Спин-спиновые взаимодействия в свободно-радикальных кластерах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат физико-математических наук Переходцев, Глеб Дмитриевич

• Переходцев, Глеб Дмитриевич
• кандидат физико-математических наук
• 1997

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Переходцев, Глеб Дмитриевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Обменные взаимодействия.

1.2. Магнитные диполь-дипольные взаимодействия.

1.3. Основные методы квантовой химии. Расчеты спин-спиновых взаимодействий.:.

1.4. Органический и молекулярный ферромагнетизм

ГЛАВА 2. СПИН-СПИНОВЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В КОМПЛЕКСАХ

МЕТАЛЛОВ С О-СЕМИХИНОНАМИ

2.1. Методика расчетов .С.'.

2.2. Расчеты обменных взаимодействий.

2.3. Расчеты магнитных диполь-дипольных взаимодействий. Анализ структуры комплексов.

ГЛАВА 3. СПИН-СПИНОВЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В

ПАРАХ БЛИЗКОРАСПОЛОЖЕННЫХ РАДИКАЛОВ.

3.1. Аллильные радикалы в ортогональных плоскостях.

3.2. Оксифеноксильные радикалы.

3.3. Аллильные и дифенилметильные радикалы в параллельных плоскостях.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спин-спиновые взаимодействия в свободно-радикальных кластерах»

Актуальность темы. В последнее время внимание исследователей привлекают ферромагнитные взаимодействия между органическими радикалами, расположенными в узлах решетки молекулярного кристалла, либо связанными в единые комплексы посредством ионов металлов. Этот интерес связан с перспективой создания принципиально новых "органических" и молекулярных" магнитных материалов на основе магнетизма 8- и рэлектронов. Одним из основных методов изучения обменных взаимодействий служит ЭПР-спектроскопия, важным преимуществом которой является возможность исследования слабых взаимодействий. Помимо обменных, ЭПРспектроскопия позволяет изучать и другой вид спин-спиновых взаимодействий

- магнитные диполь-дипольные, характеризующиеся константой расщепления в нулевом поле Б. Обычные методы ЭПР-спектроскопии позволяют определять лишь абсолютные значения Б. Однако с развитием новых методик появилась возможность достаточно просто определять также и знаки Б.

Интересным объектом изучения спин-спиновых взаимодействий А являются получаемые как чисто химически, так и механохимически

Трирадикальные комплексы металлов с пространственно экраниров^ семихинонами. Хотя данные комплексы впервые были исследрдавно, в последнее время заметно возрос ур* -о взаимодеиствиям в этих системах. Был ^ еЛг экспериментальный материал и высказ^'Д^ \ объяснения. Все эти предположения-^ а иногда и противоречивый характер широкое распространение и признаку X го

Ъ. и подобные методы квантовой химии, которые успешно использовались и для расчетов обменных взаимодействий в органических полирадикалах. Представляло интерес использовать их для более подробного рассмотрения обменных взаимодействий в комплексах металлов с о-семихинонами. Данные методы дают возможность и для достаточно точного расчета величин D, тем самым позволяя прояснить структуру комплексов.

Другим интересным объектом исследований являются радикальные пары, получаемые механохимически в смесях пространственно-экранированных о-хинонов - о-гидрохинонов. Было обнаружено, что данные пары, в отличие от получаемых фотохимически, обладают необычными свойствами: аномальным (положительным) знаком константы D и. высокой стабильностью. Представляло интерес выяснить условия возникновения положительных D в радикальных парах и установить возможные конфигурации экспериментальных пар.

Другой важной задачей являлся поиск возможных корреляций между обменными и магнитными диполь-дипольными взаимодействиями.

Работа была выполнена в лаборатории химической радиоспектроскопии им. В.В. Воеводского Института химической физики им. H.H. Семенова РАН, где экспериментально исследовались упомянутые выше соединения.

Цель работы. 1) рассчитать величины обменных взаимодействий в комплексах металлов с о-семихинонами; выяснить факторы, влияющие на эти взаимодействия; 2) рассчитать константы D в этих комплексах; сопоставить их с экспериментальными значениями и сделать выводы о структуре комплексов; 3) выяснить условия возникновения положительных D в радикальных парах; найти возможные структуры наблюдавшихся экспериментально пар с D>0; 4) выяснить возможность корреляции между магнитными диполь-дипольными и обменными взаимодействиями.

Научная новизна. В работе впервые: 1) полуэмпирические МЫБО-подобные методы применены к расчетам обменных взаимодействий в металлорганических комплексах; показано хорошее согласие полученных результатов с экспериментальными данными; 2) проведено систематическое исследование конфигураций радикальных пар с Б>0; продемонстрирована важность экспериментального определения знака Б для нахождения геометрии пары; 3) показана возможность корреляции между магнитными диполь-дипольными и обменными взаимодействиями.

Практическая ценность. Продемонстрированная точность расчетов МИ Б О-подобными методами обменных и магнитных диполь-дипольных взаимодействий в металлорганических комплексах делает их простым средством для анализа структуры таких комплексов и выборе направления дальнейших экспериментальных исследований.

Продемонстрированная важность экспериментального определения знака Б позволяет избежать некорректного определения геометрии пары. Выявленная корреляция между между магнитными диполь-дипольными и обменными взаимодействиями дает эффективный способ обнаружения по положительному знаку Э радикальных пар с интенсивным ферромагнитным обменом, что особенно значимо при создании органических ферромагнетиков

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на научных конференциях ИХФ РАН (Москва; 1995, 1996 и 1997 гг.); на 38 и 39 научных конференциях МФТИ (Долгопрудный; 1994 и 1996 гг.)

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 работ.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 106 страницах машинописного текста, содержит 7 таблиц и 15 рисунков, библиография включает 116 наименований.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Переходцев, Глеб Дмитриевич

Выводы.

1) Показано, что полуэмпирические расчеты методом РМЗ с учетом конфигурационного взаимодействия дают хорошо согласующиеся с экспериментальными данными величины обменных взаимодействий в би-и трирадикальных комплексах диамагнитных ионов металлов II - IV групп с пространственно экранированными о-семихинонами. При определении мультиплетноети основного состояния таких комплексов доминирующую роль играет суперобмен через незаполненные р-орбитали центрального иона металла. Показано, что обменные взаимодействия являются структурно чувствительными параметрами и в зависимости от расстояний металл-лиганд и углов изгиба лигандов легко меняются не только их значения, но и мультиплетноети основных состояний.

2) Показано, что достаточно простые расчеты дают близкие к экспериментальным значения константы Б в би- и трирадикальных комплексах диамагнитных ионов металлов II - IV групп с пространственно экранированными о-семихинонами. Расчеты указывают на Б<0 для би- и Б>0 для трирадикальных комплексов. Наиболее вероятными представляются тетрагональные структуры для би- и октаэдрические структуры для трирадикальных комплексов.

3) Обнаружено, что при сильном сближении радикалов в паре знак константы Б может меняться с отрицательного на положительный. Вследствие этого для корректного определения геометрии радикальной пары оказывается необходимым экспериментальное определение не только абсолютного значения, но и знака Б. Показана также возможность наличия "скрытых" с точки зрения спектроскопии ЭПР пар близкорасположенных радикалов с Б=0.

4) Установлено, что для пары расположенных в параллельных плоскостях радикалов контакт спиновых плотностей противоположных знаков (образование островов Мак Коннелла) имеет определяющее значения как для возникновения ферромагнитного обмена, так и для изменения знака Е> на положительный при сильном сближении радикалов. Положительный знак константы Б в этом случае может свидетельствовать о достаточно интенсивном ферромагнитном обмене. Установлено, что для пары радикалов, расположенных в перпендикулярных плоскостях, определяющим для изменения знака Б на положительный служит их сильное сближение.

5) Подтверждена расчетами предположительная структура пары 3,6-ди-трет-бутил-оксифеноксильных радикалов с ферромагнитным обменом и Б>0. Показано, что в обеспечении ферромагнитного обмена и стабильности пары в этом случае важную роль играет образование водородных связей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Переходцев, Глеб Дмитриевич, 1997 год

1. Салем JL Электроны в химических реакциях: Пер. с англ.-М.: Мир,1985.-288 с.

2. Яблоков Ю.В., Воронкова В.К., Мосина JI.B. Парамагнитный резонансобменных кластеров.-М:. Наука, 1988.-181 с.

3. Dougherty D.A. Spin control in organic molecules // Acc. Chem. Res.1991.-V. 24., N° 3.-P. 88-94.

4. Yoshizawa K., Hoffman R. The role of orbital interactions in determeningferromagnetic coupling in organic molecular assemblies // J. Am. Chem. Soc.-1995.-V. 117., № 26.-P. 6921-6926.

5. Жидомиров Г.И., Счастнев П.В., Чувылкин Н.Д. Квантовохимическиерасчеты магнитно-резонансных параметров. Свободные радикалы.-Новосибирск: Наука, 1978.-368 с.

6. Rajca A. Organic diradicals and polyradicals: from spin coupling to magnetism?

7. Chem. Rev.-1994.-V. 94., Ma 4.-P. 871-893.

8. Bencini A., Gatteschi D. EPR of Exchange Coupled Systems.-Berlin,

9. Heidelberg: Springer-Verlag, 1990.-288 p.

10. Керрингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение вхимии: Пер. с англ.-М.: Мир, 1970.-448 с.

11. Вертц Дж., Болтон Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР:

12. Пер. с англ.-М.: Мир, 1975.-560 с.

13. Интерпретация сложных спектров ЭПР / Жидомиров Г.М., Лебедев

14. Я.С., Добряков С.Н. и др.-М.: Наука, 1975.-216 с.

15. Якимченко O.E., Лебедев Я.С. Радикальные пары в исследованииэлементарных химических реакций в твердых органических веществах//Успехи химии.-1978.-Т. 47.-Вып. 6.-С. 1018-1047.

16. Чемерисов С.Д., Тирикин Д.С., Гринберг О .Я., Лебедев Я.С.

17. Термическая поляризация спинов и знаки констант спин-спинового взаимодействия в радикальных парах // Журн. физ. химии.-1993.-Т. 67., № 11.-С. 2220-2223.

18. Chemerisov S.D., Grinberg O.Ya., Tipikin D.S., Lebedev Ya.S., Kurreck H,

19. Mobius K. Mechanically induced radical pair formation in porphyrin-quinone and related donor-acceptor mixtures. Unusual stability and zero-field splittings // Chem. Phys. Letters.-1994.-V. 218., № 4.-P. 353-361.

20. Lebedev Ya.S. Very-high-field EPR and its applications // Appl. Magn.

21. Reson.-1994.-V. 7., Nq 2-3.-P. 339-362.

22. Brickmann J., Kothe G. ESR of the quartet states of randomly orientedmolecules: calculations of thexline shape and detection of the zero-field splitting // J. Chem. Phys.-1973.-V. 59., № 6.-P. 2807-2814.

23. Кларк Т. Компьютерная химия: Пер. с англ.-М.: Мир, 1990.-383 с.

24. Бурштейн К.Я., Шорыгин П.П. Квантовохимические расчеты ворганической химии и иолекулярной спектроскопии.- М:. Наука, 1989.-104 с.

25. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground states of molecules. 38. The MNDO method.

26. Applications and parameters // J. Am. Chem. Soc.-1977.-V. 99., № 15.-P. 4899-4907.

27. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground states of molecules. 39. MNDO results formolecules containing hydrogen, carbon, nitrogen and oxigen // J. Am. Chem. Soc.-1977.-V. 99., N° 15.-P. 4907-4917.

28. Dewar M.J.S., Zoebisch E.G., Healy E.F. et al. AMI: a new general purposequantum mechanical molecular model // J. Am. Chem. Soc.-1985.-V. 107., Nq 15.-P. 3902-3909.

29. Stewart J.J. P. Optimization of parameters for semiempirical methods I.

30. Method // J. Comput. Chem.-1989.-V. 10., № 2.-P. 209-220.

31. Stewart J.J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods II.

32. Applicatios // J. Comput. Chem.-1989.-V. 10., № 2.-P. 221-264.

33. Stewart J.J.P. Mopac: a semiempirical molecular orbital program // J.

34. Comput-Aided Mol. Des.-1990.-V. 4, N° l.-P. 1-105.

35. Stewart J.J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods III.

36. Extensions of PM3 to Be, Mg, Zn, Ga, Ge, As, Se, Cd, In, Sn, Sb, Те, Hg, Tl, Pb, and Bi // J. Comput. Chem.-1991.-V. 12., № 3.-P. 320-341.

37. Thiel W., Voityuk A.A. Extension of MNDO to d orbitals: parameters andresults for the second-row elements and for zinc group // J. Phys. Chem.-1996.-V. 100., № 2.-P. 616-626.

38. Бучаченко АЛ., Вассерман A.M. Стабильные радикалы. Электронноестроение, реакционная способность и применение.-М:. Химия, 1973.-408 с.

39. Lahti P.M., Ichimura A.S. Semiempirical study of electron exchangeinteraction in organic high-spin 7t-systems. Classifying structural effects incorganic magnetic molecules // J. Org. Chem.-1991.-V. 56., № 9.-P. 30303042.

40. Yoshioka N., Lahti P.M., Kaneko T., Kuzumaki Y., Tsuchida E., Nishide H.

41. Semiempirical investigation of stilbene-linked diradicals and magnetic study of their bis(N-tert-butylnitroxide) variants // J. Org. Chem.-1994.-V. 59., N° 15.-P. 4272-4280.

42. Radhakrishnan T.P. Ground-state spin of conjugated non-Kekule molecules

43. Chem. Phys. Letters.-1991.-V. 181., № 5.-P. 455-462.

44. Radhakrishnan T.P. Ground-state spin of some molecules with unusual

45. Huckel molecular orbital degeneracy // Tetrahedron Lett.-1991.-V. 32., № 35.-P. 4601-4602. ■ , ■

46. Radhakrishnan T.P. Semi-empirical theoretical study of the ground state spinof a series of non-alternant non-Kekule molecules // Chem. Phys. Letters.-1993.-V. 207., N° l.-P. 15-18.

47. Yoshizawa K., Tanaka K., Yamabe T. Ferromagnetic coupling through mphenylene. Molecular and crystal orbital study // J. Phys. Chem.-1994.-V. 98., № 7.-P. 1851-1855.

48. Zhang J., Karabunarliev S., Baumgarten M. The ground state multiplicity of

49. Schlenk-type biradicals and the influence of additional linkage to ladder type structures // Chem. Phys.-1996.-V. 206., № 3.-P. 339-351.

50. Dannenberg J.J., Liotard D., Halvick., Rayez J.C. Theoretical studies ofhigh-spin organic molecules. 1. Enhanced coupling between multiple unpaired electrons // J. Phys. Chem.-1996.-V. 100., N° 23.-P. 9631-9637.

51. Miller J.S., Epstein A.J. Organic and molecular magnetic materials designermagnets //Angew. Chem. Int. Ed. Engl.-1994.-V. 33., N° 4.-P. 385-415.c, .

52. Dixon D.A., Dunning T.H., Eades R.A., Kleier D.A. Electronic states of 2methylenecyclopentane-l,3-diyl and trimethylenemethane // J. Am. Chem. Soc.-1981.-V. 103., № 10.-P. 2878-2880.

53. Fort R.C., Getty S.J., Hrovat D.A., Lahti P.M., Borden W.T. Ab initiocalculatios of m-quinone. The ground state is a triplet //J. Am. Chem. Soc.-1992.-V. 114., № 19.-P. 7549-7552.

54. Du P., Borden W.T. Ab initio calculations predict a singlet ground state fortetramethyleneethane // J. Am. Chem. Soc.-1987.-V. 109., N° ll.-P. 930931.

55. Nachigall P., Jordan K.D. Theoretical study of the low-lying triplet andsinglet states of diradicals. 1. Tetramethyleneethane // J. Am. Chem. Soc.-1992.-V. 114., N° 12.-P. 4743-4747.

56. Borden W.T., Davidson E.R. Effect of electron repulsion in cojugatedhydrocarbon diradicals // J. Am. Chem. Soc.-1977.-V. 99., N° 14.-P. 45874594.

57. Nash J.J., Dowd P., Jordan K.D. Theoretical study of the low-lying tripletand synglet states of diradicals: predictions of ground-state multyplicities of cyclic analogues of tetramethyleneethane // J. Am. Chem. Soc.-1992.-V. 114., № 25.-P. 10071-10072.

58. Davidson E.R, Borden W.T., Smith J. The potential surface for 1,3dimethylenecyclobutadiene // J. Am. Chem. Soc.-1978.-V. 100., № ll.-P. 3299-3302.

59. Du P., Hrovat D.A., Borden W.T. Ab initio calculations of the singlet-tripletenergy differences in planar 2,4-dimethylenecyclobutane-l,3-diyl and in mono- and dioxo derivatives //J. Am. Chem. Soc.-1989.-V. 111., № 11.1. C .1. P. 3773-3778.

60. Du P., Hrovat D.A., Borden W.T. Ab initio calculations of the singlet-tripletenergy separation in 3,4-dimethylene furan arid related diradicals // J. Am. Chem. Soc.-1986.-V. 108., N° 25.-P. 8086-8087.

61. Osamura Y., Borden W.T., Morokuma K. Structure and stability of oxyallil.

62. An MCSCF study // J. Am. Chem. Soc.-1984.-V. 106., № 18.-P. 51125115.

63. Nachigall P., Dowd P., Jordan K.D. Theoretical study of the low-lying tripletand synglet states of diradicals. 2. Cyclopentadienyltrimethyle-nemethane // J. Am. Chem. Soc.-1992.-V. 114., № 12.-P. 4747-4752.

64. Higuchi J. Electron spin-spin interactions in higher molecular spin multiplets

65. J. Chem. Phys.-1963.-V. 39., № 7.-P. 1847-1852.

66. Higuchi J. Zero-field splittings in molecular multiplets: spin-spin interactionsof methylene derivatives//!. Chem. Phys.-1963.-V. 38., No 5.-P. 12371245.

67. McLachlan A.D. Spin density and spin correlation in triplet states // Mol.

68. Phys. -1962.-V. 5., № l.-P. 51-62.

69. Godfrey M., Kern C.W., Karplus M. Studies of zero-field splittings inaromatic molecules // J. Chem. Phys.-1966.-V. 44., № 12.-P. 4459-4469.

70. Pullman A., Kochanski E. On the possibilities of semiempirical calculations ofzero-field splittings parameters // Int. J. Quant. Chem. Sympos. 1967. V. 1. P. 251.

71. Yamauchi S., Hirota N., Higuchi J. Direct observation of twisted excitedtriplet states of monocyclic conjugated enones by time-resolved electron paramagnetic resonance // J. Phys. Chem.-1988.-V. 92., № 8.-P. 21292133.

72. Ferrieu F., Nechtschein M. NMR shifts of protons in tanol free radical singlecrystals at 4.2 K// Chem. Phys. Letters.-1971.-V. 11., № l.-P. 46-51.

73. Calder A., Forrester A.R., James P.G., Luckhurst G.R. Nitroxide radicals.

74. V. N,N/ -di-t-butyl-m-phenylenebinitroxide, a stable triplet // J. Amer. Chem. Soc.-1969.-V. 91, N° 14.-P. 3724 3727.

75. McConnell H.M. Antiparallel spin polarization in triplet states // J. Chem.

76. Phys.-1961.-V. 35., N° 4.-P. 1520-1521.

77. Mukai K., Sogabe A. ESR studies of radical pairs of galvanoxyl radical incorresponding phenol matrix // J. Chem. Phys.-1980.-V. 72., № l.-P. 598601.

78. Brurii. S., Caneschi A., Cariati F., Delfs C., Dei A., Gatteschi D.

79. Ferromagnetic coupling between semiquinone type tridentate radical ligands mediated by metal ions // J. Amer. Chem. Soc.-1994.-V. 116., № 4.-P. 1388-1394.

80. Ozarowski A., McGarvey B.R., El-Hadad A., Tian Z., Tuck D.G., Krovich

81. D.J., DeFotis G.C. X-ray structure, EPR, and magnetic susceptibility of gallium(III) tris(3,5-di-tetr-butyl-l,2-semibenzoquinonate), a main group triradical complex//Inor£. Chem.-1993.-V. 32, №6.-P. 841-847.

82. Dobryakov S.N., Lazarev G.G., Serdobov M.V., Lebedev Ya. S. Calculationof the geometry of the complex of spatially hindered quinones and phenols from ESR spectra of radical pairs // Molec. Phys.-1978.-V. 36, №3.-P. 877-885.

83. Ozarowski A., McGarvey B.R., Peppe C., Tuck D.G. Metal(II) derivatives of3,5-di-tert-butyl-l,2-o-benzoquinone. EPR study of conformation inbiradicals // J. Amer. Chem. Soc.-1991.-V. 113, № 9.-P. 3288 3293.

84. Brustolon M., Pasimeni L., Corvaja C. Electron spin resonance spectra andconformations of group 2 ion complexes with semidione ligand. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1981. N° 2.- P. 604 608.

85. Belford R.L., Chasteen N.D., So H., Tarpscott R.E. Triplet state of vanadyltatrate binuclear complexes and electron paramagnetic resonance spectra ofthe vanadyl a-hydroxycarboxylates // J. Amer. Chem. Soc.-1969.-V. 91, N° 17.-P. 4675 4680.

86. Higuchi J. On the effect of the bond angle in the electron spin-spininteraction. Methylene derivatives // J. Chem. Phys.-1963.-V. 39., № 5.-P. 1339-1341.

87. Wiersma D.A., Kommandeur J. The diphenyl-amino radical dimer // Molec.

88. Phys.-1967.-V. 13, №3.-P. 241-252.

89. Miller J.S., Epstein A,J. Reiff W.M. Ferromagnetic molecular charge-transfercomplexes // Chem. Rev.-1988.-V. 88., № l.-P. 201-220.

90. Бучаченко A.JI. Органические и молекулярные ферромагнетики:достижения и проблемы // Успехи химии.-1991.-Т. 59., Вып. 4.-С. 529-550.

91. Mataga N. Possible "ferromagnetic states" of some hypothetical hydrocarbons

92. Theor. chim. acta.-1968.-V. 10., N° 4.-P. 372-376.

93. McConnell H. // Proc. R. A. Welch Found Chem. Res. 1967.-V. ll.-P. 144.

94. McConnell H.M. Ferromagnetism in solid free radicals // J. Chem. Phys.1963.-V. 39., Nq 7.-P. 1910.

95. Science Citation Index, 1970-1974-Philadelphia, USA.

96. Science Citation Index, Annual. 1995-Philadelphia, USA.

97. Izuoka A., Murata S., Sugawara T., Iwaniura H. Ferro- and antiferromagneticinteraction between two diphenyl carbene units incorporated in the 2.2.paracyclophane sceleton // J. Am. Chem. Soc.-1985.-V. 107., № 6.-P. 1786-1787.

98. Okumura M., Yamaguchi K., Nakano M., Mori W. A theoretical explanationof the organic ferromagnetism in the P-phase of para-nitrophenyl nitronyl nitroxide // Chem. Phys. Lett.-1993.-V. 207., № l.-P. 1-8.

99. Okumura M., Mori W., Yamaguchi K. A MO-theoretical calculation of theantiferromagnetism in the y-phase of p-nitrophenyl nitronyl nitroxide // Chem. Phys. Lett.-1994.-V. 219., № 1,2.-P. 36-44.

100. Okumura M., Yamaguchi K., Agawa K. Ferromagnetic intermolecularinteraction of the cation radical of m-N-methylpyridinium nitronyl nitroxide. A CO SSCF study // Chem. Phys. Lett.-1994.-V. 228., № 6.-P. 575-582.

101. Yamaguchi K., Fukui H., Fueno T. Molecular orbital (MO) theory formagnetically interacting organic compounds. Ab-initio MO calculations of the effective exchange integrals for cyclophane-type carbene dimers // Chem. Lett.-1986.-N° 4.-P. 625-629.

102. Yamaguchi K., Fueno T. An effective spin hamiltonian for clasters of organicradicals. Application to allyl radical clusters // Chem. Phys. Lett.-1989.-V. 159., N° 5,6.-P. 465-471.

103. Шестаков А.Ф., Бучаченко АЛ. Ферромагнитное иантиферромагнитное взаимодействие в радикальной паре// Докл. АН СССР.-1990.-Т. 310., Nq 2.-С. 407-411.

104. Yamaguchi К., Okumura М., Maki J. et al. MO theoretical studies ofmagnetic interactions in clusters of nitronyl nitroxide and related species // Chem. Phys. Lett.-1992.-V. 190., № 3,4.-P. 353-360.

105. Yamaguchi K., Okumura M., Nakano M. Theoretical calculations of effectiveexchange integrals between nytronyl nitroxides with donor and acceptor groups // Chem. Phys. Lett.-1992.-V. 191., Nq 3,4.-P. 237-244.

106. Tamura M., Nakazawa Y., Shiomi D. et al. Bulk ferromagnetism in the pphase crystal of p-nitrophenyl nitronyl nitroxide radical // Chem. Phys.1.tt.-1991.-V. 186., N° 4,5.-P. 401-404.

107. Nogami T., Tomioka K., Ishida T.,Yoshikawa H. et al. A new organicferromagnet: 4-benzylideneamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1 -oxyl // Chem. Lett.-1994.-NQl.-P. 29-32.

108. Ishida T., Tsuboi H., Nogami T., Yoshikawa H. et al. An organicferromagnet with a Tc of 0.4 K. 4-(p-phenylbenzyHdeneamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-l-oxyl // Chem. Lett.-1994.-NQ5.-P. 919-922.

109. Kawakami T., Takeda S., Mori W., Yamaguchi K. Theoretical study of theeffective échangé interactions between nitroxides via hydrogen atoms // Chem. Phys. Lett.-1996.-V. 261., Nq 1,2.-P. 129-137.

110. Sugawara T., Matsushita M.M, Izuoka A., Wada N. et al. An organicferromagnet: a-phase crystal of 2-(2',5'-dihydroxyphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-lH-imidazolyl-l-oxy-3-oxide (a-HQNN) // J. Chem. Soc. Chem. Commun.-1994.-NQ 14.-P. 1723-1724.

111. Matsushita M.M, Izuoka A., Sugawara T., Kobayashi T. et al. Hydrogenbonded organic ferromagnet // J. Amer. Chem. Soc.-1997.-V. 119, № 19.-P. 4369 4379.

112. Малышева Н.А., Прокофьев А.И., Солодовников С.П. и др.

113. Металлотропия в семихинонных радикалах, содержащих элементы II группы // Изв. АН СССР. Сер. xhm.-1979.-Ni5.-C. 997-1002.

114. Прокофьев А.И., Бубнов Н.Н., Солодовников С.П. и др.

115. Взаимодействие 3,6-ди-трет-бутилортохинона с элементами IIIA группы. Трирадикалы в квадруплетном состоянии // Докл. АН СССР.-1979.-Т. 245., №5.-С. 1123-1126.

116. Прокофьев А.И., Прокофьева Т.И., Бубнов Н.Н. и др. Взаимодействиеолова с ортохинонами. Свободные радикалы с четырех- и шестикоординационными атомами олова //Докл. АН. СССР.-1979.-Т. 245., N°6.-C. 1393-1397.

117. Прокофьев А.И., Малышева Н.А., Бубнов Н.Н. и др. Взаимодействиецинка и кадмия с ортохинонами. Анион-радикалы с четырехкоординационным атомом цинка // Докл. АН СССР.-1980.-Т. 252., JS62.-C. 370-373.

118. Александров А.И., Прокофьев А.И., Метленкова И.Ю. и др.

119. Механохимический синтез комплексов металлов с о-семихинонами в высокоспиновом ( квартетном и триплетном) основном состоянии // Журн. физ. химии.-1996.-Т. 70., №5.-С. 842-847.

120. Adams D.M., Rheingold A.L., Dei A., Hendrickson D.N. Superexchangethrough ortogonal magnetic orbitals in я-type organic triradicals:quartet ground state in Ga(3,5-dtbsq)3 // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.-1993.-V. 32., №3.-P. 391-392.

121. Chemerisov S.D., Perekhodtsev G.D., Tipikin D.S, Lebedev Ya.S. et al.

122. Прокофьев А.И., Солодовников С.П., Бубнов H.H., Масалимов А.С.

123. Особенности поведения линий 13С в спектрах ЭПР 3,6-ди-трет-бутил-2-оксифеноксила при внутримолекулярной миграции атома водорода // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1976.-№11.-С.2488-2493.

124. Felix С.С., Sealy R.C. o-Benzosemiquinone and its metal chelates. Electronspin resonance investigation of radicals from the photolysis of catechol in presence of complexing metal ions // J. Amer. Chem. Soc.-1982.-V. 104., N°6.-P. 1555-1560.

125. Абакумов Г.А., Черкасов B.K., Бубнов М.П., Эллерт О.Г., Ракитин

126. Ю.В., Захаров JI.H., Стручков Ю.Т., Сафьянов Ю.Н. Синтез, молекулярная структура и магнитные свойства бис(3,6-ди-трет-бутил-о-бензосемихинон) никеля (II) и меди (II) // Изв. АН. Сер. хим.-1992.-№10.-С. 2315-2323.л. ■

127. Carugo О., Castellani C.B., Djinovic К., Rizzi M. Ligands derived from оbenzoquinone. Statistical correlation between oxidation state and structual features // J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1992.-No5.-P. 837-842.

128. Annan T.A., Chadra R.K., Doan P., McConville D.H., McGarvey B.R.,

129. Ozarowski A., Tuck D.G. One-electron transfer processes in the reaction of indium(I) halides with substituted o-quinones // Inorg. Chem.-1990.-V. 29, № 20.-P. 3936-3943.

130. Jung O.-S., Pierpont C.G. Bistability and low-energy electron transfer incobalt complexes containing catecholate and semiquinone ligands // Inorg. Chem. 1994. - 33, № 10 - P. 2227 - 2235.

131. Чемерисов С.Д. Метод низкотемпературной поляризации спинов всверхсильных полях в исследовании радикальных пар и высокоспиновых комплексов: Дис. . канд. физ.-мат. наук.-М., 1996.-92 с.

132. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационныхсоединений. Введение в теорию. 2-е изд., перераб. и доп.-М.: Химия. 1976.-352 с.

133. Lindh R. A MSCF study of homoaromaticy and the role of ion pairing instabilization of carbanions // J. Amer. Chem. Soc.-1986.-V. 108., №21.-P. 6554-6561.

134. Anderson R.J.M., Kohler B.E. Electron nuclear double resonanse oftripletdiphenylmethylene in V2\ benzophenone conformation and spin distribution//J. Chem. Phys.-1976.-V. 65., № 6.-P. 2451-2459.

135. Tanaka K., Takeuchi Т., Yoshizawa K. et al. Theoretical study onferromagnetic interaction in stacked diphenylcarbene polymer // Synth. Met.-1991.-V. 44., № l.-P. 1-8.