Спектроскопическое изучение пористости полимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Маланин, Михаил Николаевич

• Маланин, Михаил Николаевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Маланин, Михаил Николаевич

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Основные понятия пористости.

1.2. Классификация пористых материалов.

1.3. Получение пористых материалов.

1.4. Методы оценки пористости.

1.5. Явление светорассеяния и его прикладное значение. Виды светорассеяния.

1.6. Постановка задачи исследования.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Объекты исследования.

2.1.1. Трековые мембраны на основе полиэтилентерефталата.

2.1.2. Перфорированные пленки на основе полиэтилена высокой и низкой плотности.

2.1.3. Ориентированные ксерогельные пленки на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена.

2.1.4. Пористые ксерогельные пленки на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена.

2.1.5. Полимерные пленки на основе поливинилового спирта, полученные методами мокрого и сухого формования.

2.1.6. Полимерные пленки на основе модифицированного полиакрилонитрила, полученные методами мокрого и сухого формования.

2.2. Методы исследования пористых образцов.

2.2.1. Методы оптической, атомно-силовой и электронной микроскопии.

2.2.2. Метод ИК спектроскопии.

2.2.3. Метод УФ спектроскопии.

2.2.4. Методы порометрии.

2.2.5. Метод дифференциальной сканирующей калориметрии.

Глава 3. Разработка спектроскопического метода определения пористости полимерных материалов.

3.1. Количественная связь между общей пористостью и величиной пропускания

ИК излучения.

3.2. Эффект рассеяния излучения в ИК спектре пористого образца.

3.3. Количественная связь интенсивности рассеяния излучения с концентрацией рассеивающих частиц.

3.4. Методика оценки среднего диаметра пор полимерных материалов с использованием теории дифракционного рассеяния.

3.5. Методика оценки среднего диаметра пор полимерных материалов с использованием теории светорассеяния Рэлея.

3.6. Методика оценки распределения пор по размерам в полимерных образцах. 62 3.6.1. Метод спектральной прозрачности.

3.6.2.1. Рассеяние ИК излучения.

3.6.2.2. Рассеяние УФ излучения.

3.7. Оценка формы пор с помощью метода ИК спектроскопии.

3.8 Оценка пористости полимерных мембран визуальными методами.

Глава 4. Использование метода ИК спектроскопии для оценки пористой структуры различных полимерных материалов.

4.1. Влияние жесткости органического осадителя на пористую структуру пленок поливинилового спирта.

4.2. Влияние рН осадителя на пористую структуру пленок модифицированного полиакрилонитрила.

4.3.1. Формирование пористой структуры в композите сверхвысокомолекулярный полиэтилен-многослойные углеродные нанотрубки.

4.3.2. Влияние типа и концентрации наполнителя на пористую структуру полимерных пленок.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектроскопическое изучение пористости полимеров»

В последнее время неуклонно растет интерес к пористым полимерным материалам. Несмотря на то, что данные объекты изучаются давно, научные и заводские лаборатории вплотную занимаются проблемой пористости, а именно, изучением структуры пористых полимерных материалов [1], вопросами получения [2, 3], формирования [4, 5] и разложения пористых структур [6, 7], разрабатываются новые сферы применения [8, 9] и методы оценки пористой структуры: с помощью малоуглового рентгеновского рассеяния [10, 11], десорбционно-кинетического метода и т.д. [12,13].

Чем же обусловлен такой неподдельный интерес? Это, в первую очередь, связано с тем, что данные объекты применяются во многих отраслях промышленности, для решения целого ряда практических задач. Тонкие полимерные пленки, а также тонкокристаллические слои с калиброванными порами применяются для систем тонкой очистки жидкостей и газов [14, 15], для очистки вирусных вакцин, концентрирования ВИЧ-вируса при проведении "СПИД-диагностикума", бактериального контроля и до-очистки питьевой воды. На основе трековых мембран с диаметром пор 0,5 мкм, например, создана современная система получения плазмы крови для лечебных целей. Имеются показания к применению трековых мембран при лечении около 45 видов заболеваний, в том числе ревматизма, сахарного диабета, острых отравлений, в акушерстве и т.д. Трековые мембраны нового поколения с высокой степенью пористости - высококачественный фильтрующий материал, позволяющий осуществлять процесс микрофильтрации жидкостей и газов с высокой селективностью, включая стерилизующую фильтрацию. Пористые материалы могут найти применение в микроэлектронике [16], био- и нанотехнологиях [17], медицине

18], фармацевтической, пищевой и парфюмерной промышленности, экологии, быту.

В настоящее время известно большое число методов исследования пористой структуры, различающихся информативностью, чувствительностью, границами применимости. Часто назначение отдельных методов сводится к контролю какого-то одного параметра пористости, определяющего конкретные свойства материала. К тому же, каждый из этих методов используется при исследовании определенного размера пор, находящихся на поверхности, так называемых поверхностных пор, либо проходящих насквозь - сквозных пор. Но материал может содержать пустоты - замкнутые поры, не связанные с поверхностью. А наличие последних очень сложно установить с помощью имеющихся методов [19].

В связи с этим целью настоящей работы является разработка нераз-рушающего спектрального экспресс-метода для оценки структурных характеристик пористости (общая пористость, средний диаметр пор, распределение пор по размерам, их концентрация и анизотропия) полимерного образца (на основе оптической спектроскопии) и его апробация на пористых полимерных материалах различного происхождения, а также установление влияния внешних факторов на формирование пористой структуры полимерных пленок в процессе их получения.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Маланин, Михаил Николаевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработан неразрушающий спектральный экспресс-метод оценки по-ритости в оптическом диапазоне длин волн.

2. Показана взаимосвязь между величиной светопропускания в ИК диапазоне и долей свободного объема (или общей пористостью) в полимере.

3. Установлено, что оптические спектры пористых полимерных материалов несут в себе информацию о пористой структуре объекта. Анализируя величину рассеяния электромагнитного излучения пористым образцом, можно оценивать такие его характеристики, как средний диаметр, концентрация пор и их распределение по размерам в полимерном образце.

4. Продемонстрирована возможность качественной характеристики анизотропии (сферическая или цилиндрическая форма) пор в полимере.

5. Установлено, что в зависимости от физико-химических показателей осадительной ванны (при получении полимерных пленок методом мокрого формования) рН (для неорганических кислот и щелочей) или термодинамического параметра растворения (органические одноатомные спирты) формируется различная пористая структура. Варьирование данных характеристик открывает широкие возможности для получения полимерных материалов с необходимыми свойствами.

6. Показана возможность использования предлагаемой методики на широком круге пористых полимерных материалов, включая наполненные пористые пленки ксерогелей на основе СВМПЭ. Изучено влияние концентрации и типа наполнителя на формирование пористой структуры полимерного материала. Установлено, что увеличение концентрации наполнителя в полимере способствует формированию более развитой пористой структуры и пор большего диаметра. Подбирая соответствующий наполнитель и его концентрацию можно гибко изменять свойства материала, определяемые его пористой структурой (например, механические, сорб-ционные).

БЛАГОДАРНОСТЬ Приношу глубокую благодарность моему научному руководителю -профессору, доктору химических наук Павлу Михайловичу Пахомову за неустанный интерес, внимание и помощь в данной работе. Хочется сказать спасибо заведующему лабораторией спектроскопии кандидату химических наук Светлане Дмитриевне Хижняк за ценные советы и помощь в проведении эксперимента. Признателен своим коллегам из лаборатории спектроскопии Елене Вячеславовне Кругловой, Вольф Анне Юрьевне; других структурных подразделений Тверского государственного университета и дружественных нам научно-исследовательских учреждений, которые во многом способствовали продвижению этой работы, а именно, Елене Михайловне Семеновой, Марине Борисовне Ляховой, Николаю Юрьевичу Болдыреву, Ивану Сергеевичу Курындину, Павлу Юрьевичу Апелю, Eleonore Moller, Jasna Vukovic', Helmut Rosenmeyer, а также всем остальным, кто так или иначе был вовлечен в ее выполнение.

Хочется отметить отдельно вклад Юлии Николаевны Михайловой и Александра Сергеевича Павлова, чьи отзывчивость, понимание, ценные своевременные замечания помогли избежать многих ошибок и затруднений в процессе выполнения работы. Кроме того, результаты экспериментов, проведенных Юлией Николаевной, помогли придать исследованию целостность и полноту.

И, конечно же, приношу слова благодарности моим родителям - Ма-ланину Николаю Викторовичу и Маланиной Татьяне Сергеевне за проявленное терпение, поддержку, понимание и оптимизм. Спасибо.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В ходе проведенных исследований успешно разработан и апробирован новый неразрушающий спектральный экспресс-метод оценки пористой структуры полимерных материалов. Показано, что, анализируя спектры пористого полимерного объекта величину рассеянного света, можно извлекать информацию об общей пористости, концентрации, среднем диаметре, геометрии и распределении рассеивающих агентов (пор и частиц наполнителя) по размерам.

Отличительной особенностью метода является то, что для его реализации не требуется длительной препарации образца и значительных временных затрат (как в случае электронной микроскопии), а также не происходит деформации объекта исследования в ходе анализа (как в случае ртутной порометрии). В связи с этим возможно эффективное применение ИК и УФ спектроскопии в решении ряда научных и технологических задач.

С помощью разработанной методики, подкрепленной данными независимых контролирующих методов (методы микроскопии и порометрии), проведено изучение внешних факторов (жесткость и рН осадителя, концентрация и природа наполнителя), влияющих на формирование пористой структуры материала в процессе получения волокон и пленок (метод гель-формования, методы сухого и мокрого формования). Установленные закономерности открывают широкие возможности для получения волокон и пленок с необходимыми сорбционными и механическими свойствами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Маланин, Михаил Николаевич, 2007 год

1. Курындин И.С., Сидорович А.В., Ельяшевич A.M., Ельяшевич Г.К. Термомеханическое исследование ориентированных пористых пленоках полиэтилена//Высокомолек. соед. 2002. Т. 44. № 6. С. 1054-1058.

2. Герасимов В.И., Гопоненко А.В., Мащенко В.И., Иванов М.В., Schaum-burg К. Особенности взаимодействия полимерного геля с осадителем // Высокомолек. соед. 2003. Т. 45. № 3. С. 503-506.

3. Lin D., Chang С., Huang F., Cheng L. Effect of salt additive on the formation of microporous poly(vinyledene fluoride) membranes by phase inversion from LiC104/Water/DMF/PVDF system// Polymer. 2003. V. 44. P. 413-432.

4. Xu Т., Kim H., DeRouchey J., Seney C., Levesque C., Martin P., Stafford C.M., Russel T.P. The influence of molecular weight on nanoporous polymer films //Polymer. 2001. V. 42. P. 9091-9095.

5. Ji J., Dickson J.M., Childs R.F., McCarry B.E. Mathematical model for the thin-film composite membranes by interfacial polymerization: porous and dense films // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 624-633.

6. Изаак Т.И., Бабкина O.B., Соланов A.H, Стручева H.E., Мокроусов Г.М. Особенности термического разложения пористых полиметакрилат-ных нанокомпозитов // Высокомолек. соед. 2003. Т. 45. № 6. С. 939-943.

7. Галлямов М.О., Винокур Р.А., Никитин JT.A., Саид-Галиев Э.Е., Хохлов А.Р., Schaumburg К. Набухание ПММА и ПБутилМА в сверхкритической СОг и формирование пористой структуры // Высокомолек. соед. 2003. Т. 45. № 6. С. 946-959.

8. Трофимчук Е.С., Никонорова Н.И., Бакеев Н.Ф., Зезин С.Б., Лебедева О.В., Волынский А.Л. Особенности кристаллизации AgCl в пористых полимерах различной природы, полученных по механизму крейзинга // Высокомолек. соед. 2003. Т. 45. № 4. С. 631-640.

9. Никифорова А.И., Трофимчук Е.С., Галкин П.Г., Белова Н.Е., Финкен-ко С.С., Волынский A.JL, Бакеев Н.Ф. Влияние размера пор на образование высокодисперсных частиц никеля в пористых матрицах ПЭТФ // Высокомолек. соед. 2002. Т. 44. № 7. С. 1185-1191.

10. Brenner A.M., Adkins B.D., Spooner S., Davis B.H. // J. Non-Crystalline Solids. 1995. V. 185. P. 73-77.

11. Damien Marchal and Bruno Dem. Small-angle neutron scattering by porous alumina membranesmade of aligned cylindrical channels // J. Appl. Cryst. 2003. V. 36. P. 713-717.

12. Крейсберг В.А., Ракчеев В.П. Диффузионная диагностика микро- и мезопористой структуры адсорбентов // ВЕСТН. МОСК. УН-ТА. СЕР. 2. ХИМИЯ. 2000. Т. 41. № 5. С. 289-292.

13. Ельяшевич Г.К., Козлов А.Г., Розова Е.Ю. Оценка размеров сквозных каналов в микропористых пленках из полиэтилена // Высокомолек. соед. 1998. Т. 40. № 6. С. 956-963.

14. Начинкин О.И. Полимерные микрофильтры. М.: Химия, 1985.-216 с.

15. Брок Т. Мембранная фильтрация. М.: Мир, 1987. - 462 с.

16. David Mecerreyes, Hans Grande, Oscar Miguel, Estibalitz Ochoteco, Re-beca Marcilla and Igor Cantero Porous polybenzimidazole membranes doped with phosphoric acid: highly proton-conducting solid electrolytes // Chem. Mater. 2004. V. 16. № 4. P. 604-607.

17. Yasunari Maekawa, Hiroshi Koshikawa, Masaru Yoshida Anisotropically conducted films consisting of sub-micron copper wires in the ion track membranes of polyethylene terephtalete) // Polymer. 2004. V. 45. P. 2291-2295.

18. John P. Fisher, Theresa A. Holland, David Dean, and Antonios G. Mikos Photoinitiated Cross-Linking of the Biodegradable Polyester Poly(propylene fumarate). Part II. In Vitro Degradation // Biomacromolecules. 2003. V. 4. № 5. P. 1335-1342.

19. Плаченов Т.Г., Колосенцев С.Д. Порометрия. JL: Химия, 1986. - 176 с.

20. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984.-215 с.

21. Черемской П.Г., Палатник J1.C. и др. Поры в пленках. М.: Энерго-атомиздат, 1982. - 375 с.

22. Тагер А.А., Цилипоткина М.В., Суворова А.И., ДАН СССР, 120, 570 (1958); Цилипоткина М.В., Диссертация, Свердловск, 1963.

23. Дубинин М.М. Исследования в области сорбции газов и паров углеродистыми сорбентами, Изд. АН СССР, 1956.

24. Тагер А.А. Физикохимия полимеров-М.: Химия, 1968. 536 с.

25. Rouquerol J.; Avnir D.; Fairbridge С. W. ; Everett D. H.; Haynes J. H.; Pernicone N.; Ramsay J. D. F.; Sing K. S. W. and Unger К. K. Recommendations for the characterization of porous solids // Pure & Appl. Chem. 1994. Vol. 66. No. 8, pp. 1739-1758.

26. Черемской П.Г. и др. Поры в твердом теле. М.: Энергоатомиздат, 1990.-375 с.

27. Naichao Li, Shufang Yu, С. Chad Harrell, and Charles R. Martin Conical Nanopore Membranes. Preparation and Transport Properties // Anal. Chem. 2004. V. 76. № 7. P. 2025-2030.

28. Y. Wang et al. pH sensitive polypropylene porous membrane prepared by grafting acrylic acid in supercritical carbon dioxide // Polymer. 2004. V. 45. P. 855-860.

29. Jeng-Dung Jou, Wayne Yoshida, Yoram Cohen A novel ceramic-supported polymer membrane for pervaporation of dilute volatile organic compounds // Journal of Membrane Science. 1999. V. 162. P. 269-284.

30. Daibin Kuang, Torsten Brezesinski and Bernd Smarsly Hierarchical Porous Silica Materials with a Trimodal Pore System Using Surfactant Templates // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. № 34. p. Ю534-10535.

31. P. M. Satya Sai, K. Krishnaiah Development of the pore-size distribution in activated carbon produced from coconut shell char in a fluidized-bed reactor // Ind. Eng. Chem. Res. 2005. V. 44. № 1. p. 51-60.

32. Ying Wan, Wenqiang Huang, Zheng Wang, X.X. Zhu Preparation and characterization of high loading porous crosslinked poly(vinyl alcohol) resins // Polymer. 2004. V. 45. P. 71-77.

33. E. Pacios, A. Horta and C. S. Renamayor macroporous gels of poly(N,N-dimethylacrylamide) obtained in the lamellar system AOT/water // Macro-molecules. 2004. V. 37. № 12. P. 4643-4650.

34. Kourosh Kabiri, Mahammad J. Zohuriaan-Mehr Porous superabsorbent hy-drogel composites: synthesis, morphology and swelling rate // Macromol. Mater. Eng. 2004. V. 289. P. 653-661.

35. Rachel A. Caruso, Markus Antonietti, Michael Giersig, Hans-Peter Hentze, and Jianguang Jia Modification of Ti02 network structures using a polymer gel coating technique // Chem. Mater. 2001. V. 13. № 3. p. 1114-1123.

36. Yuong-Seok Kim, Seung-Man Yang Preparation pf continuous mesoporous silica thin film on a porous tube // Adv. Mater. 2002. Vol. 14. № 15. p. Ю78-1081.

37. Мулдер M. Введение в мембранную технологию: Пер. с англ. М.: Мир, 1999.-513 с.

38. Волынский A.JL, Бакеев Н.Ф. Особенности молекулярного движения и свойств тонких пленок и поверхностных слоев аморфных полимеров в стеклообразном состоянии// Высокомолек. соед. 2003. Т.45. №7. С. 12091231.

39. Ярышева JI.M., Шамолина Т.А., Аржакова О.В., Миронова А.А., Герасимов В.И., Волынский A.JL, Бакеев Н.Ф. Влияние отжига на структуру крейзов изотактического полипропилена, деформированного в жидких средах//Высокомолек. соед. 1998. Т.40. №6. С. 950-955.

40. Карпов Е.А., Лавреньтьев В.К., Розова Е.Ю., Ельяшевич Г.К. Изменение структуры и механических свойств жесткоэластических образцов полиэтилена при отжиге // Высокомолек. соед. 1995. Т.37. №12. С.2035-2042.

41. Ельяшевич Г.К., Бицкий А.Э., Козлов А.Г., Розова Е.Ю. Высокопроницаемые микропористые пленки из полиэтилена новый сепарацион-ный материал для химических источников тока // ЖПХ. 1997. Т. 70. № 7. С. 1175-1179.

42. P. Yu. Apel Heavy particle tracks in polymers and polymeric track membranes // Radiation Measurements. 1995. V. 25. P. 667-674.

43. P. Yu. Apel Track etching technique in membrane technology // Radiation Measurements. 2001. V. 34. P. 559-566.

44. P. Yu. Apel, Yu. E. Korchev, Z. Siwy, R. Spohr, M. Yoshida Diode-like single-ion track membrane prepared by electro-stopping // Nucl. Instr. and Meth. in Phys. Res. B. 2001. V. 184 (B). P. 337-346.

45. E. Ferain, R. Legras Pore shape control in nanoporous particle track etched membrane // Nucl. Instr. and Meth. in Phys. Res. B. 2001. V. 174. P. 116-122.

46. L. I. Samoilova, P. Yu. Apel Etching of small pores in PETP by different alkalis// Radiation Measurements. 1995. V. 25. P. 717-720.

47. V. A. Oleinikov, Yu. V. Tolmachyova, V. V. Berezkin, A. I. Vilensky, B. V. Mchedlishvili Polyethyleneterephthalate track membranes with conical pores: etching by water-alcohol alkali solutions // Radiation Measurements. 1995. V. 25. P. 713-714.

48. Charles F. Kahle II Microporous organic thin films by the solvent precipitation method: A review of formulation techniques and their commercial applications // Ind. Eng. Chem. Res. 2001. Vol. 40. № 1. P. 33-36.

49. Erol Erbay, Oguz Okay Macroporous styrene-divinylbenzene copolymers: formation of stable porous structures during the copolymerization // Polymer Bulletin. 1998. V. 41. P. 379-385.

50. Черемской П.Г. Методы исследования пористости твердых тел. М.: Энергоатомиздат, 1985 - 112 с.

51. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хромото-графии. Под ред. Киселева А.В. и Древитка В.П. М., изд-во МГУ, 1970. -447 с.

52. Золотарев В.М., Первеев А.Ф., Муранова Г.А., Аркатова Т.Г. Исследование микропористых пленок Si02 методом МНПВО // Журнал прикладной спектроскопии. 1972. Т. 16. № 2. С. 331.

53. Слуцкер Л.И., Марихин В.А. Некоторые вопросы теории рассеяния электромагнитного излучения на субмикроскопических частицах несферической формы // Оптика и спектроскопия. 1961. Т. 10. № 2. С. 232-239.

54. Кандалл Д. Прикладная инфракрасная спектроскопия. М.: Мир, 1970.-376 с.

55. Золотарев В.М., Михайлов Б.А., Альперович Л.И., Попова С.И. Дисперсия и поглощение жидкой воды в инфракрасной и радиоволновой области спектра // Оптика и спектроскопия. 1969. Т. 27. № 2. С. 790-797.

56. Первеев А.Ф., Золотарев В.М., Егоров П.П., Муранова Г.А. Влияние сорбированной воды на оптические характеристики одиночных слоев и многослойных интерференционных систем // Оптика и спектроскопия. 1969. Т. 32. № 3. С. 607-612.

57. В.М. Лукьянович, Л.В. Радушкевич Электронная микроскопия высокодисперсных систем // Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. М.: Изд-во АН СССР, 1953. - С. 39-46.

58. Е.А. Порай-Кошиц Рентгенографический метод изучения строения высокодисперсных веществ (метод малых углов) // Методы исследования структуры высоко дисперсных и пористых тел. М.: Изд-во АН СССР, 1953.-С. 5-38.

59. Борн М., Вольф Э. Основы оптики. М.: Наука, 1973. - 721 с.

60. Пигин Б.М., Фофанов А.Д. // в кн. Физика прочности и пластичности металлов и сплавов. Петрозаводск: Изд. Петрозаводского гос. ун-та, 1978. Т. 6. С.45.

61. Щуров А.Ф., Ершова Т.А., Калинин В.Р. Вычисление с помощью ЭВМ структурных характеристик по данным малоугловой рентгенографии //Кристаллография. 1976. Т. 21. № 4. С. 688-695.

62. Гинье А. Рентгенография кристаллов. -М.: Изд-во иностр. лит., 1961. 602 с.

63. Плавник Г.М. Нахождение распределения по размерам частиц произвольной, но одинаковой формы методом малоугловой рентгенографии // Докл. АН СССР. 1981. Т. 260. № 3. С. 672-675.

64. М.М. Дубинин Адсорбция газов и паров и структура адсорбентов // Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. -М.: Изд-во АН СССР, 1953. С. 72-85.

65. С.П. Жданов Применение теории капиллярной конденсации для исследования структуры пористых адсорбентов // Методы исследованияструктуры высокодисперсных и пористых тел. М.: Изд-во АН СССР, 1953.-С. 114-132.

66. Yun Hang Ни and Eli Ruckenstein Pore Size Distribution of Single-Walled Carbon Nanotubes // Ind. Eng. Chem. Res. 2004. V. 43. №. 3. P. 708-711.

67. Huai Yong Zhu, Pegie Cool, Etienne F. Vansant, Bao Lian Su, and Xueping Gao Quantitative Information on Pore Size Distribution from the Tangents of Comparison Plots // Langmuir. 2004. V. 20. № 23. P. 1011510122.

68. H.M. Камакин Метод вдавливания ртути и его приложение для характеристики пористой структуры адсорбентов // Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. М.: Изд-во АН СССР, 1953.-С. 47-58.

69. Т.Г. Плаченов, В.В. Александров, Г.М. Белоцерковский Определение структуры пористых тел методом вдавливания ртути // Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. М.: Изд-во АН СССР, 1953.-С. 59-71.

70. Kratohvil Josep P. Light Scattering// Analytical chemistry. 1966. V. 38. № 5. P.517-526.

71. Ланцберг Г.С. Оптика. M.: Наука, 1957. - 759 с.

72. Хенл X., Мауэ А., Вестпфаль К. Теория диффракции. М.: Мир, 1964. -428 с.

73. Вукс М.Ф. Рассеяние света в газах, жидкостях и растворах. Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1977. - 320 с.

74. Нагибина И.М. Интерференция и дифракция М.: Машиностроение, 1985.-333 с.

75. Кросиньяни Б., Ди Порто П., Бертолотти М. Статистические свойства рассеянного света. -М.: Наука. Гл. ред. физ.-мат. лит., 1980. 208 с.

76. Шифрин К.С., Перельман А. Я., Бахтияров В.Г. Определение спектра частиц дисперсной системы по данным о ее прозрачности. Ч. 6. Экспериментальная проверка метода на моделях // Оптика и спектроскопия. 1966. Т. 20. №4. С. 145-153.

77. Исимару А. Распространение и рассеяние волн в случайно-неоднородных средах. -М.: Мир, 1981. Т. 1. -317 с.

78. X. Хёнл, А. Мауэ, К. Вестпфаль Теория дифракции. М.: Мир, 1964.-428 с.

79. Rayleigh // Phil. Mag. 1899. Vol. 37. P.245.

80. Durney C.H., Johnson C.C., Massoudi H. Long wavelength analysis of plane wave irradiation of a prolate spheroid model of man // IEEE Trans. MTT. 1975. V. 23. № 2. P. 246-253.

81. Durney C.H., Johnson C.C., Massoudi H. Long-wavelength electromagnetic power absorption in prolate spheroidal models of man and animals // IEEE Trans. MTT. 1975. V. 23. № 9. P. 739-747.

82. И.И. Собельман К теории рассеяния света в газах // УФН. 2002. Т. 172. № 1.С. 85-90.

83. Григоров О.Н. и др. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1955. - 125с.

84. Годжаев Н.М. Оптика. М.: Высш. школа, 1977. - 432 с.

85. Mie G. //Ann. Physik.1908. Vol. 25. P. 377.

86. Kerker M. The Scattering of Light. New York: Academic Press, 1969

87. Yeh C. Perturbation approach to the diffraction of electromagnetic waves by arbitrarily shaped dielectric obstacles // Phys. Rev. 1964. V. 135. № 5A. P. A1193-A1201.

88. Yeh C. Scattering by liquid-coated prolate spheroids// JASA. 1969. V. 46. № 3B. P. 797-801.

89. Зисман Г.А., Тодес О.М. Курс общей физики. Т.З М.: Наука, 1970. -495с.

90. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. Ч. 1. - М.: Мир, 1983.-384 с.

91. Физическая энциклопедия. Т. 2. - М.: Советская энциклопедия, 1990. -С. 141.

92. Сивухин Д. В. Общий курс физики: Оптика. Т. 4. - М.: Наука, 1980. -755 с.

93. В.В. Дацюк, И.А. Измайлов Оптика микрокапель // УФН. 2001. Т. 171. № 10. С. 1117-1127.

94. Hovenac Е.А. Calculation of far-field scattering from nonspherical particles using a geometrical optics approach // Applied Optics. 1991. V. 30. № 33. P. 4739-4746.

95. Twoney S. Influence of iternal scattering on optical properties of particles and drops in the near infrared // Applied Optics. 1987. V. 26. № 7. P. 13421347.

96. Бутиков Е.И. Оптика. -M.: Высш. школа, 1986.

97. Reinecke H., Mijangos С., Lopez D., Guenet J. Light-scattering study of thermoreversible aggregates from chemically modified PVCs: outcomes for the gel state // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 2049-2054.

98. Light Scattering and small angle neutron scattering studies of structures in a semidilute polymer solution induced under oscillatory shear flow // Macro-molecules. 2000. V. 33. P. 2153-2162.

99. Жидкокристаллический порядок в полимерах / Под ред. А. Блюм-штейна. М.: Мир, 1981.-352 с.

100. Эскин В.Е., Цветков В.Н. и др. Структура макромолекул в растворах. -М.: Наука, 1964.-719 с.

101. Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров и свойства макромолекул. JL: Наука, Ленингр. отд-ние, 1986.-286 с.

102. Савостьянова М.В. Применение спектроскопии рассеивающих сред с поглощающими частицами к задачам физики твердого тела и физической химии // Теоретические и прикладные проблемы рассеяния света. -Минск: Наука и техника, 1971. С. 376-386.

103. Mitrofanov A.V., Zhitnik I.A., Filippov M.N., Makarov О.A., Mezentseva L.A., Naz'mov V.P., Pindyurin V.F. The optical properties of regular micro-porous membranes //Nucl. Instr. and Meth. in Phys. Res. 1998. V. 405A. P. 319-322.

104. Шифрин K.C. Рассеяние света в мутной среде. М. - Л.: Гос. изд. тех. теор. лит., 1951. - 288 с.

105. Рвачев В.П. Методы оптики светорассеивающих сред в физике и биологии. Минск: Изд-во БГУ, 1978. - 240 с.

106. В.В. Тучин Исследование биотканей методами светорассеяния // УФН. 1997. Т. 167. № 5. С. 517-539.

107. Kathleen A. Carrado , Roseann Csencsits , P. Thiyagarajan , Soenke Seifert, Susan M. Macha and John S. Harwood Crystallization and textural porosity of synthetic clay minerals // J. Mater. Chem. 2002. V. 12. P. 3228-3237.

108. Асланов Л.А., Треушников E.H. Основы теории дифракции рентгеновских лучей.-М.: Изд-во МГУ, 1985.-216 с.

109. Порай-Кошиц М.А. Основы структурного анализа химических соединений. -М.: Высшая школа, 1989. 192 с.

110. Damien Marchal and Bruno Deme Small-angle neutron scattering by porous alumina membranesmade of aligned cylindrical channels // J. Appl. Cryst. 2003. V. 36. P. 713-717.

111. G. Sandi, P. Thiyagarajan, K. A. Carrado, R. E. Winans Small Angle Neutron Scattering Characterization of the Porous Structure of Carbons Prepared Using Inorganic Templates // Chemistry of Materials. 1999. V. 11. P. 235-240.

112. J.C. Dore, J.B.W. Webber, J.H. Strange Characterisation of porous solids using small-angle scattering and NMR cryoporometry // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2004. V. 241. P. 191-200.

113. Шифрин K.C., Перельман А.Я. Вычисление спектра частиц по данным о спектральной прозрачности // Доклады Академии наук СССР. 1963. Т. 151. №2. С. 326-327.

114. Шифрин К.С., Перельман А.Я. Определение спектра частиц по данным о ее прозрачности // Оптика и спектроскопия. 1963. Т. 15. № 4. С. 533-542.

115. Шифрин К.С., Чаянова Э.А. Определение спектра частиц по индикатрисе рассеяния // Известия Академии наук СССР. 1966. Сер. ФАО. Т. 2. №2. С. 149-163.

116. Шифрин К.С. Изучение свойств вещества по однократному рассеянию // Теоретические и прикладные проблемы рассеяния света. Минск: Наука и техника, 1971. - С. 228-244.

117. Иванов А.П. Применение методов многократного рассеяния для изучения оптических свойств вещества // Теоретические и прикладные проблемы рассеяния света. Минск: Наука и техника, 1971. - С. 245-263.

118. Таблицы по светорассеянию / Под ред. д.ф.-м.н. Шифрина К.С. Т. 1. - Д.: Гидрометеоиздат, 1966. - 339 с.

119. Шифрин К.С., Перельман А.Я., Потехина JI.K. Таблицы для расчета спектра частиц дисперсной системы по ее прозрачности // Тр. ГГО. 1964. Т. 152. С. 192-211.

120. Шифрин К.С., Перельман А.Я. Определение спектра частиц по данным о ее прозрачности // Оптика и спектроскопия. 1963. Т. 15. № 5. С. 667-675.

121. Шифрин К.С., Перельман А.Я. Определение спектра частиц по данным о ее прозрачности // Оптика и спектроскопия. 1963. Т. 15. № 6. С. 803-813.

122. Шифрин К.С., Перельман А.Я. Определение спектра частиц по данным о ее прозрачности // Оптика и спектроскопия. 1964. Т. 16. № 1. С. 117-128.

123. Иванов А.П. Принципы и методы измерения индикатрис рассеяния, показателей ослабления, поглощения и рассеяния // Теоретические и прикладные проблемы рассеяния света. Минск: Наука и техника, 1971. - С. 264-292.

124. Виноградова М.С., Сагидуллин А.И. Исследование структурных свойств пористых сред методами ЯМР-релаксометрии // Структура и динамика молекулярных систем. 2004. Вып. 11. Часть 1. С. 339-342.

125. Беляков JI.B., Макарова Т.Л., Сахаров В.И., Серенков И.Т., Сресели О.М. Состав и пористость многокомпонентных структур: пористый кремний как трехкомпонентная система // Физика и техника полупроводников. 1998. Т. 32. №9. С. 1122-1124.

126. J.N. Sun, D. W. Gidley, Y.F. Ни, W.E. Frieze and S. Yang Characterizing Porosity in Nanoporous Thin Films Using Positronium Annihilation Lifetime Spectroscopy // Mat. Res. Soc. Symp. Proc. 2002. V. 726. P. Q 10.5.1-Q10.5.12.

127. Reis M., Araujo P., Sayer C., Guidici R. Evidences of correlation between polymer particle size and Raman scattering // Polymer. 2003. V. 44. P. 61236128.

128. Справочник химика. T.4. - Л.: Химия, 1967. - 920 с.

129. Тарутина Л.И., Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров. -Л.: Химия, 1986.-248 с.

130. Бокий Г.Б. Иммерсионный метод. М.: Изд-во МГУ, 1948. - 84 с.

131. Михайлова Ю.Н., Назарова Е.В., Хижняк С.Д., Ананьева Т.А., Пахомов П.М Структура и свойства наполненных пленочных материалов на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена // ЖПХ. 2002. Т. 75. № 1. С. 107-112.

132. Пахомов П.М., Назарова Е.В., Ананьева Т.А., Михайлова Ю.Н., Хижняк С.Д. Влияние наполнителя на пористую структуру пленок ксерогелей сверхвысокомолекулярного полиэтилена // ЖПХ. 2003. Т. 76. № 3. С. 479-482.

133. Маланин М.Н., Андрианова Н.С., Moeller Е., Хижняк С.Д., Пахомов П.М. Влияние жесткости органического осадителя на пористость полимерных пленок полученных методом мокрого формования // Физико-химия полимеров. 2004. Вып. 10., Тверь, С. 13-17.

134. Маланин М.Н., Андрианова Н.С., Хижняк С.Д., Moeller Е., Bach М., Пахомов П.М. О пористой структуре пленок поливинилового спирта, полученных методом мокрого формования // Физико-химия полимеров. 2003. Вып.9., Тверь, С. 31-36.

135. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров. Киев.: Наукова думка, 1984.

136. Михайлова Ю. Н. Структурные особенности физически и химически модифицированных полимеров : Дис. . . . магистра химии: 510506 Защищена 02.07.2002; - Тверь: Тверской государственный университет, 2002.-69 с.

137. Магонов С.Н. Сканирующая силовая микроскопия полимеров и родственных материалов// Высокомолек. соед. 1996. Т. 38. № 1. С.143-182.

138. Сканирующая зондовая микроскопия биополимеров./ Под ред. И.В. Яминского М.: Научный мир, 1997. - 88 с.

139. Лившиц В.Г. Современные приложения сканирующей туннельной микроскопии для анализа и модификации поверхности // Соросовский образовательный журнал. 2001. Т. 7. № 1. С. 110-116.

140. Elyashevich G.K., Smirnov М.А., Kuryndin I.S., Bukosek V. // Proceeding of the 8th Polymers for Advanced Technologies International Symposium. Budapest, Hungary, 13-16 September 2005.

141. Гоулдстейн Дж., Ньюберри Д., Эчлин П., Джой Д., Фиори Ч., Лившин Э. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ: Книга 2. М.: Мир, 1984. - 348 с.

142. Тонков М.В. Фурье-спектроскопия максимум информации за минимум времени // Соросовский образовательный журнал. 2001. Т. 7. № 1. С. 83-88.

143. Smith G.D., Palmer R.A. Fast Time-resolved Mid-infrared Spectroscopy Using an Interferometer // Handbook of Vibrational Spectroscopy. Chichester.: John Wiley&Sons Ltd, 2002. - P. 625-640.

144. Gregoriou V.G., Rodman S.E. Vibrational spectroscopy of thin organic films // Handbook of Vibrational Spectroscopy. Chichester.: John Wiley&Sons Ltd, 2002. - P. 2670-2693.

145. Пахомов П.М. Спектроскопия полимеров. Тверь: Тверской гос. унт, 1997.- 142 с.

146. Пентин Ю.А., Вилков JI.B. Физические методы исследования в химии. М.: Мир, ООО «Издательство ACT», 2003. - 683с.

147. Круглова Е.В., Волков В.Ф., Хижняк С.Д., Начинкин О.И., Пахомов П.М. // Ученые записки Тверского государственного университета. 1998. Т. 4., Тверь, С. 52-55.

148. Ларионова Н.В., Горбачева Н.В., Алексеев В.Г., Пахомов П.М. ИК спектроскопическое изучение кристалличности гелей и пористости ксерогелей полиэтилена // Физико-химия полимеров. 1996. Вып.2., Тверь, С. 12-17.

149. Апресян JI.A., Кравцов Ю.А. Теория переноса излучения: Статистические и волновые аспекты. М.: Наука. Гл. ред. физ.-мат. лит., 1983. -216 с.

150. Ван де Хюлст Г. Рассеяние света малыми частицами. М.: Изд-во ин. лит., 1961.-537 с.

151. Инфракрасная спектроскопия полимеров/ Под ред. И. Деханта. М.: Химия, 1976.-472 с

152. Coates J. Interpretation of infrared spectra, a practical approach // Encyclopedia of analytical chemistry. Chichester.: John Weley&Sons, 2000. -P.-7621-7643.

153. Кестинг P.E. Синтетические полимерные мембраны. Структурный аспект. М.: Химия, 1991. 336 с.

154. Курындин И.С. Дис. Термодеформационное поведение и структурные особенности пористых пленок полиэтилена и электропроводящих композиционных систем на их основе канд. физ.-мат. наук. С.-Пб.: Институт высокомолекулярных соединений РАН, 2005.

155. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. Ч. 2. -М.: Мир, 1983.-480 с.

156. Манделькерн JI. Кристаллизация полимеров. М., JL: Химия. 1966. 333 с.

157. Марихин В.А, Мясникова Л.П. Надмолекулярная структура полимеров. -Л.: Химия, 1977. 238 с.

158. Маланин М.Н., Савкин Р.В., С.Д. Хижняк, П.М. Пахомов О рассеянии в Ж диапазоне на перфорированных полимерных пленках // Физико-химия полимеров. 2002. Вып.8., Тверь, С. 18-22

159. Пахомов П.М., Маланин М.Н., Круглова Е.В., Хижняк С.Д. Исследование трековых мембран на основе полиэтилентерефталата методом ИК спектроскопии // Высокомолек. соед. 2001. Т. 43 Б, № 4. С. 764-769.

160. Круглова Е.В., Пахомов П.М., Маланин М.Н., Гречишкин P.M. Определение диаметра пор в трековых мембранах методом ИК спектроскопии // Физико-химия полимеров. 2000. Вып.6., Тверь, С. 105 109.

161. Шифрин К.С. Введение в оптику океана. Л.: Гидрометеоиздат, 1983.-278 с.

162. Борен К., Хафмен Д. Поглощение и рассеяние света малыми частицами. -М.: Мир, 1986. 533 с.

163. R. A. Campo-Arnaiz, M. A. Rodriguez-Perez, B. Calvo, J. A. De Saja Extinction coefficient of polyolefin foams // Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics. 2005. V. 43. P. 1608-1617.

164. Gamble D. L., Barnett С. E. Scattering in the near infrared. A measure of particle size and size distribution // Ind. Eng. Chem. Anal. ed. 1937. V.9. № 7. P. 310-314.

165. Маланин M.H., Пахомов П.М. Оценка пористости полимерных материалов методом Фурье-ИК спектроскопии // Структура и динамика молекулярных систем. Вып. 11, Казань, 2004 Т. 1. С. 378 382.

166. Маланин М.Н., Пахомов П.М. Оценка пористости полимерных материалов: метод спектральной прозрачности // Физико-химия полимеров. 2005. Вып. 11. Тверь, С. 53-57.

167. Шорин B.C. Статистика ядерных пор на поверхности трековой мембраны//Высокомолек. соед. 2003. Т. 45. № 1. С. 94-100.

168. Пахомов П.М., Хижняк С.Д., Маланин М.Н., Михайлова Ю.Н. // Заводская лаборатория: Диагностика материалов. 2002. Т. 68. №5. С. 31-33.

169. Пахомов П.М., Маланин М.Н., Хижняк С.Д. ИК спектроскопический метод определения пористости полимеров // Высокомолек. соед. 2005. Т.47 Б, №6. С. 1066-1072.

170. Маланин М.Н., Курындин И.С., Ельяшевич Г.К., Пахомов П.М. Оценка структурных характеристик нанопористых полимерных материалов методом УФ спектроскопии // Физико-химия полимеров. 2006. Вып. 12. Тверь, С. 42-48.

171. Шаташвили М.В., Ресовский А.В., Смирнов А.В., Федоров Б.А., Курындин И.С., Ельяшевич Г.К. // Высокомолек. соед. 2005. Т. 47 А, №6. С. 970.

172. Elyashevich G.K., Karpov Е.А., Kozlov A.G. Deformational behavior and mechanical properties of hard elastic and porous films of polyethylene // Macromol. Symp. "Mechanical Behavior of Polymeric Materials". Ed. by J.Kahovec. 1999. V. 147. P. 91-101.

173. Raab M., Scudla J., Kozlov A.G., Lavrentyev V.K., Elyashevich G.K. Structure development in oriented polyethylene films and microporous membranes as monitored by sound propagation // J. Appl. Polym. Sci. 2001. V. 80. P. 214-222.

174. Апель П.Ю., Дидык А.Ю., Житарюк H.H., Ларионова И.Е., Мамонова Т.И., Орелович О.Л., Самойлова Л.И., Янина И.В. Свойства трековых мембран различной толщины // Коллоидный журнал. 1994. Т. 56. № 6. С. 746-750.

175. Карбоцепные синтетические волокна/ Под ред. К.Е. Перепелкина. -М.: Химия, 1973.-512 с.

176. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. -М.: Химия, 1976.-416 с.

177. Молодцова Е.Д. Критерии выбора растворителей для полимеров (обзор) // Пластические массы. 1991. № 8. С. 47-51.

178. Burke J. Solubility Parameters: Theory and Application// AIC Book and Paper Group Annual, Craig Jensen, Editor. 1984. V. 3. № 4. P. 13-58.

179. Grulke E. A. Polymer Handbook. New York.: John Wiley and Sons., 1989.-554 p.

180. Пахомов П.М., Круглова E.B., Хижняк С.Д. Изучение пористости полимеров методом ИК-спектроскопии // Высокомолек. соед. 2000. Т.42 Б, №6. С. 1081-1088.

181. Михайлова Ю.Н., Маланин М.Н., Moller Е., Хижняк С.Д., Игнатьев Ю.С., Галицын В.П., Пахомов П.М. Влияние рН осадительной ванны на пористость полимерных пленок полученных методом мокрого формования// Физико-химия полимеров. 2004. Вып. 10. Тверь, С. 3-7.

182. Ведерников А.Н. Кислотность и основность органических соединений в растворах и газовой фазе // Соросовский образовательный журнал. 2000. Т. 6. № 8. С.47-53.

183. Пахомов П.М., Маланин M.H., Кузнецов А.Ю., Хижняк С.Д., Ананьева Т.А. ИК спектроскопическое изучение наполненных полимерных пле-нок//ЖПХ. 2006. Т. 79. № 6. С.1014-1017.

184. Маланин М.Н., Moller Е., Пахомов П.М. Формирование пористой структуры в пленках ксерогелей на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена и многослойных углеродных нанотрубок // ЖПХ. 2007. (принята в печать).

185. Iijima S. Helical microtubules of graphitic carbon // Nature. 1991. V. 354. P. 56-58.

186. Mahfuz H. Manufacturing and characterization of carbon nano-tubes/polyethylene composites // International Journal of Nanoscience. 2005. V. 4. № l.P. 55-72.

187. McNally T. et al. Polyethylene multiwalled carbon nanotube composites // Polymer. 2005. V. 46. P. 8222-8232.

188. X. L. Xie, K. Aloys, X. P. Zhou and F. D. Zeng Ultrahigh molecular mass polyethylene/carbon nanotubes composites. Crystallization and melting properties // J. Therm. Anal. Cal., 2003, Vol.74, C. 317-323.

189. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия, 1991.259 с.

190. Соломко В.П. Наполнение кристаллизующихся полимеров. Киев.: Наукова Думка, 1980.254 с.