Спектрально-кинетические исследования кристаллов со структурой перовскита, активированных редкоземельными ионами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Сафиуллин, Георгий Маратович

• Сафиуллин, Георгий Маратович
• кандидат физико-математических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Сафиуллин, Георгий Маратович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение__4

Глава 1 ОБРАЗЦЫ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА____ И

1.1 . Структура кристаллов типа перовскита.

Выращивание и приготовление образцов_

1.2 . Методы регистрации оптических спектров активированных кристаллов_

1.2.1 . Методы регистрации спектров люминесценции и кинетики_20

1.2.2 . Методы регистрации спектров функции возбуждения _23

1.3 . Модуляционно-фазовая методика в люминесцентной спектроскопии_26

1.3.1 . Секвентный фильтр ___

1.3.2 . Применение секвентного фильтра в фазовой флуориметрии_

1.4 . Многофункциональный автоматизированный оптический спектрометр _45

1.4.1 . Измерительно-вычислительный комплекс ИВК-ЭМ _46

1.4.2 . Работа спектрометра в режиме счета фотонов _

1.4.3 . Работа спектрометра в аналоговом режиме_58

1.4.4 . Градуировка спектрометра и исправление спектров люминесценции _

Глава 2 СТРУКТУРА И КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ ПОЛЕ ПРИМЕСНЫХ ЦЕНТРОВ

ИОНОВ УЬ3+ В КРИСТАЛЛЕ С$СаЕ3_62

2.1. Оптические спектры люминесценции и возбуждения кристалла СвСаР3: УЬ3+_63

2.2 . Модели примесных центров ионов УЬ3+ в кристалле СвСаРз_73

2.3 . Люминесцентный анализ спектров октаэдрических

примесных центров ионов УЬ3+ в кристалле СвСаРз _76

2.3.1 . Штарковская структура и параметры кристаллического поля

октаэдрических центров ионов УЬ3+ в кристалле СэСаРз_

2.3.2 . Электронно-колебательная структура в спектрах люминесценции и возбуждения октаэдрических примесных центров иона УЬ3+ кристалла СвСаБз _

2.4 . Люминесцентный анализ спектров "короткоживущих"

примесных центров ионов УЬ3+ в кристалле СвСаРз _93

Глава 3 СПЕКТРОСКОПИЯ КРИСТАЛЛОВ ГОМОЛОГИЧЕСКОГО РЯДА: KMgF3, KZnF3, RbMgF3, RbCdF3, KCaF3, KCdF3, LiBaF3, АКТИВИРОВАННЫХ ИОНАМИ Yb3+_96

3.1. Оптические спектры люминесценции кристаллов: KMgF3:Yb3+, KZnF3:Yb3+_

3.2 . Люминесцентный анализ октаэдрических примесных центров тригональной и

кубической симметрии в кристаллах: KMgF3:Yb , KZnF3:Yb _

3.2.1 . Штарковская структура и параметры кристаллического поля октаэдрических центров ионов Yb3+ кубической и тригональной

симметрии в кристаллах KMgF3 и KZnF3 __

3.3 . Люминесцентный анализ октаэдрических примесных центров

тетрагональной симметрии в кристаллах: KMgF3:Yb3+, KZnF3:Yb3+_

3.3.1 . Штарковская структура и параметры кристаллического поля октаэдрических

центров ионов Yb3+ тетрагональной симметрии в кристалле KMgF3_

3.3.2 . Модели октаэдрических примесных центров ионов Yb3+

тетрагональной симметрии в кристаллах KMgF3, KZnF3 __

3.4 . Оптические спектры люминесценции и возбуждения кристаллов

RbMgF3, RbCdF3, KCaF3, KCdF3, LiBaF3, активированных ионами Yb3+_

Заключение__

Приложение_

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

150

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектрально-кинетические исследования кристаллов со структурой перовскита, активированных редкоземельными ионами»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность. Спектроскопические исследования кристаллов, активированных редкоземельными ионами, позволяют выяснить физико-химическую и энергетическую структуру примесных центров, образованных этими ионами. Такие исследования необходимы как для практических применений (например, создание новых активных сред), так и для построения теоретических моделей примесных центров.

Кристаллы типа перовскита АВБ3 (А=Ме+, В=Ме2+) продолжают привлекать внимание исследователей вследствие особенностей своей структуры, позволяющей образовывать примесные центры двух различных координации с шести и двенадцатикратным окружением лигандов. Реальное использование этой возможности позволило бы, помимо изучения различных моделей ПЦ редкоземельных ионов со слабоизученным 6-ти и практически не изученным 12-тикратным окружением лигандов, внести посильный вклад в анализ активно дискутируемых в последние годы общих структурно-чувствительных закономерностей РЗ ряда, таких как /-вырождение иттербиевой подгруппы, «тетрадный» или «дубль-дубль» эффекты и т.п. [1].

Кристаллы структурного типа перовскита по своему строению сложнее, чем, например, широко используемые матрицы гомологического ряда флюорита [2, 3]. Однако нередко имеющая у них место столь же высокая кубическая симметрия и еще большее многообразие физико-химических свойств делают изучение примесных кристаллов двойных фторидов не менее

интересным как с теоретической, так и с практической точки зрения. Кроме того, фторидные матрицы, в отличие от оксидных, имеют в ряде случаев более высокую технологичность (в частности, низкие температуры плавления фторидов), высокую лучевую, химическую и термическую стойкость, более широкую область оптической прозрачности [4].

К настоящему времени наиболее исследованы* оптическими и радиоспектроскопическими методами и широко используются кристаллы КМ^Бз и К^пБз, активированные ионами группы железа [2, 3]. Близость ионных ра-

2 | о | 2+ З-!- 9+ 2-|-

диусов катионов и Zn и замещающих их ионов V , Сг , Мп , Со , №2+ позволяет последним легко и в достаточном количестве входить в кристаллическую основу. На основе кристаллов ЮУ^з и К2пБ3, активированных этими ионами были созданы перестраиваемые лазеры, например, на кристалле К2лРз: Сг был получен лазер с диапазоном перестройки от 785 до 865 нм [5, 6].

В кристаллах фторидных перовскитов, активированных редкоземельными ионами, получить генерацию пока не удавалось. Это, возможно, объясняется тем, что физико-химические и спектроскопические свойства этих кристаллов слабо изучены и не отработана технология их выращивания. Кроме того, внедрение РЗ ионов в структуры перовскитов затруднено, с одной стороны, существенным различием ионных радиусов РЗ ионов и катионов матрицы, с другой - гетеровалентностью замещения. В силу этого РЗ ионы в кристаллы перовскитов входят лишь в небольших концентрациях. По этой же причине, выполненные к настоящему времени исследования фторидных перовскитов, активированных РЗ ионами, проводились в основном методом ЭПР, и, главным образом, изучались ионы иттербиевой подгруппы [7-9]. Совсем недавно появились сообщения о наблюдении спектров ЭПР ионов Се3+ [10], 8пГ[Щ

и N(1 [12] в кристаллах структуры фторидного перовскита.

Методами оптической спектроскопии были исследованы примесные

2+ "У

центры ионов Ей и вс! в кристаллах КМ^з, К^пБз, Иа]У^Рз и ЫВаБз

[8, 13-15] и ионов УЬ в КМ^з и К2пР3 [16]. Причем, в работе [16] был допущен ряд неточностей и дана неправильная интерпретация штарковской структуры (см. Гл.З). О наблюдении двух типов -октаэдрических тригональ-ных примесных центров (ПЦ), образованных ионами Ег в кристалле ШэМ^Рз, сообщалось в работе [17]. В работе [7] на примере иона Ей , внедренного в антиферромагнитную решетку КМпР3, изучалось влияние магнитного упорядочения на оптические спектры и процесс передачи энергии от 2+

ионов основы Мп к люминесцирующему центру. Для примесных ионов це-риевой подгруппы имеется сообщение о люминесценции и поглощении в возбужденном состоянии ионов Бш в кристаллах КМ^з и Ка]^Р3 [18]. В работах Альтшулер Н.С. и др. были достаточно подробно изучены /-/ и межконфигурационные /- с1 переходы ионов Еи2+ в кристаллах К2пР3, КМ^Бз, ИаМ^з и НВаР2 [19].

Из вышеизложенного следует, что кристаллы структуры фторидного перовскита, активированные РЗ ионами, представляют не только научный, но и практический интерес, однако систематических исследований этих кристаллов не проводилось.

Отметим, что актуальность выбранной тематики подтверждается и тем, что настоящая работа выполнена при частичной поддержке Российским фондом фундаментальных исследований ( проект 96-02-17062 за 1996/97 год ).

Цель работы. Как уже говорилось выше, активация кристаллов фто-ридных перовскитов РЗ ионами происходит гетеровалентно. В этом случае разнообразные способы компенсации избыточного заряда приводят к появлению ПЦ различной структуры и симметрии, поэтому наблюдаемые в этих кристаллах ЭПР и оптические спектры почти всегда чрезвычайно сложны. Решить задачу корректной расшифровки штарковской структуры РЗ ионов в этом кристалле и получить достаточно надежные параметры кристаллического поля (КП), используя классические методы оптической спектроскопии,

ввиду сложности спектров, как видно из вышеизложенного, пока не удавалось.

Следовательно, для решения этой задачи необходимо комплексно использовать различные методики регистрации и анализа оптических спектров, а также разрабатывать новые методы регистрации и обработки спектров, позволяющие исследовать сложные спектры люминесценции.

Поэтому одной из целей настоящей работы была разработка и создание на базе монохроматора МДР-2 и магистрально-модульного измерительно-вычислительного комплекса (ИВК) многофункционального оптического спектрометра. Реализация в этом спектрометре модуляционной нулевой методики позволила сложные спектры люминесценции разделить на спектры примесных центров (ПЦ), различающиеся временами жизни люминесцирующих состояний. Это значительно повысило надежность интерпретации штарковской структуры в исследуемых перовскитах.

Очевидно, что любую попытку расшифровки наблюдаемых спектров целесообразно начинать с кристаллов, обладающих по возможности максимальной (кубической) симметрией основы, структура энергетических уровней ПЦ в которых была бы наиболее проста. Как известно, наиболее простую

л I

мультиплетную структуру имеют ионы УЬ . Предварительные исследования

■) I

кристаллов структуры фторидного перовскита, активированные ионами УЪ , показали, что наиболее простым спектром люминесценции обладает кристалл СзСаРз. Поэтому основное внимание было уделено изучению ПЦ ио-

1 I

нов УЪ именно в этом кристалле. Полученные результаты послужили надежной основой для расшифровки спектров ПЦ ионов УЪ3+ в кристаллах гомологического ряда структуры перовскита: КМ§Р3, К2пР3, ЯЬМ^Рз, ШэСсШз, КСсШз, КСаБз, 1ДВаР3.

Исходя из вышесказанного, была сформулирована цель работы : создание на базе разработанного нами магистрально-модульного ИВК-ЭМ многофункционального спектрометра; проведение на этом спектрометре

спектрально-кинетических исследований ПЦ ионов УЪ в кристаллах гомологического ряда фторидных перовскитов; интерпретация полученных результатов в рамках модели КП.

Научная новизна исследований заключается в следующем:

1. Разработана модуляционная нулевая методика, основанная на использовании запатентованного секвентного фильтра, позволяющая эффективно расшифровывать сложные спектры люминесценции и возбуждения.

2. Впервые обнаружены и исследованы оптические спектры ионов УЬ

в кристалле СзСаБз. Построена штарковская структура и определены параметры КП для кубических и тригональных ПЦ, образованных ионами УЬ3+ с октаэдрическим окружением ионами фтора.

3. Впервые обнаружены и исследованы спектры ПЦ ионов УЪ3+ в кристалле СбС^Рт, с двенадцатикратным окружением ближайшими ионами фтора.

4. Впервые обнаружены и исследованы оптические спектры октаэдри-

л |

ческих ПЦ ионов УЬ с сильным тетрагональным кристаллическим полем в кристалле КМ^з, образованных замещением одного из анионов Б в ближайшем окружении ионом СГ2. Построена штарковская структура и определены параметры КП этого ПЦ.

Практическая ценность работы. Разработан и создан многофункциональный оптический спектрометр, в котором применяется разработанная нами модуляционная нулевая методика, позволяющая исследовать сложные спектры люминесценции и возбуждения. Эта методика может быть легко реализована на базе любого оптического спектрометра и во многих случаях эффективно заменяет сложные и дорогостоящие аналогичные установки на базе фазометров.

Проведенные исследования и расчеты позволили уточнить и получить

эмпирические параметры КП примесных центров ионов Yb3+ во фторидных кристаллах со структурой перовскита. Полученные параметры КП могут послужить надежной основой для расшифровки ПЦ других РЗ ионов в этих матрицах. Эти данные могут быть полезны при создании и изучении новых материалов квантовой электроники, предназначенных для разных прикладных целей - конструирования лазеров, оптических преобразователей и т.п.

На защиту выносятся:

1. Модуляционная нулевая методика разделения спектров люминесценции и возбуждения, основанная на запатентованном секвентном фильтре.

2. Результаты экспериментальных исследований кристаллов гомологического ряда фторидных перовскитов, активированных ионами Yb3+, выполненных методами оптической спектроскопии и их интерпретация в рамках модели кристаллического поля.

Апробация работы. Основные результаты работы представлялись на Вс. Школе по магнитному резонансу (Пермь, 1991), VIII Всесоюзной конференции по росту кристаллов ( Харьков, 1992), международной конференции по магнитному резонансу "XXVI Конгресс Ампер" (1992г.), на X Феофилов-ском симпозиуме по спектроскопии кристаллов, активированных ионами редкоземельных и переходных металлов (Санкт-Петербург, 1995г.), на международной конференции "Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов" (Казань, 1997г.).

Публикации. Основное содержание работы отражено в двадцати одной публикациях: 10 статей [20-29], патент на изобретение [30] и 10 тезисов [31-40].

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения, приложения и библиографии, включающей 100 наименований.

Работа изложена на 155 страницах машинописного текста, включая 17 таблиц, 52 рисунка и приложение.

Во введении обосновывается актуальность проблемы, научная и практическая значимость работы, формулируется цель исследований.

Первая глава посвящена описанию структуры кристаллической матрицы перовскитов и экспериментальной установки. Дано подробное описание многофункционального оптического спектрометра и модуляционной нулевой методики регистрации спектров люминесценции, основанной на применении запатентованного секвентного фильтра.

Во второй главе представлены результаты экспериментальных исследований методами оптической спектроскопии кристалла CsCaF3, активированного ионами Yb . Определены штарковская структура и модели различных типов ПЦ, образованных ионами Yb3+ в этой кристаллической матрице. Приведены эмпирические параметры КП для разных типов ПЦ ионов Yb3+ в кристалле CsCaF3.

В третьей главе представлены результаты экспериментальных исследований методами оптической спектроскопии кристаллов гомологического

л.

ряда структуры фторидного перовскита, активированных ионами Yb . Проведено сопоставление оптических спектров и параметров КП для кристаллов гомологического ряда CsCaF3, KMgF3, KZnF3, RbMgF3, RbCdF3, KCdF3, KCaF3, LiBaF3, активированных ионами Yb . Выявлены общие закономерности оптических спектров и параметров КП, связанные с ионными радиусами катионов и размерами элементарной ячейки кристаллов.

В заключении сформулированы основные выводы и результаты, полученные автором, определена перспектива дальнейших исследований.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Сафиуллин, Георгий Маратович

Основные результаты работы можно сформулировать следующим образом:

1. Разработан и создан магистрально-модульный ИВК-ЭМ, позволяющий автоматизировать процессы управления экспериментальной установкой и обработки полученных данных.

2. На базе этого ИВК-ЭМ и стандартного монохроматора МДР-2 разработан и создан многофункциональный оптический спектрометр, позволяющий регистрировать спектры люминесценции, поглощения, функции возбуждения и кинетики в диапазоне 0.2-2.5 мкм с применением различных методик.

3. Разработана модуляционная нулевая методика, реализованная на основе запатентованного нами секвентного фильтра, позволяющая анализировать сложные спектры люминесценции и возбуждения, а также измерять времена жизни (миллисекундного и микросекундного диапазона) возбужденных состояний ПЦ в кристаллах.

4. Проведены комплексные спектрально-кинетические исследования окта-эдрических ПЦ ионов Yb3+ в кристалле CsCaF3. Впервые в этом кристалле наблюдались спектры люминесценции и возбуждения, обусловленные октаэдрическими ПЦ ионов Yb3+ кубической (тип al) и триго-нальной (тип all) симметрии. Построены эмпирические схемы штар-ковских уровней энергии и определены феноменологические параметры КП для этих ПЦ.

5. Проведены экспериментальные исследования спектров люминесценции и возбуждения ПЦ ионов Yb в кристалле CsCaF3, образованных замез+ щением катионов Cs ионами Yb в позиции 12-кратного окружения фторов (ПЦ типа Ъ).

6. В результате комплексных спектрально-кинетических исследований кристаллов KMgF3 и KZnF3, активированных ионами Yb , были исправлены ошибки в интерпретации спектров октаэдрических ПЦ ионов Yb3+ кубической (типа al) и тригональной (типа all) симметрии, допущенные в работе [16]. Построены полные эмпирические схемы штар-ковских уровней энергии и получены параметры КП, согласующиеся с параметрами КП для кристалла CsCaF3: Yb .

7. В кристаллах KMgF3:YbF3, KZnF3:YbF3, KZnF3:YbF3+CrF3 были обнаружены спектры люминесценции и возбуждения, обусловленные окта-эдрическими ПЦ ионов Yb , предположительно, тетрагональной симметрии (ПЦ типа аШ и аУ). Для этих ПЦ были предложены различные варианты их моделей, построены эмпирические схемы штарковских уровней энергии.

8. Впервые обнаружены и исследованы оптические спектры октаэдриче-ских ПЦ (типа alV) ионов Yb с сильным тетрагональным кристаллическим полем в кристалле KMgF3: Yb203, образованных замещением одного из анионов F ионом О"2 в ближайшем окружении РЗ иона. Построена эмпирическая структура штарковских уровней энергии и определены параметры КП этого ПЦ.

9. Проведены исследования спектров люминесценции и возбуждения ПЦ ионов Yb в кристаллах гомологического ряда фторидных перовскитов: KCdF3, KCaF3, RbMgF3, RbCdF3, LiBaF3. Выявлены общие структурные

О ! закономерности в спектрах, обусловленных ПЦ ионов Yb в гомологическом ряду кристаллов: CsCaF3, KMgF3, KZnF3, KCdF3, KCaF3, RbMgF3, RbCdF3, LiBaF3. В частности, была найдена линейная зависимость максимального межмультиплетного расщепления энергетических штарковских уровней от объема элементарной ячейки для кристаллов структуры перовскита с однотипным однозарядным катионом.

Проведенные исследования могут служить хорошей основой для исследования структур типа АВБз, активированных РЗ ионами. В частности, помогут продолжить дальнейшее изучение впервые обнаруженных нами спектров люминесценции, обусловленных ПЦ ионов N(1 в кристаллах КМ^Бз, К^пБз и ионов Ш2+ в кристалле КМ^Бз.

На наш взгляд представляет интерес продолжить поиски закономерностей в кристаллах гомологического ряда структуры перовскита, связывающих энергетическую структуру ПЦ и параметры КП с параметрами структуры кристалла.

В заключение автор приносит искреннюю благодарность Казакову Борису Николаевичу за постановку задачи и повседневное руководство. Автор благодарен Леушину Анатолию Максимовичу, Соловарову Николаю Константиновичу и Фалину Михаилу Леонидовичу за плодотворное сотрудничество. Автор выражает свою признательность и благодарность Абдулсабирову Равилю Юнусовичу и Кораблевой Стелле Леонидовне за предоставленные кристаллы, а также консультации и помощь в работе. Большую благодарность автор выражает всем сотрудникам лаборатории MPC и КЭ и кафедры квантовой электроники и радиоспектроскопии Казанского государственного университета, а также своим коллегам из КИБиБ КНЦ РАН, оказавшим техническую помощь и дружескую поддержку в период написания этой диссертации.

Организация линий магистрали ИВК-ЭМ

Наименование Обозначение Назначение

Запись WR Признак выдачи адреса и данных для записи в модуль

Чтение RD То же для чтения из модуля

Синхронизация дешифрации адреса модуля SYN Синхронизирующий сигнал для DCA

Номер модуля в крейте N Признак обращения к модулю

Подтверждение передачи REP Признак завершения операции чтения или записи

Начальная установка системы INIT Установка всех модулей в начальное состояние

Занятость магистрали крейта BUSY Указание другим задат-чикам

Логический адрес модуля А15.А12 Адресация модулей

Номер страницы А9,А8 Тип адресуемых регистров

Адрес регистра на странице Â7.ÂÔ Адресация внутри модуля

Данные D15.D0 Передача и прием данных

Запросы прерывания от ФМ IRQ1 .IRQ15 Передача от модулей запроса на обслуживание

Системное прерывание IRQS Передача запроса на обслуживание от крейта к ЭВМ

Питание +5, -5.2В Питание для цифровых устройств

Питание +15,-15В Питание для аналоговых устройств

Земля 0 Цифровая земля

Земля 0 Аналоговая земля

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В настоящей работе с использованием разработанного нами ИВК-ЭМ и различных методик регистрации оптических спектров проведено комплексное исследование кристаллов со структурой фторидного перовскита, активированных ионами Yb3+.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Сафиуллин, Георгий Маратович, 1998 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф., Танаев И.В. Особенности кристаллохимии соединений редкоземельных элементов. М.: Наука, 1984. 232 с.

2. Гугель Б.М. Люминофоры для электровакуумной промышленности. M.: Энергия, 1967. 343 с.

3. Каминский A.A., Антипенко Б.М. Многоуровневые функциональные схемы кристаллических лазеров. М.: Наука, 1989. 270 с.

4. Акустические кристаллы. Справочник / Блистанов A.A., Бондаренко B.C., Чкалова В.В., и др.; под ред.М.П. Шаскольской. М.: Наука, 1982. 632 с.

5. Митягин М.В., Никитин С.И., Силкин Н.И., Шкадаревич А.П., Ягудин Ш.И. Активные среды для перестраиваемых лазеров на основе хромсодержащих фторидов. // Изв. АН СССР, сер. физ. 1990. Т. 54. № 6. С. 1512-1519.

6. Абдулсабиров Р.Ю., Дубинский М.А., Кораблева СЛ., Митягин М.В. и др. Перестраиваемый лазер на KZnF3: Cr3 с неселективной накачкой. // Кристаллография. 1986. Т. 31. Вып. 3. С. 600-601.

7. Abraham М.М., Finch C.B., Kolopus J.L. and Lewis J.T. Electron Paramagnetic Resonance of Several Rare-Earth Impurities in the Cubic Perovskite KMgF3. // Phys. Rev. 1971. V. B3. № 9. P. 2855-2864.

8. Альтшулер H.C., Ивойлова Э.Х., Ливанова Л.Д., Степанов В.Г., Столов

A.Л. Многоцентровая структура спектра в кристаллах KMgF3 и KZnF3, активированных ионами Еи2+ и Gd3+. // ФТТ. 1973. Т.15. № 10. С. 29582962.

9. Фалин МЛ., Зарипов М.М., Леушин A.M., Ибрагимов И.Р. Электронно-ядерное взаимодействие иона в квадруплете Fg.// ФТТ. 1987. Т. 29. № 9. С. 2814-2817.

10. Ибрагимов И.Р., Фазлижанов И.И., Фалин МЛ., Уланов В.А. ЭПР ионов Се в кристалле KMgF3. // ФТТ. 1992. Т. 34. № 10. С. 3261-3264.

11. Абдулсабиров Р.Ю., Кораблева С.Л., Фалин М.Л. ЭПР иона Sm3+ в кристалле KMgF3. // ФТТ. 1993. Т. 35. № 4. С. 1105-1106.

12. Abdulsabirov R.Yu., Falin M.L., Fazlizhanov LI., Ibragimov I.R., Kazakov

B.N., Korableva S.L., Safiullin G.M., Yakovleva G.S. EPR and optical spectroscopy of neodymum ions in KMgF3 and KZnF3 crystals. // Applied Magnetic Resonance. 1993. № 5. P. 377-385.

13. Бодруг C.H., Валяшко Е.Г., Медникова B.H., Свиридов Д.Т., Свиридова P.K. Спектры кристаллов KMgF3 и NaMgF3, содержащих ионы Еи2+. В кн.: Спектроскопия кристаллов. Л., 1973. С. 201-205.

14. Альтшулер Н.С., Ивойлова Э.Х., Столов А.Л. Кубические центры Еи2+ в кристаллах типа перовскита. // ФТТ. 1973. Т. 15. № 8. С. 2407-2411.

15. Альтшулер Н.С., Кораблева СЛ., Ливанова Л.Д., Столов А.Л. ЭПР и оптические спектры иона Еи2+ в монокристалле LiBaF3. // ФТТ. 1973. Т. 15. № 11. С. 3231-3234.

16. Antipin A.A., Vinokurov A.V., Davydova М.Р., Korableva S.L., Stolov A.L. and Fedii A.A. Optical Spectra, EPR, and Spin-Lattice Relaxation of Yb3+ Ions

in Crystals Having Perovskite-Type Structure. // Phys. stat. sol. 1977. V.(b) 81. № 1. P. 287-293.

17. Shonn M.D., Windscheif J.C., Sardar D.K., and Sibley W.A. Optical transitions of Er3+ ions in RbMgF3. // Phys. Rev. V. 26. 1982. P.2371-2381.

18. Бодруг C.H., Тимошенков B.A. Спектры поглощения в возбужденном состоянии монокристаллов KMgF3: Sm и NaMgF3: Sm2+. // ЖПС. 1970. T. 22. № l.C. 117-120.

19. Альтшулер H.C. Спектроскопические исследования кристаллов со структурой перовскита, активированных некоторыми редкоземельными ионами. Казань, КГУ, диссертация, 1974. 145 с.

20. Казаков Б.Н., Сафиуллин Г.М., Латыпов В.А., Яковлева Ж.С. Приставка к оптическому спектрометру для измерения концентрационного профиля и коэффициента распределения примеси по кристаллу. // Приборы и техника эксперимента. 1997. № 3. С. 148-150.

21. Абдулсабиров Р.Ю., Казаков Б.Н., Кораблева С.Л., Леушин A.M., Сафиуллин Г.М., Яковлева Ж.С. Спектры люминесценции ионов неодима в кристалле KMgF3. // ФТТ. 1995. Т. 37. № 2. С. 434-442.

22. Bespalov V.F., Falin M.L., Kazakov B.N., Leushin A.M., Ibragimov I.R., and Safmllin G.M. EPR and optical spectroscopy of Yb3+ ions in single crystal CsCaF3. //Applied Magnetic Resonance. 1996. V. 11. № 1. P. 125-133.

23. Беспалов В.Ф., Казаков Б.Н., Леушин A.M., Сафиуллин Г.М. Кристаллическое поле октаэдрических центров ионов Yb3+ в кристалле CsCaF3. // ФТТ. 1997. Т. 39. № 6. С. 1030-1034.

24. Беспалов В.Ф., Казаков Б.Н., Леушин A.M., Сафиуллин Г.М. Тетрагональные центры ионов Yb3+ в кристалле KMgF3. // ФТТ. 1997. Т. 39. №9. С. 1532-1534.

25. Казаков Б.Н., Сафиуллин Г.М., Соловаров Н.К. Использование синхронного интегратора в фазовой флуориметрии. // Приборы и техника эксперимента. 1993. № 3. С. 156-161.

26. Казаков Б.Н., Михеев А.В., Сафиуллин Г.М., Соловаров Н.К. Применение секвентных фильтров в оптической спектроскопии. // Оптика и спектроскопия. 1995. Т. 79. № 3. С. 426-437.

27. Abdulsabirov R.Yu., Falin M.L., Fazlizhanov I.I., Ibragimov I.R., Kazakov

B.N., Korableva S.L., Safiullin G.M., Yakovleva G.S. EPR and optical spectroscopy of neodymum ions in KMgF3 and KZnF3 crystals. // Applied Magnetic Resonance. 1993. V. 5. № 2. P. 377-385.

28. Казаков Б.Н., Сафиуллин Г.М., Соловаров Н.К. Определение коэффициентов Фурье периодического сигнала через промежуточный базис прямоугольных функций типа меандр. // ЖТФ. 1995. Т. 65. № 5.

C. 132-139.

29. Казаков Б.Н., Леушин A.M., Сафиуллин Г.М., Беспалов В.Ф. Исследование октаэдрических кубических и тригональных примесных центров ионов Yb3+ в кристаллах KMgF3 и KZnF3 методами оптической спектроскопии. // ФТТ. 1998. Т. 40. № 11. С. 2029-2034.

30. Казаков Б.Н., Сафиуллин Г.М., Соловаров Н.К. Патент № 2085021 на изобретение "Устройство усиления электрических сигналов с

синхронным интегратором". Опубликовано 8 февраля 1997 г.

31. Абдулсабиров Р.Ю., Ибрагимов И.Р., Казаков Б.Н., Кораблева C.JL, Сафиуллин Г.М., Яковлева Ж.С. ЭПР и оптическая спектроскопия редкоземельных ионов в кристаллах типа перовскита. Вс. Школа по магнитному резонансу. Пермь, 1991. С. 43.

32. Абдулсабиров Р.Ю., Ибрагимов И.Р., Казаков Б.Н., Кораблева C.JL, Сафиуллин Г.М., Яковлева Ж.С. Синтез и исследование кристаллов типа ABF3, активированных ионами цериевой подгруппы. Тезисы докладов VIII Всесоюзной конференции по росту кристаллов (РК-8). Харьков, 1992. С. 385.

33. Abdulsabirov R.Yu., Falin M.L., Fazlizhanov 1.1., Kazakov B.N., Korableva S.L., Ibragimov I.R., Safiullin G.M., Yakovleva Zh.S. EPR and optical spectroscopy of 4f-4f ions in perovskite-type crystals ABF. 26 Congress Ampere on Magnetic resonance. Athens, September 6-12. 1992.

34. Абдулсабиров Р.Ю.,Казаков Б.Н., Кораблева C.JI., Сафиуллин Г.М., Черепанов В.В., Определение коэффициента распределения ионов Nd3+ в кристаллах LiYF4 по спектрам поглощения. IX Всесоюзный симпозиум по спектроскопии кристаллов, активированных ионами редкоземельных и переходных металлов. Тезисы докладов. Ленинград, 1990, С. 77.

35. Абдулсабиров Р.Ю., Казаков Б.Н., Кораблева С.Л., Леушин A.M., Сафиуллин Г.М., Яковлева Ж.С. Спектры люминесценции ионов Nd3+ в кристаллах KMgF3. X Феофиловский симпозиум по спектроскопии кристаллов, активированных ионами редкоземельных и переходных металлов. Тезисы докладов. Санкт-Петербург, 1995. С. 118-119.

36. Абдулсабиров Р.Ю., Беспалов В.Ф., Казаков Б.Н., Кораблева С.Л., Леушин A.M., Сафиуллин Г.М., Яковлева Ж.С. Люминесценция двухвалентных ионов неодима в кристаллах KMgF3 в ближней ИК области спектра. X Феофиловский симпозиум по спектроскопии кристаллов, активированных ионами редкоземельных и переходных металлов. Тезисы докладов. Санкт-Петербург, 1995. С. 120-121.

37. Абдулсабиров Р.Ю., Казаков Б.Н., Кораблева С.Л., Леушин A.M., Сафиуллин Г.М., Фазлижанов И.И., Фалин М.Л. Спектры люминесценции, ЭПР и ДЭЯР ионов Yb3+ в кристаллах KMgF3 и KZnF3. X Феофиловский симпозиум по спектроскопии кристаллов, активированных ионами редкоземельных и переходных металлов. Тезисы докладов. Санкт-Петербург, 1995. С. 280-281.

38. Казаков Б.Н., Михеев А.В., Сафиуллин Г.М., Соловаров Н.К. Применение фильтров прямоугольных сигналов в оптической спектроскопии. X Феофиловский симпозиум по спектроскопии кристаллов, активированных ионами редкоземельных и переходных металлов. Тезисы докладов. Санкт-Петербург, 1995. С. 327-328.

39. Беспалов В.Ф., Ибрагимов И.Р., Казаков Б.Н., Леушин A.M., Сафиуллин Г.М., Фалин М.Л. ЭПР и оптическая спектроскопия тетрагональных центров ионов Yb3+ в монокристалле KZnF3. Международная конференция. Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов. Тезисы докладов. Казань, 30 сентября - 2 октября 1997г.

С. 103-104.

40. Беспалов В.Ф., Казаков Б.Н., Леушин A.M., Сафиуллин Г.М. Оптические спектры октаэдрических примесных ионов Yb3+ в кристалле KMgF3. Международная конференция. Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов. Тезисы докладов. Казань, 30 сентября - 2 октября 1997г. С. 147-148.

41. Александров К.С., Анистратов А.Т., Безносиков Б.В., Федосеева Н.В. Фазовые переходы в кристаллах галлоидных соединений АВХ3. Новосибирск : Наука, 1981. 265 с.

42. Сиепко М., Плейн Р., Хестер Р. Структурная неорганическая химия. М.: Мир, 1968.

43. Урусов B.C. Теоретическая кристаллохимия. М.: МГУ, 1987. 275с.

44. Shannon R.D. Effective ionic Radii in Oxides and Fluorides. // Acta Crystal-logr. 1976. V. A32. P. 751-756.

45. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф., Танаев И.В. О /-вырождении в ряду редкоземельных элементов. // Доклады Академии наук СССР. Химия. 1969. Т. 189. № 1.С. 94-95.

46. Riley C.R., Yun S.I., Sibley W.A. Luminescence from Color Centers in KMgF3. // Phys. Rev. B. 1972. V. 5. № 8. P. 3285-3292.

47. Vehse W.E., Sibley W.A. Radiation Damage in KMgF3: KMnF3. // Phys. Rev. B. 1970. V. 6. № 6. P. 2443-2453.

48. Марме П. Новый цифровой фильтр для анализа экспериментальных данных. // Приборы для научных исследований. 1979. № 1. С. 92-97.

49. Дьяконов В.П. Справочник по алгоритмам на языке бейсик для персональных ЭВМ. М: Наука, 1987. 239 с.

50. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М.: Мир, 1972. 505с.

51. Левшин Л.В., Салецкий A.M. Люминесценция и ее измерения. М.: Изд-во МГУ, 1989. 272 с.

52. Демтредер В. Лазерная спектроскопия. Основные применения и техника эксперимента. М.: Наука, 1985. 607 с.

53. Люминесцентный анализ. /Под ред. М.А. Константиновой - Шлезингер. М: Наука, 1961.399 с.

54. Yguerabide J. Fast and accurate metod for measuring photon flux in the range 2500-6000 Á. // Rev. Sei. Instr. 1968, V. 39. №7. P. 1048-1052.

55. Хармут X. Теория секвентного анализа. М.: Мир, 1980. 574 с.

56. Анго А. Математика для электро- и радиоинженеров. М.: Наука, 1967. 99 с.

57. Залманзон Л.А. Преобразования Фурье, Уолша, Хаара и их применение в управлении, связи и других областях. М.: Наука, 1989. 496 с.

58. Уэрт Ч., Томсон Р. Физика твердого тела. М.: Мир, 1969. 558 с.

59. Пиппард А. Физика колебаний. М.: Высшая школа, 1985. 456 с.

60. Макс Ж. Методы и техника обработки сигналов при физических измерениях. М.: Мир, 1983. Т. 2. 256 с.

61. Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. М.: Мир, 1986. 496 с.

62. Фрейтер Р.Х. Синхронный интегратор и демодулятор. // Приборы для

научных исследований. 1965. № 5. С. 53-57.

63. Хоровиц П., Хилл У. Искусство схемотехники. Т. 1. М.: Мир, 1993. 413 с.

64. Ипатов А.В., Берлин А.Б. Селективный усилитель с синхронным интегратором. //ПТЭ. 1973. № 1. С. 118-120.

65. Брайловский В.В., Жук О.П., Тарко Л.О., Шеляг А.Р. Синхронный интегратор. // ПТЭ. 1982. № 6. С. 88-89.

66. Beers У. New Mode of Operation of a Phase Sensitive Detector. // Rev. Sci. Instrum. 1965. V. 36. № 5. P. 696-700.

67. Степанов Б.И., Грибковский В.П. Введение в теорию люминесценции. Минск: Изд-во АН БССР, 1963. 443 с.

68. Gruneis F., Schneider S., Dorr F. Phase Fluorimetry with variable duty cycle "electrical" phosphoroscope. // J. Phis. E. 1976. V. 9. № 5. P. 1013-1017.

69. Shlag E.W., Selzle H.L., Schneider S., Larsen J.G. Single Photon Phase Fluorimetry with Nanosecond Time Resolution. // Rev. Sci. Instrum. 1974. V. 45. №3. P. 364-367.

70. Михеев A.B., Соловаров H.K., Казаков Б.Н. Функции Уолша в спектроскопии. // Деп. в ВИНИТИ. М., 1994. № 932-В94. 36 с.

71. Цапенко М.П. Измерительные информационные системы. М.: Энер-гоатомиздат, 1985. 440 с.

72. Кузмичев Д.А., Радкевич И.А., Смирнов А.Д. Автоматизация экспериментальных исследований. М.: Наука. Главная редакция физ.-мат. литературы, 1983. 392 с.

73. Капиев Р.Э. Измерительно-вычислительные комплексы. Л.: Энер-гоатомиздат, 1988. 176 с.

74. Домрачев В.Г., Смирнов Ю.С. Цифро-аналоговые системы позицинирования. М.: Энергоатомиздат, 1990. 240с.

75. Соболева Н.А., Меламид А.Е. Фотоэлектронные приборы. М.: Высшая школа, 1974. 376 с.

76. Ландсберг Г.С. Оптика. М.: Наука. Главная редакция физико-математической литературы, 1976. 928 с.

77. Зайдель А.Н., Прокофьев В.К., Райский С.М., Славный В.А., Шрейдер Е.Я. Таблицы спектральных линий. Наука, 1977. 800 с.

78. Левшин Л.В., Салецкий A.M. Оптические методы измерения молекулярных систем. 4.1. Молекулярная спектроскопия. М.: Изд-во МГУ, 1994. 320 с.

79. Осико В.В. Термодинамика оптических центров в кристаллах. // ФТТ, 1965, V. 7. №5. С. 1294-1302.

80. Абдулсабиров Р.Ю., Антипин А.А., Кораблева СЛ., Ливанова Л.Д. Исследование парамагнитных центров УЬ3+ и Gd3+ в монокристаллах KMgF3. // ФТТ. 1970. Т. 12. №8. С.2497-2498.

81. Morrrison С.A. and Leavitt R.P. Spectroscopic properties of triply ionized lanthanides in transparent host crystal. Chapter 46 in: Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths. V.5/edited by Gshneidner K.A., Jr and Ey-ring L.. North-Holland Publ. Company. Amsterdam. 1982. P. 461-701.

82. Falin M.L., Meiklyar V.P. and Ulanov V.A. Transferred hyperfme interaction of Yb3+ in KMgF3. // Phys. Stat. Sol. 1977. V.(b) 84. P. K29-K32.

83. Falin M.L., Meiklyar V.P. and Konkin A.L. ENDOR of Yb3+ in perovskite-type crystals. // J. Phys. C: Solid St. Phys. 1980. V. 13. P. 1299-1303.

84. Falin M.L., Eremin M.V., Zaripov M.M., Ibragimov I.R., Rodionova M.P. Transferred hyperfme interaction of a Yb3+ trigonal centre in KMgF3. // J. Phys.: Cond. Matter. 1990, V. 2. № 20. 4613-4622.

85. Альтшулер C.A., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп. М.: "Наука", 1972. 672 с.

86. Марфунин А.С. Спектроскопия, люминесценция и радиационные центры в минералах. М: Недра, 1975, 327 с.

87. Золин В.Ф. Коренева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии. М: Наука, 1983. 335 с.

88. Koster G.F., Dimmock J.O., Wheeler R.G., Statz H. Properties of the Thirty-Two Point Grups. Cambridge. Mass. M.I.T. Press, 1963. 104 p.

89. Леушин A.M. Таблицы функций, преобразующихся по неприводимым представлениям кристаллографических точечных групп. М.: Наука, 1968. 142 с.

90. Pearson J.J., Herrmann G.F., Wickersheim К.А. and Buchanan R.A. Energy of Yb3+ in Gallium and Aluminium Garnet. II. Calculation. // Phys. Rev. 1967. V.159. №2. P.251-261.

91. Potenberg M., Metropolis N., Biwins R., Wooten J.K. The 3- and 6-j Symbols. Cambride, Mass. Tech. Press. 1959. 498 P.

92. Buchanan R.A., Wickershiem K.A., Pearson J.J., Herrman G.F. Energy of Yb3+ in Gallium and Aluminium Garnet. I. Experiment. //Phys. Rev. 1967. V.159. №2. P. 245-251.

93. Малкин Б.З. К теории формы, ширины и сдвига линий люминесценции примесных центров в ионных кристаллах. // ФТТ 1963. Т.5. № 11. С. 3088.

94. Перлин Ю.Е., Цукерблат Б.С. Эффекты электронно-колебательного взаимодействия в оптических спектрах примесных парамагнитных ионов. Кишинев: Штиинца, 1974. 368 с.

95. Ребане К.К. Элементарная теория колебательной структуры примесных центров кристаллов. М: Наука, 1968. 232 с.

96. Perry С.Н., Young E.F. Infrared Studies of Some Perovskite Fluorides. I. Fundamental Lattice Vibration. // J. Appl. Phys. 1967. V.38. № 12 . P. 4616-4623.

97. Young E.F., Perry C.H. Infrared Studies of Some Perovskite Fluorides. II. Multifonon Spectra. // J. Appl. Phys. 1967. V.38. № 12 . P. 4623-4628

98. Каплянский A.A., Рыскин А.И. / Феофилов П.П. и спектроскопия активированных кристаллов. В кн.: Спектроскопия кристаллов. Л., 1983. С. 5-18.

99. Петросян А.Г. Элементарные процессы образования неоднородностей в сложных оксидах с Ln3+ ионами для получения стимулированного излучения. В кн.: Физика и спектроскопия лазерных кристаллов. М.: Наука, 1986, С. 235-256.

100. Никитин С.И. Спектроскопические и генерационные исследования кристаллов KZnF3, активированных ионами хрома. Казань, КГУ, диссертация, 1996, 159 с.