Исследование примесных редкоземельных ионов в кристаллах типа перовскита и эльпасолита методами ЭПР, ДЭЯР и оптической спектроскопии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.11, кандидат физико-математических наук Латыпов, Владислав Альбертович

• Латыпов, Владислав Альбертович
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Латыпов, Владислав Альбертович

Введение

ОГЛАВЛЕНИЕ

Глава 1. Обзор исследований ЛСТВ РЗ ионов в кристаллах.

Глава 2. Аппаратура эксперимента.

2.1 Измерительно-вычислительный комплекс.

2.2 Калибровка и тестирование автоматизированного спектрометра.

Глава 3. ЛСТВ ПЦ кубической симметрии (Тк) ионов Dy3+ KZnF и Yb3+ в CsCaF3 и Cs2NaYF6.

3.1 Спиновый гамильтониан Тк.

3.2 Экспериментальное исследование Тк Dy3+ в KZnF3.

3.3 Теоретический анализ Тк Dy3+ в KZnF3.

3.4 Экспериментальное исследование

Тк Yb3+ в Cs2NaYF6 и CsCaF3.

3.5 Теоретический анализ Тк Yb в Cs2NaYF6 и CsCaF3.

Глава 4. ЛСТВ ПЦ тетрагональной симметрии (Ттетр) ионов Yb3+ в кристаллах KMgF3 и KZnF3.

4.1 Экспериментальное исследование TTCTpYb BKMgF3.

4.2 Спиновый гамильтониан Ттегр.

4.3 Теоретический анализ Txerp Yb3+ в KMgF

4.4 Экспериментальное исследование Т^ Yb в KZnF3.

4.5 Теоретический анализ и модель деформаций TTfnpYb3+BKZnF3.

Глава 5. ЛСТВ ПЦ тригональной симметрии (ТтрИГ) ионов Yb в кристалле CsCaF3.

5.1. Экспериментальное исследование Т^г Yb3+ в CsCaF3.

5.2 Спиновый гамильтониан ТфИГ.

5.3 Теоретический анализ и модель деформаций

Ттриг Yb3+ в CsCaF3.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование примесных редкоземельных ионов в кристаллах типа перовскита и эльпасолита методами ЭПР, ДЭЯР и оптической спектроскопии»

Актуальность

Кристаллы типа перовскита

ABF3 (А=Ме , В=Ме ) являются как перспективными материалами для практического использования, так и хорошими модельными системами для исследования магнитооптических свойств ионов переходных металлов и редкоземельных (РЗ) ионов и для развития теории электронно-ядерного взаимодействия примесных РЗ ионов с магнитными моментами ионов-лигандов ближайшего окружения (лигандное сверхтонкое взаимодействие - JICTB).

Кристаллы Cs2NaYF6 (структурного типа эльпасолита A2BCF6 (А+, В+, С3+)) вызывают интерес для многих приложений (например, лазерные кристаллы, рентгеновские сцинтилляторы, фосфоры). Примесные трехвалентные и одновалентные катионы могут находиться в кубическом кристаллическом окружении без необходимости зарядовой компенсации.

Фториды со структурой перовскита, активированные РЗ ионами, имеют простую структуру, легко ограняются, могут выращиваться искусственно и имеют малые диэлектрические потери. Наличие лишь одной электронной р -оболочки, сравнительно большой магнитный момент и малый спин ядра (I = 1/2) иона фтора позволяют использовать эти кристаллы в качестве удобных модельных объектов для изучения JICTB.

Кристаллы со структурой типа перовскита по строению сложнее, чем, например, широко используемые кристаллы гомологического ряда флюорита [1, 2]. Но нередкая для них высокая кубическая симметрия и еще большее многообразие физико-химических свойств делают изучение примесных кристаллов двойных фторидов не менее интересным как с теоретической, так и с практической точек зрения. Характерной чертой этих кристаллов является множественность образуемых парамагнитных центров (ПЦ), обусловленных возможностями как локальной, так и нелокальной компенсации избыточного положительного заряда.

Однозначная информация о структуре образуемых комплексов является важной, так как позволяет вести целенаправленное выращивание кристаллов с заранее необходимыми активными центрами. Магнитно-резонансные методы являются одними из самых эффективных как для решения подобных структурных задач, так и для изучения электронно-ядерных взаимодействий. Рядом преимуществ перед другими методами магнитного резонанса при исследовании взаимодействия парамагнитного иона с ионами окружения обладает метод ДЭЯР, сочетающий высокую чувствительность ЭПР и высокую разрешающую способность ЯМР. Основными преимуществами метода ДЭЯР являются: высокая точность определения параметров сверхтонкого взаимодействия (СТВ) и JICTB; однозначное определение структуры ПЦ, идентификация ядер ближайшего окружения; определение анизотропии ядерного g-фактора в случае наличия близколежащих к основному возбужденных энергетических уровней; получение данных о релаксационных процессах.

Из вышеизложенного видно, что кристаллы типа перовскита и эльпасолита, активированные РЗ ионами, представляют как научный, так и практический интерес. Актуальность тематики подтверждается также тем, что работа выполнена при поддержке Российским Фондом Фундаментальных исследований (гранты 96-02-18258, 99-02-17481, 02-02-16648, 06-02-17481) и Фондом НИОКР Академии Наук Татарстана (1998-2005).

Цель работы:

-экспериментальное и теоретическое исследование JICTB ПЦ кубической симметрии (Тк) ионов Dy3+ в кристаллах KZ11F3 и ионов Yb3+ в кристаллах CsCaF3 и Cs2NaYF6;

- экспериментальное и теоретическое исследование JICTB ПЦ тетрагональной симметрии (Ттетр) ионов Yb в кристаллах KMgF3 и KZnF3, определение структурной модели ПЦ, определение локальной деформационной структуры в рамках модели суперпозиции;

- экспериментальное и теоретическое исследование JICTB ПЦ тригональной симметрии (Тфиг) ионов Yb3+ в кристалле CsCaF3, определение локальной деформационной структуры в рамках модели суперпозиции.

Научная новизна

1 I

1. Определены величины и знаки JICTB Тк Dy в кристалле KZnF3. Оценена локальная деформация кристаллической структуры в окрестности примесного иона. Проведен теоретический анализ параметров JICTB для первой координационной сферы ионов фтора. Впервые учтен вклад спин-поляризации заполненных 5s- и 5р- оболочек. Показано, что спиновая поляризация играет значительную роль в механизмах связи РЗ ион -лиганд и должна учитываться при расчете сверхтонких полей на лигандах.

11

2. Установлено, что параметры JICTB Тк Yb для кристаллов типа эльпасолита Cs2NaYF6 и перовскита CsCaF3 имеют одинаковый знак, т.е. механизмы связи примесный РЗ ион - лиганд в данных фторидных соединениях имеют общий характер. Параметры JICTB и кристаллического поля (КП) Тк Yb в Cs2NaYF6 выпадают из ряда перовскитов на зависимости от расстояния между примесным РЗ ионом и ближайшими F\

3. Установлена и подтверждена экспериментально и теоретически новая непротиворечивая модель Ттетр Yb3+ в KMgF3. Показано, что для правильной интерпретации правила соответствия кубического g-фактора и среднего g= l/3(gx+gy+gz) s gKy6 необходимо учитывать знаки компонент g-фактора и это правило не зависит от относительной величины кубического и низкосимметричного КП на РЗ ионе.

4. Установлены модели Тхетр Yb в KZnF3 и ТгрИГ Yb в CsCaF3, определены параметры JICTB. На основе полученных значений параметров КП в рамках модели суперпозиции проведен анализ искажений кристаллической решетки в окрестности примесного иона.

Научная и практическая ценность работы:

1. Получены новые экспериментальные результаты: установлены структурные модели различных РЗ комплексов, тип и местоположение иона-компенсатора. Проведенные исследования позволили определить феноменологические параметры JICTB ионов Dy3+ в кристаллах KZnF3 и п I ионов Yb в кристаллах KMgF3, KZnF3, CsCaF3 и Cs2NaYF6. Теоретический анализ экспериментальных данных свидетельствует в пользу корректности представлений о виртуальных процессах переноса заряда. Полученные результаты могут быть полезны при создании и изучении новых материалов, а также для дальнейшего развития теории электронно-ядерного взаимодействия примесных РЗ ионов с магнитными моментами ионов-лигандов ближайшего окружения.

2. Создан автоматизированный измерительно-вычислительный комплекс управления спектрометром ЭПР ERS-231. Значительно повышены точность и удобство измерения и обработки экспериментальных данных.

На защиту выносятся:

Результаты экспериментальных исследований Тк ионов Dy3+ в

•2 I кристаллах типа перовскита KZnF3, Тк ионов Yb в кристаллах типа перовскита CsCaF3 и эльпасолита Cs2NaYF6, Ттетр ионов Yb в кристаллах г типа перовскита KMgF3 и KZnF3, Т^ ионов Yb в кристаллах типа перовскита CsCaF3 методами ЭПР, ДЭЯР и оптической спектроскопии, и их интерпретация в рамках теории JICTB, КП и модели суперпозиции.

Апробация работы

Основные результаты работы представлялись на всероссийских и международных конференциях: II республиканская конференция молодых ученых и специалистов (Казань, 1996), "Оптика полупроводников" (Ульяновск, 1998), «Химия неорганических фторидов» (Москва, 1998), 8th Europhysical conference on defects in insulating materials (Keele, 1998), The Fifth International Conference on Inorganic Scintillators and Their Applications (Moscow, 1999), «4th international conference on f-elements» (Madrid, 2000), 13th International Conference on Solid Compounds of Transition Elements (Stresa, Italy, 2000), «International conference on luminescence and optical spectroscopy of condensed matter» (Budapest, 2002), «AMPERE - XXIX» (Berlin, 1998), «AMPERE - XXXI» (Poznan, 2002), «Оптика-99, 2002» (Санкт-Петербург, 1999, 2002), «XI, XII Feofilov symposium on spectroscopy of crystals activated by rare earth and transition metal ions» (Kazan, 2001, Ekaterinburg, 2004), International conference "Modern development of magnetic resonance" (Kazan, 2004), молодежная школа «Новые аспекты применения магнитного резонанса» (Казань, 2003), International Youth Scientific School «Actual problems of magnetic resonance and its application» (Казань, 2004), «Когерентная оптика и оптическая спектроскопия» (Казань, 2001,2005).

Публикации

Основное содержание работы отражено в 7 статьях [3-9] и 19 трудах и тезисах докладов [10-28] вышеперечисленных конференций.

Структура диссертации

Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и библиографии, включающей 102 наименования. Работа изложена на 141 странице машинописного текста, включая 51 рисунок, 22 таблицы и приложение.

Заключение диссертации по теме «Физика магнитных явлений», Латыпов, Владислав Альбертович

выводы [57].

Теоретическое вычисление параметров JICTB А, было проведено с учетом всех механизмов взаимодействия [38, 40, 44, 69, 70], известных для пар РЗ ион - лиганд. Также принимались в расчет не только нижние состояния редкоземельных ионов, но и возбужденные. Необходимо заметить, что неизвестна детальная деформационная структура комплекса, сохраняющая его тетрагональную симметрию. Также неизвестны расстояния

1 I I е между ионами Yb и F ". Для расчетов предполагалось, что минимальное расстояние между Yb3+ и F* определяется суммой двух ионных радиусов (rF = 1.33 А [66]), т.е. Д(уьз+ Fi-5j = 2.2 А (по сравнению с расстоянием между положениями для неискаженной решетки 1.987 А).

Интегралы перекрывания были вычислены на волновых функциях Хартри-Фока для Yb3+ [74] и F" [75]. Были использованы энергии электронного переноса, радиальные 5s, 5d и 5d, 6s, бр-функции, параметры взаимодействия 4f-5d и 4f-6s [58, 72, 73]. Также учитывалось смешивание ls-и 2s-o6ono4eK. Были использованы приведенные матричные элементы и ^ для Yb3+ из работы [58]. Следующие теоретические значения параметров ковалентности обеспечивают наилучшее соответствие с экспериментальными величинами: для F5: y4/s = 0.025, у4/а~ -0.05, у4/п = 0.05, Ysds = Y5da= YsdTi = 0; для FM: y4fs = 0.01, y4fa = -0.05, y4fit= 0.05, y5ds = 0.05, y5da = -0.3, y5dx= 0.3. Параметры ковалентности для 6s и 6p оболочек были взяты равными ум, тогда как yjp всегда бралось равным нулю. Использовались ранее определенные радиальные интегралы [44]. Для вычислений были

17 С использованы параметры взаимодействия 4f-5d G , G и G из работы [88] и 1 параметр взаимодействия 4f-6s G = 2359 см' [89].

В табл. 4.5 собраны вычисленные вклады от различных механизмов взаимодействия Yb3+ - F": диполь-дипольный вклад, включая мультипольные поправки (Нд.д); эффект перекрывания и ковалентности (Hif); процессы переноса электрона в пустую 5d и 6s оболочку (H5d,6s); эффекты смешивания

4f и 5d состояний полем виртуальный дырки на F" (Нвд) и нечетным КП (ННеч крп); сумма эффектов спин-поляризации 5s и 5р оболочек (H5s»5ci, H5s->6s5 Н5р>6р) - Нс„. Сумма всех этих вкладов и соответствующие экспериментальные значения ЛСТВ приведены в последних двух колонках этой таблицы. Необходимо отметить, что теоретические вычисления дают хорошее совпадение с экспериментом только в ситуации, когда знаки g\\ к g± взаимно противоположны.

Как видно из табл. 4.5, использованная для определения параметров JICTB теоретическая модель показывает вполне удовлетворительное согласие с экспериментом (вычисление параметров А4 и А5 не проводилось из-за их малости). Анализ составляющих недипольного вклада показал, что для Ттетр Yb3+ в KMgF3, также как для Тк и Ттриг [58], вклад эффектов поляризации очень мал по сравнению с ЛСТВ. Это отличается от ситуации с другими редкоземельными ионами (например, Gd3+ [69], Dy3+ [3], Er3+ [69]).

Заключение

В диссертационной работе получены следующие основные результаты:

1. Определены величины и знаки сверхтонкого и лигандного сверхтонкого взаимодействия Тк Dy3+ в KZnF3. Оценена локальная деформация кристаллической структуры в окрестности примесного иона. Проведен теоретический анализ параметров JICTB для первой координационной сферы ионов фтора. Впервые было учтено влияние спин-поляризации заполненных 5s и 5d оболочек для иона Dy . Показано, что спин-поляризация играет значительную роль в механизмах связи РЗ ион лиганд и должна учитываться при расчете сверхтонких полей на лигандах.

11

2. Определены параметры JICTB иона Yb в кристаллах типа перовскита CsCaF3 и эльпасолита Cs2NaYF6. Установлено, что параметры JICTB Yb3+ для CsCaF3 и Cs2NaYF6 имеют одинаковый знак, т.е. механизмы связи примесный РЗ ион - лиганд в данных фторидных соединениях имеют

11 общий характер. Параметры JICTB As и Ар и КП В4 и Вб Тк Yb в Cs2NaYF6 выпадают из ряда перовскитов на зависимости от расстояния между примесным РЗ ионом и ближайшими F".

3. Установлена и подтверждена экспериментально и теоретически новая

7 I непротиворечивая модель Ттетр Yb в KMgF3. Показано, что для правильной интерпретации правила соответствия кубического g-фактора и среднего g= l/3(gx+gy+gz) = gKy6 необходимо учитывать знаки компонент g-фактора и это правило не зависит от относительной величины кубического и низкосимметричного КП на РЗ ионе. Определены значения параметров JICTB и КП, а также экспериментальная схема энергетических уровней, проведен теоретический анализ параметров JICTB.

4. Установлена структурная модель комплекса, определены параметры

•з 1

JICTB и КП Ттетр Yb в KZnF3. В рамках модели суперпозиции полученные параметры КП были использованы для анализа искажений кристаллической решетки в окрестности примесного иона.

5. Установлена структурная модель комплекса, определены параметры <5 .

ЛСТВ и КП Ттриг Yb в CsCaF3. В рамках модели суперпозиции полученные параметры КП были использованы для анализа искажений кристаллической решетки в окрестности примесного иона.

6. Создан автоматизированный измерительно-вычислительный комплекс управления спектрометром ЭПР ERS-231. Значительно повышены точность и удобство измерения и обработки экспериментальных данных.

Проведенные исследования могут служить хорошей основой для дальнейшего исследования кристаллов типа перовскита и эльпасолита, активированных РЗ ионами. Полученные параметры ЛСТВ и КП могут послужить надежной основой для интерпретации спектров аналогичных ПЦ других РЗ ионов в этих матрицах. Эти данные могут быть полезны при создании и изучении новых материалов и для развития теории электронно-ядерного взаимодействия примесных РЗ ионов с магнитными моментами лигандов ближайшего окружения.

Благодарности

Автор выражает глубокую благодарность своему научному руководителю Фалину М. Л. за постановку задачи, постоянное внимание и руководство работой. Автор благодарен Леушину А. М. и Казакову Б. Н. за консультации и плодотворное сотрудничество. Автор выражает признательность и благодарность Абдулсабирову Р. Ю., Кораблевой С. Л. и Хайдукову Н.М. за предоставленные кристаллы. Автор благодарит Герасимова К. И. за помощь в регистрации оптических спектров.

122

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Латыпов, Владислав Альбертович, 2006 год

1. Гугель Б.М. Люминофоры для электровакуумной промышленности /Б.М. Гугель.- М: Энергия.- 1967.- 343 с.

2. Каминский А.А. Многоуровневые функциональные схемы кристаллических лазеров /А.А. Каминский, Б.М. Антипенко.- М: Наука,-1989.- 270 с.

3. Electron nuclear double resonance of the cubic Dy3+ center in KZnF3 single crystal /M.L. Falin, V.A. Latypov, H. Bill, D. Lovy //App. Magn. Reson.-1998.-№14.- P. 427-434.

4. Казаков Б.Н. Секвентный фильтр на переключаемых конденсаторах /Б.Н. Казаков, А.В. Михеев, В.А. Латыпов; КГУ.- Казань, 1999.- Деп. в ВИНИТИ. Москва. 09.06.1999. №1867-В99. 70 с.7 «

5. EPR, ENDOR and optical spectroscopy of the tetragonal Yb center in KMgF3 /M.L. Falin, V.A. Latypov, B.N. Kazakov, A.M. Leushin, H. Bill, D. Lovy //Phys. Rev. В.- 2000.- Vol. 61, № 14.- 9441-9448.

6. Латыпов B.A Автоматизация Э.П.Р.-спектрометра ERS-231 на основе компьютера IBM PC /В.А. Латыпов, М.Л. Фалин //Приборы и техника эксперимента.- 2001.- № 4.- С. 164-166.

7. Магнитный резонанс и оптическая спектроскопия Yb в KZnF3 /К.И. Герасимов, В.А. Латыпов, A.M. Леушин, М.Л. Фалин //Ежегодник КФТИ-2004.- Казань: ФизтехПресс, 2005.- С. 120-126.

8. Магнитный резонанс и оптическая спектроскопия тригональных центров11

9. Yb в монокристаллах CsCaF3 /В.А. Латыпов, A.M. Леушин, М.Л. Фалин, A. Hofstaetter //Девятая международная молодежная научная школа «Когерентная оптика и оптическая спектроскопия». Сборник статей.- Казань, 2005.- С. 161-164.

10. ДЭЯР и оптическая спектроскопия Yb в монокристаллах CsCaF3. Анализ искажений кристаллического поля и параметров взаимодействия примесного иона с лигандами /М.Л. Фалин, В.А. Латыпов, К.И.

11. Герасимов, A.M. Леушин //Ежегодник КФТИ-2005, Казань: ФизтехПресс, 2006, 238 с. С.135-139.

12. Михеев А.В. Секвентный фильтр на переключаемом конденсаторе /А.В. Михеев, В.А. Латыпов //Тезисы докладов II республиканской конференции молодых ученых и специалистов,- кн. 3.- Казань, 1996.- С. 79.11

13. Магнито-оптическая спектроскопия ионов Yb в монокристаллах типа перовскита. /М.Л. Фалин, К.И. Герасимов, В.А. Латыпов, S. Schweizer, U. Rogulis, J.M. Spaeth //Тезисы докладов конференции «Химия неорганических фторидов».- Москва, 1998.- С. 164.

14. Оптико-магнитная спектроскопия Yb в кристаллах типа перовскита /М.Л. Фалин, К.И. Герасимов, В.А. Латыпов, S. Schweizer, U. Rogulus, J.M. Spaeth //Труды Международной конференции «Оптика полупроводников».-Ульяновск, 1998.-С. 149-150.о I

15. ENDOR and magneto-optical spectroscopy of Yb in perovskites /M.L. Falin, K.I. Gerasimov, V.A. Latypov, S. Schweizer, U. Rogulis, J.M. Spaeth //Proceedings Joint 29 Ampere 13 ISMAR International Conference.-Berlin, Germany, 1998. vol II.- P. 998-999.ii

16. Falin M.L. ENDOR and transferred hyperfme interaction of Yb in CsCaF3 single crystal /M.L. Falin, V.A. Latypov, A.Hofstaetter //Abstracts of 8th Europhysical conference on defects in insulating materials (Eurodim 98).-Keele, UK, 1998.- P.240.

17. The tetragonal Yb center in KMgF3 as a criterium correct usage of EPR data in optics /M.L. Falin, V.A. Latypov, B.N. Kazakov, A.M. Leushin, H. Bill, D. Lovy //Abstracts of 4th international conference on f-elements.- Madrid, 2000.- P. JO 12.1 I

18. EPR, ENDOR and optical spectroscopy of the tetragonal Yb center in

19. KMgF3 /M.L. Falin, V.A. Latypov, B.N. Kazakov, A.M. Leushin, H. Bill, D.th1.vy //Abstracts of the 13 international conference on solid compounds of transition elements.- Stresa, Italy, 2000.- P. P-A42.

20. Магнитный резонанс и оптическая спектроскопия Yb в кубическом фторэльпасолите Cs2NaYF6 /М.Л. Фалин, К.И. Герасимов, В.А. Латыпов и др. //Труды второй научной молодежной школы «0птика-2002».-Санкт-Петербург, 2002.- С.45-46.1. Эх

21. Двойной электронно-ядерный резонанс Yb в монокристаллах Cs2NaYF6 и CsCaF3 /М.Л. Фалин, В.А. Латыпов, A.M. Леушин и др. //Труды 7-оймолодежной школы «Новые аспекты применения магнитного резонанса».- Казань, 2003. С. 158-162.о .

22. EPR of the new rare-earth impurity centers in perovskite-type crystal /M.L. Falin, V.A. Latypov, R. Yu. Abdulsabirov, S.L. Korableva //Abstracts of the International conference «Modern development of magnetic resonance».-Kazan, 2004.- P. 123-124.

23. Falin M.L. ENDOR determination of the sign of hyperfine structure parameter / M.L. Falin, V.P. Meiklyar, M.M. Zaripov// Phys.Stat. Sol.B.-1975.- V.72, N.2. -P.K133-K135.

24. Мирианашвили P.M. Определение знака компонент тензора лигандного сверхтонкого взаимодействия /P.M. Мирианашвили, О.В. Назарова, Т.Н. Санадзе //Письма в ЖЭТФ. -1976. -Т.23, в.Ю. -С.556-558.

25. Мирианашвили Р.И. Определение знака лигандного сверхтонкого взаимодействия методом радиочастотного дискретного насыщения // Сообщения АН ГССР. -1976. -Т.81, в.2. -С.341-343.

26. Зарипов М.М. Определение знаков параметров сверхтонкого исуперсверхтонкого взаимодействия /М.М. Зарипов, В.П. Мейкляр, М.Л. Фалин //Письма в ЖТФ.- 1979.- Т. 29, Вып. 5.- С. 265-267.

27. Falin M.L. ENDOR of Yb3+ in perovskite-type crystals /M.L. Falin, V. P. Meiklyar, A.L. Konkin //J. Phys. C: Solid State Phys.- 1980.- Vol. 13, № 7.-P. 1299-1303.

28. Falin M.L. Transferred hyperfine interaction of Yb3+ in KMgF3 /M.L. Falin, V.P. Meiklyar and V.A. Ulanov //Phys. Status Solidi В.- 1977.- Vol. 84, N 1.-K29-K32.

29. Optical spectra, ESR and spin-lattice relaxation of Yb3+ ions in crystals having perovskite type structure /А.А. Antipin, A.V. Vinokurov, M.R. Davydova, S.L. Korableva, A.L. Stolov, A.A. Fedii //Phys. Stat. Sol. B.-1977.- Vol. 81, № 1.- P.287-293.

30. ENDOR and transferred spin densities of the 4^ ions in fluorides /О.А. Anikeenok, M.V. Eremin, M.L. Falin, A.L. Konkin, V.P. Meiklyar //J.Phys.C: Solid State Phys.- 1984.- Vol. 17, № 15.- P.2813-2823.

31. Аникеенок О.А. К теории переноса спиновой плотности от редкоземельных ионов на лиганды /О.А. Аникеенок, М.В. Еремин //ФТТ.-1981.- Т. 23, Вып. 6.- С. 1797-1799.

32. ENDOR and transferred spin densities of the 4f13 ions in fluorides /О.А. Anikeenok, M.V. Eremin, M.L. Falin, V.P. Meiklyar //J.Phys.C: Solid State Phys.- 1982.-Vol.15, № 7. -P.1557-1567.

33. Еремин М.В. Косвенное взаимодействие 4f электронов с лигандами через заполненные 5d- оболочки /М.В. Еремин, А.Л. Каминский, О.А. Аникеенок// ФТТ. -1985.-Т.27, в.2.- С.455-458.

34. ДЭЯР и спиновые плотности на лигандах 4f ионов во фторидах /О.А. Аникеенок, И.Р. Ибрагимов, В.А. Уланов, М.Л. Фалин //ФТТ. -1986. -Том 28, Вып. 3.- С. 821-826.

35. Электронно-ядерное взаимодействие редкоземельного иона в квадруплете Г8 /М.Л. Фалин, М.М. Зарипов, A.M. Леушин, И.Р. Ибрагимов//ФТТ.- 1987.- Т.29, в.9.- С.2814-2817.

36. Эффекты поляризации заполненных 5s и 5p оболочек редкоземельного иона в сверхтонких полях на ядрах лигандов /М.В. Еремин, М.М. Зарипов, И.Р. Ибрагимов, М.Л. Фалин //Известия Академии Наук СССР, Серия физическая.- 1990.- Т. 54, №9.- С. 1732-1735.

37. EPR and ENDOR in CsCaCl3:Gd3+ crystals /V.P. Meiklyar, A.E. Usachev, Yu.V. Yablokov, V.A. Shustov //Phys. Stat. Sol. В.- 1985.- V.132, N.2.- P. K73-K76.

38. ENDOR study of Gd3+ in Cs2NaYCl6 /Н. Bill, G. Mague, H.U. Gudel, K. Nenenachwander//Chem.Phys.Lett.- 1984.- Vol.104, N.2-3.- P.258-262.

39. Fish G.E. ENDOR evidence of noncubic distortion in Cs2NaYCl6:Ce /G.E. Fish, H. J. Stapleton // J. Chem. Phys.- 1978.- Vol. 69, N 9.- P. 4068-4072.

40. Meiklyar V.P. ENDOR of the Yb3+ ion in Cs2NaYCl6 crystal /V.P. Meiklyar, A.E. Usachev, Yu.V. Yablokov //Phys. Stat. Sol.(B).- 1987.- Vol. 141, N 2.-P. K129-132.

41. Ligand ENDOR of Cr3+ and Yb3+ ions in Cs2NaInCl6 /S.M. Akhmin, V.P. Meiklyar, A.E. Usachev, Yu.V. Yablokov //J. Phys.: Cond. Matter .- 1990.-Vol.2.- P. 3867-3870.11

42. Электронно-ядерное взаимодействие Yb СГ в кристалле Cs2NaYCl6 /С.М. Ахмин, В.П. Мейкляр, А.Е. Усачев, М.М. Шакирзянов, Ю.В. Яблоков //ФТТ.- 1987.- Т. 29, № 7.- С. 2220-2222.

43. ENDOR-investigations of rare earth and transition metal ions in the cubic elpasolite crystal Cs2NaYF6 /Th. Pawlik, J.-M. Spaeth, M. Otte, H. Overhof //Radiation effects and defects in solids.- 1995.- Vol. 135.- P. 49-54.

44. Зарипов M.M. ДЭЯР ионов Er3+ в кристаллах типа перовскита /М.М. Зарипов, И.Р. Ибрагимов, М.Л. Фалин //ФТТ. -1987. -Т.29, в.5. -С.1546-1550.

45. ДЭЯР тригональных центров Ег3+ в кристаллах CaF2 и KMgF3 /В.Г. Грачев, М.М. Зарипов, И.Р. Ибрагимов, М.П. Радионова, М.Л. Фалин //ФТТ.- 1989.- Т.31, в.1.- С.149-153.

46. Rubins R.S. Mean g value of rare-earth ions in crystals /R.S. Rubins //Phys. Rev. В.- 1970.- Vol. l.-№ 1.- P. 139-141.

47. Lewis H.R. Paramagnetic resonance of divalent holmium in calcium fluoride /H.R. Lewis, E.S. Sabisky//Phys. Rev.- 1963.- Vol 130, № 4.- P. 1370-1373.

48. Electron paramagnetic resonance of several rare-earth impurities in the cubic perovskite KMgF3 /М.М. Abraham, C.B. Finch, J.L. Kolopus and J.T. Lewis //Phys. Rev. В.-1971.- Vol. 3, № 9.- P. 2855-2864.т i

49. Transferred hyperfine interaction of Yb trigonal centre in KMgF3 /M.L. Falin, M.V. Eremin, M.M. Zaripov, I.R. Ibragimov, M.P. Rodionova //J. Phys.: Condens. Matter.- 1990.- Vol. 2.- P. 4613-4622.

50. Hfs of F19 in the electron paramagnetic resonance of Mn: ZnF2 /Clogston A.M., Gordon J.P., Jaccarino V., Peter M., Walker L.R. //Phys. Rev. B.-1960.- 117, P. 1222-1235.

51. Грачев В.Г. ДЭЯР иона Dy в кристаллах типа перовскита /В.Г. Грачев, И.Р. Ибрагимов, М.Л. Фалин //ФТТ.- 1987.- Т.29, в.З,- С.721-727.

52. Цапенко М.П. Измерительные информационные системы /М.П. Цапенко.- М: Энергоатомиздат, 1985.- 440 с.

53. Капиев Р.Э. Измерительно-вычислительные комплексы /Р.Э. Капиев.-Л: Энергоатомиздат, 1988.- 176 с.

54. Baker J.M. Paramagnetic resonance of some lanthanon ethyl sulphates /J.M. Baker, B. Bleaney //Proc.Roy.Soc., Ser A.- 1958.- Vol. 245, № 1240.- P. 156

55. Kravitz L.C. Complex hyperfine structure in the EPR spectrum of (FeF6)" in CdTe/L.C. Kravitz, W.W. Piper//Phys.Rev.- 1966.- V.146, N.I.- P.322-329.

56. Абрагам А. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов /А. Абрагам, Б. Блини.- М.: Мир, 1972.- 652 с.

57. Schrama А.Н.М. Hyperfine interactions in manganese-doped perovskite fluorides/А.Н.М. Schrama//Physica.- 1973.- V 66, N 1.- P. 131-144.

58. Wyckoff R.W.G. Crystal Structures /R.W.G. Wyckoff.- New York: Wiley, 1964.- 543 p.

59. Shannon R.D. Effective ionic radii in oxides and fluorides /R.D. Shannon, C.T. Prewitt //Acta Cryst.- 1969.- B25.- P. 925-946.

60. Аникеенок O.A. Теория лигандной CTC тетрагональных центров MeF2: Се3+ /О.А. Аникеенок, М.В. Еремин, О.Г. Хуцишвили //ФТТ.- 1986.-Том 28, Вып. 6.- С. 1690-1697.

61. ENDOR and transferred hyperfine interaction of impurity rare-earth ions with nearest diamagnetic ions in crystals / M. L. Falin, M. V. Eremin, H. Bill, D. Lovy //App. Magn. Res.- 1995.- V. 9; № 3.- P. 329-354.

62. Джадд Б. Вторичное квантование и атомная спектроскопия /Б. Джадд.-М.: Мир, 1970.- 136 с.

63. Van Piggelen H.U. Gaussian basis sets for the rare earths /H.U. Van Piggelen, W.C. Nienwpoort, G.A.J. Van der Velde //J. Chem. Phys.- 1980.- Vol. 72, №6.- P. 3227-3730.

64. Rajnak K. Approximate excited eigen functions for Pr and Tm /К. Rajnak //J. Chem. Phys.- 1963.- Vol. 37, № 10.- P.2440-2444.

65. Еремин М.В. Хартри-Фоковские волновые функции редкоземельных ионов, представленные в виде линейной комбинации гауссовских орбиталей /М.В. Еремин, Э.Х. Ивойлова, В.Н. Кудров; КГУ.- Казань, 1977.- 16 С.//Деп. В ВИНИТИ. -1977.- № 1817-77.

66. Clementi Е. Atomic data and nuclear data tables /Е. Clementi, C. Roetti.-1974.- Vol.14.- P. 177-478.

67. Ибрагимов И.Р. Исследование примесных редкоземельных центров в кристаллах типа перовскита и флюорита методом двойного электронно-ядерного резонанса /Дис. канд. физ.-мат. наук /И.Р. Ибрагимов; Казань, КФТИ КНЦ РАН.- Казань, 1989.- 124 с.

68. Feldner К. Uber neue Elpasolithe der Seltenen Erden /K.Feldner, R.Hoppe //Z. Anorg. Allg. Chem.- 1980.- V.417.- P. 131-139.1. Л I

69. EPR and optical spectroscopy of Yb ions in single crystal CsCaF3 /V.F. Bespalov, M.L. Falin, B.N. Kazakov, A.M. Leushin, I.R. Ibragimov, G.M. Safiullin//Appl.Magn.Reson.- 1996.-№ ц.p. 125-133.

70. Кристаллическое поле октаэдрических центров ионов Yb в кристалле CsCaF3 /В.Ф. Беспалов, Б.Н. Казаков, A.M. Леушин, Г.М. Сафиуллин /ФТТ.- 1997.- Т. 39, № 6.- С. 1030-1034.

71. Spectrometer for optical detection of magnetic resonance: magneto-optical study of Yb in BaF2 single crystal /M.L. Falin, K.I. Gerasimov, B.N. Kazakov, M.A.Yakshin //Applied Magnetic Resonance.- 1999.- № 17.-P. 103-112.

72. Применение секвентных фильтров в оптической спектроскопии /Б.Н. Казаков, А.В. Михеев, Г.М. Сафиуллин, Н.К. Соловаров //Оптика и спектроскопия.- 1995.- Том 79, № 3, С. 426-437.

73. Analysis of spectral data and comparative energy level parametrizations for Ln3+ in cubic elpasolite crystals. /Р.А. Tanner, V.V.R.K. Kumar, C.K. Jayasankar, M.F. Reid //J. Alloys Compounds.- 1994.- 215.- p.349-370.

74. Альтшулер C.A. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп /С.А. Альтшулер, Б.М. Козырев,- М.: Наука, 1972.- 672 с.

75. Lea K.R. The raising of angular momentum degeneracy of /Electron terms by cubic crystal fields /K.R. Lea, M.J.M. Leask and W.P. Wolf //J. Phys. Chem. Solids.- 1962.- Vol. 23.-N 10.- P. 1381-1405.

76. Исследование октаэдрических кубических и тригональных примесныхLцентров ионов Yb в кристаллах KMgF3 и KZnF3 методами оптической спектроскопии /Б.Н. Казаков, A.M. Леушин, Г.М. Сафиуллин, В.Ф. Беспалов /ФТТ.- 1998.- Т. 40, №11.- С. 2029-2034.

77. Леушин A.M. Таблицы функций, преобразующихся по неприводимым представлениям кристаллографических точечных групп /A.M. Леушин.-М.: Наука, 1968.- 141 с.

78. Спектроскопия кристаллов /Н.В. Старостин, П.Ф. Груздев, Е.П. Пашинина, В.А. Ганин. -М.: Наука, 1975.- 384 с.

79. Goldschmidt Z.B. Handbook on Physics and Chemistry of Rare-Earth. -Amsterdam /Z.B. Goldschmidt.- Amsterdam: North-Holland, 1978.-chapter l.-P. 1-171.

80. Newman D.J. Theory of lanthanide crystal fields /D.J. Newman //Adv. Phys.-1971.- Vol. 20.- № 84.- P. 197-256.

81. Newman D.J. The orbit-lattice interaction for lanthanide ions. I. Determination of empirical parameters / D.J. Newman //Aust. J. Phys.- 1978.-Vol. 31.- № 1.- P. 79-93.

82. Newman D.J. The superposition model of crystal fields /D.J. Newman, Betty Ng //Rep. Progr. Phys.- 1989.- Vol. 52.- P. 699-763.

83. Rudowicz C. On the derivation of the superposition-model formulae using the transformation relations for the Stevens operators /С. Rudowicz //J. Phys. C: Solid State Phys.- 1987.- Vol. 20.- P. 6033-6037.

84. Correlation between superhyperfine constants and 4f crystal-field parameters of Tm2+ in CaF2, SrF2 and BaF2 /С.Н. Anderson, P. Call, J. Stott and W. Hayes //Phys. Rev. В.- 1975.- Vol. 11, № 9.- P. 3305-3310.

85. Ramos C.A. Ligand electron-nuclear double resonance of 19F ions around Yb3+ impurities in fluorites /С.А. Ramos, C. Fainstein, M. Tovar //Phys. Rev.

86. В.- 1985.- Vol. 32, № 10.- P. 64-68.

87. Иваненко З.И. Деформация решетки и локальные упругие постоянные кристаллов фторидов щелочноземельных металлов /З.И. Иваненко, Б.З. Малкин //ФТТ.- 1969.- Том 11, №7.- С. 1859-1866.

88. Tovar М. Lattice distortions and local compressibility around trivalent rare-earth impurities in fluorites /М. Tovar, C.A. Ramos C. Fainstein //Phys. Rev.

89. B.- 1983.- Vol. 28, №8.- P. 4813-4817.

90. Yeung Y.Y. Local distortion and spin-Hamiltonian parameters for Eu sites in the alkali halides /Y.Y. Yeung, D.J. Newman //J. Phys. C: Solid State Phys.- 1988.- Vol. 21.- P. 537-551.

91. Локальные решеточные искажения и лигандные сверхтонкие1. I 1 Iваимодействия во флюоритах с примесью Ей и Gd /А.Д. Горлов, В.Б. Гусева, А.Ю. Захаров, А.Е. Никифоров, А.И. Рокеах, В.А. Чернышев,

92. C.Ю. Шашкин. //ФТТ.- 1998.- Т. 40, № 12.- С. 2172-2177.

93. Исследование октаэдрических кубических и тригональных примесныхз Iцентров ионов Yb в кристаллах KMgF3 и KZnF3 методами оптической спектроскопии /Б.Н. Казаков, A.M. Леушин, Г.М. Сафиуллин, В.Ф. Беспалов/ФТТ.- 1998.- Т. 40, № 11.- С. 2029-2034.1. Л I

94. Electron paramagnetic resonance and optical spectroscopy of Yb ions in SrF2 and BaF2; an analysis of distortions of the crystal lattice near1. YbJT /M.L.

95. Falin, K.I. Gerasimov, V.A. Latypov, A.M. Leushin //J. Phys: Condens. Matter.- 2003.- Vol. 15.- P. 2833-2847.

96. Фазовые переходы в кристаллах галлоидных соединений АВХ3 /К.С. Александров, А.Т. Анистратов, Б.В. Безносиков, Н.В Федосеева.- Наука, Новосибирск, 1983.-263 с.133