Создание новой комплексной технологии получения никеля, кобальта и драгоценных металлов из восстановленной технической закиси никеля и медно-никелевых файнштейнов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, доктор технических наук Попов, Игорь Олегович

• Попов, Игорь Олегович
• доктор технических наук
• 2004

Оглавление диссертации доктор технических наук Попов, Игорь Олегович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. РАЗРАБОТКА КОНЦЕПЦИИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ НОВОЙ КОМПЛЕКСНОЙ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ НИКЕЛЯ, КОБАЛЬТА И ДРАГОЦЕННЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ 14 ВОССТАНОВЛЕННОЙ ЗАКИСИ НИКЕЛЯ И МОДИФИЦИРОВАННЫХ ФАЙНШТЕЙНОВ

1.1. Современные сульфатные гидрометаллургические технологии переработки окисленного и сульфидного никелевого сырья. Способы получения Ni-Co электролитов в гидрометаллургии никеля (литературный обзор)

1.2. Обоснование структуры сырья новой гидрометаллургической технологии получения никеля, кобальта и концентратов драго- 21 ценных металлов для КГМК

1.3. Создание концепции физико-химических процессов новой комплексной технологии получения никеля, кобальта и концентра- ^ тов драгоценных металлов из оксидных, металлооксидных, ме-таллосульфидных и сульфидных никелевых сплавов

1.4. Методы исследований основных физико-химических процессов ^ новой технологии

1.5. Разработка способа получения активного никеля из огарков обжига никелевого сульфидного концентрата продуктами совместной газификации и оксидирования твердого углеродистого и 36 жидкого углеводородного топлива. Исследование макрокинетики восстановления технической закиси никеля

1.6. Исследование способа повышения активности никелевого порошка в трубчатой вращающейся печи для гидрометаллургиче- 49 ских процессов его переработки

ГЛАВА 2 РАЗРАБОТКА И ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ

НОВОЙ КОМПЛЕКСНОЙ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ЦЕМЕНТАЦИОННОЙ ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ ВОССТАНОВЛЕННОЙ ТЕХНИЧЕСКОЙ ЗАКИСИ НИКЕЛЯ

2.1. Создание химических основ новой комплексной технологии окислительно-цементационного выщелачивания ВЗН

2.2. Исследование параллельных реакций окислительно-цементационного выщелачивания ВЗН и создание макрокинетических основ 78 технологии

2.3. Разработка физико-химических основ технологии окислительно-цементационного выщелачивания ВЗН

ГЛАВА 3 ИССЛЕДОВАНИЕ МАКРОКИНЕТИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ЦЕМЕНТАЦИОННОЙ ТЕХНОЛОГИИ ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ ВОССТАНОВЛЕННОЙ ТЕХНИЧЕС- 105 КОЙ ЗАКИСИ НИКЕЛЯ И РАЗРАБОТКИ ВАРИАНТОВ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СХЕМ ПОЛУЧЕНИЯ Ni-Co - ЭЛЕКТРОЛИТОВ.

3.1. Разработка вариантов технологии окислительно-цементационного выщелачивания ВЗН и схем наработки Ni-Co - электроли- 105 тов

3.2. Макрокинетические закономерности окислительно-цементационной технологии раздельного выщелачивания ВЗН и ОЦМ в замк- 107 нутой комплексной технологии ЭЭН

3.3. Испытания периодической схемы раздельного окислительно-цементационного выщелачивания ВЗН и ОЦМ в замкнутой ком- 121 плексной технологии ЭЭН

3.4. Макрокинетические закономерности окислительно-цементационной технологии совместного выщелачивания ВЗН и ОЦМ в од- 123 ном реакторе

3.5. Макрокинетические закономерности совмещенных процессов измельчения и окислительно-цементационного выщелачивания ^g ВЗН в шаровой мельнице. Разработка способа цементации и измельчения ВЗН в шаровой мельнице

3.6. Исследование технологии и макрокинетики раздельного окислительно-цементационного выщелачивания ВЗН и ОЦМ в непре- 131 рывном режиме на полупромышленной установке

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ МОДИФИЦИРОВАНИЯ СУЛЬФИДНОЙ И МЕТАЛЛИЧЕСКОЙ ФАЗЫ МЕДНО-НИКЕЛЕ-ВЫХ ФАЙНШТЕЙНОВ МЕТАЛЛИЧЕСКОЙ И ОКИСЛЕННОЙ МЕДЬЮ. РАЗРАБОТКА И ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ 142 ТЕХНОЛОГИИ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ЦЕМЕНТАЦИОННОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ РЯДОВЫХ И МОДИФИЦИРОВАННЫХ ФАЙНШТЕЙНОВ.

4.1. Разработка и исследование технологии окислительно-цементационного выщелачивания медно-никелевых файнштейнов в суль- 142 фатных электролитах с примесным содержанием ионов СТ.

4.2. Разработка и исследование технологии модифицирования метал- ^ лической и сульфидной фазы медно-иикелевых файнштейнов.

4.3. Разработка и исследование технологии окислительно-цементационного выщелачивания при атмосферных условиях модифициро- 162 ванных металлической медью медно-никелевых файнштейнов.

4.4. Испытания на пилотной установке макрокинетики окислительно-цементационного выщелачивания модифицированного медью ^^ медно-никелевого файнштейна и разработки принципиально новой схемы его переработки.

4.5. Исследование вещественного состава модифицированного медью ^^ медно-никелевого файнштейна.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА КОМПЛЕКСНОЙ СХЕМЫ ОЧИСТКИ РАСТВОРОВ И ЭЛЕКТРОЭКСТРАКЦИИ НИКЕЛЯ ИЗ РАСТВОРОВ ВОССТАНОВЛЕННОЙ ТЕХНИЧЕСКОЙ ЗАКИСИ НИКЕЛЯ И МОДИФИЦИРОВАННЫХ ФАЙНШТЕЙНОВ

5.1. Исследование и теоретическое обоснование особенностей процессов комплексной технологии очистки сульфатных электролитов окислительно-цементационного выщелачивания восстановленной технической закиси никеля от катионов Fe2+, Со2+, Си2+.

5.2. Исследование закономерностей комплексной технологии очистки сульфатных растворов выщелачивания восстановленной технической закиси никеля в каскаде реакторов непрерывного дейст- ^g вия полупромышленной установки электроэкстракции никеля. Очистка от Fe+2, Си+2, Со+2, Zn2, Pb+2 при примесном содержании ионов СГ в электролитах

5.3. Поведение цинка и свинца. Баланс по цинку и свинцу

5.4. Исследование и электроэкстракция никеля из сульфатных растворов окислительно-цементационного выщелачивания восста- 213 новленной технической закиси никеля

ГЛАВА 6. РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ НОВОЙ КОМПЛЕКСНОЙ ТЕХНОЛОГИИ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ ВОССТАНОВЛЕННОЙ ТЕХНИ- 221 ЧЕСКОЙ ЗАКИСИ НИКЕЛЯ И МОДИФИЦИРОВАННЫХ ФАЙНШТЕЙНОВ

6.1. Метод концентрирования благородных металлов из остатков выщелачивания восстановленной технической закиси никеля и мо- 221 дифицированных файнштейнов.

6.2. Исследование и разработка принципиально новой комплексной технологии концентрирования благородных металлов из остат- ^24 ков окислительно-цементационного выщелачивания восстановленной технической закиси никеля

ГЛАВА 7. РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ РАФИНИРОВАННЫХ 238 РАСТВОРОВ И СОЕДИНЕНИЙ КОБАЛЬТА

7.1. Исследование процессов растворения технических гидроксидов кобальта с восстановлением металлическим никелем, кобальтом 238 в сульфатных электролитах с примесным содержанием ионов С1-.

7.2. Исследование вариантов очистки никель-кобальтовых растворов от примесей железа и марганца гидроксидами никеля высшей ва- 247 лентности

7.3. Экспериментальное исследование очистки сульфатных кобальто- ^^q вых растворов от металлов-примесей жидкостной экстракцией

7.4. Разработка и испытание экстракционной технологии получения рафинированных химических соединений кобальта. Экспериментальное исследование технологии и наработка опытных партий солей кобальта

ГЛАВА 8. РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ПЕРЕРАБОТКИ МЕДНЫХ НИКЕЛЬСОДЕРЖАЩИХ КОНВЕРТЕРНЫХ ШЛАКОВ В КОМПЛЕКСНОЙ ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКОЙ 264 ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ НИКЕЛЯ, КОБАЛЬТА И ДРАГОЦЕННЫХ МЕТАЛЛОВ

8.1. Разработка и исследование технологии подготовки медных конвертерных шлаков для гидрометаллургическои переработки.

8.2. Исследование поведения меди, никеля, кобальта и железа при гидрометаллургической переработке свернутых никельсодержа- 268 щих медных шлаков.

8.3. Исследование вещественного состава медного конвертерного ^^ шлака.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Создание новой комплексной технологии получения никеля, кобальта и драгоценных металлов из восстановленной технической закиси никеля и медно-никелевых файнштейнов»

Мировое производство никеля за период 1995-2000гг. увеличилось на 10,8%, достигло уровня 1180тыс.т/г и имеет устойчивую тенденцию роста в настоящее время. Российские никелевые компании в 2000г. обеспечили выпуск никеля 237тыс.т. или 22,8% от мирового производства, которое характеризовалось следующим распределением: Европа (включая Россию)-369,7тыс.т; Америка-241тыс.т (в том числе Канада-131тыс.т); Азия-221тыс.т (в том числе Япония-160тыс.т); Океания-152,7тыс.т (в том числе Австралия-108тыс.т); Африка-55,6тыс.т (в том числе ЮАР-36,7тыс.т)[1]. Ведущими производителями реализуются проекты новых производств и технологий, снижаются удельные затраты на производство никеля [2-6].

Особенностью металлургии никеля периода 1995-2000гг. явилось создание группы новых проектов гидрометаллургической сульфатной технологии получения Ni и Со с использованием автоклавных процессов для выщелачивания Ni и Со из окисленных руд и осажденных из растворов Ni - Со сульфидных концентратов, а также из сплавов, полученных переработкой сульфидных рудных концентратов: никелистых и медистых файнштейнов, штейнов и сульфидных Ni сплавов. Технологии весьма универсальны, поскольку обеспечивают высокое извлечение металлов в товарную продукцию из разного перечисленного выше сырья, однако энерго- и капиталоемки, а также имеют ряд других известных недостатков, присущих автоклавным схемам выщелачивания Ni и Со при />100°С. Характерным является использование в новых схемах жидкостной экстракции кобальта из сульфатных Ni-Со электролитов [7-10].

Среди представителей новых проектов автоклавных схем - крупные производители Ni и Со, специализирующиеся на переработке сульфидного и окисленного никелевого сырья: реализованный проект реконструкции никелевого завода в г. Харьявалта (~54тыс./т Nil год) [6,16], характеризующийся передовым в мире уровнем экологии; заявленный проект реконструкции Норильского ГК (<100тыс./т М/год) [11-15]; реализующийся в настоящее время проект заводов «Murrin Murrin» в Австралии (~215тыс./т М/год) [6].

Актуальность работы. Состояние переработки медно-никелевых файнштейнов на заполярных никелевых заводах России - Кольской ГМК и Норильской ГК РАО «Норильский Никель» - с точки зрения полноты извлечения Ni, Со, Си, ДМ, удельных затрат на производство, использования несовершенной - многопередельной пиро-гидрометаллургической технологии и задач экологии - свидетельствуют о проблемах теории принципиально новых эффективных гидрометаллургических процессов для данных предприятий и актуальности исследований в этом направлении для увеличения производства Ni, Со, Си и ДМ, снижения удельных затрат, обеспечения конкурентоспособности рафинировочных производств и создания технологий, соответствующих передовому в мире уровню экологии.

Целью настоящей работы явилось создание новой комплексной технологии получения никеля, кобальта и концентратов драгоценных металлов из восстановленной технической закиси никеля и медно-никелевых файнштейнов, обеспечивающей уменьшение доли высокотемпературных процессов и затрат, увеличение извлечения и производства цветных металлов, конкурентоспособность известным технологиям и проектам компаний-конкурентов, технологии, максимально адаптированной к действующему производству и конструкционным материалам, а также имеющей существенно более высокие экологические параметры.

Очевидно также, что реализация указанной выше задачи практически возможна только при решении, в свою очередь, крупной научной проблемы -создания принципиально новой комплексной технологии получения никеля, кобальта и драгоценных металлов по показателям эффективности опережающей известные аналоги в мире.

Значение работы. Выполненное комплексное исследование направлено на совершенствование технологии и реконструкцию никельрафинировочных мощностей Кольской горно-металлургической компании «Норильский Никель», являющейся крупным в мире производителем Ni, Со, Си и ДМ. Безусловно, совершенствование технологии, увеличение производства Ni, Со, Си и ДМ, а также улучшение основных производственных показателей КГМК, имеет важное хозяйственное, экономическое, социальное и политическое (стратегическое) значение для развития металлургии Ni, Со, Си и ДМ в России.

Концепция новой технологии. По данным обзора, физико-химические процессы глубокого селективного разделения в водных растворах серной кислоты Ni, Со, Си, Fe, ДМ при t<100°C металлургических никелевых сплавов -сульфидных, металлосульфидных, оксидных, металлооксидных и металлических - не разработаны, а их создание является научной проблемой.

Полисульфиды Ni3±xS2, Ni]±xS, Со1±х S, Fe1±x S, Cu2±xS и другие составляющие сульфидных минералов медно-никелевого сырья и сплавов на его основе: штейнов, файнштейнов, никелевых и медных сульфидных концентратов флотационного разделения файнштейнов, «передутых» - металлизированных файнштейнов характеризуются ограниченной растворимостью Ni, Со, Си, Fe в водных растворах серной кислоты при t<100°C из-за устойчивости кристаллической структуры сульфидов. По той же причине в аналогичных условиях лишь частично растворимы твердые растворы высокотемпературных огарков обжига данных сульфидов - твердые растворы NiO, СоО, Fe203. Металлические никелевые сплавы Ni-Co-Cu-Fe на Ni и Со основе также ограниченно растворимы при t<100°C из-за пассивации Ni и Со в водных растворах серной кислоты.

Исходя из комплексного технико-экономического подхода к реконструкции никельрафинировочных мощностей КГМК, создания относительно универсальной гидрометаллургической схемы переработки технических никелевых сплавов с разной физико-химической основой при t<100°C, а также с учетом структуры сырья КГМК - вовлечения в переработку значительных количеств вторичной меди и теоретической возможности привлечения импортного никельсодержащего сырья из-за ограниченной собственной рудной базы, обоснован выбор сплавов для исследований и разработки гидрометаллургической технологии их переработки: восстановленная техническая закись никеля (металлооксидный сплав на никелевой основе), медно-никелевые файнштейны КГМК и ГМК (сульфидно-металлический сплав на никель-медной основе), оборотный никель-кобальтсодержащий «сухой» конвертерный шлак медного производства (металлооксидный сплав на медной основе), немагнитная фракция файнштейнов ЮАР (сульфидный сплав на никель медной основе),вторичные медные сплавы.

Обоснованность выбранных сплавов для исследований основывается на следующем. В действующей технологии затраты на переработку восстановленной закиси никеля электроплавкой на анодный никель составляют более 60% относительно общих затрат никельрафинировочной ветви включающей флотационное разделение файнштейнов на Ni- и Си- концентраты, обжиг М-концентрата в печах «КС», восстановление закиси никеля в трубчатых печах, электроплавку восстановленной закиси и получение активного никелевого порошка в печах «КС» из закиси никеля. Технология переработки файнштейнов в целом определяет показатели рафинировочной никелевой ветви и влияет также на показатели медного производства и в том числе на выход наиболее крупного оборотного продукта медно-никелевого производства - «сухих» медных никель-кобальтсодержащих конвертерных шлаков.

Необходимо отметить, что гидрометаллургическая технология переработки ВЗН была разработана и исследована первой. Созданная в результате исследований научная основа использована для разработки процессов гидрометаллургии файнштейнов - в качестве второй перспективной технологии. Однако если эффективность каждой технологии или их сочетания определяется технико-экономическими расчетами и имеет прикладное значение, то выбранная для исследований структура сырья с разной физико-химической основой обоснована разработкой относительно универсальной новой сульфатной гидрометаллургической схемы и определена этим научным направлением.

С позиций физической химии научная проблема эффективности гетерогенных реакций сульфатного выщелачивания никеля и кобальта технических никелевых сплавов при t<100°C решена в новой технологии переработки ВЗН и ФН модифицированием твердой фазы сплавов - металлической, оксидной, сульфидной и разработкой нового анионно-катионного состава электролитов для выщелачивания модифицированных сплавов. Оба направления основаны на полученных новых научных данных и реализованы в разработанной структуре физико-химических процессов новой технологии.

Впервые разработан и реализован в промышленном масштабе для схемы электроэкстракции никеля способ восстановления технической закиси никеля продуктами совместной газификации твердого углеродистого и жидкого углеводородного топлива при t<100°C для повышения реакционной способности полученной металлической и оксидной фаз восстановленной технической закиси никеля в сульфатных электролитах. Впервые разработан способ частичного восстановления сульфидов М, Со, Fe в Ni-Cu-Co-Fe-S-расплавах файнштейнов при t~l350-1450' С металлической и окисленной медью и получения модифицированных технических сульфидов Ni и Со с повышенной реакционной способностью М и Со в сульфатных электролитах. Кроме того, данным способом повышена металлизация исходных файнштей-нов.

Впервые обосновано и предложено изменение общепринятого состава сульфатных электролитов процессов сульфатной гидрометаллургии никеля: электроэкстракции никеля и окислительного сернокислотного выщелачивания сплавов - введением в них примесных количеств ионов СГ.

Впервые предложено для повышения реакционной способности модифицированных фаз сплавов, металлической и сульфидной, применение комплекса ионов Си+2 и СГ в схемах окислительного сернокислотного выщелачивания; в результате осуществлено преимущественное выщелачивание Ni и Со цементацией при окислении растворов кислородосодержащим газом, что также позволило уменьшить влияние пассивации Ni и Со на процессы их выщелачивания.

В опытно-исследовательской части ПИЦ КГМК в 1998-2001г.г. создана новая комплексная технология переработки ВЗН с электроэкстракцией Ni из сульфатных растворов ВЗН. Разработан способ повышения реакционной цементирующей способности повышения Ni и Со ВЗН в ТП в результате использования тяжелых фракций жидкого углеводородного топлива (мазута). Образовавшиеся Нг и СОг при оксидировании углеводородного топлива на горячем огарке (закиси никеля) обеспечивают получение активного никеля и повышение металлизации порошков.

Разработана относительно универсальная комплексная технология окислительно-цементационного выщелачивания Ni и Со из металлизированных порошков ВЗН с отделением Си и ДМ в самостоятельные продукты. Созданная научная основа эффективного выщелачивания Ni и Со в сернокислых электролитах с примесным содержанием ионов СГ получила развитие в 2001-2003 годах для разработки новых схем переработки сульфидных и ме-таллосульфидных никелевых сплавов при температуре <100°С. Разработана технология модифицирования медью медно-никелевых файнштейнов и повышения реакционной способности сульфидов Ni и Со.

Разработана технология окислительно-цементационного выщелачивания исходных и модифицированных файнштейнов, а также ряда других сплавов - конвертерных никель-кобальт содержащих шлаков медного производства, немагнитной фракции файнштейнов ЮАР, металлизированной фракции файнштейнов, медных флотационных концентратов, остатков синтеза карбонильного производства, никель-кобальтовых вторичных сплавов.

Разработаны новые технологии концентрирования ДМ из остатков окислительно-цементационного выщелачивания сплавов.

Созданная общая научная основа новых комплексных пиро-гирометаллургических процессов в технологии получения Ni, Со и ДМ запатентована КГМК; получено 18 патентов РФ на изобретения с участием автора данной работы [19-21, 23-30, 36-37, 186-190]. Особенностью новых схем является наработка Ni-Co электролитов при t<100°C.

Научная новизна.

1. Установлено универсальное влияние примесного содержания ионов СГ в сернокислых медистых электролитах на кинетику окислительного цементационного выщелачивания металлических, металлооксидных, металло-сульфидных и сульфидных никелевых сплавов. При повышении содержания ионов СГ в медистом сульфатном электролите до 0,5 г/л скорость растворения никеля и извлечение его в растворы возрастают ~ 2-2,5 раза. Объяснен электрохимический механизм процессов, являющихся следствием уменьшения химической поляризации никеля в электрохимической ячейке, образованной сплавом и цементной пленкой. Впервые определены в созданных условиях кинетические закономерности выщелачивания: восстановленной технической закиси никеля, медно-никелевых файнштейнов, немагнитной и магнитной фракции файнштейнов, модифицированных медью никелевых сульфидных сплавов (медно-никелевых файнштейнов, штейнов, никелевых концентратов). Установлен ряд эффективности процессов выщелачивания никелевых сплавов заданного состава (в порядке возрастания): окислительное сернокислотное -> окислительное сернокислотное с примесным содержанием СГ-> окислительное цементационное -> окислительное цементационное с примесным содержанием СГ.

2. Определено влияние примесного содержания сульфидной серы в никеле, металлических и металлооксидных технических сплавах с никелевой основой на цементационную способность (удельную скорость и степень выщелачивания) металлической фазы никелевых сплавов в сульфатных медистых электролитах {Си, Ni, Со, Fe)S04 - H2SO4 - Н20. Цементационная способность никеля и его сплавов проявляется и увеличивается при содержаз нии серы от 1- 10 до 0,3% масс, (для изученных составов) вследствие изменения кристаллохимической структуры.

3. Определен химический и вещественно-структурный состав продуктов гидрометаллургической переработки восстановленной технической закиси никеля. Установлен состав катодного никеля, который соответствует марке Н-1У.

4. Получены новые данные о механизме и кинетических закономерностях цементационного выщелачивания металлизированных никелевых сплавов, легированных серой, в сернокислых медистых электролитах в условиях окисления растворов (воздухом, ^-воздушной смесью, Cf"32) и без окисления в нейтральной среде (Аг). Установлено влияние кислорода и меди, растворенных в электролите на структурно-фазовый состав цементных пленок, кинетику выщелачивания металлической фазы сплавов и меди цементных пленок, содержание в цементных пленках фазы СщО с более положительным электрическим потенциалом в сульфатных электролитах, чем Си и СиО. Определены физико-химические условия осуществления параллельных реакций: выщелачивания никелевой фазы и меди цементных пленок. Разработана математическая модель окислительного цементационного выщелачивания Ni, Со, Fe, Cw-содержащих металлизированных никелевых сплавов в сульфатных электролитах.

5. Определены составы металлической и сульфидной фазы кристаллизованных расплавов М-См-Со-^Ре-^-содержащих технических сплавов (штейнов, медно-никелевых файнштейнов, никелевых концентратов) модифицированных металлической и оксидной медью в условиях получения гомогенных расплавов при температуре 1350-1450°С. Установлены закономерности изменения химического состава фаз сложных сплавов модифицированных 10, 20, 30 и 50% меди и влияние твердофазных превращений (с образованием вторичных полисульфидов никеля) на металлизацию Ni, Со, Fe и содержание Си в металлической фазе.

6. Определен химический и вещественно-структурный состав модифицированных медью медно-никелевых файнштейнов. Установлено образование при кристаллизации файнштейнов (с учетом погрешности РЭМ и РСМА - 5%), по крайней мере, трех фаз полисульфидов никеля и двух основных (по содержанию в сплаве) с содержанием серы около 24%.

7. Установлена повышенная, по сравнению с исходными файнштей-нами, реакционная способность сульфидов никеля модифицированных файнштейнов в сернокислых электролитах. Определены режимы выщелачивания при температуре < 100°С, для которых содержание никеля в остатке (сульфиде меди) составляет 3-6%.

8. Установлено в реакциях окислительного цементационного выщелачивания с примесным содержанием СТ восстановленной технической закиси никеля и модифицированных медью медно-никелевых файнштейнов концентрирование драгоценных металлов во фракции менее 30 мкм после отделения меди.

Практическая ценность работы. Создана новая комплексная технология получения никеля, кобальта и концентратов драгоценных металлов из восстановленной технической закиси никеля и медно-никелевых файнштейнов, включающая восстановительные пирометаллургические процессы модифицирования исходных сплавов для повышения реакционной способности Ni, Со и Fe, технологии измельчения сплавов и гидрометаллургические процессы селективного выделения металлов из порошков модифицированных сплавов в сернокислых электролитах с примесным содержанием ионов СГ при температуре < 100°С. Решена ключевая проблема гидрометаллургии никеля, связанная с ограниченной растворимостью Ni и Со металлических и сульфидных сплавов в сульфатных электролитах соответственно из-за пассивации данных металлов и устойчивости кристаллической структуры сульфидов при температуре < 100°С.

Разработана технология модифицирования и рафинирования металлической и оксидной медью расплавов медно-никелевых файнштейнов, штейнов и никелевых сульфидных концентратов и определена реакционная способность Ni, Со, Си, Fe, S металлосульфидных сплавов структуры MeS-МеСТШы в сернокислых электролитах.

Определены режимы измельчения модифицированных файнштейнов в шаровой мельнице.

Разработана технология окислительного выщелачивания в сернокислых электролитах с примесным содержанием ионов СГ модифицированных медно-никелевых файнштейнов. Наработаны электролиты для электроэкстракции никеля и получен технический сульфид меди с содержанием никеля 3-6%.

Испытаны в полупромышленном масштабе и определены показатели окислительного цементационного выщелачивания восстановленной технической закиси никеля в прямоточном и противоточном каскаде реакторов в сернокислых электролитах с примесным содержанием ионов СГ.

Определены в полупромышленном масштабе показатели выщелачивания технических никелевых сплавов и цементатов при разном аппаратурном оформлении процессов: в реакторе с механическим перемешиванием и диффузором, цементаторах кипящего слоя и пульсационных колоннах.

Разработана технология совмещенного цементационного выщелачивания никелевых сплавов и их измельчения (в шаровой мельнице), обеспечивающая более высокую кинетику и показатели процессов цементационного выщелачивания и измельчения по сравнению с последовательным раздельным использованием измельчения и цементационного выщелачивания.

Разработана технология переработки остатков выщелачивания восстановленной технической закиси никеля, содержащей ДМ.

Разработаны основы технологии концентрирования ДМ из остатков выщелачивания модифицированных медно-никелевых файнштейнов.

Разработана сульфатная экстракционная технология переработки кобальтового концентрата гидрометаллургического передела очистки никелевых электролитов от кобальта с получением кобальтового и никелевого электролита для электроэкстракции и солей кобальта - сульфатов, оксалатов, ацетатов, хлоридов, карбонатов и оксидов квалификации «чистый» для анализа. Наработаны опытные партии солей кобальта, характеризующих товарную продукцию.

Разработана технология переработки немагнитной фракции файнштейнов ЮАР.

Разработана технология подготовки никельсодержащих медных конверторных шлаков и гидрометаллургическая технология их переработки.

Разработана принципиальная схема комплексной технологии реконструкции рафинировочных мощностей Кольской ГМК адаптированная, к условиям действующего производства, обеспечивающая полную утилизацию сернистых газов.

Разработана и внедрена в промышленное производство технология получения восстановленного никеля в трубчатых печах комбината Северони-кель с высокой степенью металлизации никеля, которая обеспечила снижение удельных затрат на производство никеля и улучшение экологических показателей.

Работа выполнена в опытно-исследовательской части проектно-исследовательского центра КГМК ОАО «ГМК «Норильский никель». Активное участие в проведении экспериментальных работ приняли сотрудники ОИЧ ПИЦ при непосредственном участии и под руководством автора.

В отдельных экспериментальных работах и исследованиях приняли участие сотрудники организаций: ГНЦ ГИНЦВЕТМЕТ, ИМЕТ им. Байкова РАН, Горного института КНЦ РАН, по технологии гидрометаллургии восстановленной закиси никеля ОАО «Институт Гипроникель», специалисты ОАО «ГМК «Норильский никель», а также ряд других организаций.

Автор выражает благодарность д.т.н. профессору, Заслуженному деятелю науки России Тарасову А.В. - за научные консультации при обсуждении результатов исследований и Генеральному директору Кольской ГМК Романову Е.В. - за организационную поддержку диссертационной работы, служащей созданию новых технологий развитию металлургии никеля в России.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Попов, Игорь Олегович

Основные выводы по изучетио минерального состава выщелоченных кеков файнштейнов ПН и НГМК.

Минеральные составы кеков файнштейнов и исходных файнштейнов различаются принципиально. Главные минералы файнштейнов - хизлевудит и тетрагональный халькозин. Главные рудные минералы кеков - дигенит и миллерит. В файнштейнах преобладают М-содержащие минералы, в кеках -Си-содержащие.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. При растворении измельченной цементной меди Г-0 2 мм - v пульсационнои колонне получена скорость растворения 11.6 кг/м3 час } В

2. Достигнутая эффективность технологических показателей ™ рекомендовать пульсационные колонны-реа1п,ры . осТ^ техно л огическо го оборудования на передо растворения обоРотноГцеме^ой~Г°

3. Проектная производительность 200 кг/ч по твеоло^ ппп™™ „к «даух последовательно установленных пульсахщонньк кол^Гв ссктастсга^с работой^^^оизводительность 100 кг/ч по твердо^ р ад обеспечивается систеш^^ТАаТРаТОВ В П0СТ°ЯННУЮ эксплУатацию необходимо оснащение ,« системами КИП и А, в соответствии с проектом, в полном объеме, а также меоопош^й и устранение недосптсов, выявленных в ходе испытаний (см. Прилов 1) Р

Начальник ППУЭЭНЦЭН-1

Главный специалист ПТУ

Заместитель Генерального директора L

ЗАО "НТФ "Корона-лак"

Начальник группы ОНЧ НИЦ Главный специалист ТУ 9

B.В.Юрченко О.А.Хомченко

Е.Д.Быков Т.С.Белова

C.И.Жиличкин

СОГЛАСОВАНО: Зам. начальника ЦЭН-1 Начальник ТУ Зам. начальника 1ПЩ

Н.А. Шелестов В^А.Иваиов И.О. Попов

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Попов, Игорь Олегович, 2004 год

1. Петров И.М., Троицкий В.В., Виндегауз В.Е. Нужно ли знание мировой статистики металлов российским предпринимателям? // Цветные металлы. 2001.- №12. - с.22-23.

2. Мониторинг рынка цветных металлов //Цветные металлы 2002. №8-с.4.

3. Резник И.Д., Ермаков Г.П., Шнеерсон Я.М. Экономика новых проектов // Никель. т.2. М. - ООО "Наука и технология". - 2000. - с.411, 462.

4. Мироевский Г.П., Попов И.О., Голов А.Н. Прогрессивные технологии производства металлов на комбинате «Североникель» основа повышения экономической эффективности // в сб. научн. трудов КНЦ РАН. -Апатиты. - 2000. - № 2 - с.33-38.

5. Попов И.О., Иванов В.А. Реконструкция никельрафинировочных мощностей комбината "Североникель" // Цветные металлы. 2000. -№4. - с.47-50.

6. Резник И.Д., Ермаков Г.П., Шнеерсон Я.М., Никель. т.З. - М. ООО «Наука и технология», - 2003. - с.27.

7. Резник И.Д., Соболь С.И., Худяков В.М. Переработка никель-медно-кобальтовых файнштейнов. // Кобальт т.2. - М. Машиностроение -1995.-с.119-158.

8. Травкин В.Ф., Кубасов В.Л., Котухов С.Г. Экстракционно-электролизный метод извлечения кобальта из сульфатных растворов // ЖПХ. 1992. т.65. - №7-с. 1502-1509.

9. Хагажеев Д.Т., Гулевич Б.Г., Бурухин А.Н., Дяченко В.Т., Аршавский В.В., Галанцев В.Н., Галанцева Т.В. Разработка оптимальной стратегии развития предприятий АО "Норильский комбинат" на период до 2005 г. // Цветные металлы. №10-11. - 1998. - с.20-25.

10. Нафгаль М.Н., Шестикова Р.Д., Галанцева Т.В. Особенности технологии выщелачивания высокомедистого файнштейна // Цветные металлы №6. -2000. - с.44-49.

11. Яценко А.А. Острожная Е.Е. Алексеева Л.И. Технология обогащения норильских руд с получением коллективного медно-никелевого концентрата // Цветные металлы. №6. - 2000. - с.22-24.

12. Бурухин А.Н., Галанцева Т.В., Нафталь М.Н., Сущев А.В., Шестикова Р.Д. Реконструкция никельрафинировочного производства // Цветные металлы. №6. - 2000. - с.56-59.

13. Набойченко С.С. Плеханов К.А. Показатели автоклавной обработки ни-кельсодержащих концентратов растворами сульфата меди // Цветные металлы. №12. - с. 30-34.

14. Парвияйнен А. Харьявалта: пять десятилетий совершенствования в металлургии // Цветные металлы. №10. -1996. с. 18-21.

15. Позин М.Е. «Технология минеральных солей», М., Госхимиздат, 1949 -446 с.

16. Шнеерсон Я.М., Волков JI.M., Рябко А.Г. "Гидрометаллургические технологии переработки никелевого сырья России // Цветные металлы. -1996. №12. - с.39-41.

17. Патент № 2140461 Российская Федерация, МПК7. Способ растворения металлизированного материала, содержащего никель и кобальт. / Миро-евский Г.П., Попов И.О., Хагажеев Д.Т. (РФ). № 99105528 Заявлено 10.03.99;

18. Патент № 2141010 Российская Федерация, МПК7. Способ получения катодного никеля. / Хагажеев Д.Т., Мироевский Г.П., Попов И.О. и др. (РФ). № 99105529 Заявлено 10.03.99;

19. Патент № 2144091 Российская Федерация, МПК7. Способ переработки промпродуктов медно-никелевого производства». / Хагажеев Д.Т., Попов И.О., Голов А.Н. (РФ). № 99108800 Заявлено 07.05.99;

20. Патент № 2154659 Российская Федерация, МПК7. Способ получения термочувствительного обратимого пигмента. / Мироевский Г.П., Попов И.О., Андрущенко В.Н. (РФ). № 99115179 Заявлено 21.07.99;

21. Патент № 2152459 Российская Федерация, МПК7. Способ электролитического рафинирования меди. / Мироевский Г.П., Демидов К.А., Ермаков И.Г., Голов А.Н., Хомченко О.А., Попов И.О., Шкондин М.А. (РФ). № 99126663 Заявлено 16.12.99;

22. Патент № 2152460 Российская Федерация, МПК7. Катодная ячейка электролизера для электролитического рафинирования никеля. / Хагажеев Д:Т., Мироевский Г.П., Онищин Б.П., Попов И.О. и др. (РФ). № 99127201 Заявлено 29.12.99;

23. Патент № 2156315 Российская Федерация, МПК7. Способ переработки медных никельсодержащих шлаков. / Мироевский Г.П., Попов И.О., Козырев В.Ф., Демидов К.А., Голов А.Н. и др. (РФ). № 2000100830 Заявлено 17.01.2000;

24. Патент № 2160785 Российская Федерация, МПК7. Способ переработки промпродуктов медно-никелевого производства, содержащих драгоценные металлы. / Мироевский Г.П., Голов А.Н., Попов И.О., Розов Е.В. и др. (РФ). № 2000107059 Заявлено 23.03.2000;

25. Патент № 2158776 Российская Федерация, МПК7. Способ восстановления закиси никеля. / Мироевский Г.П., Попов И.О., Беседовский С.Г., Ермаков И.Г. и др. (РФ). № 2000103986 Заявлено 21.02.2000;

26. Патент № 2158771 Российская Федерация, МПК7. Способ переработки медного никельсодержащего шлака. / Хагажеев Д.Т., Мироевский Г.П.,

27. Попов И.О., Демидов К.А. и др. (РФ). № 2000103983 Заявлено 21.02.2000;

28. Патент № 2160319 Российская Федерация, МПК7. Способ переработки промпродуктов медно-никелевого производства./ Мироевский Г.П., Попов И.О., Голов А.Н. и др. (РФ). № 2000107057/20 Заявлено 23.03.20000;

29. Патент № 2159294 Российская Федерация, МПК7. Способ переработки остатков синтеза карбонильного производства никеля./ Мироевский Г.П., Попов И.О., Козырев В.Ф., Келлер В.В. и др. (РФ). № 2000107058/20 Заявлено 23.03.2000;

30. А.с. №457748. СССР С22В1/10. Способ обжига в кипящем слое мелкозернистых материалов. И.А. Буровой, О.А. Попов, В.И. Невский, Е.Н. Рыжов, З.И. Кропп, А.Г. Ребров, И.О. Попов, В.Н. Каштанов.-1932158; заявл. 7.06.1973.

31. А.с. №507660. СССР С22В1/10. Способ автоматического управления процессом обжига в кипящем слое. И.А. Буровой, О.А. Попов, В.И. Невский, Е.Н. Рыжов, А.Г. Ребров, З.И. Кропп, И.О. Попов, В.Н. Каштанов.-1961705; заявл. 27.11.1975.

32. А.с. №561873. СССР G 01G 13100. Питатель. Н.Ф. Белоголовский, И.А. Альтман, Н.Ф. Маковенко, П.С. Плотник, И.А. Буровой, И.О. Попов, А.И. Лившиц, 2133467; заявл. 13.05.75.

33. А.с. №383752. СССР С22В 23/02. Способ переработки промпродуктов медно-никелевого производства. Г.П. Ермаков, В.М. Худяков, А.Ф. Астафьев, Н.И. Соловов, И.Н. Белоглазов 4744957; заявл. 3.10.89.

34. Патент № 2166553 Российская Федерация, МПК7. Способ переработки медных металлических отходов. / Мироевский Г.П., Ермаков И.Г., Кок-лянов Е.Б., Попов И.О. и др. (РФ). № 2000122704 Заявлено 30.08.2000;

35. Патент № 2171854 Российская Федерация, МПК7. Способ переработки сульфидных медных концентратов, содержащих никель, кобальт и железо. / Хагажеев Д.Т., Мироевский Г.П., Попов И.О. (РФ). № 2001100734 Заявлено 09.01.2001.

36. Брюквин В.А., Цыбин О.А., Попов И.О., Задиранов А.А. О механизме взаимодействия металлических сплавов на основе никеля с растворами сульфата меди. / Цветные металлы 2002 г. №9 с.36-39.

37. Тихонов Б.С., «Тяжелые цветные металлы и сплавы». Справочник. Т.1-М., ЦНИИЭИцветмет, 1999-270 с.

38. Гутин В.А. «Выделение и переработка магнитной фракции файнштейна -один из путей повышения извлечения драгоценных металлов», Цветные металлы, № 12, 1988 28 с.

39. Хебцец В.Л., Грань Т.В. Электролиз никеля // М. Металлургия 1975 с. 2629

40. Худяков И.Ф., Тихонов А.И. и др. Металлургия меди, никеля и кобальта // М. металлургия 1977 т. 2 с. 184-191

41. Гудима Н.В., Шейн Я.Л. «Краткий справочник металлурга по цветным металлам», М., Металлургия, 1964 177 с.

42. Смирнов В.И., Цейдлер А.А. и др. «Металлургия меди, никеля, кобальта», М., Металлургия, 1966 212 с.

43. Журин А.И., Кавицкая С.П. Исследование условий электролитического разложения файнштейна. // Цветные металлы, 1940, ;№1 с. 80

44. Чижиков Д.М., Гуляницкая З.Ф., Гулевич Н.А. и др. Гидрометаллургия сульфидных сплавов и штейнов. // М. Изд-во АН ИМЕТ им. Байкова А.А., с. 16

45. Чижиков Д.М., Гуляницкая З.Ф., Плигинская JI.B., Субботина Е.А. Электрометаллургия медно-никелевых сульфидных сплавов в водных растворах. ИМ. Наука, 1977, с. 4-6

46. Китков С.Г., Набойченко С.С. «О возможности использования никелевого файнштейна для цементации меди. Известия высших учетных заведений», Цветная металлургия, № 4, 1999 6 с.

47. Мироевский Г.П., Мызенков Ф.А., Попов И.О., Демидов К.А., Астафьев

48. A.Ф., Гаврилов Г.И. Получение активного никеля в печах кипящего слоя. / Цветные металлы. 2001. - № 2 - с. 100-104.

49. Татосьян Э.К, Брюквин В.А., Вирецкая Т.Н. и др. Оценка активности никелевых порошков, получаемых в печи кипящего слоя // Цветные металлы. 1993. №5. С. 16.

50. Попов И.О., Иванов В.А. Реконструкция никельрафинировочных мощностей. / Север и рынок: Сб. научных трудов. Изд. КНЦ РАН. - Апатиты. - 2000. - № 2 - с.59-65.

51. Мироевский Г.П., Попов И.О. Новая схема получения катодного никеля, кобальта и меди из сульфатных растворов. / Цветные металлы. 2001. -№ 2 - с.69-72.

52. Голов А.Н., Попов И.О., Цукерман В.А. Современные проблемы научно-технической политики ОАО «Кольская ГМК». / Север и рынок: Сб. научных трудов. Изд. КНЦ РАН. - Апатиты. - 2000. - № 2 - с.38-43.

53. Мироевский Г.П., Попов И.О., Голов А.Н. Новая технология получения катодных металлов (никеля и кобальта) по схеме «выщелачивание-электроэкстракция» на комбинате Североникель. / Цветная металлургия -2001. -№ 2-3- с. 1-4.

54. Попов И.О., Мироевский Г.П., Брюквин В.А., Леонтьев В.Г., Парецкий

55. B.М. Макрокинетические закономерности восстановления водородом огарка обжига никелевого концентрата. / Цветные металлы. 2001. - № 11-12 - с.63-65.

56. Мироевский Г.П., Попов И.О., Брюквин В.А., Парецкий В.М., Леонтьев В.Г. Макрокинетические закономерности восстановления оксидом углерода огарка обжига никелевого концентрата. / Цветные металлы. 2001. -№ 1 - с.22-24.

57. Мироевский Г.П., Попов И.О., Белов В.М., Толстых А.Н. Усовершенствование технологии восстановления закиси никеля в трубчатой вращающейся печи. / Цветная металлургия. 2001. - № 2-3 - с.11-13.

58. Леонтьев В.Г., Мироевский Г.П., Брюквин В.А., Попов И.О., Цыбин О.А. «Исследование влияния кокса на процесс низкотемпературного восстановления никелевого огарка» // Цветные металлы, 2002, №10 с.26-27.

59. Мироевский Г.П., Попов И.О., Брюквин В.А., Парецкий В.М. Плавка низкотемпературно-восстановленного огарка обжига никелевого концентрата на аноды. / Цветные металлы. 2001. - № 2 - с. 111-112.

60. Попов И.О., Мироевский Г.П. Технология цементационного растворения никель-кобальтовых металлизированных материалов. / Цветные металлы. -2001. № 2 - с.113-115.

61. Попов И.О., Мироевский Г.П. Испытания цементационного выщелачивания никеля медным купоросом в реакторе «кипящего слоя». / Цветные металлы. 2001. - № 2 - с.116-117.

62. Фомина О.Н., Суворова С.Н., Турецкий Я.М. Порошковая металлургия. -М, 1999.

63. Справочник. Диаграммы состояния двойных металлических систем, т.2. М., машиностроение, 1997.

64. Справочник. Двойные и многокомпонентные системы на основе меди. М., Наука, 1979.

65. Григорович В.К. Металлическая связь и структура металлов. М., Наука, 1988.

66. Kaufman L. // Calphad. 1978. V.2. N 2. P. 117.

67. Кофстад П. Высокотемпературное окисление металлов. -М.: Мир, 1969.

68. Вольдман Г.М., Зеликман А.Н. теория гидрометаллургических процессов. -М.: Металлургия, 1993.

69. Алкацев М.И. Процессы цементации в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1993.

70. Краткая химическая энциклопедия / М. «Советская энциклопедия» 1964 т.З с. 458

71. Масленицкий И.Н., Доливо-Добровольский В.В., Доброхотов Г.Н., Соболь С.И. и др. «Автоклавные процессы в цветной металлургии», М.Металлургия, 1969, стр.116

72. Борнат В.Ф., Лещ И.Ю., «Новые процессы в металлургии никеля и кобальта», М.Металлургия, 1976,с.50.

73. Розен A.M., Хорхорина Л.Л., Юргин В.Г., ЖНХ, 1967, № 12, с.244-256

74. Зеликман А.Н., «Известия вузов. Цветная металлургия», 1968, № 3, с.81-86.77. «Гидрометаллургия», Пер.с англ. Под ред. Б.Н. Ласкорина, М.: Металлургия, 1978, с.464.

75. Вольдман Г.М., Зеликман А.Н. «Теория гидрометаллургических процессов».-М.: Металлургия, 1993, с. 190.

76. Погорелый А.Д., «Теория металлургических процессов», М.Металлургия, 1971, с.409-410

77. Ротинян A.JI., Хейфец B.JI. «Теоретические основы процесса контактного вытеснения металлов», ЛТИ, 1979, с.48

78. Алкацев М.И. «Теоретические основы процессов цементации и некоторые практические приложения», Докторская диссертация в форме научного доклада, МИСИС, 1991, с.65

79. Дроздов Б.В., «Кинетика процесса цементации», ЖПХ, 1949, с.22, с.483-490, 716; ЖПХ, 1955, т.28,с.46

80. Доброхотов Г.Н., Онучкина Н.И., Извести вузов. «Цветная металлургия», 1955, № 3, с.49

81. Зеликман А.Н., Вольдман Г.М., Беляевская Л.В. Теория гидрометаллургических процессов / М. Металлургия, 1975, с. 504

82. Набойченко С.С., Смирнов В.И. Гидрометаллургия меди. М. Металлургия, 1975 с.504

83. Скорчелетти В.В. Теоретическая электрохимия. //Л. Химия 1974 с. 568

84. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. // Л. Химия 1986 с. 239

85. Андрущенко В.Н. Исследование анодного поведения никеля, меди, мед-но-никелевых сплавов и чернового никеля. / Диссертация канд. техн. наук, Л., Технологический институт, 1973 с. 11

86. Баймаков Ю.В. Электролиз в металлургии. //Л-М. Металлургиздат, 1939 т. 1 с. 133.

87. Стрижко B.C., Медведев А.С. Химические методы обогащения. // Учебное пособие. Термодинамика и кинетика выщелачивания. М. 1989 с. 76.

88. Горбунов А.И., Гуров А.А. и др. Теоретические основы общей химии. // М. Изд-во МГТУ им. Баумана, 2001 с.289.

89. Кулебакин В.Г. Применение механохимии в гидрометаллургических процессах. // Новосибирск, «Наука» 1988 с. 182

90. Сущев А.В., Борбат В.Ф, Федоров П.И. Кулебакин В.Г. Осаждение меди из растворов механически активированным хизлевудитом. //Тез. докл. на II Всесоюзном совещании по химии и технологии халькогенов и халько-генитов. Караганда, 1985 г.

91. Мироевский Г.П., Попов И.О., Голов А.Н., Садовская Г.И. Переработка металлизированной фракции никелевого концентрата. / Цветные металлы. 2001. -№ 2 - с. 118-121.

92. Чижиков Д.М., Ковылина В.Н. Труды IV совещания по электрохимии. / М. изд-во АН СССР, 1959 с.715

93. Sawamoto Н. Ohi Т. J. Mining and Metal Inst. Japan. 19654. 81, №921, 87

94. Блохина Л.И., Чижиков Д.М., Трацевицкая Б.Я. Фазовый состав шламов анодного растворения высокомедистого файнштейна. // Деп. ВИНИТИ №5862-73, 1973.

95. Билетов А.А., Бадтиев Б.П., Рябикин В.А., Олешкевич О.М. Современное состояние минерально-сырьевой базы ОАО «Норильская горная компания» / Цветные металлы, 2000. 6. с. 10-14

96. Хагажеев Д.Т. История, написанная с новой страницы. // Цветные металлы, 2000. 6. с. 4-7.

97. Самсонов Г.В., Дроздова С.В. Сульфиды // М. Металлургия, 1972 с. 169.

98. Ванюков А.В., Зайцев В.Я. Теория пирометаллургических процессов. М. Металлургия, 1973 с. 183.

99. Липин Б.В. Область расслаивания в системе Cu-Ni-S. II Цветные металлы.- I960.-№ 1. С.39-43

100. Липин Б.В., Лейвикова А.Х. Диаграмма состояния Cu-Ni-S. II Основы металлургии, т. II, М.: Металлургиздат, 1962, с. 587.

101. Koster W. und Mulfmger W. Die System Kupfer-Nikel-Schwefel und Kupfer-Nikel-Azsex, Z.Electrochem, 1940, vol.46. pp. 135-141.

102. Kullerud G. and Moh G. High-Temperature Phase Relations in the Cu-Ni-S. System. Carnegie Inst. Wash. Year Book, 1967, Vol.66, pp. 409-413.

103. Kullerud G. , Moh G . Система Cu-Ni-S. Экспериментальная петрология и минералогия. Труды геофизической лаборатории института Карнеги, вып.62. Перевод с английского. Изд. Недра 1969- с. 155-159.

104. Зайцев В.Я. Исследование свойств и природы взаимодействия расплавов цветной металлургии в связи с проблемой снижения потерь металлов со шлаками. Автореферат докт. дисс. М./ МИСиС . 1968.

105. Быстров В.П. Исследование фазовых равновесий, свойств фаз и взаимодействия в сульфидных системах, характерных для производства тяжелых цветных металлов. Автореферат докт. дисс., М., МИСиС, 1976.

106. Травничек М.Н. Изучение структуры и распределения металлов между сульфидной и магнитной металлической фазами файнштейна. Дисс. на соискание ученой степени канд. технических наук, ЛГИ, Ленинград, 1970.

107. Рябко А.Г. Переработка медно-никелевых файнштейнов с выделением магнитной фракции, коллектирующей благородные металлы. Автореф. канд. дисс., Л., ЛГИ -1978 - 21 с.

108. Рябко А.Г., Вайсбург С.Е., Серебряков В.Ф. Растворимость никеля и меди в сульфидах меди и никеля. Изв. ВУЗов. Цветная металлургия, 1979, № 1, с.23-25.

109. Мироевский Г.П., Голов А.Н. и др. «Исследование вещественного состава файнштейнов и совершенствование технологии их переработки». // Цветные металлы №2,2001 г. с. 30-34.

110. Старых Р.В., Цымбулов Л.Б., Ерцева Л.Н. О степени металлизации штейнов. // Цветные металлы. 2001. - №4 - с. 33-35.

111. Чижиков Д.М., Гуляницкая З.Ф. и др. «Электрометаллургия медно-никелевых сульфидных сплавов в водных растворах», М. Наука, 1977 с.11-14

112. Звиададзе Г.Н., Гуляницкая З.Ф. и др. Взаимодействие платины, палладия, рутения и осмия с сульфидами тяжелых цветных металлов. // Сульфидные расплавы тяжелых металлов. М. Наука с. 23-45.

113. Чижиков Д.М., Гуляницкая З.Д., Белянкина Н.В. и др. Исследование взаимодействия Cu2S с никелем . Изв. АН СССР, Металлы, 1972, №4, с.91-96.

114. Чижиков Д.М., Гуляницкая З.Д., Белянкина Н.В. и др. Исследование фазового состава сплавов Cu-Ni-S. Изв. АН СССР, Металлы, 1974,№3, с.80-86.

115. Иоффе П.А., Ерцева Л.Н., Киппс А.Я. и др. О фазовых соотношениях в неравновесных сплавах системы Cu-Ni-S. Псевдобинарные разрезы Ni-Cu2S и Cu-Ni3S2 / Тр. института Гипроникель, 1975, вып.62, с.42-47.

116. Ермолина Г.И., Ломтева М.Ю., Кузнецова Л.М. «Определение металлических фаз никеля, кобальта и железа в сульфидных продуктах» // Цветные металлы, №4, 1985, с. 25.

117. Зашихина Т.Н., Белоглазов К.К., Набоиченко С.С. «Совершенствование технологических процессов производства никеля, кобальта и олова» // Научные труды ин. Гипроникель, Л. 1975, вып. 62. с. 110-119.

118. Соболь С.И. и др. Научные труды ин. Гинцветмет. М. Металлургия, 1969, №29, с. 137-146.

119. Соболь С.И., Поздняков В.Я., Гутип В.А. и др. // Цветная металлургия, 1976, №23, с. 16-18.

120. Соболь С.И., Гутин В.А., Фраш Т.М.//Цветные металлы, 1977,№5,с.14-16.

121. Попов И.О., Мироевский Г.П. О методе расчета окислительно-восстановительных потенциалов систем МеЗ+/Ме2+ подгруппы железа в присутствии труднорастворимых гидроксидов Me (III). / Цветная металлургия. 2001. - № 2-3 - с.9-10.

122. Попов И.О., Мироевский Г.П., Садовская Г.И., Голов А.Н. Очистка сульфатных растворов цементационного выщелачивания восстановленной закиси никеля от кобальта и железа. / Цветные металлы. 2001. - № 2 - с.121-124.

123. Попов И.О., Мироевский Г.П. Оптимизация выбора диафрагмы для электролиза никеля. / Цветная металлургия. 2001. - № 2-3 - с.10-11.

124. Баймаков Ю.В., Журнн A.M. «Электролиз в металлургии». // М. Металлургия, 1972, с. 153-155.

125. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. ИМ. Химия 19714 с. 45.

126. Стеадер В.В. Диафрагмы для электролиза водных растворов. / M-JI. Гос-химиздат, 1948, с. 45.

127. Жиботинский Л.Б. Пористые перегородки и мембраны в электрохимической аппаратуре. //Л. Химия, 1978, с. 40-41.

128. Грейвер Н.С., Кричевская Л.А. и др. Новый метод извлечения платиноидов. //Л. труды ЛГИ 1947, с. 14.

129. Зашихина Т.Н., Белоглазов К.К., Набоиченко С.С. О гидрометаллургической переработке никельсодержащей цементной меди. // Л. труды ин-та Гипроникель, вып. 68, 1975, с. 105-108.

130. Смирнов В.И., Худяков И.Ф. Деев В.И. Извлечение кобальта из медно-никелевых руд и концентратов. // М. Металлургия, 1970, с. 208.

131. Ритчи Г.М., Эшбрук А.В. Экстракция. Принципы и применение в металлургии. М.: Металлургия, 1983, 407 с.

132. Amer S.//Rev. met, CENIM. 1981.V17.N1P.31

133. Xun Fu, Golding J.A.// Solv. extr. and Ion Exch. 1987.V.5.№2.P.205-211

134. Гиганов Г.П., Травкин В.Ф., Котухов С.Б., Лосева М.В.// Цветные металлы. 1989, №7, с.58-61.

135. Травкин В.Ф., Кубасов В.Л, Котухов С.В.// ЖПХ, 1992, т.65, Вып.7.С 1502-1507.

136. Травкин В.Ф., Колетнпков Ю.И., Заставный A.M.,// Цв. металлургия, 1993, №8, с.25-27.

137. Резник И.Д., Соболь С.И., Худяков В.М. Кобальт. М.: Машиностроение, 1995, т. 1 с. 439, т.2-469 с.

138. Preston G.S.// Hydrometallurgy.1982. V.9.№2 /Р.115.

139. Rickelton W.A., Flett D.S., West D.W.// Solv. extr. and Ion Exch.l984.V.2. № 6.P.815.

140. Мироевский Г.П., Попов И.О., Толстых А.Н., Зарубина И.С., Малинский Р.А. Колонные флотационные машины один из резервов совершенствования процесса разделения медно-никелевого файнштейна. / Цветная металлургия - 2001 .-№ 2-3 - с. 4-6.

141. Мироевский Г.П., Попов И.О., Малпиский Р.А., Манцевич М.И. Теоретическое обоснование повышения эффективности разделения файнштейна на комбинате «Северонпкель». / Цветная металлургия. 2001. - № 2-3 -с.7-8.

142. Мироевский Г.П., Попов И.О., Брюквин В.А., Парецкий В.М. Усовершенствованная технология переработки файнштейна, обеспечивающая повышение извлечения кобальта и металлов платиновой группы. / Цветная металлургия. -2001. № 2-3 - с.21-23.

143. Калюта В.В., Попов И.О., Спицын Н.К., Дворкин Б.А., Томилов В.В. Тепловой баланс электропечи постоянного тока для выплавки чернового гранулированного никеля в АО «Комбинат Североникель». / Электрометаллургия. 1999. - № 1 - с. 12-15.

144. Мироевский Г.П., Попов И.О., Голов А.Н., Демидов К.А., Иванов В.А. Стратегия реализации инпо1зацио1шых технологий с использованием природного газа. / Север и рынок: Сб. научн. трудов. Изд. КНЦ РАН. ~ Апатиты. - 2000. - № 2 - с.54-59.

145. Мечев В.В. Конвертирование ппксльсо держащих медных штейнов. М.: Металлургия, 1973.

146. Сухарев С.В. // Цветные металлы. 1998. № 10-11. С. 38-39.

147. Ежов Е.И., Огородникова Л.А., Сиркис А. Л. и др. // Разработка и внедрение ресурсосберегающих технологических процессов в никель-кобальтовом производстве: Научн. тр. / Гипроникель. Л., 1988. С. 62-69.

148. Справочник по обогащению руд. М.: Недра, 1982.

149. Рябко А.Г., Вайсбурд С.Е., Серебряков В.Ф. // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1980. № 3. С. 39.

150. Сухарев С.В., Князев М.В., Альтермаи Л.С. // Цветные металлы. 1989. № 1.С. 47.

151. Мазурчик Э.Н., Макарова А.Н., Шебалина Р.И. Комплексная переработка шлаков производства меди. -М.: ЦНИИЭИЦМ, 1986.

152. Davenport W.G. // CIM Bill. 1980. V. 73. N 813. P. 152-158.

153. Anderson R.Y. et al. // J. Metals, 1982. V. 34. N 3. P. 45-53.

154. Ежов Е.И., Огородникова Л.А., Сиркис А.Л., Желдыбин О.И., Емелина Л.Н. // Научн. тр. Гипроникель. Л., 1988. С. 62.

155. Мироевский Г.П., Попов И.О., Голов А.Н., Коклянов Е.Б., Келлер В.В. Подготовка медных конвертерных шлаков к гидрометаллургической переработке. / Цветные металлы. 2.')0 1. - № 2 - сЛ27-129.

156. Попов И.О., Мироевский Г.П., Гкип.гип О.В., Шкондин М.А. Гидрометаллургическая переработка свернутых пикельсодержащих медных шлаков. /Цветные металл 1.1. 2001. - j 2 - с. 124-126.

157. Мироевский Г.П., Попов И.О., Прюквин В.А., Парецкий В.М. Усовершенствованная технологи:! переработки файнштейна, обеспечивающая повышение извлечения кобальта si металлов платиновой группы. // Цветная металлургия. 2001. Ж2-3 - с.2! -23.

158. Мироевский Г.П., Помои И.О., Толстых А.И., Беседовский С.Г. Укрупненные испытания сернокислотного выщелачивания магнитной фракции никелевого концентрата в пульсаппоинои колонне. // Цветные металлы -2002 г. №8, с. 21-23.

159. Астафьев А.Ф., Алексеев 10.В. Переработка в кипящем слое полупродуктов никелевого производства. М.: Металлургия. 1991.

160. Рождественский В.П., Волгина JLM., Строкова Т.П. // ЖПХ. 1967. Т.4. №4. с.705.

161. Тумарев А.С., Панюшмм Л.А., Пу:мкарев В.А. // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1965 №2. с.39.

162. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир, 1972

163. Bandzowskit I, Bidding C.R., Jan.! К.Н., Hougen О. A. //Chem. Eng. Sci. 1962. V.17. P.379.

164. Хауффс К. Реакции в твердых л.мах и на их поверхности. М.: ИЛ, 1962.

165. Карязина И.Н., Чижиков Д.М., Ц| стков Ю.В. Термодинамика и кинетика процессов восстановления металлов. -М.: Наука, 1972. с.94.

166. Branson S., Dandy А. // Trans/ Fan;-k:y Soc. 1959.V.55. N7.P1195

167. Люмкинс C.E., Чермак Л.Л., Ко.им А.С. // Цветная металлургия. Бюл. ЦИИНЦМ. 1957. № 16. с.20.

168. Florea P., Oprea I. // Studii Si sercc'. jri metal. 1960. V.2. P.203.

169. Пушкарев В.А. Механизм м кш .-тика восстановления металлов. М.: Наука, 1970. с.90.

170. Дорохович В.П. Исследование к: мстики восстановления окислов металлов семейства железа метаном. Автореферат канд. диссертации. Киев: Ин-т газа АН УССР, 1969.

171. Куликов И.С. Раскисление металлов. М.: Металлургия, 1975, с.377.

172. Нагибин В.Д., Шеволева С.Л. м доброцветов Б.Л. Способ перевода никеля файнштейнов из сульфидно;", в металлическую форму. Электротермия, №1, 2003г., с.37.

173. Пушкарев В.А. «Влияние структуры окисла и образующего металла на предел течения реакции газового :.постановления в химическом режиме» в кн. «Механизм и кинетика воссг.повлспия металлов2. М.: Наука. 1970. с.93.

174. Мень А.И., Воробьев 10.il, Чуф: ;-ов Г.И. Физико-химические свойства нестехиометрических окислов. М.: Химия. 1973. с. 138.

175. Краткая химическая 'лщиклопе.:мя т.1. М.: Советская энциклопедия. 1961, с.730.

176. Курнаков Н.С. Рабсил в обласч:: цветной металлургии. Под ред. Г.Г. Уразова.

177. Набойченко С.С., Юпь Л.Л. Расчеты гидрометаллургических процессов. М.МИСИС. 1995. с. 30N.

178. Патент № 2160420 Российская Федерация, МПК7. Печь кипящего слоя для восстановления о к пело в металлов. / Мироевский Г.П., Астафьев А.Ф., Попов И.О. и др. (РФ). № 2-00112704 Заявлено 22.05.2000;

179. Патент № 2164538 Российская ''операция, МПК7. Способ переработки материалов, содержащих платина:-:ле металлы и углеродистый восстановитель. / Мироевский Г.П., Хагажс::* Д.Т., Попов И.О., Келлер В.В., Волчек К.М. (РФ).-№2001 15720 Заявлено 15.06.2001;

180. Патент № 2166554 Российская Федерация, МПК7. Способ производства никелевых анодов для электролитг-юского получения никеля. / Мироевский Г.П., Попов И.О. Ермаков \ '.Г., Беседовский С.Г. и др. (РФ). № 2000122060 Заявлено 22.0S.2000;