Совершенствование технологии вакуумной экстрактивной ректификации этанола и методов контроля его качества тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Вязьмина, Нина Александровна

• Вязьмина, Нина Александровна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Вязьмина, Нина Александровна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ТЕХНОЛОГИЯ ПРОИЗВОДСТВА ЭТИЛОВОГО СПИРТА

И МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ ЕГО КАЧЕСТВА

1.1. Общая характеристика производимого этилового спирта

1.2. Ректификационная очистка этилового спирта

1.3. Современные методы разделения многокомпонентных полиазеотропных смесей

1.4. Основные методы определения содержания примесей в спиртосодержащих жидкостях

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ВЫБОРА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ

ПАРАМЕТРОВ ЭКСТРАКТИВНОЙ РЕКТИФИКАЦИИ

В РЕЖИМЕ «ГОРЯЧИЙ ВЕРХ»

2.1. Предварительные замечания

2.2. Объект исследования

2.3. Проведение эксперимента

2.4. Методика количественного определения примесного состава

2.5. Обработка данных эксперимента 58 2.6 Расчет значений технологических параметров экстрактивной ректификации *

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ РАЗДЕЛЯЮЩЕГО АГЕНТА НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ОЧИСТКИ ЭТАНОЛА

3.1. Влияние температуры на качество конечного продукта

3.2. Влияние температуры на содержание примесей в дистилляте и водно-спиртовом погоне

3.3. Анализ результатов расчета влияния температуры агента на количественное содержание примесных веществ в эпюрате

3.4. Физико-химический механизм влияния температуры на эффективность экстрактивной ректификации

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ РАСХОДА РАЗДЕЛЯЮЩЕГО АГЕНТА НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ОЧИСТКИ ЭТИЛОВОГО СПИРТА

4.1. Влияние расхода на качество конечного продукта

4.2. Влияние расхода разделяющего агента на содержание примесей в дистилляте и водно-спиртовом погоне

4.3. Анализ результатов расчета влияния расхода разделяющего агента на количественное содержание примесных веществ в эпюрате

4.4. Оценка влияния объемного расхода разделяющего агента на эффективность экстрактивной ректификации

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧ ЕСКИХ МЕТОДОВ КОНТРОЛЯ КАЧЕСТВА ЭТИЛОВОГО СПИРТА

5.1. Исследование примесного состава этилового спирта и продуктов его ректификации

5.2. Метод идентификации примесей этилового спирта с использованием разделительных колонок различной полярности 9S

5.3. Применение метода газовой хроматографии для идентификации происхождения спирта

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование технологии вакуумной экстрактивной ректификации этанола и методов контроля его качества»

Промышленное производство этилового спирта (по систематической номенклатуре - этанол) имеет большое практическое значение в связи с его широким использованием в различных сферах человеческой деятельности. Он применяется в пищевой, парфюмерной, фармацевтической, химической отраслях промышленностях, радиоэлектронике и т.д. Этанол может служить антифризом и моторным топливом. Более 150 различных производств используют его как сырье или вспомогательный материал. В силу специфического воздействия этилового спирта на организм человека, он нашел широкое применение при изготовлении различных алкогольных напитков: водок, ликеров, крепленых вин и т.д.

Существует несколько промышленных способов производства этанола. Так этиловый спирт, применяемый в пищевой промышленности и медицине, может изготавливаться только путем ферментативного брожения из пищевого сырья. Для технических целей используют этанол, полученный путем брожения из отходов сульфатно-целлюлозного производства или при гидролизе древесины. Синтетический этиловый спирт получают гидратацией этилена в присутствии катализатора (ортофосфорная кислота на силикагеле).

Для использования в промышленности этиловый спирт должен быть очищен от побочных продуктов, образующихся в химическом или биохимическом процессе его получения. Эти побочные продукты химических реакций (примеси) могут быть токсичными или портить его потребительские качества. Таким образом, качество производимого этилового спирта определяется, в том числе, составом и количественным содержанием находящихся в нем примесей, а значит, существенно зависит от способа и полноты очистки.

В настоящее время известно много промышленных способов очистки этанола от содержащихся в нем примесей. Однако наиболее распространенным является ректификация. Это обусловлено наличием большого практического опыта промышленного использования этого процесса, наличием широкой номенклатуры оборудования и высокой экономической эффективностью производства, т.е. возможностью при сравнительно невысоких затратах получать продукты высокого качества, что обеспечивает их конкурентоспособность на рынке продукции химических производств.

Одной из причин развития и совершенствования спиртового производства в последние десять лет была необходимость насыщения потребительского рынка алкогольной продукцией. Следует заметить, что качество пищевого этилового спирта, применяемого для изготовления алкогольной продукции, в последние годы существенно возросло. Этому способствовал ряд запретительных мер со стороны государства и, в частности, жесткие требования, главным образом, касающиеся предельного содержания в пищевом этиловом спирте примесных компонентов. Обязательное лицензирование и сертификация производства алкогольной продукции также ставят барьер на пути выпуска поддельных низкокачественных спиртных напитков. Однако самыми действенными оказываются экономические стимулы - появившаяся в последнее время жестокая конкуренция на рынке этилового спирта при сопоставимых ценах у различных производителей заставляет их усиливать борьбу за его качество.

По существу, возможность повышение качества производимого ректификованного этилового спирта определяется следующими тремя основными факторами. Во-первых, дальнейшим совершенствованием технологического оборудования. Во-вторых, выбором оптимальных технологических режимов работы ректификационных установок. В третьих, эффективностью контроля качества не только конечного продукта, но и всех промежуточных стадий его получения. Кроме того, любое современное производство должно иметь малую энергоемкость и быть экологически безопасным. Таким образом, проблема экономического, технического, технологического, экологического и энергетического совершенствования производства этилового спирта до настоящего времени имеет особую важность.

С точки зрения развития физико-химических основ процессов разделения очистка этилового спирта от присущих ему примесей представляет особый интерес. Здесь приходится сталкиваться с проблемой разделения многокомпонентных полиазеотропных смесей. С одной стороны, применительно к спиртовому производству ее решение облегчается тем, что нет необходимости разделять смесь на отдельные компоненты, а необходимо только получить в наиболее чистом виде целевой продукт - этанол. С другой стороны, необходимо повышать экономическую эффективность производства, что неизбежно требует уменьшения числа колонн в технологической схеме и снижения потребления энергии на осуществление процесса.

Одним из путей в этом направлении является проведение процесса ректификационной очистки под вакуумом. За счет этого удается существенно уменьшить энергоемкость процесса в результате снижения температуры парообразования жидкости, находящейся в кубе колонны, а также минимизировать непроизводительные потери энергии с продуктами разделения и охлаждающим агентом. Кроме того, для большинства смесей при понижении давления равновесие в системе жидкость - пар сдвигается в направлении благоприятствующему разделению компонент, а в некоторых случаях приводит к разрушению азеотропов.

В настоящее время известно несколько эффективных способов разделения азеотропных смесей, например, экстрактивная, солевая и азеотропная ректификация, связанных с использованием дополнительного разделяющего агента. Теоретически, применение этих методов существенно расширяет и углубляет возможности ректификационной очистки целевого вещества от примесей. Однако эффективность применения этих методов на практике во многом определяется совершенством технологических условий их осуществления и, в частности, правильностью выбора эксплуатационных параметров. Задача существенно усложняется, но ее решение является более перспективным, при проведении процесса разделения под вакуумом.

В промышленности для получения ректификационного этилового спирта высокого качества все большее распространение получает метод экстрактивной ректификации. Он носит название гидроселекции примесей и заключается в подаче разделяющего (труднолетучего) компонента (воды) в концентрационную часть колонны предварительной очистки. В результате происходит уменьшение концентрации этанола в части колонны выше тарелки питания. Согласно существующим представлениям о процессе ректификационной очистки, это способствует повышению летучести примесей по отношению к этанолу в его водном растворе и их концентрированию в зонах отбора. Опыт эксплуатации вакуумных ректификационных установок очистки этанола свидетельствует о зависимости эффективности их работы от технологических параметров, определяющих условия подачи в колонну разделяющего компонента.

Здесь необходимо заметить, что многие проблемы, возникающие при ректификационной очистке этанола, являются общими для химической технологии, что обусловлено общностью протекающих процессов тепло- и массопереноса, многотоннажностью аппаратов и высокими требованиями рынка к качеству производимой продукции. Учитывая исключительную важность процессов разделения в химической промышленности, дальнейшие исследования возможностей повышения эффективности ректификационной очистки полиазеотропных смесей за счет использования технологического ' приема экстрактивной ректификации являются весьма актуальной задачей.

Целью настоящей работы является изучение основных закономерностей процесса разделения многокомпонентных полиазеотропных смесей и дальнейшее совершенствование применяемой для этого технологии вакуумной экстрактивной ректификации в режиме «горячий верх» на примере очистки этанола от сопутствующих ему примесей. Для осуществления поставленной цели необходимо решить следующие основные задачи:

1. Экспериментально исследовать эффективность применения вакуумной экстрактивной ректификации в режиме «горячий верх» для повышения степени извлечения примесей из этилового спирта. Для этого в первую очередь необходимо установить закономерности избирательного влияния основных технологических параметров промышленного процесса вакуумной экстрактивной ректификации на степень извлечения примесей различной летучести на колонне предварительной очистки.

2. Изучить физико-химические механизмы, определяющие глубину очистки этанола от примесей при использовании экстрактивной ректификации. Это подразумевает необходимость разработать и развить подходы, связанные с математическим моделированием процесса концентрирования примесей по высоте ректификационной колонны при подаче разделяющего агента в ее концентрационную часть.

3. Разработать методику выбора технологических параметров экстрактивной ректификации, обеспечивающих наилучшее качество очистки производимого продукта. В ее основу должна быть положена идея о необходимости избирательной глубины очистки этанола от различных примесей на ректификационной колонне предварительной очистки в зависимости от степени их влияния на качество окончательного продукта.

4. Создать достоверный газохроматографический метод определения качественного и количественного содержания основных примесей этанола в продуктах его ректификации, пригодный для использования в условиях заводских лабораторий.

5. Разработать и статистически подтвердить метод идентификации природы происхождения этилового спирта (биохимическая или синтетическая), пригодный как для неочищенных спиртов, так и спиртов-ректификатов. В основу метода должно быть положено не определение наличия в этаноле какого-либо одного вещества маркера, а соотношение между количественным содержанием примесей, обусловленное химизмом образования этилового спирта.

Как показывает промышленная практика, гарантированное получение высококачественного продукта возможно только при обеспечении технологических режимов эксплуатации современных ректификационных установок, позволяющих реализовать заложенные в их конструкцию преимущества с учетом индивидуальных особенностей каждой. По этой причине особое внимание необходимо уделить вопросам практического использования результатов диссертационной работы, поскольку они получены на промышленной установке и могут быть сразу применены на практике без решения проблемы масштабного перехода.

Выполненные исследования позволили рекомендовать высокоэффективные технологические режимы проведения процесса ректификационной очистки этанола на спиртовом производстве ЗАО «ЛВЗ «Топаз» и Владимиро-Марьяновском спиртзаводе ОАО «Мордовспирт». Акты внедрения в производство выполненных разработок с указанием достигнутого экономического эффект приведены в приложении. Кроме того практическое использование результатов диссертационной работы позволило получить этиловый спирт с качественными показателями, значительно превышающими требования ГОСТ Р 51652-2000. Этиловый спирт, производимый ЗАО «ЛВЗ «Топаз» по усовершенствованной технологии, удостоен серебряной медали на Первом Всероссийском конкурсе спиртов (СхМ. приложение).

Основное содержание диссертации опубликовано в работах [1-15].

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения, перечня используемой литературы и приложений. Работа изложена на 132 страницах машинописного текста, содержит 58 рисунков и 11 таблиц. Список используемой литературы включает 119 наименований.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Вязьмина, Нина Александровна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В исследованиях, представленных в диссертационной работе, получены следующие основные результаты:

1. Экспериментально установлены основные закономерности влияния технологических параметров экстрактивной ректификации в режиме «горячий верх» на степень извлечения примесей различной летучести из этанола. Выявлен экстремальный характер степени извлечения некоторых примесей от температуры разделяющего агента, подаваемого в концентрационную часть колонны. Показано, что с увеличением объемного расхода этого компонента в зависимости от летучести примесей по отношению к водно-спиртовым растворам, степени их извлечения могут как расти, так и уменьшаться.

2. Предложена новая экспериментально-расчетная методика определения наиболее эффективных значений технологических параметров процесса экстрактивной ректификации • при разделении многокомпонентных полиазеотропных смесей с учетом различий в необходимой степени очистки индивидуально от каждой из примесей.

3. На основе расчетов, выполненных по предложенной методике, установлено, что наилучшая эффективность вакуумной экстрактивной ректификации в режиме «горячий верх» применительно к процессу очистки этанола достигается при температуре разделяющего агента выше 80°С. С помощью физико-химических расчетов показано, что ухудшение степени очистки этанола от примесей при температуре разделяющего агента около 76°С обусловлено изменением его агрегатного состояния в условиях пониженного давления в колонне.

4. Показано, что увеличение объемного расхода разделяющего агента при проведении процесса экстрактивной ректификации повышает эффективность суммарной очистки этанола от присущих ему примесей, образующих многокомпонентную полиазеотропную смесь. Это обусловлено снижением концентрации этанола по высоте колонны и, соответственно, увеличением летучести большинства примесей по отношению к водным растворам этилового спирта. Сделанный вывод подтвержден на основе выполненных расчетов.

5. Предложен газохроматографическнй метод безошибочной идентификации и определения количественного содержания более 60-ти примесей этанола с использованием колонок различной полярности. Установлено наличие в этаноле, произведенном биохимическим способом, ранее не идентифицированных в нем микропримесей, таких как диметилсульфид и ацетонитрил.

6. Для идентификации синтетической или биохимической природы происхождения этанола наряду с другими известными маркерами, представляющими собой его специфические примеси, предложено использовать отношение концентраций содержащихся в нем изопропанола и метанола. Предложенный критерий, в отличие от остальных, применим как для неочищенных спиртов, так и для спиртов-ректификатов.

ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

А, В, С, - эмпирические полиномиальные коэффициенты; а - концентрация примеси в жидкой фазе, % мол.; b - концентрация примеси в паровой фазе, % мол.; D - массовый расход дистиллята, кг/с;

F, G - экспериментальные зависимости относительной концентрации примесей в дистилляте и водно-спиртовом погоне от расхода; f,g - экспериментальные зависимости относительной концентрации примесей в дистилляте и водно-спиртовом погоне от температуры; G - массовый расход пара, кг/с;

I - коэффициент суммарного извлечения примесей на колонне;

К - варьируемый в эксперименте технологический параметр (либо либо К' - коэффициент испарения; к - весовой множитель; L - массовый расход флегмы, кг/с; L' - теплота фазового перехода; т - количество примесей, от которых ведется очистка на колонне;

N - нормирующий множитель;

N - количество экспериментальных точек, по которым проводится интерполяция;

Q - объемный расход, дал/ч (декалитр (дал) — величина принятая для измерения объема в спиртовой промышленности 1 дал=10 дм3); Р - давление, Па R - флегмовое число; R' - универсальная газовая постоянная; S - теплота фазового перехода, Дж/кг; j - эффективность хроматографической колонки;

Т - абсолютная температура, К; / - температура, °С;

U - степень разделения пиков на хроматограмме; V - удельный объем;

W - ширина хроматографического пика на половине его высоты; X - концентрация этанола в жидкой фазе, % мол.; х - объемная доля этилового спирта в растворе, % об.; Y - концентрация этанола в паровой фазе, % мол.; Z - интерполяционная функция, полученная путем обработки экспериментальных данных; а - концентрация примеси в воднсяяшртовой смеси (в пересчете на безводный спирт), мг/ дм3; у - показатель качества очистки спирта от примеси; Д - относительная погрешность интерполяции; г| - коэффициент емкости колонки;

X - селективность хроматографической колонки; ц - молекулярная масса;

4 - коэффициент, характеризующий отличие формы пика от треугольной;

0 - среднеквадратичное отклонение; т - время удерживания, с;

Ф, \|/ - экспериментальные зависимости относительной концентрации примесей в эпюрате от температуры и расхода, соответственно.

Нижние индексы d - дистиллят; f - исходная водно-спиртовая смесь; g - пар; h - разделяющий агент (вода); j - индекс суммирования по «номерам» экспериментальных точек;

1 - условный номер примеси; к - куб колонны;

1 -жидкость; min - минимальная величина; р - водно-спиртовой погон; v - верх колонны; w - продукт, получаемый на колонне (эпюрат). пр - примесь; спирт; средняя величина. 32-я тарелка колонны.

120

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Вязьмина, Нина Александровна, 2004 год

1. Вязьмина Н.А., Листвинова Н.М. Некоторые проблемы контроля качества, выполняемого заводской лабораторией.// Тез. докл. Второй науч.-практ. конф. «Идентификация качества и безопасность алкогольной продукции».- Пущино: 2000.- С. 77.

2. Вязьмина Н.А., Листвинова Н.М. Применение методов газовой хроматографии для идентификации происхождения спиртов.// Сб. трудов Междунар. науч. конф. «Математические методы в технике и технологиях -ММТТ-14».- Смоленск: 2001.- Т. 1.- С. 172-175.

3. Вязьмина Н.А., Савчук С.А. Исследование примесного состава этилового спирта и продуктов его ректификации.// Партнеры и конкуренты.- 2002.- № 2.- С. 30-40.

4. Вязьмина Н.А., Казенин Д.А. Инженерное обеспечение экологической безопасности спиртового производства.// Сб. докл. Междунар. науч. конф. «Инженерная защита окружающей среды».- М.: МГУИЭ, 2002.- С. 52-54.

5. Vyazmina N.A., Litvinenko G.I. A method of calculation of concentrations of microimpurities along the height of distillation column.// Summ. of the 15th Int. Congr. Chem. Proc. Eng. "CHISA 2002",- Praha, Czech Republic.- 2002.- No. 2.- P. 199.

6. Вязьмина Н.А., Савчук С.А. Применение метода газовой хроматографии для идентификации происхождения спирта.// Журнал аналит. химии.- 2002.- Т. 57.-№8,- С. 813-819.

7. Вязьмина Н.А. Идентификация примесей этилового спирта на хрома-тографических колонках различного типа.// Сб. трудов Междунар. науч. конф. «Математические методы в технике и технологиях ММТТ-16».- Ростов на Дону: 2003,- Т. 4.- С. 113-116.

8. Vartanov A.Z., Vyazmina N.A., Litvinenko G.I. Choice of optimal regimes of extractive distillation for industrial units operating under vacuum.// Abstr. of the 4th Europ. Congr. Chem. Eng. "ECCE-4".- Granada, Spain.- 2003, Book 10.- P-l 1.3-007.

9. Вязьмина H.A., Савчук С.А. Идентификация примесей этанола методом газовой хроматографии.// Тез. докл. Всерос. симп. «Хроматография и хроматографические приборы».- М.: 2004.- Т. 4.- С. 193.

10. Вязьмина НА., Савчук С.А. Хромато-масс-спектрометрические исследования примесного состава лютерной воды.// Тез. докл. Всерос. симп. «Хроматография и хроматографические приборы».- М.: 2004.- Т. 4.- С. 194.

11. Фараджева Е.Д., Федоров В.А. Общая технология бродильных производств.- М.: Колос, 2002. 407с.

12. Цыганков П.С., Цыганков С.П. Руководство по ректификации спирта.-М.: Пищепромиздат, 2001.- 400с.

13. Химическая энциклопедия./ Редкол.: Кнунянц И.JI. (гл. ред.) и др.- М.: Большая Российская энцикл., 1992,- Т. 3.- С. 535-537.

14. Браунштейн Б.А., Клименко В.Л., Цыркин Е.Б. Производство спиртов из нефтяного и газового сырья. Л.: Недра, 1964. - 257с.

15. Химическая энциклопедия./ Редкол.: Зефиров Н.С. (гл. ред.) и др.- М.: Большая Российская энцикл., 1998.- Т. 5.- С. 501-503.

16. Стабников В.Н. Перегонка и ректификация этилового спирта- М.: Пищевая промышленность, 1996,-455с.

17. Муратшин A.M., Галкин Е.Г., Нигматулин А.Т., Савлучинская Т.Р., Толстиков А.Г., Шмаков B.C. Определение происхождения этилового спирта методом хромато-масс-спектрометрии.// Партнеры и конкуренты 2001- № 2 - С. 27-34.

18. Технология спирта./ Под ред. B.JI. Яровенко.- М.: Колос, 2002,- 463с.

19. Государственный стандарт СССР. Спирт этиловый сырец. Технические условия. ГОСТ 131-67,- М.: Издательство стандартов, 1967.- 6с.

20. Государственный стандарт. Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа. ГОСТ 5964-93.- Минск: Межгосударственный совет по стандартизации, метрологии и сертификации, 1993,- 32с.

21. Государственный стандарт СССР. Спирт этиловый технический. Технические условия. ГОСТ 17299-78.- М.: Издательство стандартов, 1985.- 7с.

22. Спирт этиловый синтетический денатурированный. Технические условия. ТУ 38.402-62-117-98.-1999.- 14с.

23. Муратшин А.М., Белобрагин В.Я., Карповская С.А., Шмаков B.C. Безопасность и качество алкогольных напитков.// Стандарты и качество.- 1998.- № 7,- С. 80.

24. Савлучинская Т.Р., Полосин С.В. Возможность дифференциации спиртов этиловых синтетических и ферментативных.// Тез. докл. 2-й научно-практ. конф. «Идентификация качества и безопасность алкогольной продукции».- Пущино: 2000.- С. 75.

25. Государственный стандарт Российской Федерации. Спирт этиловый из пищевого сырья. Технические условия. ГОСТ Р 51652-2000.- М.: Госстандарт России, 2000.- 5с.

26. Государственный стандарт Российской Федерации. Водка и спирт этиловый. Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей. ГОСТ Р 51698-2000,- М.: Госстандарт России, 2000.-11с.

27. Государственный стандарт СССР. Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия. ГОСТ 18300-87. М.: Издательство стандартов, 1987,- 5с.

28. Государственный стандарт Российской Федерации. Спирт этиловый синтетический ректификованный и денатурированный. ГОСТ Р 51999-2002.- М.: Госстандарт России, 2002.-18с.

29. Савчук С.А., Власов В.Н., Апполонова С.А., Арбузов В.Н., Веденин А.Н., Мезинов А.Б., Григорьян Б.Р. Применение хроматографии и спектрометрии для идентификации подлинности спиртовых напитков // Журн. аналит. химии.- 2001.Т. 56.-№3.- С. 246-264.

30. Климовский Д.М., Стабников В.Н. Технология спирта.- М.: Пищепромиздат, I960.- 516с.

31. Стабников В.М., Ройтер И.М., Процюк Т.Б. Этиловый спирт.- М.: Пищевая промышленность, 1976 -272с.

32. Santiago I., Регеуга Е., Martinez de la Ossa E. Vapor-liquid equilibrium of ethanol+2-methil-l-butanol system.// Summ. of the 15th Int. Congr. Chem. Proc. Eng. "CHISA 2002й.- Praha, Czech Republic.- 2002.- No. 2.- P. 296-297.

33. Faundez C.A., Valderrama J.O. Equations of state -vs- activity coefficient models for describing equilibrium in mixtures found in alcoholic distillation.// Abstr. ofthe 4th Europ. Congr. Chem. Eng. "ECCE-4".- Granada, Spain.- 2003, Book 5.- P-5.1-012.

34. Решетов C.A. Банк данных по физико-химическим свойствам компонентов и их смесей RSA DB.// Сб. трудов Междунар. науч. конф. «Математические методы в технике и технологиях ММТТ-16».- С-Петербург: 2003.-Т. 3.- С. 66-69.

35. Серафимов JI.A. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. VI. Смеси, содержащие п комопнентов.// Журн. физ. химии.- 1969.- Т. 43,- № 7.- С. 1753-1759.

36. Жванецкий И.Б., Решетов С.А., Платонов В.М., Слинько М.Г. Общие закономерности образования типов особых точек на топологическом пространстве N-компонентного раствора неэлектролитов.// Докл. АН СССР.- 1983.- Т. 268.- № 1,-С. 116-118.

37. Решетов С.А., Жванецкий И.Б., Слученков В.Ю., Орлова Е.В. Классификация диаграмм областей К-упорядоченности трехкомпонентных систем с тройным азеотропом.//Журн. физ. химии.- 1990.- Т. 64.- № 5. С. 1384-1388.

38. Орлова Е.В., Решетов С.А., Жванецкий И.Б. Моделирование диаграмм областей К-упорядоченности трехкомпонентных азеотропных смесей.// Теор. основы хим. технол.- 1997.- Т. 31.- № 6.- С. 613-617.

39. Раева В.М., Фролкова А.К., Серафимов Л.А. Изменение состава бинарных азеотропов при варьировании внешних условий.// Теор. основы хим. технол.- 1996.- Т. 30.- № 1.- С. 27-33.

40. Серафимов JI.A., Фролкова А.К. Зависимость состава многокомпонентных азеотропов от давления.// Теор. основы хим. технол.- 2003.- Т. 37.-№6.-С. 584-593.

41. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии.-М.: Химия, 1973.- 752с.

42. Жаров В.Т., Серафимов JI.A. Физико-химические основы дистилляции и ректификации.- Л.: Химия, 1975.

43. Плановский А.Н., Николаев П.И. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии.- М.: Химия, 1987.- 496с.

44. Баранов Д.А., Кутепов A.M. Процессы и аппараты.- М.: Издат. центр «Академия», 2004.- 304с.

45. Практикум по курсу процессов и аппаратов химической технологии./ Под ред. А.М. Кутепова и Д А. Баранова.- М.: МГУИЭ, 2000.- 264с.

46. Леонтьев B.C. Техническое перевооружение ректификационных отделений спиртовых заводов.// Производство спирта и ликероводочных изделий.-2002.-№2.-С. 18-20.

47. Систер В.Г., Мартынов Ю.В. Принципы повышения эффективности тепломассообменных процессов.- М.: Изд-во Н. Бочкаревой, 1998.- 507с.

48. Клюйко В.В., Холпанов Л.П. Исследование и расчет гидродинамических характеристик регулярных контактных устройств в массообменных колоннах.// Хим. и нефтегаз. машиностроение.- 2004,- № 5.- С. 10-12.

49. Кутепов А.М., Полянин А.Д., Запрянов З.Д., Вязьмин А.В., Казенин ДА. Химическая гидродинамика.- М.: Квантум, 1996.- 336с.

50. Polyanin A.D., Kutepov А.М., Vyazmin A.V., Kazenin D.A. Hydrodynamics, mass and heat transfer in chemical engineering.- London: Taylor & Francis Inc., 2002.-408p.

51. Холпанов JI.П., Кениг Е.Я., Малюсов В.А., Жаворонков Н.М. Новый метод расчета массопереноса в двухфазных многокомпонентных средах.// Докл. АН СССР.- 1985,- Т. 280.- № 3,- С. 684-687.

52. Петлкж Ф.Б., Серафимов Л.А. Многокомпонентная ректификация, теория и расчет.- м.: Химия, 1983.

53. Николаев Д.А., Холпанов Л.П. К вопросу о разделении смесей во встречных паро-газовых потоках.// Хим. промышленность.- 1996.- № 8.- С. 516-518.

54. Общий курс процессов и аппаратов химической технологии./ Под ред. В.Г. Айнштейна- М.: Логос, Высшая школа, 2003 Кн. 2- 872с.

55. Справочник по производству спирта. Оборудование, средства механизации и автоматизации./ Ю.П. Богданов, В.Н. Зотов, С.П. Колосков и др.-М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983 479с.

56. Ресурсосберегательная технология в производстве спирта./ Под ред. Н.С. Терновского.- М.: Пищевая промышленность, 1994.- 168с.

57. Алексеев В.П., Антонов В.В., Грунин Е.А., Симонов А.В. Способ получения спирта и спирт «Топаз».// Патент РФ № 2126286,1999.

58. Государственный стандарт СССР. Масло сивушное. Технические условия. ГОСТ 17071-91.- М.: Изд. стандартов, 1991.- 13с.

59. Концентрат головных примесей этилового спирта из пищевого сырья. Технические условия. ТУ 9182.478-00008064-2002,- 2002.- 8с.

60. Салищев А.В. Исследование и разработка технологии выделения и использования побочных продуктов ректификации этилового спирта.// Дис. канд. техн. наук.- Кемерово: Кемеровский технологический институт- пищевой промышленности, 2002,-118с.

61. Вартанов А.З., Симонов С.В., Шашнев В.Д. Автоматизация производства спирта. Опыт ЗАО «ЛВЗ «Топаз».// Ликероводочное производство и виноделие.-2000.-№7,-С. 7-8.

62. Кутепов A.M., Бондарева Т.И., Беренгартен М.Г. Общая химическая технология,- М.: ИКЦ «Академкнига», 2003.- 528с.

63. Холланд Ч.Д. Многокомпонентная ректификация.- М.: Химия, 1969.352с.

64. Ципарис И.Н., Доброселов Л.Л., Коган В.Б. Солевая ректификация.- Л.: Химия, 1969.- 162с.

65. Гельперин Н.И. Основные процессы и аппараты химической технологии,- М.: Химия, 1981.- 812с.

66. Серафимов Л. А., Тациевская Г.И., Фролкова А.К. Системы экстрактивной ректификации с нераспределенными между фазами разделяющими агентами.// Теор. основы хим. технол.- 2004.- Т. 38.- № 1,- С. 24-32.

67. Коган В.Б. Азеотропная и экстрактивная ректификация,- Л.: Химия, 1971.-432с.

68. Свентославский В.В. Азеотропия и полиазеотропия.- М.: Химия, 1968.244с.

69. Решетов С.А. Моделирование непрерывной ректификации в колоннах с двумя потоками питания.// Сб. трудов XV междунар. науч. конф. «Математические методы в технике и технологиях».- Тамбов: Изд-во ТГТУ, 2002.- Т. 10.- С. 20-22.

70. Серафимов JI.A., Тациевская Г.И., Фролкова А.К. Гетерогенные системы экстрактивной ректификации с одним нелетучим агентом.// Теор. основы хим. технол,- 2004,- Т. 38.- № 2.- С. 163-171.

71. Перри Дж. Справочник инженера химика./ Пер. с англ. под ред. Н.М. Жаворонкова.- Л.: Химия, 1969.- 1144с.

72. Михленко Б.А., Кизюн Г.А., Мищенко А.С., Журавский И.К. Развитие технологий ректификации этилового спирта.// Матер. III междунар. научн. конф. «Научно-технический прогресс в спиртовой и ликероводочной отрасли».- М.: Пищепромиздат, 2001.- С. 128-134.

73. Reshetov S.A. Continuous distillation in columns with two flows of feed.// Summaries of 15th Intern. Congr. Chem.and Proc. Eng., CHISA 2002.- Prague: 2002.- V. 2.-P. 188-189.

74. Алексеев В.П., Грунин E.A. Качество ректификованного, спирта.// Производство спирта и ликероводочных изделий,- 2001.- № 1.- С. 34.

75. Алексеев В.П., Громов С.И., Грунин Е.А., Кононенко В.М., Терновский Н.С., Устинников Б. А., Ярмош В.И. Ресурсосберегающая технология в производстве спирта.- М.: Изд-во «Пищевая промышленность», 1994.- 168с.

76. Раковский А.В. О ректификованном этиловом спирте.// Пищевая промышленность,-1926.- № 7-8.- С. 220-223.

77. Сборник международных методов анализа спиртных напитков, спиртов, водок и ароматических фракций напитков./ Под ред. Н.Г. Саришвили, Л.А. Оганесянца, А. Л. Панасюка.- М.: Пищепромиздат, 2001 332с.

78. Хроматографический анализ окружающей среды./ Пер. с анг. под ред. В.Г. Березкина,- М.: Химия, 1979.- 606с.

79. Другов Ю.С., Родин А.А. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы. Практическое пособие.- С-Петербург: Теза, 1999.-622с.

80. Вигдергауз М.С., Семенченко Л.В., Езрец В.А., Богословский Ю.Н, Качественный газохроматографический анализ,- М.: Наука, 1978.- 244с.

81. Гольберг К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию.- М.: Химия, 1990.- 352с.

82. Высокоэффективная газовая хроматография./ Под ред. К. Хайвера.- М.: Мир, 1993.-288с.

83. Беленький Б.Г., Курочкин В.Е. ВЭЖХ и родственные методы, 2002 год./ Сб. тез. докл. Всерос. симп. «Современные проблемы хроматографии».- М.: 2002.-С. 2.

84. Федоров В.А., Кузнецова Н.П., Григорович С.Л., Оглоблина И.П., Лавренова А.С. Состав примесей в этиловом спирте высших квалификаций.// Журн. аналит. хим.-1974.- Т. 24.-№ 9.- С. 1837-1841.

85. Крейчи М., Паюрек Я., Комерс Р., Дресслер М., Дрозд Й., Коуржилова Д., Рот М., Рунппукова Р., Русек М., Шлайс К., Тесаржик К., Веспалец Р. Вычисления и величины в сорбционной колоночной хроматографии.- М.: Мир, 1993.- 208с.

86. Бабушкин С.В., Петров А.П., Помазанов В.В. Инструментальные методы и приборы контроля качества алкогольной продукции.// Тез. докл. Третьей науч.-практ. конф. «Идентификация качества и безопасность алкогольной продукции». Пущино: 2001.- С. 75.

87. Государственный стандарт Российской Федерации. Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения подлинности. ГОСТ Р 51786-2001.- М.: Госстандарт России, 2001.- Юс.

88. Государственный стандарт Российской Федерации. Спирт этиловый. Метод определения наличия фурфурола. ГОСТ Р 51710-2001.- М.: Госстандарт России, 2001.-4с.

89. Государственный стандарт Российской Федерации. Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения содержания летучих кислот и фурфурола. ГОСТ Р 51762-2001.- М.: Госстандарт России, 2001.- 9с.

90. Ерохина С.И., Ермаченко JI.A. Методы контроля токсичных элементов в пищевых продуктах.// Пищевая промышленность,- 2002.- №11.- С. 70-72.

91. Драчева JI.B. Аналитическое оборудование для контроля качества.// Пищевая промышленность.- 2002.- №11.- С. 73.

92. Бродский Е.С. Аппаратура для хромато-масс-спектрометрии. Современное состояние и тенденции развития.// Партнеры и конкуренты 2002-№11- С. 17-25.

93. Государственный стандарт СССР. Растворы водно-спиртовые. Метод определения концентрации этилового спирта. ГОСТ 3639-79.- М.: Изд-во стандартов, 1994,- 15с.

94. Инструкция по приемке, хранению, отпуску, транспортированию и учету этилового спирта,- М.: ЦНИИТЭИпищепрома, 1985,- 101с.

95. Каламбет Ю.А. Метод внутреннего стандарта идея и воплощение.// Партнеры и конкуренты.- 2004.- № 4,- С. 32-36.

96. Блох JI.C. Практическая номография.- М.: Высшая школа, 1971.- 328с.

97. Бутков В.В., Жихарев А.С., Клочин А.А. Физико-химия гетерогенных систем.- М.: МИХМ, 1993.- 112 с.

98. Грязнов В.П. Практическое руководство по ректификации спирта.- М.: Пищепромиздат, 1972.- 210с.

99. Золотое Ю.А. Задачи и возможности химии и химической технологии.// Журнал аналит. химии.- 2004,- Т. 59,- № 4.- С. 341-342.

100. Зенкевич И.Г. Фактор экономии времени и роль информационного обеспечения при хроматографической идентификации.// Партнеры и конкуренты,-2004,-№5-С. 18-25.

101. Супина В. Насадочные колонки в газовой хроматографии./ Пер. с англ. В.Г. Березкина.- М.: Мир, 1977.- 256с.

102. Савчук С.А., Бродский Е.С. Формановский А.А. Газохроматогра-фическое и хромато-масс-спектрометрическое определение гликолей в питьевой воде и спиртных напитках.// Журнал аналит. химии.- 1999.- Т. 54.- № 8 С. 836847.

103. Постоянный комитет по контролю наркотиков. Списки сильнодействующих и ядовитых веществ. По состоянию на 1 июня 1998г. (Издание официальное). М.: 1998,- С. 23.

104. Химическая энциклопедия./ Редкол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др.- М.: Большая Российская энцикл., 1992.- Т. 3.- С. 533-535.