Синтез, строение и свойства комплексных соединений металлов с азосоединениями, содержащими β-дикарбонильные и пиразолоновые фрагменты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Ву Тхи Нгок Ань

• Ву Тхи Нгок Ань
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Ву Тхи Нгок Ань

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. 2-Арил(гетарил)гидразоно-1,3-дикарбонильные соединения и их комплексы с металлами

1.1.1 2-Арил(гетарил)гидразоно-1,3-дикарбонильные соединения (общие сведения)

1.1.2. Таутомерные формы 2-арил-1,3-дикарбонилгидразонов

1.1.3. Комплексы 2-арил(гетарил)гидразоно-1,3-дикарбонильных соединений с переходными металлами

1.2. Азокрасители на основе 5-пиралозона

1.2.1. Общие сведения об азопиразолонах

1.2.2. Комплексные соединения азосоединений на основе пиразолона-5

1.2.2.1 Комплексообразующая способность 5-пиразолонов

1.2.2.2 Комплексообразование 4-азо-5-пиразолонов

1.3. Основные методы и подходы в исследовании строения координационных соединений на основе азокрасителей

1.3.1. Роль спектральных методов анализа в изучении координационных соединений

1.3.2. Рентгеноструктурный анализ

1.3.3. Теоретическое моделирование комплексных соединений

1.4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ГЛАВЕ

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Материалы и реагенты

2.2. Физико-химический анализ

2.2.1. Химический анализ

2.2.2. Рентгеноструктурный анализ

2.2.3. Электронные спектры поглощения

2.2.4. Потенциометрический анализ

2.2.5. Инфракрасная спектроскопия

2.2.6. ЯМР Спектроскопия

2.2.7. ЭПР спектроскопия

2.2.8. Квантово-химическое моделирование

2.2.9 Методика крашения

2.2.10 Изучение сорбционных свойств HзL8

2.2.11 Изучение биологической активности органических молекул и их металлокомплексов

2.3. Методики синтеза органических лигандов

2.3.1 Синтез НзL7

2.3.2. Методики синтеза комплексных соединений

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Комплексные соединения металлов с арилгидразоно-1,3-дикарбонильными соединениями

3.1.1. Описание кристаллических структур соединений, выделенных в виде монокристаллов

3.1.1.1. Кристаллическая и молекулярная структура НЬ1

3.1.1.2. Кристаллическая и молекулярная структура Ш^3

3.1.1.3. Кристаллическая и молекулярная структура Mg(L3) Н2О

3.1.1.4. Кристаллическая и молекулярная структура [Ni(L3)•(H2O)з]•C2H5OH

3.1.2. Спектроскопические характеристики комплексных соединений

3.1.2.1. ИК спектроскопические исследования

3.1.2.2. 1H ЯМР спектроскопия

3.1.2.3. Спектроскопия ЭПР

3.1.2.4. Электронные спектры поглощения и определение констант образования металлокомплексов HL1 - H3L4

3.1.3. Теоретическое моделирование строения металлокомплексов

3.2. Комплексные соединения металлов с азосоединениями на основе пиразолона-5

3.2.1. Строение NaHL5 и HL6

3.2.2. Комплексные соединения металлов с H2L5 и HL6

3.2.3. Комплексные соединения металлов с лигандами H3L7 и H3L8

3.2.3.1. Строение H3L7 и H3L8

3.2.3.2. Строение металлокомплексов H3L7 и H3L8

3.2.4. Комплексообразование HL9 с Pb(II)

3.3. Определение возможностей практического использования органических лигандов и их металлокомплексов

3.3.1. Испытания фунгицидной активности

3.3.2. Испытания колористических характеристик органических молекул и их металлокомплексов

3.3.3. Изучение сорбционных свойств H3L8

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства комплексных соединений металлов с азосоединениями, содержащими β-дикарбонильные и пиразолоновые фрагменты»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В последнее время промышленность предъявляет все более жесткие требования к цветовым и эксплуатационным характеристикам окрашенных материалов, экологическим параметрам как процесса крашения, так и готовой продукции [1, 2]. Используемые красители должны быть не только нетоксичными и безопасными для человека и окружающей среды, но также максимально выбираться из красильных ванн в процессе крашения, чтобы уменьшить их попадание в сточные воды. Важным условием в современном мире является требование многофункциональности: краситель кроме требуемых колористических характеристик должен иметь другие полезные свойства, например, обладать биологической и сорбционной активностью. Поэтому важной задачей остается поиск и исследование свойств новых, не использовавшихся ранее красителей широкой цветовой гаммы и полупродуктов для их синтеза.

Несмотря на то, что азокрасители на основе 1,3-дикарбонильных соединений и производных пиразолона-5 давно и успешно используются в текстильной промышленности, интерес к синтезу новых соединений на их основе по-прежнему существует. Он связан, с одной стороны, с требованиями к повышению прочностных характеристик красителей, таких как закрепляемость на ткани, устойчивость к внешним воздействиям, а с другой стороны, к внедрению в практику многофункциональных красителей, обладающих дополнительными свойствами, позволяющими расширить диапазон практического использования синтезированных материалов.

В связи с вышесказанным, синтез новых многофункциональных органических азосоединений и их металлокомплексов, обладающих свойствами окрашивать различные материалы, и всестороннее изучение их строения и свойств, является актуальной задачей синтетической химии.

Степень разработанности темы. Согласно анализу имеющейся литературы по проблеме исследования были сделаны заключения о том, что

современные тенденции развития текстильной промышленности стимулируют создание новых полифункциональных нетоксичных красителей и пигментов. Поэтому азосоединения на основе пиразолона-5 и 2-(гетарил)арилгидразоно-1,3-дикарбонильных соединений, которые являются потенциальными полифункциональными красителями, имеющими низкую цену, высокую эффективность (антибактериальные и противовирусные эффекты и т.д.) и способность к хемосорбции катионов металлов из растворов, представляют интерес в качестве полидентатных лигандов, образующих координационные соединения, с дополнительными свойствами (каталитическими, магнитными и др.). При этом введение дополнительных функциональных групп в состав органических лигандов требует исследований по их влиянию на возможные таутомерные превращения синтезированных соединений и типы координации с катионами металлов.

Постановка задачи и цели исследования. Анализ литературных данных показал, что в последние десятилетия наблюдается тенденция к модифицированию органических красителей за счет введения в их состав дополнительных групп, способных к комплексообразованию (функционализация красителя), повышающих способность к взаимодействию с окрашиваемым материалом, взаимодействию с катионами металлов, а также придающих красителям дополнительные свойства (повышенную светостойкость, биологическую активность, способность к адсорбции катионов тяжелых металлов из водных растворов и др.).

В связи с этим целью настоящей работы явились синтез комплексных соединений потенциальных азокрасителей, содержащих Р-дикетонные и пиразолоновые фрагменты, изучение их строения, физико-химических свойств и возможных областей использования.

Для достижения поставленной цели в рамках этой проблемы решались следующие задачи:

а) на основе модифицированных методик провести синтез и выделить индивидуальные комплексные соединения, изучить их строение и свойства с помощью современных физико-химических методов анализа;

б) изучить строение исходных органических лигандов в условиях реакций комплексообразования;

в) совокупностью экспериментальных и теоретических методов анализа установить электронные и геометрические характеристики нейтральных лигандов, их анионов и металлокомплексов;

г) исследовать возможность практического использования синтезированных соединений.

В работе были использованы химические и физико-химические методы исследования: элементный, потенциометрический, термогравиметрический, рентгеноструктурный методы анализа; ЭПР, ЯМР, ИК- и электронная спектроскопия; DFT расчеты.

Научная новизна. По модифицированным методикам выделено и идентифицировано 35 новых комплексных соединений кобальта(П), никеля(П), меди(П), цинка, кадмия, магния и свинца(П) с девятью азосоединениями, содержащими Р-дикетонные и пиразолоновые фрагменты (два органических лиганда - производных азопиразолона-5 - синтезированы впервые), установлены их состав и строение. Определены молекулярные и кристаллические структуры четырех органических молекул и четырех металлокомплексов. Определены таутомерные и ионные формы существования органических лигандов в условиях комплексообразования. Изучены процессы комплексообразования в растворах, определены состав и константы образования комплексных соединений. На основании совокупности экспериментальных (рентгеноструктурный анализ, ЭПР, ЯМР, ИК, электронная спектроскопия) и теоретических (квантово-химическое моделирование) методов анализа предложено строение комплексных соединений. Изучены колористические свойства выделенных органических молекул и их металлокомплексов. Определены фунгицидная активность и

способность органических молекул к сорбции катионов тяжелых металлов из водных растворов.

Научное и практическое значение. Полученные теоретические и экспериментальные результаты и сделанные на их основе выводы вносят вклад в координационную химию 3d-металлов и металлокомплексов с азосоединениями, содержащими Р-дикетонные и пиразолоновые фрагменты. Результаты работы (структурные, спектроскопические и электронные характеристики) войдут в соответствующие справочники, обзоры и монографии. Полученные результаты по фунгицидной и сорбционной активности соединений могут быть использованы для синтеза новых красителей, обладающих улучшенными характеристиками.

Методология и методы исследования. Методология работы была ориентирована на достижение поставленных целей исследования и решение необходимых задач. В ходе эксперимента были определены условия синтеза координационных соединений. Выделенные продукты были изучены совокупностью экспериментальных и расчетных методов исследования (РСА, ИК, ЭСП, ЯМР, ЭПР, потенциометрия, DFT расчеты). На последнем этапе исследований были проведены эксперименты с целью предложить возможные области практического использования полученных соединений. Положения, выносимые на защиту.

1. Синтез не описанных ранее координационных соединений металлов с азопроизводными пиразолона-5 и 1,3-дикарбонильных соединений.

2. Ионные и таутомерные формы органических лигандов, кристаллические и молекулярные структуры некоторых лигандов и металлокомплексов.

3. Пространственное и электронное строение устойчивых форм лигандов и комплексных соединений на их основе.

4. Возможность использования полученных соединений в качестве фунгицидных препаратов, красителей и хемосорбентов катионов тяжелых металлов из разбавленных растворов.

Степень достоверности результатов. Степень достоверности результатов определяется использованием независимых методов исследования и аттестованных измерительных приборов, применением методов математической статистики для обработки полученных результатов, воспроизводимости эксперимента и непротиворечивости выводов существующим научным представлениям.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на II Всероссийской заочной научно-практической конференции «Современные информационные технологии в образовании и научных исследованиях: ИНФОТЕХ - 2018» (Уфа, 2018), X Международной школы-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых БашГУ (Уфа, 2018 г), IX Международной научной конференции "Химическая термодинамика и кинетика" (Тверь, 2019 г.) , XXI Менделеевском съезде по теоретической и прикладной химии (ШРАС) (Санкт-Петербург, 2019 г.), III международной научно-практической конференции «Наука и просвещение», (Пенза, 2020 г), XXI Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых имени выдающихся химиков Л.П. Кулёва и Н.М. Кижнера (г. Томск, 2020 г) , II Научной конференции "Динамические процессы в химии элементоорганических соединений", посвященная 75-летию ИОФХ им. А.Е. Арбузова и Казанского научного центра РАН (Казань, 2020 г.), XVII Международной конференции «Спектроскопия координационных соединений» (г. Краснодар, 2020 г.), X конференций молодых ученых по общей и неорганической химии (Москва, 2020 г.)

По теме диссертации имеется 15 опубликованных работ, из них 5 в научных журналах, индексируемых в международных базах данных и в изданиях из Перечня, рекомендованного Ученым советом РУДН.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы, содержащего 150 наименований. Она изложена на 165 страницах и включает 88 рисунков и 27 таблиц.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. 2-Арил(гетарил)гидразоно-1,3-дикарбонильные соединения и их комплексы с металлами

1.1.1 2-Арил(гетарил)гидразоно-1,3-дикарбонильные соединения (общие сведения)

1,3-Дикарбонильные соединения являются важными объектами для синтетической органической химии. Они являются ключевыми строительными блоками для синтеза многих фармацевтических препаратов, а также присутствуют в натуральных продуктах, которые проявляют высокую биологическую активность, включая антиоксидантную, противоопухолевую, антимикробную, противовирусную и противогрибковую [3, 4]. Они являются исходными веществами для синтеза различных гетероциклических соединений, таких как пиразолы, изоксазолы, триазолы и бензопиран-4-оны. В ряду дикарбонильных соединений отдельно следует выделить 1,3-дикетоны. Они являются ключевыми структурными единицами во многих хелатообразующих лигандах, способных к образованию металлокомплексов с переходными металлами и лантаноидами, и в то же время используются в качестве доступных интермедиатов в органическом синтезе [5, 6].

Производные 1,3-дикарбонильных соединений имеют также большое значение потому, что способны участвовать в формировании координационных кластеров и супрамолекулярных структур. Функциональное разнообразие позволяет комбинировать 1,3-дикетонные фрагменты в различных топологических схемах с последующим геометрическим разнообразием получающихся координационных сборок. Синтетическая гибкость также позволяет включить в эти фрагменты в другие функциональные или координирующие группы, придавая им полифункциональный характер [7].

В работе [8] показано, что соединения на основе а-карбонилсодержащих арилгидразонов проявляют каталитическую активность. Комплексы с медью (II), содержащие лабильные участки (координированные молекулы воды) проявили значительную активность в некоторых реакциях окисления. В работах [9, 10] установлено, что некоторые полиядерные комплексы меди проявляют активность, схожую с метанамонооксигеназой в процессе окисления циклогексана в циклогексанол и циклогексанон. С другой стороны, медные комплексы также применяют в качестве исходных веществ для синтеза катализаторов аэробного окисления бензиловых спиртов в альдегиды [11].

Обычно 2-(гет)арилгидразоно-1,3-дикарбонильные соединения синтезируют реакцией азосочетания солей арилдиазония с 1,3-дикетонами (реакция Яппа-Клинна)[12]:

Реакцию проводят в водно-спиртовой или водно-ацетоновой средах. Для увеличения выхода продуктов обычно добавляют ацетат натрия. Некоторые производные 2-(гет)арилгидразоно-1,3-дикарбонильных соединений, синтезированные к настоящему времени, приведены в таблице 1.1.

Таблица 1.1.

Положение заместителей дикарбонильных азосоединений R1 и R2 -заместители в Р-дикарбонильном фрагменте)

R2 Арильный (гетарильный) фрагмент Лит.

Ме Ме Ме \ ^^^ \__ // ^МН /^мн с6н5-1 -\ I х^Ч Г с6н4мо2 -4 Ме X=O, NPh, N^2^, NC6Hlз-n [12]

Ме ОEt Ph [13]

Ме ОEt C6H4R (R=a-4, Me-4, OMe-4, NO2-2, Ш2-3, Ш2-4) [12]

Me Me C6H2OH-2-SOзH-3-NO2-5 [14]

Me, Ph Me, Ph, OEt C6H4(SCH2CCH)-2 [12]

Me, Ph OEt п-C6H4SOзNa, о-C6H4COOH [12]

Ме OEt C6H4SO2-4 (R= NHPh, NH2, NHPy-2, N^2)5, OH) [12]

Me, Ph OEt C6H4SO2NHR-4 (R=H, C(=NH)NH2,) [12]

Ме Ме C6H4OH-2 [15]

Ме Ме 0- [12]

1.1.2. Таутомерные формы 2-арил-1,3-дикарбонилгидразонов

Присутствие в составе 2-арил-1,3-дикарбонилгидразонов реакционноактивных фрагментов (гидразона и 1,3-дикетона) в а-положении друг к другу, а также введение других ионизируемых групп в арильный фрагмент (так называемые функционализированные соединения) приводит к образованию возможных изомерных форм (Рис. 1.1)[16].

H

O

Ri—C

C=N

O

Z hydrazone

H

O

r2-c

C=N

R-i—C

O

E hydrazone1

O

H

R

// i ^x ■ C / X

HC-NX O

keto-azo

O

//

Ri—C

X

R2—C

C—N.

// *

N

\ / OH

Z enolazo 1

O

H

R2—C

R1—C

C N

// '

OH Z enolazo 2

O

//

RiC

H

C=N

R2-C

o-h

E hydrazone 2

R

H

O=C

X

H^ // O-C

\

C N

N

R2

E enolazo 1

R2

H

O=C

X

H^ //■ O-C

\

C N

R1

E enolazo 2

Рис. 1.1. Возможные таутомерные формы функционализированного 2-арилгидразоно-1,3-дикарбонильных соединений (X = O, COO, OSO2) [16]

Большое количество расшифрованных кристаллических структур, описанных Щегольковым и соавторами [12] и Шоковой и др. [16] указывают, что 7-гидразонная форма стабилизирована внутримолекулярной водородной связью [17-19]. Гидразо-енол-азо-таутомерные переходы связаны с делокализацией п-электронов в рамках так называемой «резонансной водородной связи». Между тем, введение ионизируемых заместителей в пара-положение арильного фрагмента приводит к образованию цвиттер-ионной формы, где оба ионизируемых протона локализованы на ^атомах азофрагмента молекулы. Этот тип структуры был недавно определен для 3-(4-карбоксиарилгидразоно) пентан-2,4-диона [20].

Превращение (Е, 7)-енолазо, кето-азо и (Е, 7) -гидразона формы могут легко контролироваться условиями среды [21-23], и этот факт делает эти соединения привлекательными в качестве потенциальных молекулярных переключателей и наномоторов [24-25].

1.1.3 Комплексы 2-арил(гетарил)гидразоно-1,3-дикарбонильных соединений с переходными металлами

Координационная химия а-карбонилсодержащих арилгидразонов интенсивно изучалась в течение последних десятилетий в связи с широким спектром их возможных областей применения, и, как следствие, высоким многообразием строения комплексов на их основе.

При комплексообразовании вероятные координационные типы 2-арил(гетарил)гидразоно-1,3-дикарбонильных соединений сильно зависят от природы заместителей в 2-арил(гетарил)гидразонном фрагменте. Присутствие способных к координации атомов и групп в а-положении арильного фрагмента, таких как -СООН, -ОН, БОзИ, N02 и др., приводит к увеличению числа комплексующих центров в лиганде. Чаще всего 2-арилгидразоно-1,3-дикарбонильные соединения выступают в роли бис- или тридентатных лигандов и координируются через депротонированный ^атом гидразонного фрагмента, атом кислорода С=О группы Р-дикарбонильной части молекулы и электронодонорный атом в а-положении арильного радикала. Этот тип координации был рассмотрен Махмудовым и соавторами [16] и также описан в работах [26-32]. Однако, хелатная координация через Р-дикарбонильный фрагмент предложена на основании только спектроскопических методов исследования и теоретического моделирования [33-38] и не была доказана методом расшифровки кристаллической структуры (РСА).

Способность 2-арилгидразоно-1,3-дикарбонильных соединений к тридентатной координации установлена в некоторых работах [39-42]. Функционализация 2-арилгидразоно-1,3-дикарбонильных соединений по

карбоксильным или сульфоновым группам в а-положении к гидразофрагменту молекул приводит к их тридентатной координации с участием как кислотных, так и гидразиновых фрагментов. Моно- или дианионные депротонированные производные 3- (2-карбоксифенилгидразона) пентан-2,4-диона проявляют различные типы координации, топологии и ядерности комплексов в зависимости от природы катионов металлов и условий их синтеза [40-42].

В работе [39] методами РСА, элементного анализа, 1Н и 13С ЯМР, ИК-спектроскопии были исследованы комплексы 3-(2-карбоксифенилгидразон) пентан-2,4-диона (Н2Ь). Установлено, что карбоксильный фрагмент может быть координирован с катионом металла в монодентатных, бидентатно хелатных или бидентатно мостиковых формах.

Рис. 1.2. Структуры комплексов 3- (2-карбоксифенилгидразон) пентан-2,4-

диона (Н2Ь) [39]

В комплексе [МЬ(Н20)3] (Рис. 1.2. ё) никель имеет октаэдрическую координационную сферу. Экваториальная плоскость образована молекулой

воды и дидепротонированным лигандом, который координируется через один из атомов кислорода карбоксильной группы, №атом азогруппы и атом кислорода С=О группы 1,3-дикарбонильгного фрагмента молекулы. Две координированные атомом никеля молекулы воды находятся в вершинах координационного октаэдра (рис. 1.2.ё). Связывание органического лиганда с катионом никеля приводит к образованию двух смежных шестичленных неплоских металлоциклов с относительным двугранным углом 26.22°.

Однако, в случае комплексов с катионами Мп, Cd, 7п, координационная сфера отличается от координационной сферы никеля. Это связано с тем, что образуются новая система водородных связей, в которых также участвуют координированные молекулы метанола (в мономерах в Рис. 1.2.с и 1 или воды (в тетрамере в Рис. 1.2 е). Координационная геометрия в этих комплексах может быть как октаэдрической (на рис. 1.2 с), так и тетраэдрической (Рис. 1.2 е) или пятиугольной бипирамидальной (Рис. 1.2 1), где катионы кадмия координируют все атомы кислорода растворителей (Н20 и СН30И). Органическая молекула в этих случаях координирована монодентатно через атом кислорода депротонированной карбоксильной группы и находится в форме моноаниона.

Таким образом, 3-(2-карбоксифенилгидразон)пентан-2,4-дион проявляет себя как полифункциональный лиганд, позволяя создавать различные координационные фрагменты в зависимости от типа неорганического катиона и условий синтеза. В том случае, когда резонансная система водородных связей стабилизована в достаточной степени, лиганд входит в состав комплекса в моноанионной форме. Наоборот, если такая система нарушена (лиганд находится в дианионной форме), то в комплексообразовании участвует хелатный центр 0N0. Кроме этого, карбоксильный фрагмент молекулы может координироваться катионом металла в монодентатной форме или бидентатно в качестве мостикового лиганда.

В работе [11] приведено изучение комплексообразования о-гидрокси-фенилгидразо-Р-дикетонов с медью. Показано, что комплексообразование приводит к структурно различным моно-, би- и многоядерным комплексам. Строение комплексов представлено на рисунке 1.3.

Фрагменты Р-дикетона способны выступать в качестве тридентатного лиганда за счет дополнительной координации через депротонированную ароматическую -ОН группу в о-положении (01). Установлено, что комплексы [Си2(СИзОИ)2(ц-Ь1)2] (Рис. 1.3. (1)) и [Сщ^ОМц-Ь2^] (Рис. 1.3. (2)) имеют одинаковый тип координации. В структурах комплексов атом меди координируется через атом кислорода (О1) гидроксильной группы, атом азота (N1) и атом кислорода атом (02) карбонильной группы. Пятикоординированные атомы Си(11) принадлежат трем различным металлоциклам: одному эндо-кольцу ядра Си202, которое является центральным кольца молекулы и двум шести- и пятичленным кольцам.

о

[СшССЬЪОНММ^] (1)

[С112(Н20)2(Д-1л)2] (2)

ОСУ*!

[Си(ШО)(Ь3)] (3)

Рис. 1.3. Строение комплексов некоторых производных о-гидрокси-фенилгидразо-Р-дикетона с солями меди [11]

Комплексы кристаллизуются в биядерной форме с двумя молекулами метанола (комплекс 1) или воды (комплекс 2). Катионы металла находятся в вершине квадратно-пирамидальной координационной сферы.

Структуры биядерных комплексов 1 и 2 представляют собой координационные полимеры типа [Си2(^-Ь4)2]п (4). Полимеризация мономеров достигается посредством координации обоих COOEt карбонильных кислородов, которые занимают верхушечные позиции квадратной пирамиды окружения атомов меди(11). В отличие от предыдущего случая, комплекс [Си(И20)(Ь3)] (3) является моноядерным и тетракоординированным. Атом металла находится в центре плоского квадрата. Включение нитрогруппы в ароматическую часть лиганда (3) не оказывает явного эффекта на длину и углы связывания по сравнению со структурой комплекса (2).

В случае а-сульфонилзамещенных 2-арилгидразоно-1,3-дикарбонильных соединений сульфонильные группы также могут непосредственно участвовать в координации с центральным катионом металла. В работе [43] изучено взаимодействие меди (II) с 2-[2-(2,4-диоксопентан-3-илиден) гидразинил] бензолсульфонатом (Н2Ь) (Рис. 1.4).

02^

Рис. 1.4. Молекулярная структура [Си(А)Ь]Н20; А: 2- (пиридин-2-ил)

этанол) [44].

Координационная сфера катиона меди сформирована двумя атомами О и одним атомом N дианионного лиганда и атомами О и N пиридилэтанольного фрагмента (А). Она представляет собой тригональную бипирамиду со значительно удлиненной осевой связью Си-О (2,291(3) А) по сравнению с остальными связями (1,963(3) А и 1,939(3) А), что предполагает тетрагональную конфигурацию [44].

Другой пример координации сульфонатной группы приведен в работе [45], координационный полимер был получен взаимодействием нитрата меди, гидроксида натрия и 2-гидрокси-5-нитро-3-(2-(2,4,6-

триоксотетрагидропиримидин-5(2И)-илиден)гидразинил)бензол сульфокислотой (И3Ь). Комплекс был охарактеризован с помощью ИК-спектроскопии, элементного анализа и РСА. Показано взаимодействие трианионной формы лиганда с пятью атомами катионов металлов (три № и два Си). Структура представлена на рисунке 1.5.

Рис. 1.5. Молекулярная структура комплекса [Си(Н20)Ка(И20)(п9-

Щ]-2Н20}п [45]

Кристаллическая структура комплекса построена из ионов меди(П) и натрия, связанных полностью депротонированными лигандами (Ь3-) в общем режиме п9-хелатирования. При этом образуются одномерные цепи, связанные

молекулами кристаллизационной воды. Каждый атом меди координирован с атомами кислорода фенольного фрагмента, атомом кислорода одной кето-группы и одним атомом кислорода сульфонат-группы соседней молекулы лиганда. В координации также участвует атом азота гидразонового фрагмента лиганда. Молекула воды завершает координационную сферу металла, которая предполагает пятикоординированную структуру.

Рис. 1.6. Строение комплексов [Со(Н20)4(ИЬ)2].2И20 (А), [и02(И20)2(ИЬ)2]2И20 (Б) [46].

В случае а-карбоксил(сульфонил) замещенных 2-арилгидразоно-1,3-дикарбонильных соединений карбоновые и сульфонильные группы могут

участвовать в координации в качестве осевого лиганда в Си(П) комплексах (расстояние Си-О 2,9001(19) А). В ряде случаев отрицательные заряды этих депротонированных групп компенсируются включением катионов щелочных металлов с образованием водорастворимых комплексов металлов [46].

Необычный тип координации был описан Зен Ма и соавторами [28] для 4-карбоксилсодержащих 2-арилгидразоно-1,3-дикарбонильных соединений. Рентгеноструктурный анализ комплексных соединений Со(11) и и02(П) с 4-(2-(2,4-диоксопентан-3-илиден)гидразинил) бензойной кислотой (Н2Ь) показал, что гидроксиазо-фрагмент молекулы не участвует в координации. В обоих комплексах органическая молекула входит в состав комплексов в виде моноаниона и существует в форме гидразона, стабилизированного внутримолекулярными связями =№№Н.. .О Н-. Лиганды связаны с катионами металлов только через карбоксильную группу, которая является монодентатно координированной в случае комплекса [Со(Н20)4(ИЬ)2].2И20 (Рис. 1.6А), и бидентатно координированной в случае уранильного комплекса [и02(И20)2(ИЬ)2].2И20 (Рис. 1.6Б). Комплексы моноядерные. Кристаллические решетки стабилизируются за счет водородных связей между координированными и некоординированными молекулами воды и карбоксильной и кетонной группами в соседних звеньях.

В работе [47] описаны синтез и анализ двух комплексов нитратов лантана (III) и самария (III) с 3- (2-(2,4-диоксопентан-3-илиден)гидразинил)-2-гидрокси-5-нитробензолсульфонатом калия (КН2Ь1) и (Б,7)-5-хлор-3-(2-(1,3-диоксо-1-фенилбутан-2-илиден)гидразинил)-2-гидроксибензолсульфонатом калия (КИ2Ь2). Показано, что гидроксиазо-фрагмент не участвует в координации. Комплекс 1 представляет собой биядерное соединение с катионом лантанида, связанным с двумя лигандами, существующими в дианионной форме, тремя молекулами воды и двумя молекулами диметилформамида. Катионы калия связаны с одним атомом кислорода сульфонатной группы и одним атомом кислорода молекулы воды (Рис. 1.7).

Рис. 1.7. Строение металлокомплексов [47].

Координационное число иона лантана составляет девять. Лиганд комплекса 1 (КЩЬ1) выступает в роли бидентатного лиганда, координирующегося через атомы кислорода сульфонатной и фененольной групп. Необычный тип координации обнаружен в комплексе 2, где лиганд существует в моноанионой форме. Асимметричная единица комплекса 2 включает три молекулы лиганда (Н2Ь2)-, катион октааквасамария(Ш) [Бш(И20)8]3+ и две молекулы кристаллизационной воды. В результате стерического препятствия дикетонового ароматического заместителя анионные фрагменты являются неплоскими.

Основные известные кристаллические структуры 2-арил(гетарил)гидразоно-1,3-дикарбонильных соединений и их металлокомлексов обобщены в таблице 1.2. Общая формула лигандов представлена в виде:

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ву Тхи Нгок Ань, 2021 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

[1] Aspland J. R. Textile Dyeing and Coloration / J. R. Aspland. Research Triangle Park, NC: American Association of Textile Chemists and Colorists, 1997. pp. 3-310.

[2] Савинкина Е. В. История химии: метод. пособие / Е. В. Савинкина, Г. П. Логинова, С. С. Плоткин. - Москва: Бином, 2012. - 73 с.

[3] Kel'in A. Recent Advances in the Synthesis of 1,3-Diketones / A. Kel'in // Curr. Org. Chem. - 2003. - V. 7 - № 16 - С. 1691-1711.

[4] Нейланд О. Я. Строение и таутомерные превращения Р-дикарбонильных соединений. О. Я. Нейланд, Я. П. Страдынь, Э. А. Силиньш. - Рига: Зинатне, 1977. 59 с.

[5] Shen X. Direct synthesis of 1,3-dicarbonyl compounds via radical coupling of aldehydes with ketones under metal-free conditions / X. Shen A. J. Borah, X. Cao, W. Pan, G. Yan, and X. Wu // Tetrahedron Lett. - 2015 - V. 56 - No. 46 - C. 6484-6487.

[6] Shi. Q. A. Recent advances in the synthesis of a-diketones / Q. A. Shi, J. G. Wang, and K. Cai // Chinese Journal of Organic Chemistry - 1999 - V. 19 -No. 6. C. 563-564.

[7] Aromi G. Poly beta-diketones: Prime ligands to generate supramolecular metalloclusters / G. Aromi, P. Gamez, and J. Reedijk // Coordination Chemistry Reviews. 2008 - V. 252 - No. 8-9 - C. 964-989.

[8] Mahmudov K. T. New copper(II) dimer with 3-(2-hydroxy-4-nitrophenylhydrazo)pentane-2,4-dione and its catalytic activity in cyclohexane and benzyl alcohol oxidations / K. T. Mahmudov, M. N. Kopylovich, M. F. C. G. da Silva, P. J. Figiel, Y. Y. Karabach, and A. J. L. Pombeiro // J. Mol. Catal. A Chem. - 2010 - V. 318 - No. 1-2 - C. 44-50.

[9] Kirillov A. M. Multinuclear copper triethanolamine complexes as selective catalysts for the peroxidative oxidation of alkanes under mild conditions / A. M. Kirillov, M. N. Kopylovich, M. V. Kirillova, M. Haukka, M. F. C. G. Da Silva, and A. J. L. Pombeiro // Angew. Chemie - Int. Ed - 2005 - V. 44 - No.

28 - C. 4345-4349.

[10] Karabach Y. Y. Copper(II) coordination polymers derived from triethanolamine and pyromellitic acid for bioinspired mild peroxidative oxidation of cyclohexane / Y. Y. Karabach, A. M. Kirillov, M. Haukka, M. N. Kopylovich, and A. J. L. Pombeiro // J. Inorg. Biochem. - 2008 - V. 102 - No 5-6 - C. 1190-1194.

[11] Kopylovich M. N. Ortho-Hydroxyphenylhydrazo-P-Diketones: Tautomery, Coordination Ability, and Catalytic Activity of Their Copper(II) Complexes toward Oxidation of Cyclohexane and Benzylic Alcohols / M. N. Kopylovich // Inorg. Chem - 2011 - V. 50 - No. 3 - C. 918-931.

[12] Shchegolkov E. V. 2-(Het)arylhydrazono-1,3-dicarbonyl compounds in organic synthesis / E. V Shchegolkov, Y. V Burgart, O. G. Khudina, V. I. Saloutin, and O. N. Chupakhin // Russ. Chem. Rev. - 2010 - V. 79 - No. 1 -C. 31-61.

[13] Elneairy M. A. A. Thieno[2,3-b]pyridine-2-carbohydrazide in polyheterocyclic synthesis: The synthesis of pyrido[3',2':4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine, pyrido[3',2':4,5]thieno[3,2-d][1,2,3]triazine, and pyrazolyl, oxadiazolylthieno[2,3-b]pyridine derivatives / M. A. A. Elneairy, M. A. M. Gad-Elkareem, and A. M. Abdel-Fattah // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2006 - V. 181 - No. 6- C. 1451-1466.

[14] Гаджиева С. Р. Исследование взаимодействия в системе медь(П) - 3-(2-гидрокси-3-сульфо-5-нитрофенилазо)пентадион-2,4 - катионные поверхностно-активные вещества. С. Р. Гаджиева, К. Т. Махмудов, Ф. М. Чырагов// Журнал аналитической химии. -2006 - №27.- Т.61- С. 686-690

[15] Гаджиева С. Р. Комплексообразование меди(П) с 3-(2-гидроксифенилазо)пентадионом-2,4. С. Р. Гаджиева, Т. М. Мурсалов, К. Т. Махмудов, Ф. Г. Пашаев, Ф. М. Чырагов // Журнал аналитической химии. -2006 - №6.- Т.61- С. 598-604

[16] Mahmudov K. T. Coordination chemistry of arylhydrazones of methylene active compounds / K. T. Mahmudov, M. N. Kopylovich, and A. J. L. L.

Pombeiro // Coordination Chemistry Reviews - 2013 - V. 257 - No. 7-8 - C. 1244-1281.

[17] Mahmudov K. T. "3-(para-Substituted phenylhydrazo)pentane-2,4-diones: Physicochemical and solvatochromic properties / K. T. Mahmudov // J. Photochem. Photobiol. A Chem. - 2011 - V. 219 - No. 1 - C. 159-165.

[18] Khudina O. G. Intramolecular cyclization of polyfluoroalkyl-containing 2-(arylhydrazinylidene)-1,3-diketones / O. G. Khudina // J. Fluor. Chem. - 2018

- V. 210 - C. 117-125.

[19] Maharramov A. M.. Quantum-chemical calculations, tautomeric, thermodynamic, spectroscopic and X-ray studies of 3-(4-fluorophenylhydrazone)pentane-2,4-dione / A. M. Maharramov // Dye. Pigment. - 2010 - V. 85 - No. 1-2 - C. 1-6.

[20] Marten J. 3-(Arylhydrazono)pentane-2, 4-diones and their Complexes with Copper(II) and Nickel(II) Synthesis and Crystal Structures / J. Marten, W. Seichter, and E. Weber // Journal of Inorganic and General Chemistry - 2005

- V. 631 - No. 5 - C. 869-877.

[21] Landge S. M. A pH Activated Configurational Rotary Switch: Controlling the E / Z Isomerization in Hydrazones / S. M. Landge and I. Aprahamian // J. Am. Chem. Soc. - 2009 - V. 131 - No. 51- C. 18269-18271.

[22] Landge S. M. Isomerization mechanism in hydrazone-based rotary switches: Lateral shift, rotation, or tautomerization / S. M. Landge // J. Am. Chem. Soc.

- 2011 - V. 133 - No. 25 - C. 9812-9823.

[23] Su X. Switching around two axles: Controlling the configuration and conformation of a hydrazone-based switch / X. Su and I. Aprahamian // Org. Lett. - 2011. V. 13 - No. 1 - C. 30-33.

[24] Wegner H. A. Molecular Switches. Second Edition / H. A. Wegner, Ben L. Feringa and Wesley R. Browne Angew // Chemie Int. Ed. - 2012 - V. 51 - No. 10 - C. 2281-2281.

[25] Champin B. Transition metal complexes as molecular machine prototypes / B. Champin, P. Mobian, and J. Pierre Sauvage // Chem. Soc. Rev. - 2007 - V. 36

- No. 2 - C. 358-366.

[26] Gurbanov A. V. Copper(II) complexes with carboxylic- or sulfonic-functionalized arylhydrazones of acetoacetanilide and their application in cyanosilylation of aldehydes / A. V. Gurbanov // J. Organomet. Chem.- 2017

- V. 834 - C. 22-27.

[27] Kamran T. M. Aqua complex of iron(III) and 5-chloro-3-(2-(4,4-dimethyl-2,6-dioxocyclohexylidene)hydrazinyl)-2-hydroxybenzenesulfonate : Structure and catalytic activity in Henry reaction. T. M. Kamran , N. K. Maximilian, H. Matti, S. M. Gunay, F. E. Espandi, M. C. Famil, J.L. Armando // Journal of Molecular Structure -2013. - V. 1048 - P.108-112

[28] Ma Z. CoII, NiII and UO2II complexes with p-diketones and their arylhydrazone derivatives: Synthesis, structure and catalytic activity in Henry reaction / Z. Ma // Polyhedron - 2015 - V. 101 - No. 101 - C. 14-22.

[29] Kopylovich M. N. (E)-2-(2-(2-hydroxyphenyl)hydrazono)-1-phenylbutane-1,3-dione: Tautomery and coordination to copper(II) / M. N. Kopylovich, K. T. Mahmudov, M. Haukka, K. V. Luzyanin, and A. J. L. Pombeiro // Inorganica Chim. Acta - 2011 - V. 374 - No. 1 - C. 175-180.

[30] Mizar A. Water-Soluble Copper(II) Complexes with a Sulfonic-Functionalized Arylhydrazone of P-Diketone and Their Application in Peroxidative Allylic Oxidation of Cyclohexene / A. Mizar, M. F. C. Guedes da Silva, M. N. Kopylovich, S. Mukherjee, K. T. Mahmudov, and A. J. L. Pombeiro // Eur. J. Inorg. Chem. - 2012 - No. 13 - C. 2305-2313.

[31] Mahmudov K. T. 1D Cu(II) coordination polymer derived from 2-(2-(2,4-dioxopentan-3- ylidene)hydrazinyl)benzenesulfonate chelator and pyrazine spacer / K. T. Mahmudov, M. Haukka, M. Sutradhar, A. Mizar, M. N. Kopylovich, and A. J. L. L. Pombeiro // J. Mol. Struct. - 2013 - V. 1033 - C. 127-130.

[32] Kopylovich M. N. Unusual shift of a nitro group in a phenylhydrazo-P-diketone / M. N. Kopylovich, K. T. Mahmudov, M. F. C. Guedes Da Silva, A. M. Kirillov, and A. J. L. L. Pombeiro // Dalt. Trans. - 2011 - V. 40 - No. 46

- C. 12472-12478.

[33] Mishra L. Synthesis and Spectroscopic Studies of Nickel(II) and Copper(II) Polynuclear Complexes with Azolo - 2,4-Pentane Diones / L. Mishra and A. Jha // Synth. React. Inorg. Met. Chem. - 1995 - V. 25 - No. 4 - C. 601-613.

[34] A. T. Mubarak and S. A. El-Assiery, "Supramolecular structures and properties models of macrocyclic polymer complexes," Appl. Organomet. Chem. - 2004 - V.18 - No. 7 - C. 343 -352.

[35] Mubarak A. T. A. Polymer Complexes: supramolecular assemblies and structures of poly[N-(2'-pyridyl)propenamide] complexes / A. T. A. Mubarak, A. Z. El-Sonbati, and A. A. El-Bindary // Appl. Organomet. Chem. - 2004 -V. 18 - No.5 - C. 212-220.

[36] Gadzhieva S. R. Thermodynamic characteristics of metal complexation with 3-[4-iodophenylazo]-2,4-pentanedione in an aqueous ethanol solution / S. R. Gadzhieva, F. G. Pashaev, F. M. Chyragov, A. G. Gasanov, and K. T. Makhmudov // Russ. J. Inorg. Chem - 2007 - V. 52 - No. 4 - C. 640-644.

[37] El-Sonbati A. Z. Spectral studies on metal-ligand bonding of novel rhodanine azodye sulphadrugs / A. Z. El-Sonbati, A. A. El-Bindary, E. S. M. Mabrouk, and R. M. Ahmed // Spectrochim. Acta - Part A Mol. Biomol. Spectrosc -2001 - V. 57 - No. 9 - C. 1751-1757.

[38] Gadzhieva S. R. Quantum-chemical calculations of the tautomeric forms of 3-phenylazopentane-2,4-dione and the thermodynamic parameters of complexation between its isomers and some metals in aqueous ethanol / S. R. Gadzhieva, T. M. Mursalov, K. T. Makhmudov, and F. M. Chyragov // Russ. J. Coord. Chem. Khimiya - 2006 - V. 32 - No. 4 - C. 304-308.

[39] M. N. Kopylovich, M. F. C. Guedes Da Silva, L. M. D. R. S. Martins, M. L. Kouznetsov, K. T. Mahmudov, and A. J. L. Pombeiro. Synthesis, structure and electrochemical behaviour of Na, MgII, MnII, ZnII, CdII and NiII complexes of 3-(2-carboxyphenylhydrazone)pentane-2,4-dione / M. N. Kopylovich, M. F. C. Guedes Da Silva, L. M. D. R. S. Martins, M. L. Kouznetsov, K. T. Mahmudov, and A. J. L. Pombeiro // Polyhedron - 2013 - V. 50 - No.1 -

C.374-382.

[40] B. A. Salah, A. T. Kandil, and M. G. Abd El-Nasser. Synthesis, characterization, computational and biological activity of novel hydrazone complexes / B. A. Salah, A. T. Kandil, and M. G. Abd El-Nasser // J. Radiat. Res. Appl. Sci. - 2019 - V. 12 - No. 1 - C. 383-392.

[41] Mahmudov K. T. Copper(II) and cobalt(II,III) complexes of a new carboxylic-functionalized arylhydrazone of 5,5-dimethylcyclohexane-1, 3-dione / K. T. Mahmudov, M. N. Kopylovich, M. F. C. Guedes Da Silva, G. S. Mahmudova, M. Sutradhar, and A. J. L. Pombeiro // Polyhedron - 2013 - V. 60 - C. 78-84.

[42] Kamran M. Interplay between Resonance Assisted Hydrogen Bonding and Coordination in Sulfo-functionalized Arylhydrazones of Active Methylene Compounds. M. Kamran, M. Fatima, C. Guedes Silva// Chem. Plus. Chem. -2014. V.79 - P. 1523 - 1531

[43] Mahmudov K. T. Guedes da Silva, and A. J. L. Pombeiro. Interplay between Resonance-Assisted Hydrogen Bonding and Coordination in Sulfo-Functionalized Arylhydrazones of Active Methylene Compounds / K. T. Mahmudov, M. N. Kopylovich, M. F. C. Guedes da Silva, and A. J. L. Pombeiro // Chempluschem - 2014 - V. 79 - No. 10 - C. 1523-1531.

[44] Addison A. W. Synthesis, structure, and spectroscopic properties of copper(II) compounds containing nitrogen-sulphur donor ligands; the crystal and molecular structure of aqua[1,7-bis(N-methylbenzimidazol-2';-yl)-2,6-dithiaheptane]copper(II) perchlorate / A. W. Addison, T. N. Rao, J. Reedijk, J. Van Rijn, and G. C. Verschoor // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. - 1984 - No. 7 -C. 1349-1356.

[45] Mahmudov K. T. Water-soluble heterometallic copper(II)-sodium complex comprising arylhydrazone of barbituric acid as a ligand / K. T. Mahmudov // Inorg. Chem. Commun. - 2012 - V. 22 - C. 187-189.

[46] Kopylovich M. N. Copper(ii) complexes with a new carboxylic-functionalized arylhydrazone of P-diketone as effective catalysts for acid-free oxidations / M. N. Kopylovich // New J. Chem. - 2012 - V. 36 - No. 8 - C. 1646-1654.

[47] Mahmudov K. T. 6Lanthanide derivatives comprising arylhydrazones of ß-diketones: Cooperative E/Z isomerization and catalytic activity in nitroaldol reaction / K. T. Mahmudov // Dalt. Trans. - 2015 - V. 44 - No. 12 - C. 56025610.

[48] Seth S. Crystal Structure of Spiro 5,5-Dimethyl Cyclohexane1,2,3-trione 2-phenylhydrazone and Spectral Characterization of its Transition Metal Complexes / S. Seth and K. K. Aravindakshan // Synth. React. Inorganic, Met. Nano-Metal Chem. - 2009 - V. 39 - No. 6 - C. 345-350.

[49] Mahmudov K. T. Thermodynamics of dissociation of ortho-hydroxyphenylhydrazo-ß- diketones and of their complexation with copper(II) in aqueous-ethanol solutions / K. T. Mahmudov // J. Solution Chem. - 2012 -V. 41 - No. 3 - C. 491-502.

[50] Kopylovich M. N. Zinc(ii) ortho-hydroxyphenylhydrazo-ß-diketonate complexes and their catalytic ability towards diastereoselective nitroaldol (Henry) reaction / M. N. Kopylovich, T. C. O. Mac Leod, K. T. Mahmudov, M. F. C. Guedes Da Silva, and A. J. L. Pombeiro // Dalt. Trans. - 2011- V. 40

- No. 19 - C. 5352-5361.

[51] Kopylovich M. N. Aquasoluble iron(III)-arylhydrazone-ß-diketone complexes: Structure and catalytic activity for the peroxidative oxidation of C5-C 8 cycloalkanes / M. N. Kopylovich, T. C. O. Mac Leod, M. Haukka, G. I. Amanullayeva, K. T. Mahmudov, and A. J. L. Pombeiro // J. Inorg. Biochem.

- 2012 - V. 115 - C. 72-77.

[52] Mahmudov K. T. Ion pairs of 5,5-dimethyl-2-(2-hydroxy-3,5-disulfophenylhydrazo)cyclohexane-1,3-dione with cationic surface-active substances as analytical reagent for determination of copper(II) / K. T. Mahmudov, A. M. Maharramov, R. A. Aliyeva, I. A. Aliyev, M. N. Kopylovich, and A. J. L. Pombeiro // Anal. Lett. - 2010 - V. 43 - No.18 - C. 2923-2938.

[53] El-Shetary B. A. Formation constants of trivalent lanthanide metal ions and hydrazone P-diketones in 75 % dioxane-water solvent / B. A. El-Shetary, S. L.

Stefan, M. S. Abdel-Moez, and M. M. Mashaly // Can. J. Chem. - 1988. - V. 66 - P. 2362-2366

[54] Weber E. Synthesis and crystal structures of the chelating ligand 3-[(2,6-dimethylphenyl)hydrazono]-1,1,1-trifluoropentane-2,4-dione and its complex with copper(II) / E. Weber, J. Marten, and W. Seichter // J. Coord. Chem. -2009 - V. 62 - No. 21 - C. 3401-3410.

[55] Gadzhieva S. R. Thermodynamic characteristics of metal complexation with 3-[4-iodophenylazo]-2,4-pentanedione in an aqueous ethanol solution / S. R. Gadzhieva, F. G. Pashaev, F. M. Chyragov, A. G. Gasanov, and K. T. Makhmudov // Russ. J. Inorg. Chem. - 2007 - V. 52 - No.4 - C. 640-644.

[56] Kopylovich M. N. Trends in properties of para-substituted 3-(phenylhydrazo)pentane-2,4-diones / M. N. Kopylovich // J. Phys. Org. Chem. - 2010 - V. 24 - No. 9 - C. 764-773.

[57] Marten J. Synthesis and structural study of 2'- and 2',6'-positioned methyl- and nitro-substituted 3-(arylhydrazono)pentane-2,4-diones / J. Marten, W. Seichter, E. Weber, and U. Böhme // J. Phys. Org. Chem. - 2007 - V. 20 - No. 10 - C. 716-731.

[58] Tayyari S. F. Conformational analysis, tautomerization, IR, Raman, and NMR studies of 3-phenylazo-2,4-pentanedione / S. F. Tayyari, R. E. Sammelson, F. Tayyari, H. Rahemi, and M. Ebrahimi // J. Mol. Struct. - 2009 - V. 920 - No. 1-3 - C. 301-309.

[59] Mishra L. Synthesis, spectroscopic, electrochemical and antibacterial studies of new Ru(II) 1,10-phenanthroline complexes containing aryldiazopentane-2,4,- dione as co-ligand / L. Mishra, A. K. Yadaw, S. Srivastava, and A. B. Patel // New J. Chem. - 2000 - V. 24 - No. 7 - C. 505-510.

[60] Mijin D. Z. The microwave-assisted synthesis of 5-arylazo-4,6-disubstituted-3-cyano-2-pyridone dyes / D. Z. Mijin, M. Baghbanzadeh, C. Reidlinger, and C. Oliver Kappe // Dye. Pigment. - 2010 - V. 85 - No. 1-2 - C. 73-78.

[61] Gadzhieva S. R. Complexation of copper(II) with 3-(2-hydroxyphenylazo)pentadione-2,4 / S. R. Gadzhieva, T. M. Mursalov, K. T.

Makhmudov, F. G. Pashaev, and F. M. Chyragov // J. Anal. Chem. - 2006 -V. 61 - No. 6 - C. 550-555.

[62] Kopylovich M. N. Heterometallic copper(II)-potassium 3D coordination polymers driven by multifunctionalized azo derivatives of P-diketones / M. N. Kopylovich // Cryst. Growth Des. - 2011 - V. 11 - No. 10 - C. 4247-4252.

[63] Kopylovich M. N. Complexes of copper(ii) with 3-(ortho-substituted phenylhydrazo)pentane-2, 4-diones: Syntheses, properties and catalytic activity for cyclohexane oxidation / M. N. Kopylovich // Dalt. Trans. - 2011 -V. 40 - No. 12 - C. 2822-2836.

[64] Bertolasi V. Interplay between steric and electronic factors in determining the strength of intramolecular resonance-assisted NH - O hydrogen bond in a series of P-ketoarylhydrazones / V. Bertolasi, P. Gilli, V. Ferretti, G. Gilli, and K. Vaughan // New J. Chem. - 1999 - V. 23 - No. 12 - C. 1261-1267.

[65] Gilli G. Evidence for Resonance-Assisted Hydrogen Bonding from Crystal-Structure Correlations on the Enol Form of the P-Diketone Fragment / G. Gilli, F. Bellucci, V. Ferretti, and V. Bertolasi // J. Am. Chem. Soc. - 1989 - V. 111 - No. 3 - C. 1023-1028.

[66] Li Z. Syntheses, characterizations and crystal structures of four zinc(II) and cadmium(II) complexes constructed by ligand bearing poly-coordination atoms / Z. Li, G. Mei, H. Zhang, G. Li, W. Wang, and Z. Zhang // Inorganica Chim. Acta - 2010 - V. 363 - No. 11 - C. 2616-2623.

[67] Gao Y. Zinc(II) and lead(II) coordination polymers built by 3-(4-carboxyphenylhydrazono)pentane-2,4-dione / Y. Gao, X. Yang, J. Zhang, G. Li, and H. Zhang // J. Coord. Chem. - 2010 - V. 63 - No. 19 - C. 3413-3422.

[68] Mei G. Synthesis, structures, and properties of two novel Zn(II) polynuclear complexes / G. Mei, Z. Li, H. Zhang, G. Li, and X. Meng // Synth. React. Inorganic- Met. Nano-Metal Chem. - 2010 - V. 40 - No. 3 - C. 163-169.

[69] Kopylovich M. N. Poly(vinyl) chloride membrane copper-selective electrode based on 1-phenyl-2-(2-hydroxyphenylhydrazo)butane-1,3-dione / M. N. Kopylovich, K. T. Mahmudov, and A. J. L. Pombeiro // J. Hazard. Mater. -

2011 - V. 186 - No. 2-3 - C. 1154-1162.

[70] Gadzhieva S. R. Complexation of copper(II) with azo derivatives of benzoylacetone / S. R. Gadzhieva, F. M. Chyragov, and K. T. Makhmudov // J. Anal. Chem. - 2007 - V. 62 - No. 11 - C. 1028-1031.

[71] Casas J. S. Coordination modes of 5-pyrazolones: A solid-state overview / J. S. Casas, M. S. García-Tasende, A. Sánchez, J. Sordo, and Á. Touceda // Coordination Chemistry Reviews - 2007 - V. 251 - No. 11-12 - C. 15611589.

[72] Bose R. Extraction of thorium(IV) as perchlorate and chloroacetate complexes with 1-phenyl-2,3-dimethyl-5-pyrazolone (antipyrine) / R. Bose, D. S. R. Murty, and G. Chakrapani // J. Radioanal. Nucl. Chem. - 2005 - V. 265 - No. 1 - C. 115-122.

[73] Ito T. Lanthanoid ion-selective solvent polymeric membrane electrode based on 1-phenyl-3-methyl-4-octadecanoyl-5-pyrazolone / T. Ito, C. Goto, and K. Noguchi // Anal. Chim. Acta - 2001 - V. 443 - No. 1 - C. 41-51.

[74] Bao F. Vinyl polymerization of norbornene catalyzed by a series of bis(P-ketoiminato)nickel (II) complexes in the presence of methylaluminoxane / F. Bao, X. Lü, B. Kang, and Q. Wu // Eur. Polym. J. - 2006 - V. 42 - No. 4 - C. 928-934.

[75] Shi M. Tuning the triplet energy levels of pyrazolone ligands to match the 5D0 level of europium(III) / M. Shi, F. Li, T. Yi, D. Zhang, H. Hu, and C. Huang // Inorg. Chem. - 2005 - V. 44 - No. 24 - C. 8929-8936.

[76] Kleinpeter E. Tautomerism in 4-substituted 1-phenyl-3-methyl-pyrazolin-5-ones-a theoretical ab initio and 13 C NMR study / E. Kleinpeter and A. Koch // J. Phys. Org. Chem. - 2001 - V. 14 - No. 8 - C. 566-576.

[77] Кнунянц И.Л. Краткая химическая энциклопедия. И.Л. Кнунянц — Пиролиз: энциклопедия. 2019. C. 560.

[78] Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей | Б.И. Степанов. Учеб. для вузов. 3-е изд., перераб. и доп. М. Химия. 1984. 592 с.

[79] Arriau J. Etude par des methodes semi-empiriques de la chimie theorique dans la serie des pyrazolones—VII : Sur le probleme de la tautomerie des phenylazopyrazolones / J. Arriau, J. P. Campillo, J. Elguero, and J. M. Pereillo // Tetrahedron - 1974 - V. 30 - No. 11 - C. 1345-1352.

[80] Волянский О.В. "Комплексные соединения переходных металлов с новыми карбо(гетеро) циклическими хелатирующими лигандами. Синтез, строение, свойства дис. д-ра хим. наук: 02.00.01/ Волянский Олег Вениаминович. - М., 2017. - 274 с.

[81] Brassy P. C. Dinitratobis(antipyrine)cobalt(II). P. Claude Brassy, J. Mornon, J. Delettri //Acta Cryst. - 1974. - B30 - P.2243-2245

[82] Aromi G. Novel topologies in NiII cluster chemistry: Incorporation of alkaline-earth metals in the new [NiII6MgII2] and [NiII8MII] (M = Sr, Ba) cages / G. Aromi, O. Roubeau, M. Helliwell, S. J. Teat, and R. E. P. Winpenny // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. - 2003 - V. 3 - No.17 - C. 3436-3442.

[83] Allen F. H. The Cambridge Structural Database: A quarter of a million crystal structures and rising. F. H. Allen // Acta Crystallogr. Sect. B Struct. Sci. -2020. - V. 58 - P. 380-388.

[84] Emeleus L. C. Diazopyrazolones as weak solvent extractants for copper from ammonia leach solutions. L. C. Emeleus, D. C. Cupertino, S. G. Harris, S. Owen, S. Parsons, R. M. Swart, P. A. Tasker, D. J. White // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. - 2001. -V. 8 - P.1239-1245.

[85] S. Sawusch. Templat- Reaktionen von 3,5-Diphenyl-1,2-dithioliumchlorid mit (Thio)Benzoylhydrazin sowie Nickel. S. Sawusch, U. Schilde, E. Uhlemann, F. Welle// Verlag der Zeitschrift für Naturforschung. - 1997. - V. 52. -P.1139-1142.

[86] Lalor F. J. Formation of n2-aroyl, n1-halogenocarbyne or sterically crowded aryldiazenide ligands in the reactions of ring-substituted tricarbonyl[hydrotris(pyrazolyl)borato]-molybdate and -tungstate anions with arenediazonium cations and related oxidants. F. J. Lalor, T. J. Desmond, G. M. Cotter, C. A. Shanahan, G. Ferguson, M. Parvez, B. Ruhl // J. Chem. Soc. Dalt.

Trans. 1995. -V.10. - P.1709-1726.

[87] Trofimenko S. Transition Metal Polypyrazolylborates Containing Other Ligands. S. Trofimenko // Journal of the American Chemical Society. 1969. -V. 91. - P. 588-595.

[88] Gould R. K. Complex Ions. III. A Study of Some Complex Ions in Solution by Means of the Spectrophotometer. R. K. Gould, W. C. Vosburgh // J. Am. Chem. Soc. 1942. - V. 64. P.1630-1634.

[89] Likussar W. Theory of Continuous Variations Plots and a New Method for Spectrophotometric Determination of Extraction and Formation Constants. W. Likussar, D. F. Boltz // Anal. Chem. - 1971. - V. 43. - P.1265-1272.

[90] Harvey A. E. Spectrophotometric Methods of Establishing Empirical Formulas of Colored Complexes in Solution. A. E. Harvey, D. L. Manning // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V. 72. - P.4488-4493.

[91] Meyer A. S. The Mole Ratio Method for Spectrophotometric Determination of Complexes in Solution. A. S. Meyer, G. H. Ayres // J. Am. Chem. Soc. -1957. - V. 79. - P. 49-53.

[92] Hristova S. The possible tautomerism of the potential rotary switch 2-(2-(2-Hydroxy-4-nitrophenyl)hydrazono)-1-phenylbutane-1,3-dione. S. Hristova, F. S. Kamounah, N. Molla, P. E. Hansen, D. Nedeltcheva, L. Antonov // Dye. Pigment. 2017. - V. 144. - P. 249-261.

[93] Prosser K. E. Electron Paramagnetic Resonance as a Tool for Studying the Mechanisms of Paramagnetic Anticancer Metallodrugs. K. E. Prosser, C. J. Walsby Eur. J. Inorg. Chem. - 2017. V. 2017. - P. 1573-1585.

[94] Sonar M. H. Complexes of cobalt(II) and copper(II) with substituted 2-amino and 2-acetylamino thiazoles. M. H. Sonar, A. S. R. Murty // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1980. - V. 42. P. 815-819.

[95] Kovalchukova O. V. Synthesis and characterization of a series of novel metal complexes of N-heterocyclic azo-colorants derived from 4-azo-pyrazol-5-one. O. V. Kovalchukova, M. A. Ryabov, P. V. Dorovatovskii, Y. V. Zubavichus, A. N. Utenyshev, D. N. Kuznetsov, O. V. Volyansky, V. K. Voronkova, V. N.

Khrustalev // Polyhedron. - 2017. - V. 121. P. 41-52.

[96] Kivelson D. ESR Studies on the Bonding in Copper Complexes. D. Kivelson, R. Neiman // J. Chem. Phys. - 1961 - V. 35. - P. 149-155.

[97] Stoll S. EasySpin, a comprehensive software package for spectral simulation and analysis in EPR. S. Stoll, A. Schweiger // J. Magn. Reson. 2006. - V. 178. P. 42-55.

[98] Mahmudov K. T. Tautomery and acid-base properties of some azoderivatives of benzoylacetone. K. T. Mahmudov, R. A. Rahimov, M. B. Babanly, P. Q. Hasanov, F. G. Pashaev, A. G. Gasanov, M. N. Kopylovich, A. J. L. Pombeiro // J. Mol. Liq. - 2011 - V.162. - P. 84-88.

[99] Krishnankutty K. 1-Naphthylazo derivatives of some 1,3-dicarbonyl compounds and their Cu(II), Ni(II) and Zn(II) complexes. K. Krishnankutty, M. B. Ummathur, P. Ummer // J. Serbian Chem. Soc. - 2009 - V. 74. - P. 1273-1282.

[100] Pell A. J. Paramagnetic NMR in solution and the solid state. A. J. Pell, G. Pintacuda, C. P. Grey // Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. - 2019 - V. 111. - P. 1-271.

[101] Brito J. A. X-ray Crystallography. J. A. Brito, M. Archer - 2013. in Practical Approaches to Biological Inorganic Chemistry, Elsevier Inc, pp. 217-255.

[102] Becke A. D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. A. D. Becke // J. Chem. Phys. -1993. - V. 98. - P. 5648-5652.

[103] Lee C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density. C. Lee, W. Yang, R. G. Parr // Phys. Rev. B - 1988 - V. 37. - P. 785-789.

[104] Stephens P. J. Ab Initio calculation of vibrational absorption and circular dichroism spectra using density functional force fields. P. J. Stephens, F. J. Devlin, C. F. Chabalowski, M. J. Frisch // J. Phys. Chem. 1994 - V. 98. - P. 11623-11627.

[105] Schäfer A. Fully optimized contracted Gaussian basis sets of triple zeta valence quality for atoms Li to Kr. A. Schäfer, C. Huber, R. Ahlrichs // J.

Chem. Phys. - 1994 - V. 100. - P.5829-5835.

[106] Weinhold F. Discovering Chemistry with Natural Bond Orbitals. F. Weinhold and C. R. Landis Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc., 2012.

[107] Foster J. P. Natural Hybrid Orbitals. J. P. Foster, F. Weinhold // J. Am. Chem. Soc. - 1980 - V.102. - P. 7211-7218.

[108] Зайцев Б. Е. Синтез, строение и свойства координационных соединений меди(11) с производными 1-(фенилазо)-2-окси-3-нафтойной кислоты / Б. Е Зайцев, Е. В. Никифоров, М. А. Рябов, Авраменко П. И. // Журнал неорганической химии - 1990 - Т. 35 - С. 1763 - 1766.

[109] Dolomanov O. V. OLEX2: A complete structure solution, refinement and analysis program. O. V. Dolomanov, L. J. Bourhis, R. J. Gildea, J. A. K. Howard, H. Puschmann // J. Appl. Crystallogr. - 2009 - V. 42. - P. 339-341.

[110] Battye T. G. G. iMOSFLM: A new graphical interface for diffraction-image processing with MOSFLM. T. G. G. Battye, L. Kontogiannis, O. Johnson, H. R. Powell, A. G. W. Leslie // Acta Crystallogr. Sect. D Biol. Crystallogr. -2011 - V. 67. - P. 271-281.

[111] Evans P. Scaling and assessment of data quality. P. Evans // Acta Crystallographica Section D: Biological Crystallography. - 2006 - V. 62. - P. 72-82.

[112] Sheldrick G.M. SHELXL-97 Program for Crystal Structure Refinement -G.M. Sheldrick, G. M. Sheldrick, GM Sheldrick // ScienceOpen

[113] Альберт А. Константы ионизации кислот и оснований. А. Альберт, Е. Сержент. - Москва, Ленинград: Химия, 1964. - 380 c.

[114] Бек М. Исследование комплексообразования новейшими методами. М. Бек, И Надьпал, М. Бек, И. - М: Мир, 1989. - 413 c.

[115] Россотти Ф. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. Ф. Россотти, X. Россотти. М.: Мир, 1965. - 564 c.

[116] Дерфель К. Статистика в аналитической химии / К. Дерфель // Москва: Москва : Мир. - 1994.

[117] Дятлова Н.М. Комплексоны / Н.М. Дятлова. М. : Химия. 1970. C258.

[118] З. Б.Е., Спектрохимия координационных соединений. М.: РУДН, 1991. C250

[119] Saito N. Bottom-Up Methodology for Integrating Dynamic Ethynylhelicene Oligomers. N. Saito, Hierarchical. Tokyo: Springer, 2013.

[120] Weber R. EMX USER'S MANUAL, R. T. Weber, J. Jiang, and D. P. Barr" 1998.

[121] T. H. Dunning Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. I. The atoms boron through neon and hydrogen. Dunning //. J. Chem. Phys. -2013 - V. 90. - 1089. - Pi.1007-1023

[122] R. A. Kenda. Electron affinities of the first-row atoms revisited. Systematic basis sets and wave functions. R. A. Kendall, T. H. Dunning, R. J. Harrison // J. Chem. Phys. - 1992 - V. 96 - P. 6796-6806.

[123] Woon D. E. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. III. The atoms aluminum through argon. D. E. Woon, T. H. Dunning // J. Chem. Phys. -1993 - V. 98. P. 1358-1371.

[124] Prascher B. P. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. VII. Valence, core-valence, and scalar relativistic basis sets for Li, Be, Na, and Mg. B. P. Prascher, D. E. Woon, K. A. Peterson, T. H. Dunning, A. K. Wilson // Theor. Chem. Acc. -2010 - V.128. - P. 69-82.

[125] Wilson A. K. Gaussian basis sets for use in corrected molecular calculations. IX. The atoms gallium through krypton A. K. Wilson, D. E. Woon, K. A. Peterson, T. H. Dunning // Journal of Chemical Physics. - 1999 - V. 110(16). - P. 7667-7676.

[126] Wadt W. R. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for main group elements Na to Bi. W. R. Wadt, P. J. Hay // J. Chem. Phys. -1985 - V. 82. P.284-298.

[127] Mukhtorov L. Fungicidal Properties of 2-Amino-4-nitrophenol and Its Derivatives. L. Mukhtorov, G. Pestsov, M. Nikishina, E. Ivanova, Y. Atroshchenko, L. Perelomov // Bull. Environ. Contam. Toxicol. - 2019 - V.

102. P. 880-886.

[128] Shokova E. A. 1,3-Diketones. Synthesis and properties. E. A. Shokova, J. K. Kim, V. V. evich Kovalev // Russ. J. Org. Chem. - 2015 - V. 51 - No. 6 - P. 755-830.

[129] Marten J. A new carboxylic chelate ligand and its supramolecular complexes formed with sodium ions and alcohol molecules. J. Marten, W. Seichter, E. Weber // Supramol. Chem. -2010 - V. 22. - P. 163-171.

[130] Kopylovich M. N. Complexes of copper(ii) with 3-(ortho-substituted phenylhydrazo)pentane-2, 4-diones: Syntheses, properties and catalytic activity for cyclohexane oxidation. M. N. Kopylovich, A. C. C. Nunes, K. T. Mahmudov, M. Haukka, T. C. O. Mac Leo, L. M. D. R. S. Martins, M. L. Kuznetsova, A. J. L. Pombeiro // Dalt. Trans. - 2011 - V. 40. P. 2822-2836.

[131] Gadzhieva S. R. Thermochemical characteristics of complexation of some ions with 3-(4-bromophenylazo)pentane-2,4-dione in aqueous ethanol. S. R. Gadzhieva, K. T. Mahmudov, F. G. Pashaev, A. G. Gasanov, F. M. Chyragov // Russ. J. Coord. Chem. Khimiya - 2008 - V. 34. P. 536-541.

[132] Коттон У. Д. Ф., Современная неорганическая химия. Часть 2. У. Д. Ф. Коттон - 1969 - Пер. с англ. - М.: Мир. с. 496.

[133] Альтшуллер С. А. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп. С. А. Альтшуллер - 1972 - Изд. 2-е, перераб. - М.: Наука, Гл. ред. физ.-мат. лит., 672 с.

[134] Matsuno M. Preparation of sterically congested diphenyldiazomethanes having a pyridine ligand and magnetic characterization of photoproducts of their 2:1 copper complexes. M. Matsuno, T. Itoh, K. Hirai, and H. Tomioka // J. Org. Chem. - 2005 - V. 70. - P. 7054-7064.

[135] Hathaway B. J. The electronic properties and stereochemistry of mono-nuclear complexes of the copper(II) ion. B. J. Hathaway, D. E. Billing // Coord. Chem. Rev. - 1970 - V. 5 - P. 143-207.

[136] Valdes E. T. Chitosan metal complexes and chitosan-cuesr studies. E. T. Valdes, G. C. Trivino // J. Chil. Chem. Soc. - 2009 - V. 54. - P. 1-5.

[137] Lohrie M. Dissociation and keto-enol tautomerism of phloroglucinol and its anions in aqueous solution. M. Lohrie, W. Knoche // J. Am. Chem. Soc. - 1993

- V. 115. - P. 919-924.

[138] Kovalchukova O. Crystal and Molecular Structure, and Spectral Characteristics of Sodium 3,5-Bis(Hydroxyimino)-1-Methyl-2,4,6-Trioxocyclohexanide. O. Kovalchukova, D. D. Nguyen, A. Stash, V. Bel'sky, P. Strashnov, A. Alafinov, O. Volyansky, S. Strashnova, K. Kobrakov // Cryst. Struct. Theory Appl. - 2012 - V. 01 P. 46-51.

[139] Dyatlova I. D. Kompleksony (Complexones). I. D. Dyatlova, N.M., Temkina, V.Ya., Kolpakova. - 1970. - Moscow: Khimiya. C.355

[140] I. B. Bersuker, The Jahn-Teller effect. Cambridge University Press, 2006.

[141] Нгуен Ван. Синтез и физико-химические исследования комплексных соединений переходных металлов с N-гетероциклическими производными азопиразолона-5 дис. к-а хим. наук: 02.00.01/ Нгуен Ван.

- М., 2015. - 182 с.

[142] O. Kovalchukova. Crystal structure of chlorido{1-(2, 3-dimethyl-5-oxido-1-phenyl-1H-pyrazol-2-ium-4-yl-KO)-2-[3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4, 5-dihydro-1H-pyrazol-4-ylidene-KO]hydrazin-1-ido-KN1}copper(II) from laboratory X-ray powder data. O. Kovalchukova, V. Nguen, S. Strashnova, D. Kuznetsov, T. Berikashvili, and A. Van Der Lee // Acta Crystallogr. Sect. E Struct. Reports Online - 2015 - V. 71. P. 124-127.

[143] Kovalchukova O. V. An unusual coordination of a 4-azopyrazol-5-one heterocyclic derivative with metals. Synthesis, X-ray studies, spectroscopic characteristics, and theoretical modeling. O. V. Kovalchukova, P. V. Dorovatovskii, Yan V. Zubavichus, K V. Bozhenkod, A. N. Utenyshev, R. Alabadae, V. Volyansky, V. N. Khrustalev // Inorganica Chim. Acta. - 2017 -V. 466. P. 266-273.

[144] Kovalchukova O. V. Coordination compounds of some d metals with nitrophenylhydrazone oxopyridine (pyrimidine) derivatives: Crystal and molecular structure of C 10H9N5O6. O. V. Kovalchukova, A. V. Churakov,

S. B. Strashnova, Al-Tahan R. A. Abbas, V. S. Sergienko, D. N. Kuznetsov, K. I. Kobrakov // Russ. J. Inorg. Chem. - 2013 - V. 58. P. 395-399.

[145] Harrowfield J. M. Polyhapto-Aromatic Interactions in Lead (II) Coordination. J. M. Harrowfield, S. Maghaminia, and A. A. Soudi // Inorg. Chem. - 2004 -V. 43. - P. 1810-1812.

[146] Pettinari C. Tin(II) and Lead(II) 4-Acyl-5-pyrazolonates: Synthesis, Spectroscopic and X-ray Structural Characterization. C. P. Fabio, M. R. Pettinari, A. Cingolani, E. Rivarola, C. Phillips, J. Tanski, M. Rossi, F. Caruso // Eur. J. Inorg. Chem. - 2004 - V. 2004. P. 3484-3497.

[147] Shimoni-Livny L. Lone Pair Functionality in Divalent Lead Compounds. L. Shimoni-Livny, J. P. Glusker, C. W. Bock // Inorg. Chem. - 1998 - V. 37. P. 1853-1867.

[148] Bader R. F. W. A Quantum Theory of Molecular Structure and Its Applications. R. F. W. Bader // Chem. Rev. - 1991 - V. 91. P. 893-928.

[149] Curtis N. F. Some Nitrato-Amine Nickel (II) Compounds with Monodentate and Bidentate Nitrate Ions. N. F. Curtis, Y. M. Curtis // Inorg. Chem. -1965 -V. 4. P. 804-809.

[150] Ying X. Experimental research on heavy metal wastewater treatment with dipropyl dithiophosphate. X. Ying, Z. Fang // J. Hazard. Mater. - 2006 - V. 137. P. 1636-1642.