Синтез пятичленных фосфацикланов с эндоциклической связью Р-С на основе реакций циклизации галогенметил(ТИО)фосфорилированных(ТИО)мочевин, (ТИО)карбаматов, (ТИО)амидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Багаутдинова, Роза Хаматкамиловна

• Багаутдинова, Роза Хаматкамиловна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Багаутдинова, Роза Хаматкамиловна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. РЕАКЦИИ

ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ИЗОЦИАНАТОВ И ИЗО(ТИО)ЦИАНАТОВ С НУКЛЕОФИЛАМИ.

1.1 .Реакции изо(тио)цианатов кислот трехвалентного атома фосфора.

1.1.1.Взаимодействие изоцианатов и изотиоцианатов кислот Р(Ш) с гетерокумуленами. 9.

1.1.2. Реакции изоцианатов и изотиоцианатов кислот Р(Ш) с карбонильными соединениями.

1.1.3. Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(Ш) с иминами. 15 1Л .4. Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(Ш) с производными ацетилена. 21 1.1.5. Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(Ш) с протонсодержащими реагентами.

1.1 .б.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(Ш) с фосфорорганическими соединениями.

1.2. Синтез и свойства изоцианатов и изотиоцианатов кислот четырех координированного атома фосфора.

1.2.1.Реакции гексаметилтриамидоизотиоцианатофосфоний хлорида с электронообогащенными гетероциклами.

1.2.2.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов P(IY) с аминами.

1.2.3.Реакции фосфоалкилированных изоцианатов с аминами.

1.2.4.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов P(IY) с енаминами.

1.2.5.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов P(IY) с аминофосфонатами.

1.2.6.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов P(IY) со спиртами, фенолами и меркаптанами.

1.2.7.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов P(IY) с окисями нитрилов.

1.2.8.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов P(IY) с производными карбоновых кислот.

1.2.9.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов P(IY) с мочевинами и уретанами.

1.2.10.Реакции хлорметилизо(тио)цианатофосфонатов(-фосфинатов) с некоторыми протонными нуклеофилами.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. СИНТЕЗ ПЯТИЧЛЕННЫХ

ФОСФАЦИКЛАНОВ С ЭНДОЦИКЛИЧЕСКОЙ СВЯЗЬЮ Р-С НА ОСНОВЕ ГАЛОГЕНМЕТИЛ(ТИО)ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ (ТИО)МОЧЕВИН И ТИОКАРБАМАТОВ.

2.1 .Присоединение аминов и их силилированных производных к фосфорилированным изотиоцианатам.Внутримолекулярные превращения фосфорилированных тиомочевин.

2.2.Синтез и циклизация дифосфорилированных тиоамидов, полученных присоединением фосфинов к фосфорилированным изотиоцианатам.

2.3.Присоединение СН-кислот к фосфорилированным изотиоцианатам. Циклизация фосфорилированных тиоамидов и синтез

1,3,4-тиазафосфолинов на их основе.

2.4.Синтез и внутримолекулярные превращения галогенметил(тио) фосфонилированных(-фосфинилированных)(тио)карбаматов.

2.5.Экспериментальное и теоретическое изучение внутримолекулярных превращений кремнийсодержащих галогеналкилфосфонилированных мочевин и ациламидов.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез пятичленных фосфацикланов с эндоциклической связью Р-С на основе реакций циклизации галогенметил(ТИО)фосфорилированных(ТИО)мочевин, (ТИО)карбаматов, (ТИО)амидов»

Актуальность темы. В последнее десятилетие большой интерес вызывают гетероциклические производные фосфора, среди которых найдены соединения с широким спектром биологической активности, обладающие комплексообразующими свойствами, являющиеся эффективными присадками к смазочным маслам. Известны простые и удобные методы синтеза циклических соединений со связями Р-Э, в то время как методы получения фосфацикланов с эндоциклическими Р-С связями разработаны недостаточно. Перспективным подходом к получению соединений такого типа, с нашей точки зрения, являются внутримолекулярные превращения полифункциональных производных четырехкоординированного атома фосфора. Наличие в составе молекулы двух структурных фрагментов, способных взаимодействовать друг с другом, обеспечивает формирование фосфорсодержащих кольчатых структур. С этих позиций весьма многообещающими представляются функционально замещенные алкилфосфонаты(-фосфинаты). Наличие у атома фосфора галогеналкильных групп в сочетании с тиомочевинными, карбаматными, тиоамидными и др. фрагментами ж позволяет в результате их внутримолекулярной трансформации осуществлять синтез фосфацикланов с эндоциклической связью Р-С различного состава и строения. В связи с этим поиск методов синтеза и изучение внутримолекулярных трансформаций функционально замещенных алкилфосфонатов(-фосфинатов) является актуальной задачей.

Целью работы является разработка методов синтеза галогеналкил(тио)фосфонилированных(-фосфинилированных) тиомочевин, тиоамидов, карбаматов, тио(дитио)карбаматов, изучение их внутримолекулярных превращений и синтез пятичленных фосфацикланов с эндоциклической связью Р-С на их основе.

Научная новизна работы. В работе впервые проведено изучение реакций хлорметилизотиоцианато(тио)фосфонатов(-фосфинатов) с широким кругом аминолроизводных (первичные амины, гуанидин, алкилендиамины, гидразин, триметилсилилдиэтиламин). Показано, что во всех случаях промежуточно * образующиеся фосфорилированные тиомочевины(тиосемикарбазиды) или их силилированные производные легко трансформируются в ненасыщенные кольчатые 4 структуры - 1,3,4-тиазафосфолины за счет участия во внутримолекулярном взаимодействии хлорметильной и тиокарбонильной групп.

Установлено, что взаимодействие хирального рацемического О-фенилхлорметилизотиоцианатотиофосфоната с энантиочистым фенилэтиламином осуществляется с высокой стереоселективностью. Предпочтительно во взаимодействие вступает изотиоцианат с противоположной конфигурацией у атома фосфора и образующиеся 1,3,4-тиазафосфолины включают атомы углерода и фосфора различной конфигурации. Найденная реакция позволяет осуществлять кинетическое разделение энантиомерных хлорметилизотиоцианатотиофосфонатов.

Впервые показано, что СН-кислоты и вторичные фосфины присоединяются к хлорметилизотиоцианатотиофосфонатам(фосфинатам) с промежуточным образованием моно- или дифосфорилированных тиоамидов, которые в присутствии основания легко и быстро циклизуются в 1,3,4-тиазафосфолидины или 1,3,4-тиазафосфолины, имеющие во втором положении кольца фосфорсодержащие или функционально замещенные алкильные группы.

Установлено, что спирты и а-оксиалкилфосфонаты легко присоединяются к хлорметилизоцианатофосфонатам(-фосфинатам) с образованием стабильных моно- или дифосфорилированных карбаматов. Последние в присутствии основания претерпевают циклизацию в непредельные Р,Ы,0-содержащие пятичленные гетероциклы - 1,3,4-оксазафосфолины.

Впервые показано, что синтетический результат реакции О-фенилхлорметилизотиоцианатотиофосфоната со спиртами определяется условиями проведения реакции. В отсутствие основания образующиеся продукты присоединения - фосфорилированные дитиокарбаматы циклизуются с выделением галоидного алкила и образованием насыщенного пятичленного гетероцикла - 1,3,4-тиазафосфолидинового. В присутствии основания дитиокарбаматы в результате реакции дегидрохлорирования трансформируются в ненасыщенную циклическую систему - 1,3,4-тиазафосфолиновую.

Установлено, что хлорметилизо(тио)цианатофосфонаты(-фосфинаты) присоединяют фенол и тиофенол с образованием соответствующих арил(тио)карбаматов. В отличие от аналогичных по строению алкилуретанов, которые под действием основания циклизуются в 1,3,4-оксазафосфолины, они претерпевают иной тип превращения - р-распад с образованием соответствующих фениловых эфиров хлорметил(тио)фосфоновой(фосфиновой) кислот.

Найдено, что меркаптаны легко присоединяются кхлорметилизо(тио)цианатофосфонатам(-фосфинатам) с образованием фосфорилированных алкилтио- или дитиокарбаматов, которые под действием эквимольного количества триэтиламина циклизуются в 1,3,4-оксаза(тиаза)фосфолины, имеющие во втором положении кольца алкилтиогруппу

Практическая значимость работы. Разработаны методы получения галогенметил(тио)фосфонилированных(-фосфинилированных) тиомочевин, тиоамидов, тио- и дитиокарбаматов и др. и изучены направления их внутримолекулярных трансформаций. Осуществлен синтез насыщенных и непредельных P,N,S,0-содержащих пятичленных кольчатых структур с эндоциклической связью Р-С, в том числе и энантиомерно чистых. .

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на 13 Международной конференции по химии фосфора (ICPC - 13, Иерусалим, Израиль, 1995 г.); первой Международной конференции "Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов" (Москва, 2001 г.); Международном симпозиуме, посвященному 100 летию со дня рождения А.В.Кирсанова (Киев, 2002); итоговой научной конференции ИОФХ им.А.Е.Арбузова КНЦ РАН (Казань, 2005 г.). По теме диссертации опубликовано 10 статей и 1 тезис международной конференции.

Работа выполнена в лаборатории элементоорганического синтеза Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского Научного Центра Российской Академии Наук в соответствии с темой «Разработка новых методов синтеза фосфорсодержащих гетероциклов, изучение их пространственного строения и реакционной способности с целью модификации практически важных соединений и создания новых материалов» (per. № 01.20.0005790). Работа поддержана также грантами Российского Фонда Фундаментальных Исследований (гранты № 00-03-3287 и № 03-03-33064) и фонда НИОКР Академии Наук Республики Татарстан (грант 07-7.2107/2002-2003 (Ф).

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 146 страницах, включая 16 таблиц, 16 рисунков и библиографию из 94 ссылок и состоит из введения, 3 глав, выводов и списка литературы. В первой главе, представляющий собой литературный обзор, обобщен и систематизирован материал по реакциям фосфорилированных изоцианатов и изотиоцианатов с различными нуклеофильными реагентами . Во второй главе изложены результаты собственных исследований Приводятся доказательства полученных структур физико-химическими методами, а

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Багаутдинова, Роза Хаматкамиловна

выводы

1. Впервые проведено изучение реакций хлорметилизотиоцианато(тио)фосфонатов(-фосфинатов) с широким кругом аминопроизводных (первичные амины, гуанидин, алкилендиамины, гидразин, триметилсилилдиэтиламин). Показано, что во всех случаях промежуточно образующиеся фосфорилированные тиомочевины(тиосемикарбазиды) или их силилированные производные легко трансформируются в ненасыщенные кольчатые структуры - 1,3,4-тиазафосфолины за счет участия во внутримолекулярном взаимодействии хлорметильной и тиокарбонильной групп.

2. Установлено, что взаимодействие хирального рацемического О-фенилхлорметилизотиоцианатотиофосфоната с энантиочистым фенилэтиламином осуществляется с высокой стереоселективностью. Предпочтительно во взаимодействие вступает изотиоцианат с противоположной конфигурацией у атома фосфора и образующиеся 1,3,4-тиазафосфолины включают атомы углерода и фосфора различной конфигурации. Найденная реакция позволяет осуществлять кинетическое разделение энантиомерных хлорметилизотиоцианатотиофосфонатов.

3. Впервые показано, что СН-кислоты и вторичные фосфины присоединяются к хлорметилизотиоцианатотиофосфонатам(фосфинатам) с промежуточным образованием моно- или дифосфорилированных тиоамидов, которые в присутствии основания легко и быстро циклизуются в 1,3,4-тиазафосфолидины или 1,3,4-тиазафосфолины, имеющие во втором положении кольца фосфорсодержащие или функционально замещенные алкильные группы.

4. Установлено, что спирты и а-оксиалкилфосфонаты легко присоединяются к хлорметилизоцианатофосфонатам(-фосфинатам) с образованием стабильных моно- или дифосфорилированных карбаматов. Последние в присутствии основания претерпевают циклизацию в непредельные Р,К,0-содержащие пятичленные гетероциклы- 1,3,4-оксазафосфолины.

5. Впервые показано, что синтетический результат реакции О-фенилхлорметилизотиоцианатотиофосфоната со спиртами определяется условиями проведения реакции. В отсутствие основания образующиеся продукты присоединения - фосфорилированные дитиокарбаматы циклизуются с выделением галоидного алкила и образованием насыщенного пятичленного гетероцикла - 1,3,4-тиазафосфолидинового. В присутствии основания дитиокарбаматы в результате реакции дегидрохлорирования трансформируются в ненасыщенную циклическую систему - 1,3,4-тиазафосфолиновую.

6. Установлено, что хлорметилизо(тио)цианатофосфонаты(-фосфинаты) присоединяют фенол и тиофенол с образованием соответствующих арил(тио)карбаматов. В отличие от аналогичных по строению алкилуретанов, которые под действием основания циклизуются в 1,3,4-оксазафосфолины, они претерпевают иной тип превращения - p-распад с образованием соответствующих фениловых эфиров хлорметил(тио)фосфоновой(фосфиновой) кислот.

7. Найдено, что меркаптаны легко присоединяются к хлорметилизо(тио)цианатофосфонатам(-фосфинатам) с образованием фосфорилированных алкилтио- или дитиокарбаматов, которые под действием эквимольного количества триэтиламина циклизуются в 1,3,4-оксаза(тиаза)фосфолины, имеющие во втором положении кольца алкилтиогруппу

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Багаутдинова, Роза Хаматкамиловна, 2005 год

1. Черкасов Р. А. Реакционная способность 1,3,2-дигетерофосфоланов и —фосфоринанов с четырехкоординированным атомом фосфор / Р. А. Черкасов, В. В. Овчинников, М. А. Пудовик А. Н. Пудовик // Успехи химии.- 1982.- Т. 51, № 8.-С. 1305-1336

2. Пудовик М. А. Реакционная способность 1,3,2-дигетерофосфоланов, содержащихтрехкоординированный атом фосфора / М. А. Пудовик, В. В. Овчинников, Р. А. Черкасов, А. Н. Пудовик // Успехи химии.- 1983.- Т. 52, № 4.- С. 640-668.

3. Полежаева Н. А. Реакционная способность 1,3,2-дигетерофосфоцикланов,содержащих атом пятикоординационного фосфора / Н. А. Полежаева, Р.А Черкасов //. Успехи химии.- 1985.- Т.54, № 11- С. 1899-1939.

4. Черкасов Р. А. 1,3,2-дигетерофосфацикланы, содержащиешестикоординированный атом фосфора / Р. А. Черкасов, Н. А.Полежаева // Успехи химии.- 1987.- Т. 56, № 2.- С. 287-321.

5. Черкасов Р. А. Гетероцикланы в органическом синтезе / Р. А. Черкасов,

6. М. А.Пудовик // Успехи химии.- 1994.- Т. 63, № 12.- С.1087-1113.

7. Камалов Р. М. Синтез 5-амино-2-оксо(тиоксо)-2-фенокси-1-аза-4-тиа-2-фосфол-1-инов / Р. М. Камалов, Н. А. Хайлова, А. А. Газикашева, J1. Ф. Чертанова, М. А. Пудовик, А. Н. Пудовик//ДАН СССР.-1991.-Т. 316, № 6.-С. 1406-1410.

8. Камалов P.M. Изотиоцианаты кислот фосфора, N-фосфорилированные тионкарбаматы и тиомочевины / Камалов P.M., Зимин М.Г., Пудовик А.Н. // Успехи химии.-1985.-Т.54, №12.-С.2044-2073.

9. Кожушко Б.Н. Изоцианаты фосфора./ Шокол В.А., Кожушко Б.Н. // Киев. Наукова думка.-1992.-С.240.

10. Коновалова И.В. Реакции фторалкильных производных трехвалентного фосфора с электрофильными реагентами./ И.В.Коновалова, В.Ф.Миронов, Л.М.Бурнаева. // Журн.Общ.Химии.-1993 .-Т.63,№ 11 .-С.2509-253 6.

11. Кожушко Б.Н. Фосфорсодержащие алкил-, алкенил-, арил-, ацил- и сульфонилизоцианаты / Кожушко Б.Н., Ломакина А.В., Шокол В.А. // Успехи химии.- 1989.-Т.58,№11.-С.1869-1895.

12. Галкин В.И. Кинетика реакции изоцианатов алкиленфосфористых кислот с * дифенилкарбодиимидом. / В.И.Галкин, Г.С.Хафизова, И.В.Коновалова,

13. Э.ГЯркова, А.Н.Пудовик. // Журн. Общ. Химии.- 1990.- Т.60, №.7.- С.1525-1529.

14. Коновалова Реакции диметилизоцианатофосфита с эфирами трихлорэтилиденацетоуксусной кислоты./ И.В. Коновалова И.В., Бурнаева J1.A., Сабирова Л.И., Пудовик А.Н.//Журн. Общ. Химии 1992 -Т.62.,№. 7-С. 1699-1701.

15. Коновалова И.В. Реакции изоцианатов алкиленфосфористых кислот с карбонильными соединениями./ И.В.Коновалова, Л.А.Бурнаева, Л.И.Сабирова,

16. A.Н.Пудовик.//Журн. Общ. Химии. 1991.-Т.61, №.11.-С.2465-2470.

17. Коновалова И.В. Реакции эфиров и изоцианатов 2,2,2-трифторэтилфосфористой кислоты с карбонильными соединениями / И.В.Коновалова, Л.А.Бурнаева,

18. И.В .Логинова, А.Н.Пудовик .//Журн. Общ. Химии.-1991.- Т.61, №11. С.2476-2481.

19. Коновалова И.В. О взаимодействии 4-оксо-4Н-1,3,2-бензадиоксо-фосфорин-2-илизоцианата с карбонильными соединениями ./ И.В.Коновалова, Л.А.Бурнаева,

20. B.Ф.Миронов, Г.А.Хлопушина, А.Н.Пудовик. // Журн. Общ. Химии.- 1994.- Т.64, №1.- С.63-68.

21. Шубников A.M. Синтез триазофосфоринонов на основе фосфорсодержащих гетерокумуленов и С-алкил-Ы-арилнитрилиминов./ А.М.Шубников, Т.С.Долгушина, В.К.Бельский, В.А.Галишев. // Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов.- Саратов. — 1996. С.74.

22. Долгушина Т.С. Взаимодействие изоцианатов диалкилфосфористых кислот с

23. C.N-диарилнитрилиминами./ Т.С.Долгушина, В.А.Галишев, В.Ф.Плотников,

24. В.В.Соколов, В.К.Бельский, А.А.Петров. // Журн. Общ. Химии.-1991. Т.61, №5. -С. 1066-1075.

25. Долгушина Т.С. Взаимодействие изоцианата диметилфосфористой кислоты с С-ацетил(бензоил, этоксикарбонил)-Ы-арилнитрилиминами. / Т.С.Долгушина, В.В.Соколов,В.К.Бельский, В.А.Галишев, А.А.Петров .//Журн. Общ. Химии.-1993.-Т.63,№4.-С. 810-824.

26. Галишев В.А. Новые данные о строении продуктов взаимодействия изоцианата дифенилфосфинистой кислоты с нитрилиминами / В.А.Галишев, Ю.Г.Стручков, Т.С.Долгушина, А.М.Шубников, К.А.Потехин. //Журн. Общ. Химии. 1996. -Т.66, №4. - С. 572-577.

27. Шубников A.M. Взаимодействие изоцианата дифенилфосфонистой кислоты с С-метил-И-п-нитрофенилнитрилимином./ А.М.Шубников, Т.С.Долгушина, В.К.Бельский, В.А.Галишев. // Журн.Общ.Химии.- 1996.- Т.66, №9.- С. 1463-1472.

28. Бурнаева JI.A. Взаимодействие салицилизоцианатофосфита с иминами./ Л.А.Бурнаева, В.Ф.Миронов, И.А.Бражникова, С.В.Романов, И.В.Коновалова. // Журн.Общ.Химии.- 1999.- Т.69, №.7.- С.1223-1224.

29. Долгушина Т.С. Необычный продукт взаимодействия изоцианата диэтилфосфористой кислоты с С,Ы-дифенилнитрилимином./ Т.С.Долгушина, В.А.Галишев, В.Ф.Плотников, В.В.Соколов, В.К.Бельский, А.А.Петров. // Журн.Общ.Химии.- 1990.- Т.60, №1.- С.217-219.

30. Мотовилин Д.Б. Взаимодействие изотиоцианата диметилфосфористой кислоты с С-этоксикарбонил-Ы-фенилнитрилимином./ Д.Б.Мотовилин, А.П.Чекалов, В.К.Бельский, Т.С.Долгушина, В.А.Галишев. // Журн.Общ.Химии.- 1993.- Т.63, №10.- С.2392-2394.

31. Чекалов А.П. Взаимодействие изотиоцианата диметилфосфористой кислоты с С-бензоил-Ы-фенилнитрилимином./ А.П.Чекалов, В.К.Бельский, Т.С.Долгушина, В.А.Галишев.// Журн.Общ.Химии.- 1994.- Т.64, №12.- С.2063-2064.

32. Тарасова Р.И. Имины и гидразоны салицилового альдегида в реакциях циклоприсоединения с изоцианатофосфинами. Синтез биологически активных фосфорилированных N-ацетилсемикарбазидов и бензилмочевин./ Р.И.Тарасова,

33. Н.И.Синицина, Р.Р.Мухамедиева.// :Журн.Общ.Химии.- 1997.- Т.67, №10.-С.1699-1704.

34. Кузьменко И.И. Синтез фосфорилированных карбамоилурацилов./ Кузьменко И.И., Вельчинская Е.В., Звалинская Т.В.,Кулик J1.C.// Химия гетероциклических соединений.- 1995.- № 7.- С. 980-985.

35. Полежаева H.A Взаимодействие диэтилизоцианатофосфита с 3,4-дихлор-3-гидрокси-2(5Н)-фураном./ Н.А.Полежаева, Ю.М.Володина, В.Г.Сахибуллин, И.В.Логинова, В.И.Галкин, Р.А.Черкасов.// Журн.Общ.Химии.- 2000.- Т.70, №6.-С.914-917.

36. Gorg М. A floro a,p-and a,£-diketone. Synthons for phosphorus and tin containing ring systems./ M.Gorg, U.Dieckbreder, R-M.Schoth, A.A.Kadyrov, G.-v.Roschenthaler.// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat.Elem.- 1997.-V.124-125.-P.419-423.

37. Смалий P.B. С-карбамоилирование электронообогащенных гетероциклов и енаминов амидофосфоний изотиоцианатами./ Р.В.Смалий, Г.Н.Койдан,

38. А.А.Чайковская, А.П.Марченко, А.М.Пинчук, А.А.Толмачев.// Журн.Общ.Химии.- 2002.-1.12, №11.-С.1791-1797

39. Арбузов Б.А. Диизопропоксифосфорилгетерилмочевины./ Б.А.Арбузов,

40. H.Р.Федотова, Н.Н.Зобов. // Журн.Общ.Химии.-1990.- Т.60, №5.- С.1002-1004.

41. Ruyu Chen. The synthesis of novel derivatives of 1,5-dihydro-4-mercapto-2,6-dioxo1.3,5,2-triazaphosphorines and their antitumor activity./ Chen Ruyu, Mao Lijam, Chen Xiaoru.// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.- 1994.- V.89, № 1-4.- P.83-88.

42. Shui-Ming Lu. Synthesis and antitumor activity of novel nitrogen mustard derivatives of 2,4,6-trioxo-l,3,5,2-triazaphosphorine./ Lu Shui-Ming, Mao Li-Juan, Xiong Ye-Rong.// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat Elem.- 2000.- V.165.- P.91-97.

43. Rui-Lian Shao. Исследование синтезов и биологических активностей транс-циклотиофосфорилтиомочевин. / Shao Rui-Lian, Yang Guang-Fu, Miao Wei-Shi, Li Guang-Ren. И Chem. J. Chin. Univ.- 1995.- V.16, №3.- P. 391-394./ РЖ Химия.-1996.-13Ж264.

44. Shi-Xian Ни. Синтез о-алкилфенилтиоуреидофосфонотиоатов. Изучение соединений, содержащих Р-С связи./ Ни Shi-Xian, Zhang Ji-Cai, Ding Yan-Wei, Zhao Hong-Guang// Chem. J.Chin.Univ.- 1995.- V.16.,№4.-P.568-571./ РЖ Химия.-1996.-17Ж243.

45. Hua-Zheng Yang. Исследования реакции тиофосфорил(тиофосфонил) диизоцианата с различными аминами./ Yang Hua-Zheng, Huang Zhan-Ao, Liu Feng-Ping.//Chem. J. Chin. Univ., 1995, v.16, № 4, p.575-578./ РЖ Химия.-1996.-13Ж267.

46. Касьян Л.И. Взаимодействие аминов с дихлорфосфонилизоцианатом./ Касьян Л.И., Голодаева Е.А., Даниленко А.Л., Касьян А.О.// Вопросы химии и химической технологии.-2002.-№ 1.-С.31-35, 141, 145.

47. Касьян Л.И. Взаимодействие каркасных аминов с дихлорфосфонилмочевинами./ Касьян Л.И., Голодаева Е.А., Касьян А.О.// Вопросы химии и химической технологии.-2003.- №4.- С.45-50.

48. Пудовик А.Н. Синтез N-тиафосфорилированных Ы-(меркаптоэтил)тиомочевин и 2-иминотиазолидинов./ А.Н.Пудовик, В.К.Хайруллин, Р.М.Камалов, М.А.Васянина, И.А.Литвинов, О.И.Катаева.//Журн.Общ.Химии,- 1990.- Т.60, №8.- С. 1700-1708.

49. Shi-xian Ни Синтез О-арилтиофосфорилзамещенных тиомочевин./ Ни Shi-xian, Yang Xiao-yan, Bao Dong-mei, Yu Ping.// J. Liaoning Norm. Univ. Natur. Sci.- 2002.-V.25, № 1.- P.55-57./ РЖ Химия.-2003.-15Ж301.

50. Ru-Yu Chen. Изучение синтеза, строения и свойств М,Ы'-бис(2-хлорэтил)-0-арил-N'-арилтиоуреидофосфоримидатов./ Chen Ru-Yu, Wang Hui-Lin, Zhao Jia.// Chem. J. Chin. Univ.- 1995.- V.16, № 8.- P.1228-1232./ РЖ Химия.-1996.-10Ж239.

51. Забиров Н.Г. Присоединение диаза-18-краун-6 по активированным связям C=N./ Н.Г.Забиров, Н.И.Галяутдинов, В.А.Щербакова, Р.А.Черкасов. // Журн.Общ.Химии.- 1990.- Т.60, №6.- С.1247-1251.

52. Забиров Н.Г. Синтез и комплексообразующие свойства N-(тио)фосфорилированных мочевин./ Н.Г.Забиров, В.В.Брусько, С.В.Кашеваров, Ф.Д.Соколов, В.А.Щербакова, А.Ю.Вэрат, Р.А.Черкасов.//Журн.Общ.Химии.-2000.- Т.70, №8.- С.1294-1302.

53. Микитюк Д.А. Нитрозирование 1-диэтоксифосфорилметил-З-метилмочевины./ Д.А.Микитюк, Н.В.Калинина, П.С.Хохлов. //Журн.Общ.Химии.- 1993.-Т.63, №.4.- С.939-940.

54. Онысько П.П. а-Фосфорилированные полифторалкилизоцианаты./ П.П.Онысько,Е.А.Сувалова, Т.И.Чудакова, М.В.Вовк, А. Д.Синица.// Журн.Общ.Химии.- 1997.- Т.67, №.7.- С.1214-1215.

55. Полежаева H.A. Взаимодействие 4,5-дихлор-З-оксопиридазинов с ацил- и фосфорилизоцианатами./ Полежаева Н.А., Федотова Н.Р., Сахибуллина В.Г., Ельшина Т.Г.// Журн.Общ.Химии.- 1995.- Т.65, № 1.- С. 37-40.

56. Есипенко А.А.Реакция окисей нитрилов с дихлорангидридом изоцианатофосфорной кислоты./ А.А.Есипенко, Б.Н.Кожушко, В.В.Пироженко.// Журн.Орг.Химии.- 1998.- Т.34, №1.- С.120-122.

57. Осипова О.В. Фосфорсодержащие аллофанаты. Масс-спектры и строение./О.В.Осипова, В.А.Колесова, И.В.Козаков, Л.И.Вирин, И.Ю.Попова.// Журн.Общ.Химии.- 1989.- Т.59, №7.- С. 1523-1529.

58. Сахибуллина В.Г. Взаимодействие диалкоксифосфорилизоцианатов с N-гидроксиметиламидами карбоновых и фосфорных кислот./ В.Г.Сахибуллина, Н.А.Полежаева, Б.А.Арбузов.// Журн.Общ.Химии.-1991.- Т.61, №11.- С.2419-2420.

59. Gui-Yui Jin. Изучение синтеза и биологической активности амидоксимов, содержащих фосфор. / Jin Gui-Yu, Xie Min-Yu, Zhao Guo Feng, Liu Zhong-Fu.// Chem. J.Chin. Univ. .-1995.- V.16, № 8.- P. 1241-1244./ РЖ Химия.-1996.-10Ж240.

60. Gui-Yui Jin. Синтез и биологическая активность N-тиофосфорил-М'-ароиламинотиомочевин . /Jin Gui-Yui, Xie Mingyu, Zhao Guofeng. // Chin. J. Appl. Chem.- 1995. V.12, №4.- P. 99-101./РЖ Химия.-1996.-ЗЖ279.

61. Хохлов П.С. Нитрозирование 1-алкил-5-диэтоксифосфорилбиуретов./ П.С.Хохлов, А.Д.Микитюк, Н.В.Калинина. //Журн.Общ.Химии.- 1993.- Т.63, №4.- С.941-942.

62. Осипова О.В. Синтез и свойства 4-фосфорил(тиофосфорил)аллофанатов./ О.В.Осипова, В.А.Колесова, С.Ю.Сурков, Н.Е.Карабут. // Журн.Общ.Химии.-1993.-Т.63, №5.-С.1082-1085.

63. Фетисов В.И. Синтез и изучение влияния 4-фосфорилированных производных аллофановой кислоты на глутаматиндуцированный захват 45Са2+ синаптосомами мозга крыс./ В.И.Фетисов, А.В.Котов, С.О.Бачурин, Л.Н.Петрова, В.А.Колесова,

64. АЛ.Чимишкян, Т.В.Мухина, И.В.Мартынов.//Докл АН.- 1999.- Т.366, №6.- С.774-776.

65. Хайлова Н. А. Взаимодействие О-фенилизотиоцианатохлорметилтиофосфоната с алкиламиноалкилфосфонатами./ Н. А. Хайлова, М. А. Пудовик, А. Н. Пудовик.// Журн. Общ. Химии- 1997.- Т. 67, № 12.-С. 2052.

66. Пудовик М. А. Новый тип внутримолекулярной циклизации в ряду фосфорилированных кремнийсодержащих мочевин./ М. А. Пудовик, JI. К. Кибардина, Р. М. Камалов, А. Н. Пудовик.//Журн. Общ. Химии.- 1996.-Т. 66, № 4.-С. 687.

67. Пудовик М. А. Синтез 1-метил-2-оксо-2-фенокси-2-п-хлорфенил-1,4,2-диазафосфолидин-5-она./ М. А. Пудовик, J1. К. Кибардина, Р. М. Камалов, А. Н. Пудовик.//Журн. Общ. Химии.- 1996.-Т. 66, №4.-С. 688.

68. Пудовик М. А. Взаимодействие (триметилсилиламидо)(хлорметил)фосфонатов с бис(хлорметил) изоцианатофосфинатом./ М. А. Пудовик, С. А. Терентьева, Н. А. Хайлова, А. Н. Пудовик.//Журн. Общ. Химии.- 1999.-Т. 69, № 5.-С. 865-866.

69. Жинкин Д.Я. О реакции силазанов с органическими изоцианатами./ Жинкин Д.Я.,Моргунова М.М., Попков К.К., Андрианов К.А.// Докл. АН СССР.-1964,-Т.158, №.3.- С.641-644.

70. Рарр G.P. Carbamoylphosphines./ Рарр G.P., Bucker S.A // J.Org.Chem.- 1966- V.31, №2.-Р.588-589.

71. Пудовик А.Н. Способ получения формамидинофосфинов./ Пудовик А.Н., Романов

72. Г.В., Степанова Т.Я.//А.С. №94138311// Б.И. 1982.- №25.

73. Thewissen D.H. The reactions of heteroallenes RN=C=X with phosphine derivatives containing a P-H bond./ Thewissen D.H., Ambrosius H.P. // Rec.Trav.Chim.-1980.-V.99, №11.- P.344-345.

74. Козлов В.A N-фосфорилированные кетен-БД^-ацетали./ В.А.Козлов,

75. Т.Ю.Дольникова, А.Ф.Грапов, Н.И.Мельников.//Журн.Общ.Химии.- 1987.- Т.57, №4.- С.772-777.

76. Козлов В.А. S-фосфорилированные кетен-З-И-ацетали./ В.А.Козлов, Т.Ю.Дольникова, А.Ф.Грапов, Н.И.Мельников.// Журн.Общ.Химии.- 1987.- Т.57, №4.- С.777-781

77. Чмутова Г.А. Теоретическое исследование направлений внутримолекулярнойциклизации фосфорилированных мочевин и тиомочевин./ Г.А.Чмутова, В.В.Зверев, М.А.Пудовик, Н.А.Хайлова, А.Н.Пудовик.// Журн. Общ. Химии.-2003.- Т. 73, №11 .-С. 1793-i798.

78. Stewart J.I. P.Application of "MNDO"-type semiemprical metods/. J.I.Stewart.// J.Comput. Aided Mol.Des.-1990.-V.4,№ 1 .-P. 1 -105.

79. Laikov D.N. Fast evalusion of density functional excange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxilary basis sets./ Laikov D.N.// Chem.Phys.Lett.-1997.-V. 281.- P.151-156.

80. Tomaschewcski G. Uber die Reaktionen des Diphenylphosphinsaureisothiocyanats mit N-, O- und S-Nucleophilen./ Tomaschewcski G., Zanke D. // Zeits. fur.Chemie.-1970.- B.10, № 3.- S.117-118.

81. Pump J. Die Reaction von Natrium-bis-trimethylsilyl-amid mit Carbonylchloriden./ Pump J., Rochow E.G.//Chem.Ber.- 1964.- В 97.- S 627-636.

82. Straver L.H. MolEN. Structure Determination System./ L. H. Straver, A. J, Schierbeek.// Nonius В.V., 1994.-V. 1,2.

83. Sheldrick G.M. Phase annealing in SHELX-90: direct methods for larger structures./ G. M. Sheldrick// Acta Cryst. (A).- 1990.- V.46.- P. 467-473.

84. Spek A.L. PLATON for Windows, version 98./ A. L. Spek // Acta Crystallogr. (A)-1990.-V.46, № 1.-P. 34-41.

85. Пудовик M. А. Новый метод синтеза изоцианатов пятивалентного фосфора./ М.А.Пудовик, Н. Е Крепышева, Г. С. Степанов, А. Н.Пудовик.// Журн.Общ.Химии.-1995.-Т. 65, №10.- С. 1744.

86. Хайлова Н. А. Синтез фосфоразатсодержащих соединений линейного и циклического строения на основе изотиоцианатов, карбодиимидов и их производных.//Дис. канд. хим. наук. Казань- 1992.- С. 118.

87. Органикум II практикум по органической химии)./перевод с нем.// М.: Мир.-1979.- С. 353-377

88. Пудовик М.А. Взаимодействие N-триметилсилиламидодиэтилфосфата с хлорметилхлорфосфонатами(фосфинатами)./ Пудовик М.А., Кибардина J1.K., Пудовик А.Н. // Журн.Общ.Химии.-1996.- Т. 66, №11.- С. 1917-1918.