Галогенметил(тио)фосфорилированные мочевины, тиомочевины, ациламиды и синтез пятичленных фосфацикланов с эндоциклической связью Р-С на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Шаймарданова, Альфия Азгамовна

• Шаймарданова, Альфия Азгамовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шаймарданова, Альфия Азгамовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. СИНТЕЗ ПЯТИЧЛЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

С ЭНДОЦИКЛИЧЕСКОЙ СВЯЗЬЮ Р-С.

1.1. Синтез фосфацикланов на основе внутримолекулярных трансформаций полифункциональных производных Р(1У).

1.2. Реакции производных фосфора с иминами.

1.3. Синтез гетероциклических соединений на основе (тио)мочевин.

1.4. Синтез 5-членных гетероциклов со связью Р-С на основе фосфорилированных гетерокумуленов.

1.4.1. Синтез на основе фосфорилированных алленов.

1.4.2. Синтез на основе фосфорилированных изо(тио)цианатов.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Взаимодействие фосфорилированных изоцианатов с карбоновыми и фосфорными кислотами.

2.1.1. Реакции хлорметилизоцианатофосфонатов(-фосфинатов) с карбоновыми кислотами.

2.1.2. Реакции хлорметилизоцианатофосфонатов(-фосфинатов) с фосфорными и фосфиновыми кислотами.

2.2. Синтез и изучение циклизации галогенметил(тио)фосфонилированных(-фосфинилированных) тиомочевин.

2.2.1. Тиомочевины, полученные присоединением аминов к фосфорилированным изотиоцианатам.

2.2.2. Дифосфорилированные тиомочевины, полученные присоединением а-аминоалкилфосфонатов к фосфорилированным изотиоцианатам.

2.2.3. Дифосфорилированные тиомочевины, полученные присоединением амидов фосфорных кислот к фосфорилированным изотиоцианатам.

2.3. Синтез и изучение циклизации галогенметилфосфонилированных(-фосфинилированных) мочевин.

2.3.1. Монофосфорилированные мочевины, полученные присоединением аминов к фосфорилированным изоцианатам.

2.3.2. Дифосфорилированные мочевины, полученные присоединением а-аминоалкилфосфонатов к фосфорилированным изоцианатам.

2.3.3. Дизамещенные дифосфорилированные мочевины, полученные присоединением амидов фосфорных кислот к фосфорилированным изоцианатам.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Галогенметил(тио)фосфорилированные мочевины, тиомочевины, ациламиды и синтез пятичленных фосфацикланов с эндоциклической связью Р-С на их основе»

Актуальность работы. В последнее десятилетие большой интерес вызывают гетероциклические производные фосфора, среди которых найдены соединения с широким спектром биологической активности, обладающие комплексообразующими свойствами, являющиеся эффективными присадками к смазочным маслам. К настоящему времени хорошо разработаны методы синтеза кольчатых структур с внутрициклическими связями фосфор-элемент - 1,3,2- дигетерофосфацикланов и практически отсутствуют достаточно универсальные, имеющие 'общий характер подходы к синтезу фосфацикланов с эндоциклическими связями Р-С. В то же время, интерес к таким структурам в последнее время существенно возрос. Наиболее перспективным подходом к получению соединений такого типа, с нашей точки зрения, являются внутримолекулярные превращения полифункциональных производных четырехкоординированного атома фосфора. Наличие в составе молекулы двух структурных фрагментов, способных взаимодействовать друг с другом, обеспечивает формирование фосфорсодержвщего гетероцикла. С этих позиций весьма многообещающими представляются функционально замещенные алкилфосфонаты(-фосфинаты). Наличие у атома фосфора галогеналкильной или аминоалкильной группы в сочетании с мочевинными, тиомочевинными, карбаматными, ациламидными и др. фрагментами в результате их внутримолекулярного взаимодействия может приводить к синтезу кольчатых структур с эндоциклической связью Р-С различного состава и строения. В связи с этим поиск методов синтеза и изучение внутримолекулярных трансформаций функционально замещенных алкилфосфонатов(-фосфинатов) является актуальной задачей. Целью данной диссертационной работы является разработка методов синтеза а-галоген(-амино)алкил(тио)фосфонилированных(-фосфинилированных) мочевин, тиомочевин, ациламидов и синтез пятичленных фосфацикланов с эндоциклической связью Р-С на их основе.

Научная новизна работы состоит в следующем:

В результате присоединения первичных и вторичных аминов, а-аминоалкилфосфонатов, амидофосфата натрия к хлорметилизоцианатофосфонатам(-фосфинатам) получен широкий круг фосфорилированных тиомочевин, на основе которых синтезированы различные типы ненасыщенных гетероциклов - замещенные в кольце 1,3,4-тиазафосфолины.

Разработаны методы синтеза хлорметилфосфонилированных(-фосфинилированных) мочевин присоединением аммиака, первичных и . вторичных аминов к хлорметилизоцианатофосфонатам(-фосфинатам). Впервые установлено, что в зависимости от природы заместителей у терминального атома азота они претерпевают циклизацию под действием основания с образованием насыщенных (1,4,2-диазафосфолидины) или непредельных (1,3,4-оксазафосфолины) пятичленных кольчатых структур. 1,3,4-Оксазафосфолины, имеющие в составе амидиновую группировку, претерпевают прототропные превращения и существуют в растворах в виде двух таутомерных форм.

Показано, что присоединение карбоновых и фосфорных кислот к хлорметилизоцианатофосфонатам(-фосфинатам), в отличие от аналогичной реакции с изоцианатофосфатами, приводит к образованию не фосфорилированных ацилкарбаматов, а продуктов более сложных вторичных превращений - фосфорилированных мочевин, пирофосфонатов(-фосфинатов), ангидридов карбоновых кислот.

Впервые найдено, что М-(дифенилфосфоноил)бензил-Ы'-фенил- и диалкоксифосфорил(тио)мочевины претерпевают гетероциклизацию с участием дифенилфосфонатного фрагмента - с отщеплением молекулы фенола и образованием насыщенных гетероциклов - 1,3,4-диазафосфолидинов.

Впервые установлено, что хлорметилфосфонилированные(фосфинилированные) (тио)мочевины - продукты присоединения 0,0-дифенилбензилметиламина к хлорметилизо(тио)цианатофосфонатам(-фосфинатам) - циклизуются по двум направлениям в зависимости от природы фосфорилированного гетерокумулена, вводимого в реакцию. Внутримолекулярные превращения хлорметилфосфонил(фосфинил)тиомочевин осуществляются с участием хлорметильной и тиокарбонильной групп и приводят к образованию ненасыщенных гетероциклов (1,3,4-тиазафосфолинов); аналогичные по строению мочевины циклизуются с элиминированием молекулы фенола и получением насыщенных фосфацикланов.

Показано, что амиды диэтилфосфорной кислоты в отсутствие катализатора присоединяются к хлорметилизоцианатофосфонатам(-фосфинатам) с образованием дифосфорилированных мочевин, которые в присутствии основания циклизуются в 1,3,4-оксазафосфолины, включающие эндо- и экзоциклические атомы фосфора.

Изученные процессы циклизации >{-(0,0,-дифенилфосфонил)бензил-М'-арил(тио)мочевин являются стереоселективными, что открывает перспективы для получения оптически чистых фосфацикланов. Синтезирован оптически чистый (8)-(-)-0,0-дифенил(а-фенилэтиламино)бензилфосфонат и на его основе взаимодействием с бис(хлорметил)изоцианатофосфинатом - энантиомерно чистый 1,3,4-диазафосфолидин.

Практическая значимость работы заключается в разработке новых подходов к синтезу насыщенных и непредельных Р,М,8,0-содержащих пятичленных гетероциклов с эндоциклической связью Р-С, в том числе и энантиомерно чистых. Разработаны методы получения галогенметил(тио)фосфонилированных(-фосфинилированных) мочевин, тиомочевин, ациламидов и изучены их внутримолекулярные трансформации, приводящие к формированию кольчатых структур.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались на XII Международной конференции по химии соединений фосфора (1СРС XII, Киев, 1999 г.); первой Международной конференции "Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов" (Москва, 2001 г.); XV Международной конференции по химии фосфора (1СРС —15, Сендай, Япония, 2001 г.); Международном симпозиуме, посвященному 100 летаю со дня рождения А.В.Кирсанова (Киев, 2002); Итоговой научной конференции ИОФХ им.А.Е.Арбузова КНЦ РАН (Казань, 2003 г.), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003).

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 146 страницах, включая 16 таблиц, 13 рисунков и библиографию из 146 ссылок и состоит из введения, 3 глав, выводов и списка литературы. В первой главе, представляющий литературный обзор, обобщен и систематизирован материал по синтезу пятичленных гетероциклических соединений с эндоциклической связью Р-С. Во второй главе изложены результаты собственных исследований. Третья глава содержит описание проведенных экспериментов. В ходе работы широко использовались современные физико-химические методы исследования: ИК, ЯМР 'Н, 13С, 31Р спектроскопии, рентгено-структурный анализ. Работа выполнена в лаборатории элементоорганического синтеза Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского Научного Центра Российской Академии Наук.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Шаймарданова, Альфия Азгамовна

выводы

1. Получен широкий круг фосфорилированных тиомочевин, путем присоединения первичных и вторичных аминов, а-аминоалкилфосфонатов, амидофосфата натрия к хлорметилизоцианатофосфонатам(-фосфинатам) и на их основе осуществлен синтез различных типов ненасыщенных гетероциклов - замещенных в кольце 1,3,4-тиазафосфолинов.

2. Разработаны методы синтеза хлорметилфосфонилированных(-фосфинилированных) мочевин присоединением аммиака, первичных и вторичных аминов к хлорметилизоцианатофосфонатам(-фосфинатам). Впервые установлено, что в зависимости от природы заместителей у терминального атома азота они претерпевают циклизацию под действием основания с образованием насыщенных (1,4,2-диазафосфолидины) или непредельных (1,3,4-оксазафосфолины) пятичленных кольчатых структур. 1,3,4-Оксазафосфолины, имеющие в составе амидиновую группировку, существуют в растворах в виде двух таутомерных форм.

3. Показано, что присоединение карбоновых и фосфорных кислот к хлорметилизоцианатофосфонатам(-фосфинатам), в отличие от аналогичной реакции с, изоцианатофосфатами, приводит к образованию не фосфорилированных ацилкарбаматов, а продуктов более сложных вторичных превращений -фосфорилированных мочевин, пирофосфонатов(-фосфинатов), ангидридов карбоновых кислот.

4. Впервые найдено, что М-(дифенилфосфоноил)бензил-Н'-фенил- и Ы'-диалкоксфосфорил(тио)мочевины претерпевают гетероциклизацию с участием дифенилфосфонатного фрагмента - отщеплением молекулы фенола и формированием насыщенных гетероциклов - 1,3,4-диазафосфолидинов.

5. Впервые установлено, что хлорметилфосфонилированные(фосфинилированные) (тио)мочевины - продукты присоединения 0,0-дифенилбензилметиламина к хлорметилизо(тио)цианатофосфонатам(-фосфинатам) циклизуются по двум направлениям в зависимости от природы фосфорилированного гетерокумулена вводимого в реакцию. Внутримолекулярные превращения хлорметилфосфонил(фосфинил)тиомочевин осуществляются с участием хлорметильной и тиокарбонильной групп и приводят к образованию ненасыщенных гетероциклов (1,3,4-тиазафосфолинов); аналогичные по строению мочевины циклизуются иным путем - с элиминированием молекулы фенола и получением насыщенных фосфацикланов (1,3,4-диазафосфолидинов).

6. Впервые показано, что амиды диэтилфосфорной кислоты в отсутствие катализатора присоединяются к хлорметилизоцианатофосфонатам(-фосфинатам) с образованием дифосфорилированных мочевин, которые в присутствии основания циклизуются в 1,3,4-оксазафосфолины, включающие эндо- и экзоциклические атомы фосфора.

7. Изученные процессы циклизации М-(0,0,-дифенилфосфонил)бензил-М'-арил(тио)мочевин являются стереоселективными, что открывает перспективы для получения оптически чистых фосфацикланов. Выделен оптически чистый (8)-(-)-0,0-дифенил(а-фенилэтиламино)бензилфосфонат и на его основе взаимодействием с бис(хлорметил)изоцианатофосфинатом энантиомерно чистый 1,3,4-диазафосфолидин.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шаймарданова, Альфия Азгамовна, 2004 год

1. Черкасов Р. А. Реакционная способность 1,3,2-дигетерофосфоланов и -фосфоринанов с четырехкоординированным атомом фосфор/ Р. А. Черкасов, В. В. Овчинников, М. А. ПудовикА. Н. Пудовик//Успехи химии,- 1982.-Т. 51, № 8.- С. 1305-1336

2. Пудовик М. А. Реакционная способность 1,3,2-дигетерофосфоланов, содержащих трехкоординированный атом фосфора/ М. А. Пудовик, В. В. Овчинников, Р. А. Черкасов, А. Н. Пудовик// Успехи химии.- 1983.- Т. 52, № 4.- С. 640-668.

3. Полежаева Н. А. Реакционная способность 1,3,2-дигетерофосфоцикланов, содержащих атом пятикоординационного фосфора/ Н. А. Полежаева, Р.А Черкасов// Успехи химии.-1985.- Т.54, № И-С. 1899-1939.

4. Черкасов Р. А. 1,3,2-дигетерофосфацикланы, содержащие шестикоординированный атом фосфора/ Р. А. Черкасов, Н. А.Полежаева// Успехи химии.- 1987.- Т. 56, № 2.- С. 287-321.

5. Черкасов Р. А. Гетероцикланы в органическом синтезе/ Р. А. Черкасов, М. А. Пудовик// Успехи химии.- 1994.- Т. 63, № 12,- С.1087-1113.

6. Газизов М.Б. Взаимодействие алкилен- и диалкил-3-оксоалкилфосфитов с хлоридами P(III)/ М. Б. Газизов, Хайруллин Р.А., Харламова А.Г.// Журн. Общ. Химии.- 1997.- Т.67, №3.- С. 521-522.

7. Салькеева Л. К. Трет-бутилфосфордиамидат в реакциях с а,Р-ненасьпценными дикарбонильнми соединениями./ Л. К. Салькеева, М. Т. Нурмаганбетова, О. Ш. Курманалиев.// Журн. Общ. Химии,- 2001.- Т. 71, № 10.- С. 1624—1627.

8. McClure С. К. The chemistry of 5-th valent oxaphosphoranes in organical synthesis: new wai to substituted phosphonanes/ С. K. McClure, K. Y. Jung//J. Org. Chem.- 1991.- V. 56,- P. 867871.

9. McClure С. K. Syntheses of novel bisphosphono-pyrimidiones via pentacovalent organophosphorus mrthodology/ С. K. McClure, R. C. Hausel, К. B. Hansen, C. W. Grote, K. Y. Jung// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.-1996.- V.l 11.- P .63.

10. Mikobayczyk M. Methilenothicyn В: New syntheses based on p- and y-ketophosphonates and y-ketophosphine oxides./ M. Mikobayczyk, A. Zatorski// J. Org. Chem.-1991.-V.56, N. 9.- P. 1217-1223.

11. Couture Alex. Elaboration of the benzophospholine framework; a new illustration of the Parham Protocol / Alex Couture, Eric Denau, Pierre Grandelaudou// J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1994.- N11.- P. 1329-1330.

12. Cristau H-J. New way to potentinal precursors of aminophosphonic asids./ H.-J. Cristau, J.-M. Lambert, A. Sarris, J.-L. Pirat// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.- 1996.- V.lll.- P .125.

13. Мартынов И. В. Взаимодействие фосфорсодержащего ^-трифторметил-Ы1-диметилфторамидина с аммиаком/ И. В. Мартьшов, А. Ю. Аксиненко, О. В. Корейченко, А. Н. Чехлов, Е. А. Фомин, В. Б. Соколов// Журн. Общ. Химии.- 1988.- Т. 58, № 9.- С. 2165-2167.

14. Аксиненко А. Ю. Взаимодействие фосфорсодержащего N-трифторметилфторамидина с N-нуклеофилами/ А. Ю. Аксиненко, В. Б. Соколов, О. В. Корейченко, А. Н. Пущин, И. В. Мартьшов // Изв. АН СССР Сер. хим.- 1988.- № 7.- С. 1688—1689.

15. Чехлов А. Н. Необычный синтез и структура новых соединений 6-координированного фосфора с 5-членным Сг^Р-циклом/ А. Н. Чехлов, А. Ю. Аксиненко,В. Б. Соколов, А. Н. Пущин//Докл. АН СССР.Сер хим.-1987.-Т.297.-№5.-С.1132-1135.

16. Chen Ru-Yu. 4,5-dioxo-l,3-diaza-2X3,A,4-dioxaphospholines and relate compounds/ Ru-Yu Chen, Lei-Feng Cheng.// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.-1989.- V.44.-P .193-195.

17. Chen Ru-Yu. The synthesis and structure of 2,4,5-thrioxo-l,3,2,4-diazadiphospholanes/ Ru-Yu Chen, Lei-Feng Cheng.// Acta chim. sin.-1990.- V.48.-P .726-730.- РЖ- 1991.-6Ж407.

18. Аладжева И.М. Внутримолекулярное P=S и Р=^алкилирование. Общий метод синтеза 1,2-гетерофосфацикланов./ И. М. Аладжева, О. В. Быховская, Д. И. Лобанов, П. В. Петровский,К. А. Лысенко,Т. А. Мастрюкова // XTC.-2002.-N.1.-C.105-116.

19. Мастрюкова Т. А. 1,2- и 1,2,3-гетерофосфацикланы, общность механизма их образования с механизмом перегруппировки Арбузова и некоторые другие свойства./ Т.

20. A. Мастрюкова// Юбилейная сессия «Горизонты органической и элементорганической химии» сент.6-11, 1999, Москва.-1999.- Т.1.- С .29

21. Aladzheva I.M. Synthesis 1,2-sulfophospholanes and 1,2-sulfophosphorinanes./ I. M. Aladzheva, О. V. Bykhovskayaa, D. I. Lobanov, K. A. Lyssenko, M. Yu. Antipin, TV A. Mastryukova, M. I. Kabachnik// Mendeleev Соттшг.- 1996.- V. 48, N 2.- P. 48-50.

22. Аладжева И.М. Алкилирование гидротиофосфорильных соединений в условиях межфазного катализа/ И. М. Аладжева, О. В. Быховская, Д. И. Лобанов, П. В. Петровский, Т. А. Мастрюкова, М. И. Кабачник // Журн. Общ. Химии.- 1995.- Т.65, № 10.- С.1586-1592.

23. Aladzheva I. М. A convenient one-pot synthesis of 1,2-azaphospholanium salts./ I. M. Aladzheva, D. I. Lobanov, О. V. Petrovskii, K. A. Lyssenko, T. A. Mastrykova// Heteroatom. Chem.-2003.- V. 14, N. 7.- P. 1-7.

24. Аладжева И.М. Новый метод синтеза солей 1,2-азафосфациклания./ И. М. Аладжева, О.

25. B. Быховская, П. В. Петровский,Т. А. Мастрюкова // Докл. АН.-2003.-Т. 388, № 3.- С .340-343.

26. Пер. кн.: Valters R.E. Ring-chain tautomerism./ R.E. Valters, W. Flitsch.- New York; London: Plenum Press, 1985.- P. 271.

27. Chaudhli A. Intramolekular nukleophilic displacement phosphinat- and thiophosphinatanions: rates of formation of five- and six-membered rings./ A. Chaudhli, M.I.P. Harger, Ph. Shuff, A. Thomson// Chem.Commun.- 1995.- N. 1.- P. 83-84.

28. Ywao Yumamoto. Tandem reactions of cyclic aza-ylides with alkylating agents and carbonyl compounds./ Yumamoto Ywao,Tashiro Kenji, Uchigama Tetsuya, Fujimoto Tetsuya// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.- 1999.-V.148.- P.l 1-19.

29. Sakai T. Syntesis and peaction aza-Vittiga of cyclic aminophosphonium salts./T. Sakai, T. Kodama, T. Fujimoto, K. Ohta, I. Yamamoto// J. of Org.Chem.-1994.- V.59,N.18.-P. 71447147.

30. Kim Т. C. Synthesis novel bis(dialkylamino) 1,4,2(A,4)diazaphospholanium salts by reactions kationes phosphonia with imines./ Т. C. Kim, M. R. Mazieres, R. Wolf, M. Sanchez// Tetrahedron Let.- 1990.- V.31, №31- P.4459-4462.

31. Кибардин A. M. Взаимодействие хлорангидридов кислот трехвалентного фосфора с бензальметиламином./ А. М. Кибардин, Т. X. Газизов, К. М. Еникеев, А. Н. Пудовик// Изв. АН СССР, Сер. хим. 1983.- № 8.- С. 432-434.

32. Грязное П. И. Взаимодействие хлорангидридов кислот трехвалентного фосфора с азометинами./ П. И. Грязнов, А. Н. Пудовик, К. М. Еникеев, А. М. Кибардин// Журн. Общ. Химии- 1989.- Т. 59, № 3.- С. 520-523.

33. Новикова З.С. Взаимодействие диалкилиодфосфитов с азометинами./ 3. С. Новикова, М. М. Кабачник, Н. В. Мащенко, И. Ф. Луценко// Журн. Общ. Химии- 1985.- Т. 55, № 2.- С. 456-457.

34. Лиорбер Б. Г. Исследование строения продуктов реакции анаонов фосфорилоксимов с бензальанилином./ Б. Г. Лиорбер, В. А. Павлов, 3. М. Хаматова, Р. 3. Мусин, А. В. Чернова, Т. А. Зябликова, А. В. Ильясов// Журн. Общ. Химии- 1989.- Т.59, № 1.- С.111-117.

35. Тришин Ю.Г. 0-этил(пентафторфенил)фосфонита с азометинами./ Ю. Г. Тришин, В. И. Наместников, В. К. Бельский// Журн. Общ. Химии,- 1999.- Т. 69, № 10.- С. 1657-1662.

36. Синица А.Д. О реакции N-бензоимидоилхлорида с триалктлфосфитами./ А» Д. Синица, Т. В. Колодка, А. К. Шурубура// Журн. Общ. Химии.- 1987.- Т.57, №6.-С.475-477.

37. Онысько П. П. Реакции N-бензоилтрифтороацетимидоилхлорида с низконуклеофильными производными тревалентного фосфора./ П. П. Онысько, Т. В. Колодка, А. А. Кудрявцев, А. Д. Синица// Журн.Общ. Химии.-1993.-Т.63, №7.-С.1562-1566.

38. Онысько П.П. N-бензоилтрифторацетимидоилхлорид в синтезе спирофосфоранов./ П. П. Онысько, Т. В. Колодка, А. Д. Синица// Журн. Общ. химии.- 1993.- Т.63, №10.- С.2240-2244.

39. Tolmachev A. A. Phosphorilation of enamines as effective rates to diazaphospholines./A. A. Tolmachev, S. I. Dovgopoly, A. N. Kostyuk, I. V. Komarov, A. M. Pinchuc// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.- 1997.-Vol. 123 .-P. 125-140.

40. Ruf S. G. Organophosphorus compounds.Part 144: a novel approach to 1,3-oxaphospholes from phosphaalkynes and isomunchnones./ S. G. Ruf, U. Bergstraber, M. Regitz// Tetrahedron.-2000.-Vol. 56.- P. 63-70.

41. H. Gail. Urenephosphonates. A General Method for the Synthesis of a-Ureidophosphonates and Related Structures./ H. Gail Birum// J. of Org. Chem.- 1974.- V. 39, N.2.- P. 209-213

42. Birum G.H. Urea-phosphorus compounds./ G. H. Birum// US Patent.- 1976.- 3 965 127; Chem Abstr.- 1976.- 85,143 295.

43. Birum G. H. Cyclic organophosphorus amides/ G. H. Birum// US Patent.- 1976.- 3 980 618; C.1. A.- 1977.- 86,72 865.

44. Chen Ru-Yu. Synthesis 1,3,4-diazaphospholidines by Mannih types reactions./ Ru-Yu Chen, Ke-Sheng Feng// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.- 1993.- V. 75.- P.123-126.

45. Feng Ke-Sheng. Syntesis and structure 4-oxides(sulfides) 3,4-diphenil-l,3,4-diazaphospholidin-2-thiones./ Ke-Sheng Feng, Chen Ru-Yu, Wang Hong-Gen, Wang Ru-Yi// Chem. J. Chin. Univer.-Chin.- 1993.- V, 14, N. 9.- P. 1244-1249/ C. A.- 1994.-120,218 150.

46. Zhou Jia. Facile and Stereospecific synthesis of cis-3-(N'-arylureido)-2,30dihydro-2-phenyl-1,2-benzoxaphosphole 2-oxides./ Synthesis.- 1999.- N. 2.- P. 234-236.

47. Chen Ru-Yu. Изучение количественных взаимоотношений структура- гербициднаяактивность активность 2-оксидов 1,4,2-диазафосфолидин-5-(ти)она./ Ru-Yu Chen, Liang-Nian

48. Не, Xiu-Feng Yang, Hui-Lin Wang // Chem. J. Chin. Univer.-Chin.- 1997.- V. 18, N. 5.- P. 726799/ РЖ Химия- 1998.- 13 Ж 373.

49. Fluck E. 1,3,4] Thiazaphospholidine И./ E. Fluck, P. Kuht// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.- 1988.- V. 42.- P. 123-134.

50. Fluck E. 1,3,4] Thiazaphospholidine I./ E. Fluck, P. Kuht// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.- 1987.- V. 30.- P. 782.

51. Fluck E. 1,3,4] Thiazaphospholidine III./ E. Fluck// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.- 1989.- V. 40.- P. 75-81.

52. Хусаинова H. Г. Фосфорилированные аллены. Методы получения, свойства./ Н. Г. Хусаинова, А. Н. Пудовик//Усп. Химии-1987.- Т. 56, № 6.- С. 975-1003.

53. Enchev D. D. Aiyloxy derivatives of 3-methil-l,2-butadienephosphonic acids and their oxaphospholic cyclization in the reaction with electrophilic reagents./ Enchev D. D// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.-1997.- V. 122.- P. 101-105

54. Enchev D. D. Synthesis and chemical behavior of the N-mortholino-0-alkyl-3-methil-l,2-butadienephosphonic acids esters./ Enchev D. D// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.-1998.-V. 134-135.-P. 431-436.

55. Tancheva C. A study of reaction routes upon bromination of 1,2-alkadienephosphonic esters by spectral and chromatographic methods./ C. Tancheva, M. Bogilova, D. Mondeshka// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.-2000.- V. 157.- P. 123-138.

56. Christov V. Ch. Bifunctional aliens. Part III. Bromination 1-sulfinylsubstituted phosphoryl aliens./ V. Ch. Christov, B. Prodanov// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.-2002.- V. 177.- P. 243-249.

57. Алабугин И. В. Фосфорилированные аллены: строение и взаимодействие с электрофильными реагентами./ И. В. Алабугин, В. К. Брель// Успехи химии.- 1997.- Т. 66, № 3.- С. 225-245.

58. Christov V. Ch. Sulfenocyclization of 3-methyl-l,2-butadiensulfonate with methyl(dimethylthio)sulfonium antimonates./ V. Ch. Christov, M. Kirilov// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.-2000.- V. 159.- P. 205-214.

59. Тарасова P. И. Циклические моно- и дифосфазены./ Р. И. Тарасова, В. В. Москва// Успехи химии.- 1990.- Т. 59, № 6.- С. 931-970.

60. Коновалова И. В. Реакции изоцианатов диалкилфосфористых кислот с эфирами хлорацетилфосфоновых кислот./ И. В. Коновалова, JI. А. Бурнаева, Н. В. Михайлова, А. Н. Пудовик// Журн. Общ. Химии.-1978.- Т.48.- № 4.- С. 739-743.

61. Коновалова И. В. Взаимодействие изоцианатов кислот трехкоординированного фосфора с фторированными Р-дикетонами./ И. В. Коновалова, Л. А. Бурнаева,Н. М. Каштанова, Р. Д. Гареев, А. Н. Пудовик//Журн. Общ. Химии.-1984.- Т.54.- № Ц.-С. 2245-2247.

62. Коновалова И. В. О взаимодействии 4-оксо-4Н-1,3,2-бензодиоксафосфорин-2-изоцианата с карбонильными соединениями./ И. В. Коновалова, Л. А. Бурнаева, В. Ф. Миронов, Г. А. Хлопушина, А. Н. Пудовик//Журн. Общ. Химии.-1994.- Т.64.- № 1.-С. 6368.

63. Тарасова Р. И. Синтез и свойства диоксаазафосфа(Х,5)бензобицикло 3,3,0]октанов./ Р. И. Тарасова, Н. И. Синица, Т. А. Двойнишникова, А. Б. Ремизов, М. В. Алкаров, Т. В. Зыкова, В. В. Москва// Журн. Общ. Химии.-1984.- Т.54.- № 7.-С. 1489-1494.

64. Hund R.- D. Bicyclische phosphorane aus isocyanatophosphiten und 2-trifluoracetylphenol/ R.-D. Hund, G.- V. Roschenthaler// Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem.- 1991.-V. 62-P. 65-70.

65. Бурнаева Л. А. Взаимодействие салицилизоцианатофосфита с иминами./ Л. А. Бурнаева, В. Ф. Миронов, И. А. Бражникова, С. В. Романов, И. В. Коновалова// Журн. Общ. Химии.-1999.-Т. 69.- № 7.- С. 1223-1224.

66. Тарасова Р. И. Биологически активные производные фосфорилированных карбоновых кислот./ Р. И. Тарасова, В. В. Москва.// Журн. Общ. Химии.-1997.- Т. 67.- № 9.- С. 14831496.

67. Кожушко Б. И. Взаимодействие изоцианатофосфатов с алкил- и арилизоцианатами./ Б. И. Кожушко, Е. Б. Силина, М. Н. Повалоцкий, В. А. Шокол// Журн. Общ. Химии.- 1982.Т. 52, № 2.- С. 443-444.

68. Кожушко Б. И. Трициклические 2,4-диизоцианато- и 2,2,4,4-тетраизоцианато-1,3,2А,54Я,5-диазадифосфетидины./ Б. И. Кожушко, Н. К. Михайлюченко, Е. Б. Силина, . В. В. Дорошенко, В. А. Шокол// Журн. Общ. Химии.- 1987.- Т. 57, № 5.- С. 1092-1097.

69. Галкин В. И. Кинетика реакции диалкилизоцианатофосфитов с дифенилкарбодиимидом./ В. И. Галкин, Г. С. Хафизова, И. В.Коновалова, Э. Г. Яркова, Л. А. Бурнаева, А. Н. Пудовик//Докл. АН СССР.-1988.-Т. 301.- № 4.- С. 880-887.

70. Галкин В. И. Кинетика реакции изоцианатов алкиленфосфористых кислот с дифенилкарбодиимидом./ В. И. Галкин, Г. С. Хафизова, И. В.Коновалова, Э. Г. Яркова, А. Н. Пудовик// Журн. Общ. Химии.-1990.- № 7.- С. 1525-1529.

71. Камалов Р. М. Изотиоцианаты кислот фосфора, М-фосфорилированные тионкарбаматы и тиомочевины./ Р. М. Камалов, М. Г. Зимин, А. Н. Пудовик// Успехи Химии.- 1985.- Т. 56.-С. 2044-2075.

72. Камалов Р. М. Синтез 5-амино-2-оксо(тиоксо)-2-фенокси-1-аза-4-тиа-2-фосфол-1-инов./ Р. М. Камалов, Н. А. Хайлова, А. А. Газикашева, Л. Ф. Чертанова, М. А. Пудовик, А. Н. Пудовик //ДАН СССР.-1991.-Т. 316, № 6.-С. 1406-1410.

73. Хайлова Н. А. Взаимодействие О-фенилизотиоцианатохлорметилтиофосфоната с алкиламиноалкилфосфонатами./ Н. А. Хайлова, М. А. Пудовик, А. Н. Пудовик// Журн. Общ. Химии- 1997.- Т. 67, № 12.-С. 2052.

74. Камалов Р. М 2-аза- и 2-фосфозамещенные 1,3,4- тиазафосфол-2-ины./ Р. М. Камалов, Р. X. Альмянова, М. А Пудовик// Журн. Общ. Химии- 1994.- Т. 64, № 11,-С. 1781-1783.

75. Пудовик М. А. О взаимодействии изотиоцианатотиофосфатов(-фосфинатов) с триметилсилил диэтиламином./ М. А. Пудовик, Р. X. Альмянова, Р. М. Камалов// Журн. Общ. Химии- 1995.-Т. 65, №. 2.-С. 338.

76. Пудовик М. А. Новый тип внутримолекулярной циклизации в ряду фосфорилированных кремнийсодержащих мочевин./ М. А. Пудовик, JI. К. Кибардина, Р. М. Камалов, А. Н. Пудовик// Журн. Общ. Химии.- 1996.-Т. 66. № 4.-С. 687.

77. Пудовик М. А. Синтез 1-метил-2-оксо-2-фенокси-2-п-хлорфенил-1,4,2-диазафосфолидин-5-она./ М. А. Пудовик, Л. К. Кибардина, Р. М. Камалов, А. Н. Пудовик//Журн. Общ. Химии.- 1996.-Т. 66, №4.-С. 688.

78. Пудовик М. А. Взаимодействие (триметилсилиламидо)(хлорметил)фосфонатов с бис(хлорметил) изоцианатофосфинатом./ М. А. Пудовик, С. А. Терентьева, Н. А. Хайлова, А. Н. Пудовик// Журн. Общ. Химии.- 1999.-Т. 69, № 5.-С. 865-866.

79. Пудовик М. А. Взаимодействие галогенметилхлорфосфонатов (-фосфинатов) с бис(М,0-триметилсилил)ацетамидом,/ М. А. Пудовик, P. X. Альмянова, Р. М. Камалов, А. Н. Пудовик// Журн. Общ. Химии.- 1996.-Т. 66, № З.-С. 364-365.

80. Кибардина Л. К., Взаимодействие бис(хлорметил)хлор(тио)фосфинатов с силилированными карбаматами и 1Ч,0-бис(триметилсилил)ацетамидом./ Л. К. Кибардина, М. А. Пудовик, А. Н. Пудовик // Журн. Общ. Химии.- 2001.- Т. 71, № 3.- С. 354-357.

81. Fry Arthur. A tracer study of the reaction of isocyanates with carboxylic acids./ A. Fry// J. Am. Chem. Soc.- 1953.- V. 75.- P. 2686-2688.

82. Arnold R. G. Recent advances in isocyanate chemistry./ R. G. Arnold, J. A. Nelson, J. J. Verbanc// Chem. Rew.- 1957.- V. 57.- P. 47-76.

83. Sanders J. H. The chemistry of organic isocyanate./ J. H. Sanders, R. J. Slocombe// Chem. Rew.- 1948.- V. 43.- P. 203-218.

84. Никоноров К. В. О реакции диалкоксифосфорилизоцианатов с карбоновыми кислотами./ К. В. Никоноров, 3. Я. Латыпов, А. А. Антохина// Журн. Общ. Химии. -1982.-Т. 52, №Ц. С. 2645-2646.

85. Chertkov V. А. 13С-'Н Coupling Constants in Cyclohexane./ V. A. Chertkov, N. M. Sergeev// J. Amer. Chem. Soc.- 1977.- Vol.99, N 20.- P.6750-6752.

86. Самитов Ю.Ю. Стереоспецифичность констант ядерного спин-спинового взаимодействия и конформационный анализ./ Ю. Ю. Самитов// Казань: Изд.КГУ- 1990.-С. 151.

87. Зябликова Т.А. Спектры ядерного магнитного резонанса и строение молекул со связью фосфор-углерод./ Т. А. Зябликова// Автореф. дис. докт. хим. наук. Казань- 1999.- С. 1-35.

88. Merten R. Notiz uber eine Synthese von Derivaten des 1,4,2-Diazaphospholidins./ R. Merten, С. Weber// Chem. Ber.- 1969.-Bd 102, N 6- S. 2143.

89. Зимин M. Г. Реакции хлораля и изоцианатов с а-аминофосфонатами и строение фосфорилированных тиомочевин./ М. Г. Зимин, А. Р. Бурилов, Р. Г. Исламов, И. С. Поминов, А. Н. Пудовик// Журн. Общ. Химии.- 1980.-Т. 50, № 10.-С. 2203-2210.

90. Dewar M. J. S. Ground States of Molecules. 38. The MNDO Method. Approximations and Parametrs./ M. J. S. Dewar, W. Thiel// J. Amer. Chem. Soc.- 1977.- Vol. 99, N 15. -P. 48994907.

91. Stewart J. I. P. Application of "MNDO"-type semiemprical method./ J. I. Stewart// J. Comput.Aided Mol. Des.-1990.- Vol. 4, N 1.- P. 1-105.

92. Зверев B.B. Орбитальная модель электронного строения гидразонов./ В. В. Зверев, Т. Н. Пылаева, Ю. П. Китаев // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1982.- N 10.- С.2252-2257.

93. Зверев В. В. Теоретическое изучение электронного строения и реакционной способности 1,4-дигидро-1,2,4,5-тетразина и его 1,3,4,6-тетрафенилпроизводного./ В. В. Зверев, Б. И. Бузыкин, В. X. Иванова // Журн. Общей Химии.- 1979.- Т.49, №. 8.- С.1839-1844.

94. Саяхов Р. Д. Кинетика и механизм присоединения а-гидрокси и а-аминофосфонатов к фенилизоцианату./ Р. Д. Саяхов, А. В. Миронов, В. И. Галкин, Г. А. Кутырев, Р. А. Черкасов// Журн. Общ. Химии- 1993.- Т. 63, № 11.- С. 2476-2484.

95. Наумов В. А. Молекулярные структуры фосфорорганических соединений./ В. А. Наумов, JI. В. Вилков// М.: Наука, 1986.- 320с.

96. Керби Э. Аномерный эффект кислородсодержащих соединений./ Э. Керби II. М.: Мир, 1985.- С. 176.

97. Stewart J.I.P. Optimization of parametersss for semeiempirical. I. Method./ J. I. Stewart// J Comput. Chem.- 1989.- Vol. 10, N 2. P. 209-220.

98. Шокол B.A. Изоцианаты фосфора./ В. А. Шокол, Б. Н. Кожушко// Киев: Наукова Думка 1992.-С. 240.

99. Straver L.H. MolEN. Structure Determination System./ L. H. Straver, A. J. Schierbeek// Nonius B.V., 1994.- Vol. 1,2.

100. G. M. Sheldrick. Phase annealing in SHELX-90: direct methods for larger structures./ G. M. Sheldrick // Acta Ciyst (A).- 1990.- Vol. 46.- P. 467-473.

101. Spek A.L. PLATON for Windows, version 98./ A. L. Spek // Acta Crystallogr. (A)- 1990.-Vol. 46, N1.- P. 34-41.

102. Пудовик M. А. Новый метод синтеза изоцианатов пятивалентного фосфора./ М. А. Пудовик, Н. Е Крепышева, Г. С. Степанов, А. Н. Пудовик// Журн. Общ. Химии,- 1995.- Т. 65, №10.- С. 1744.

103. Хайлова Н. А. Синтез фосфоразатсодержащих соединений линейного и циклического строения на основе изотиоцианатов, карбодиимидов и их производных.// Дис. канд. хим. наук. Казань- 1992.- С. 118.

104. Пудовик А. Н. Реакции присоединения Фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода./ А. Н. Пудовик, И. В. Гурьянова, Э. А. Ишмаева// Реакции и методы исследования органических соединений.-М.: Химия, 1968.- Т.19.-С. 85.

105. Иванов Б. Е. Синтез и изучение свойств производных бис(хлорметил)фосфиновой кислоты./ Б. Е. Иванов, А. Р. Пантелеева, Р. Р. Шагидуллин, И. М. Шермергорн// Журн. Общ. Химии-1967.- Т.37,- С. 1856-1862.

106. Органикум II (практикум по органической химии)./ перевод с нем.// М.: Мир.-1979.-С. 353-377.

107. Moedritzer К. Synthesis and properties of phosphonic and phosphinic acid anhydrides./ K. Moedritzer// J. Amer. Chem. Soc.-1961.- Vol. 83, N 5.- P. 4381-4382.

108. Справочник химика./ Под ред.: Б. П. Никольского// Госхимиздат.-1951.- Т.2.- С. 588.

109. Edmundson R.S. Dictionary of orqanophosphorus compounds./ R. S. Edmunson// L.- N. Y.: Chapman and Hall Ltd.- 1988. -P.152.

110. Edmundson R.S. Dictionary of orqanophosphorus compounds./ R. S. EdmunsorvVL.- N. Y.: Chapman and Hall Ltd -1988.- P.50.