Синтез методом ионного наслаивания и исследование наноразмерных кристаллов металл-кислородных соединений, содержащих марганец, кобальт или никель тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат наук Лобинский, Артем Анатольевич

• Лобинский, Артем Анатольевич
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Лобинский, Артем Анатольевич

Содержание

Введение

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1.1. Кристаллы неорганических соединений с морфологией нанолистов

1.1.2. Методы синтеза кристаллов металл-кислородных соединений с морфологией нанолистов

1.1.3. Области практического применения кристаллов металл-кислородных соединений с морфологией нанолистов

1.1.4. Методы послойного синтеза металл-кислородных соединений с

использованием растворов реагентов

II.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

11.1. Методическая часть

11.1.1. Методики стандартизации поверхности подложек

11.1.2. Методики приготовления растворов реагентов

11.1.3. Методики синтеза нанослоев

11.1.4. Исследование синтезированных нанослоев физическими методами

11.1.5. Исследование синтезированных нанослоев электрохимическими

методами

11.1.5.1 Метод циклической вольтамперометрии

11.1.5.2. Метод гальваностатических измерений

11.2. Экспериментальные результаты и их обсуждение

11.2.1. Синтез методом ИН нанослоев металл-кислородных соединений марганца, кобальта или никеля

11.2.1.1. Синтез методом ИН никель-кислородных нанослоев с использованием в качестве реагентов растворов МБ04 и К2Б208

11.2.1.2. Синтез методом ИН кобальт-кислородных нанослоев с использованием в качестве реагентов растворов Со(ОАс)2 и К2Б208

П.2.1.3. Синтез методом ИН марганец-кислородных нанослоев с

использованием растворов MnSO4 и K2S2O8

П.2.1.4. Синтез методом ИН никель-кислородных нанослоев с использованием

растворов Ni(OAc)2 и NaCЮ

П.2.1.5. Синтез методом ИН кобальт-кислородных нанослоев с использованием

растворов Co(OAc)2 и NaCЮ

П.2.1.6. Синтез методом ИН марганец-кислородных нанослоев с

использованием растворов Mn(OAc)2 и NaQO

П.2.1.7. Обсуждение результатов, полученных в п. П.2.1

П.2.2. Синтез методом ИН нанослоев слоистых двойных гидроксидов никеля

или кобальта и алюминия

П.2.2.1. Синтез методом ИН нанослоев слоистого двойного гидроксида никеля и алюминия с использованием в качестве реагентов растворов Ni(NO3)2 и

^(^3)3

П.2.2.2. Синтез методом ИН нанослоев слоистого двойного гидроксида кобальта и алюминия с использованием в качестве реагентов растворов

^(^3)2 и Al(NOз)з

П.2.3. Синтез методом ИН нанослоев металл-кислородных соединений

марганца, кобальта или никеля и цинка

П.2.3.1. Синтез двойного гидроксида цинка и никеля с использованием в качестве реагентов раствора Ni(OAc)2 и раствора смеси K2S2O8 и ZnSO4

П.2.3.2. Синтез слоистого двойного гидроксида цинка и кобальта с использованием в качестве реагентов раствора Co(OAc)2 и раствора смеси

K2S2O8 и ZnSO4

П.2.3.3. Синтез слоистого двойного гидроксида цинка и кобальта с использованием в качестве реагентов раствора Co(OAc)2 и раствора смеси и Zna2

II.2.3.4. Синтез методом ИН нанослоев оксидов марганца MxMnOy (M - Na, Zn) с использованием в качестве реагентов раствора Mn(OAc)2 и раствора смеси NaClO и ZnCl2

II.2.4. Обсуждение результатов, полученных в пп. II.2.2. - II.2.3

II.3. Примеры применения синтезированных методом ИН слоев в составе электродов суперконденсаторов с эффектом псевдоемкости

11.3.1. Примеры применения синтезированных нанослоев оксигидроксидов никеля, кобальта и марганца в составе электродов суперконденсаторов на основе пеноникеля

11.3.2. Примеры применения синтезированных методом ИН нанослоев слоистых двойных гидроксидов Ni2Al(OH)7_x(NO3)xnH2O, Co2Al(OH)7_x(NO3)xnH2O, ZnNi(OH)4_2x-2y-z(SO4)x(CO3)y(OAc)z-nH2O и ZnCo(OH)4(SO4)x(CO3)y(OAc)z-nH2O

в составе электродов суперконденсаторов на основе пеноникеля

III. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез методом ионного наслаивания и исследование наноразмерных кристаллов металл-кислородных соединений, содержащих марганец, кобальт или никель»

Введение

Создание научных основ послойного синтеза металл-кислородных соединений в условиях "мягкой химии" является, как известно, важной задачей препаративной химии твердого тела, поскольку подобный синтез открывает новые возможности, например, нанесения на поверхность изделий сложной формы практически при комнатной температуре слоев с прецизионно-контролируемыми параметрами. Среди металл-кислородных соединений важное место занимают оксиды, гидроксиды и оксигидроксиды марганца, кобальта и никеля, которые находят важное практическое применение в составе различных функциональных материалов, в том числе в качестве компонентов электродов электрохимических источников тока и электрохимических сенсоров, электрохромных покрытий, сорбентов, ионообменных материалов, катализаторов окисления органических соединений и т.д. Многие из свойств таких материалов задаются не только их составом, но и размерами и формой образующих их кристаллов, в том числе наноразмерных с морфологией так называемых нанолистов (nanosheets) и наностержней (nanorods).

Ранее в работах, выполненных на кафедре химии твердого тела Института химии СПбГУ для послойного синтеза ряда из отмеченных соединений было предложено использовать метод ионного наслаивания (ИН) или по англо-язычной терминологии Successive Ionic Layer deposition (SILD) или Successive Ionic Layer Adsorption and Reaction (SILAR). Так, было предложено проводить синтез путем последовательного и многократного повторения реакций адсорбции на поверхности подложек катионов отмеченных металлов в степени окисления 2+ и реакций их окисления в результате которых на поверхности образуются слои соответствующих труднорастворимых оксидов или гидроксидов, включающих катионы, например, для никеля в степени окисления 3+, а марганца - 4+. Однако, систематического исследования подобных реакций проведено не было и, соответственно, не были в достаточной степени охарактеризованы соединения, которые образуются в результате данных реакций и определен круг получаемых

подобным методом объектов. В этой связи, представляет интерес дальнейшее изучение условий синтеза металл-кислородных соединений марганца, кобальта и никеля методом ИН и создание новых маршрутов их синтеза.

В качестве подложек при синтезе были выбраны пластины полированного монокристаллического кремния, который имеет сравнительно хорошо изученную поверхность и поэтому является удобным объектом при исследовании синтезированных слоев различными физико-химическими методами, а также образцы пеноникеля, который, как правило, применяется в качестве электродов при изучении электрохимических свойств широкого круга соединений.

Данная работа выполнена в соответствии с планами грантов СПбГУ № 12.38.259.2014 "Мультислои неорганических соединений, получаемые в условиях программируемого послойного синтеза, как основа для создания нового поколения многофункциональных и интеллектуальных наноматериалов" и РФФИ № 15-03-08253-а "Создание научных основ послойного синтеза композиционных соединений из наночастиц благородных металлов, оксидов металлов и окисленного или восстановленного графена".

Целью настоящей работы являлось обоснование условий синтеза методом ИН слоев металл-кислородных соединений марганца, кобальта или никеля, состоящих из наноразмерных кристаллов преимущественно с морфологией нанолистов, а также изучение возможности их применения в составе высокоэффективных электродов электрохимических суперконденсаторов с эффектом псевдоемкости.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1.1. Кристаллы неорганических соединений с морфологией нанолистов

В последние годы, как известно, наблюдается все возрастающий интерес к синтезу наноматериалов, кристаллы которых имеют морфологию так называемых нанолистов. Интенсивные исследования в этой области начались с того момента когда исследователям К. Новоселову и А. Гейму в 2004 году удалось получить на поверхности SiO2 двумерный однослойный атомный кристалл графен [1]. Графен проявляет уникальные свойства, такие как квантовый эффект Холла, крайне высокую подвижность носителей заряда, имеет высокие теплопроводность, удельную поверхность и прочность, которые открывают возможности его широкого практического применения [2, 3, 4, 5]. Полученные результаты дали толчок к поиску новых возможностей для синтеза графеноподобных наноматериалов, состоящих не только из углерода, но и других химических элементов. Ниже будут рассмотрены основные виды известных на настоящий момент графеноподобных соединений:

1. Нитрид бора (БМ) - "белый графен "

Нитрид бора с морфологией нанолистов стал одним из первых полученных аналогов графена. Блочный нитрид бора имеет кристаллическую структуру сходную с графитом, отличающуюся только тем, что его плоскости не смещены друг относительно друга (рис. 1). Аналогично монослои BN, носящие название "белый графен", являются структурными аналогами графена, при этом они обладают лучшей термодинамической стабильностью и этим привлекают все большее внимание исследователей [6, 7].

graphite (offset stacking)

hexagonal BN (vertically aligned stacking)

Рис. 1. Сравнение кристаллических структур графита и гексагонального БК [6].

Нанолисты БК более химически и термически стабильны, чем графен, обладают хорошей механической прочностью и теплопроводностью, однако в отличие от графена не могут быть получены методами "расслаивания", что обусловлено их устойчивостью к окислению [8].

2. Силицен

Силицен представляет собой графеноподобное соединение на основе кремния с толщиной в один атом и гексагональным строением, но, в отличие от полностью плоского графена, силицен обладает искаженной структурой, образуя

3 2

смешенную Бр -Бр гибридизацию, что обеспечивает его высокую химическую активность [9, 10]. Таким образом, силицен является метастабильной структурой, поэтому на настоящий момент он не был получен в свободном виде, а его синтез требует наличия подложки. Практическое применение силицена в отличие от

графена ограничено невозможностью его получения в чистом виде [11]. Тем не менее, благодаря уникальным электронным свойствам, силицен может найти применение в области наноэлектроники, фотоники и спинтроники. Также было показано, что поверхность силицена может быть химически модифицирована и это значительно изменяет его свойства [12, 13, 14].

3. Дихалькогениды металлов

Еще одним видом графеноподобных соединений являются дихалькогениды металлов с общей формулой MX2, где M является металлом (М = Mo, W, V, ЫЪ, Та, Т1, 7г, ИГ), а X (X = Б, Бе,Те) халькогеном. Эти соединения представляют собой гексагональные сендвич-структуры (Рис. 2) в которых атомы элементов переходных металлов расположены между слоями атомов халькогенов и связаны с ними сильными ковалентными связями, а отдельные слои соединены Ван-дер-Ваальсовыми силами [15]. Так как плоскости дихалькогенидов слабо связаны между собой они относительно легко разделяются, образуя отдельные нанолисты. Наиболее изученными на данный момент являются нанолисты дихалькогенидов МоБ2 [16] и [17].

Рис. 2. Слоистая структура дихалькогенида МоБ2 [21].

Эти соединения обладают полупроводниковыми свойствами с величиной запрещенной зоны в диапазоне 1-2 эВ, высокой подвижностью носителей и толщиной слоя порядка нескольких нанометров, что позволяет использовать их в составе маломощных полевых транзисторов [18, 19, 20]. Нанолисты MoS2 применяются в качестве газовых сенсоров для определения NO2 и сенсоров на глюкозу и допамин [21].

4. Максены (MXenes)

Так называемые MAX-фазы представляют большое семейство кристаллов со стехиометрией Мп+1АХп (п = 1, 2, 3,...), где М — переходный ^-металл, А — p-элемент (например, Si, Ge, Al, S, Sn и др.), X — углерод или азот [22]. Отличительной особенностью данных соединений является их кристаллическая структура, образованная мультислоями нанометрового размера и составленная из чередующихся слоев карбида или нитрида металла и плоских атомных сеток p-элементов, которые могут быть растворены путем обработки в кислотах и за счет этого 3D кристаллы максенов распадаются на 2D нанолисты карбидов или нитридов металлов, например, с номинальным составом Ti3C2 [23]. В настоящее время установлено, что их проводимость сравнима с проводимостью многослойных графенов, они могут быть интеркалированы различными щелочными металлами, в том числе литием, что открывает возможность для создания новых анодов литиевых батарей [24]. Предложены также и другие перспективные области применения максенов, например, в качестве материалов 2D-электроники, электродов сенсоров, компонентов полимерсодержащих композитов и т.д. Важно, что свойства максенов зависят от степени модифицирования их поверхности. В частности, нанолисты Ti3C2 проявляют магнитные свойства, а его производные Ti3C2F2 и Ti3C2(OH)2 - свойства полупроводника с узкой шириной запрещенной зоны, что обеспечивает им сравнительно высокую электронную проводимость [25]. Следует отметить, что к настоящему времени синтезировано несколько десятков 3D MAX-фаз, на основе

которых в принципе могут быть получены новые максены с нестандартными физико-химическими свойствами [26].

5. Оксиды и гидроксиды металлов

В настоящее время особое внимание исследователей привлекают также металл-кислородные соединения, которые могут образовывать нанокристаллы с морфологией нанолистов [27, 28, 29]. Примеры подобных составов и ряд их свойств приведены в таблице 1.

Нанолисты оксидов металлов до настоящего времени были малоизученны и, возможно, это связано со сложностью их получения по сравнению с получением нанолистов графена. Однако с развитием новых методов синтеза появляется все большее число научных исследований, в которых уделяется внимание изучению их свойств [30]. Эти соединения обладают, например, уникальными магнитными, фотокаталитическими и полупроводниковыми свойствами, относительно высокими электропроводностью, химической и термической стабильностью, что делает их перспективными материалами для применения, в том числе, в электронике [31, 32, 33, 34].

К наиболее изученным оксидам металлов, имеющим кристаллы с морфологией нанолистов, относятся оксиды титана, ниобия, вольфрама, молибдена, тантала и рутения [35, 36, 37]. В основном данные соединения получают путем расслаивания исходных блочных кристаллов на отдельные планарные наночастицы с использованием растворов тетрабутиламмония (СфНс^К+ОН- [38]. Примеры таких оксидов показаны на Рис. 3.

М06

Сз4\Л/пОзб

Рис. 3. Типичные кристаллические структуры оксидов, образующих нанолисты: А) оксид титана, В) кальций-ниобий оксид, С) оксид марганца, D) оксид ниобия, Е) оксид тантала, Б) титан-ниобий оксид, О) цезий-вольфрам оксид [30].

Кроме отмеченных соединений следует выделить также оксиды, которые образуют нанолисты в процессе прямого синтеза в жидкой фазе с помощью методов химического осаждения (ОБО), гидротермального синтеза, синтеза на границе раздела раствор-воздух и микроволнового синтеза. К ним относятся, например, оксиды N10, 7пО, СиО, Со304, Мп304 и Бе203 [39].

Большую группу слоистых соединений представляют слоистые двойные гидроксиды (СДГ) состоящие из октаэдральных бруситоподобных положительно заряженных слоев, образованных катионами разновалентных металлов и гидроксид-ионами, а также анионами в межслоевом пространстве. СДГ, как правило, обладают кристаллической структурой гидроталькита и описываются общей формулой М2+1-хМ3+х(0И)2-Аи-х/и ш^О (где М2+ = Мв2+, Бе2+, Со2+, М2+, 7п2+, и т.п., а М3+ = А13+ , Бе3+ , Со3+ , и т.п.) [40] (Рис. 4а).

А)

В)

М2+1_хМЗ+х(°н)

RE(OH)2 5 хН2О0 5+

М2+ = Mg2+, Со2+, N¡2+, Zn2+ мз+ _ A|3+j Соз+ Рез+

RE = Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+ Tb3+, Dy3+, Ho3+, Er3+

Рис. 4. Кристаллические структуры гидроксидов. A) слоистых двойных гидроксидов, B) слоистых гидроксидов редкоземельных элементов [30].

В отличие от слоистых оксидов металлов, СДГ обычно получают из раствора путем гидротермального синтеза или соосаждения при смешивании солей двухвалентных и трехвалентных металлов в присутствии щелочи при постоянном значении pH. Иногда при синтезе СДГ в их состав включаются органические анионы (карбоксилаты, додецил сульфат), которые встраиваются между плоскостями образующихся СДГ и, тем самым, ослабляют межслоевые взаимодействия, что в дальнейшем оказывает благоприятное влияние при разделении СДГ на отдельные нанолисты [41]. Например, включение аминокислот в межплоскостное пространство СДГ позволило при дальнейшем расслаивании с формамидом получить отдельные нанолисты гидроксидов с толщиной до 10 нм [42, 43]. Таким способом были получены нанолисты гидроксидов из СДГ Co-Al, Ni-Al, Fe-Al и Zn-Al и других аналогичных соединений [44, 45]. Однако методом соосаждения нельзя получить СДГ, содержащие катионы переходных металлов со степенью окисления 3+, например

3~Ь 3+ |

Fe и Co Для решения этой проблемы было предложено на первом этапе использовать соосаждение солей переходных металлов в степени окисления 2+, например солей Fe2+ и Co2+, а на втором - проводить их окисление галогенами в органических растворителях [46, 47].

Сравнительно недавно был изучен новый класс слоистых гидроксидов на основе редкоземельных элементов КЕ(0И)25хИ20-Аи-0.5/и (где ЯЕ = Ш, Бш, Еи, Оё, ТЬ, Эу, Но, Ег и т.п.) (Рис. 46), в которых положительно заряженные слои [КЕ3+(0Н)2.5хИ20]а5+ разделены анионами (С1-, К03-, Б042-) [48, 49, 50]. Водную суспензию нанолистов этих соединений получали путем обработки ультразвуком исходных интеркалированных додецилсульфатом блочных кристаллов в воде, содержащей формамид [51].

Кратко результаты по составу и ряду важных физико-химических свойств металл-кислородных соединений с морфологией нанолистов могут быть представлены в виде таблицы 1.

Таблица 1. Примеры металл-кислородных соединений, которые образуют кристаллы с

морфологией нанолистов и некоторые их практически важные свойства [30].

Соединения Примеры соединений Свойства

Оксиды Т1 Т10.9102, Т10.8702, Т1).8С00.202, Т10.бБе0.402, Т1(5.2-2х) /бМп/202 (0 < х < 0.4) Т10.8-х/4Бех/2Со0.2-х/402 (0 < х < 0.8) Полупроводниковые, фотокаталитические, диэлектрические, ферромагнитные

Оксиды Мп Мп02 Электрофизические

Оксиды КЬ/Т1 и Та КЬ6017, КЬ308, Т1КЬ05, Т12КЬ07, Т15КЬ014, Та03 Фотокаталитические, диэлектрические

Перовскиты 0ё1.4Еи0.бТ130ю, Б14Т13012, Ьа№>207, Ьа0.9Еи0.05КЬ207, БгТа207, Ьао.7ТЬ03Та207, Еи0.5бТа207, Са2КЬ30ю, Бг2КЬ30ю, Са2Та30ю Фотокаталитические, диэлектрические, фотолюминисцентные

Оксиды Мо МоО2 Электрофизические

Оксиды Яи ЯиО2.1, ЯиО2 Окислительно-восстановительные, электрофизические

Оксиды W CS4WllOз6 Окислительно-восстановительные, фотохромные

Слоистые двойные гидроксиды [М2+1-* Л13+Х(ОН)2]Х+ (М: Мй, Со, N1, гп) (0.2 < X < 0.33), [Со2+2/3Ре3+1/3(ОН)2]1/3+, [Со2+2/3Со3+1/3(ОН)2]1/3+, {[(Со2+1-3х/2М2+3х/2)2/3Со3+ 1/3](ОН)2}1/3+ (0 < х < 0.5) Окислительно-восстановительные, магнитные

1.1.2. Методы синтеза кристаллов металл-кислородных соединений с морфологией нанолистов

Существует два основных подхода к получению нанолистов металл-кислородных соединений. Первый заключается в получении нанолистов из кристаллов со слоистой структурой путем их механического или жидкостного расслаивания, а также расслаивания в процессе интеркаляции ионов. Второй - в непосредственном получении нанолистов в жидкой фазе с помощью методов химического осаждения, гидротермального и сольвотермального синтеза. По сравнению с методами расслаивания, прямой синтез позволяет получать нанолисты в большом количестве и, при этом, число соединений с такой морфологией не ограничено количеством существующих слоистых кристаллов.

Расслаивание кристаллов, имеющих слоистую структуру. Самым распространенным методом получения нанолистов металл-кислородных соединений является своеобразное расслаивание оксидов и гидроксидов металлов

со слоистой кристаллической структурой с образованием их суспензии в растворителе. Этот метод основан на высокой степени набухания исходного слоистого соединения в результате интеркаляции больших органических ионов, например, для слоистых оксидов катионов пропилламмония или для гидроксидов молекул органических растворителей, в том числе, формамида или бутанола, в результате чего исходные соединения распадаются на отдельные нанолисты с толщиной от микрона до нескольких нанометров (Рис. 5). На процесс расслаивания влияют как внутренние факторы, такие как плотность заряда слоя, ионное взаимодействие между слоями, так и особенности внешнего воздействия, в том числе, свойства растворителя и расслаивающих агентов. Кроме того процесс расслаивания может быть интенсифицирован перемешиванием раствора или воздействием ультразвука [30].

Layer Compound Colloidal Suspension

Nanosheet = Single Layer

Рис. 5 Схема получения нанолистов путем расслаивания соединения со слоистой кристаллической структурой [30].

Синтез на границе раздела раствор-воздух. К жидкофазным методам относят метод синтеза нанолистов оксидов металлов на поверхности раствора прекурсора. При синтезе этим методом рост нанолистов происходит непосредственно на границе раздела раствор-воздух. Например, в работе [52] была предложена методика синтеза нанолистов ZnO на границе раздела вода-воздух с использованием поверхностно-активного вещества, нанесенного на поверхность водного раствора соли цинка. Для этого олеилсульфат натрия

растворяли в хлороформе и наносили на поверхность раствора соли цинка. После испарения хлороформа анионы олеилсульфата образовывали плотный монослой на границе раздела раствор-воздух, под которым катионы гп2+ формировали нанолисты оксида цинка с толщиной 1-2 нм. По-видимому, с помощью этого метода можно синтезировать нанолисты и других металл-кислородных соединений.

Метод кристаллизации в жидкой фазе с участием ПАВ. В этом методе используют молекулы ПАВ, выполняющие функцию структурно-направляющих агентов, ограничивающих рост кристаллов оксида металла вдоль одного из направлений. Для синтеза используются гидратированные неорганические олигомеры, которые окружаются мицеллами ПАВ, образуя слоистые пластинчатые агломераты. В качестве ПАВ используют, например, амфифильное вещество полиэтилен оксид-полипропилен оксид, так называемый плюроник Р123 (РЕО20-РРО70-РЕО20, Р1игошс Р123). Затем проводят кристаллизацию полученных оксидных нанолистов в процессе гидротермальной обработки и удаление ПАВ промывкой растворителем и прогревом на воздухе. Этот метод синтеза применяется при синтезе оксидов таких переходных металлов, как Т1О2, гпО, Со3О4, МпО2, Бе3О4 [53].

Метод химического осаждения. При химическом осаждении на поверхности подложки в результате химических реакций в растворе и на границе раздела раствор-подложка происходит образование кристаллов, которые для ряда соединений могут иметь морфологию нанолистов. В частности, этим методом были синтезированы оксиды гпО [54] и СиО [55]. Преимуществами такого подхода являются возможность относительно точного контролирования скорости осаждения и размера кристаллитов путем изменения температуры, значения рН и концентрации реагентов.

Гидротермальный и сольвотермальный синтез. Наиболее распространенными методами прямого жидкофазного синтеза металл-кислородных соединений с морфологией нанолистов являются гидротермальный

и сольвотермальный. Гидротермальный синтез проводится при высокой температуре и давлении в автоклаве, и позволяет получать кристаллы веществ, нестабильных вблизи температуры плавления. К недостаткам этого метода относятся сравнительная сложность используемого оборудования, а также невозможность наблюдения за кристаллами в процессе роста. В настоящее время опубликовано множество работ по получению нанолистов оксидов и гидроксидов путем гидротермального синтеза, например №Со204 с толщиной 2-5 нм [56], ММо04 с толщиной 10 нм [57], Со304 с толщиной 6 нм [58], Бп02 с толщиной ~ 0,7 нм [59], Се02 с толщиной ~ 0,6 нм [60].

Микроволновый синтез. В жидкой фазе нанолисты металл-кислородных соединений могут быть получены с использованием микроволнового излучения. В работе [61] описан метод микроволнового синтеза нанолистов гидроксида никеля с толщиной менее 2 нм, в котором на смесь раствора соли никеля и мочевины воздействовали в течение нескольких минут микроволновым излучением, в результате чего образовывалась их суспензия (Рис. 6). В дальнейшем получали осадок и его прогревали до образования оксида никеля. Аналогично в других работах были синтезированы нанолисты оксидов Бп02 [62] и Си0 [63]. Основными преимуществами использования микроволнового излучения являются осуществление синтеза при относительно "мягких" условиях и за небольшой промежуток времени, причем, за счет равномерного облучения всего объема раствора значительно увеличивается выход реакции.

Рис. 6. Схема получения нанолистов №(ОН)2 в процессе микроволнового синтеза [61].

1.1.3. Области практического применения кристаллов металл-кислородных соединений с морфологией нанолистов

В последнее время нанолисты металл-кислородных соединений находят все большее практическое применение в виду их уникальных свойств, таких как сверхвысокая удельная площадь поверхности, малая, на уровне нескольких нанометров, толщина и большие, вплоть до микрона, поперечные размеры. Эти свойства позволяют использовать их как высокоэффективные катализаторы, фотодетекторы и фотохромные материалы, а также перспективные электродные материалы для суперконденсаторов и литий-ионных батарей. Кроме того, нанолисты металл-кислородных соединений могут найти применение как "строительные блоки" в составе широкого круга нанокомпозитов. К примеру, нанокомпозитов так называемых гибридных соединений нанолистов с органическими полиэлектролитами, неорганическими кластерами или графеном [64]. Рассмотрим несколько примеров практического применения таких соединений более подробно.

Применение в качестве фотокатализаторов разложение воды. Под действием света на полупроводниковых катализаторах происходит фотолиз воды с выделением водорода и кислорода. Данный процесс называется

фотокаталитическим разложением воды и применяется на практике как один из методов получения водорода. Сверхтонкие оксидные нанолисты с полупроводниковыми свойствами могут быть перспективными катализаторами для фотокаталитического разложения воды. Было показано, что суспензия нанолистов Р-Со00И в водном растворе Ка2Б03 позволяет осуществлять высокоэффективное и стабильное фотокаталитическое выделение водорода при облучении светом в диапазоне видимого излучения со скоростью 1200 мкмоль/г/ч и выходом 10,7%. [65]. В работе [66] было показано, что нанолисты 1п203 допированные азотом также могут быть перспективными фотокаталитическими материалами для фотоэлектрохимического преобразования солнечной энергии и получения водорода.

Катализаторов окисления СО и конверсии С02 в СН4. Нанолисты оксидов ряда металлов проявляют каталитические свойства в реакциях окисления СО и преобразования С02 в СЩ Например, нанолисты Со304 показали более высокую каталитическую активность в окислении С0 при комнатной температуре, по сравнению с обычными сферическими частицами, что обусловлено их большой площадью поверхности и значительным количеством поверхностных дефектов [67], а катализаторы на основе нанолистов Со-Мп-0 высокую производительность в низком диапазоне температур, при этом, 100% конверсия С0 может быть достигнута в интервале температур от 50 до 150°С при объемной скорости газа 10 000 млт-1-ч-1. Высокая производительность последнего катализатора объясняется морфологией поверхности нанолистов и большим количеством на поверхности

3+

ионов Со , а также меньшим средним размером кристаллитов и сильными Со-Мп взаимодействиями. Катализаторы на основе нанолистов Со-Мп-0 могут быть потенциальными кандидатами для каталитического удаления следов СО из обогащенного газа Н2 в топливных элементах [68].

Для преобразования С02 в СИ4 в качестве катализатора окисления могут быть использованы нанолисты W03. Было установлено, что СО2 и Н20 реагируют с электронными дырками и фотогенерированными электронами в нанолистах

W03 и при облучении видимым светом производят СИ4 и 02. При изучении таких катализаторов отмечен важный эффект увеличения подвижности зарядов на поверхности нанолистов в процессе фотовосстановления [69].

Фотодетекторов. Нанолисты металл-кислородных соединений могут быть использованы как материалы для фотодетекторов, что обусловлено их относительно большой площадью поверхности и быстрым переносом заряда. В работе [70] было показано, что фотодетекторы на основе нанолистов ТЮ2 демонстрируют высокую производительность и фототок, быструю реакцию и короткое время восстановления под действием ультрафиолетового излучения. Кроме того, устройства фотодетекторов на основе нанолистов оксидов показывают высокую стабильность и воспроизводимость результатов. Даже спустя десятки циклов включения/выключения явная деградация таких детекторов не обнаруживается. Таким образом, нанолисты на основе оксидов ТЮ2 [70], 7п0 [71] и W03 [72] являются перспективными кандидатами для изготовления высокоэффективных и дешевых фотодетекторов.

Электродов суперконденсаторов. Суперконденсаторы представляют собой перспективные устройства хранения энергии, отличающиеся высокой скоростью зарядки и возможностью выдерживать большое количество циклов заряда-разряда. Особый интерес представляют суперконденсаторы с эффектом псевдоемкости, в которых заряд накапливается не только в двойном электрическом слое, но и за счет протекания быстрых окислительно-восстановительных реакций на поверхности электрода. Ключевым фактором, влияющим на производительность суперконденсаторов, является поиск новых электродных материалов, которые смогут обеспечить высокую плотность мощности и большую площадь поверхности. Такими материалами могут выступать нанолисты оксидов и гидроксидов переходных металлов, включая N10, Со304, Мп02, Ре304 и т.д. В этих соединениях металлы могут находиться в различных степенях окисления, и это обеспечивает сравнительно большую удельную емкость. Кроме того, данные соединения могут обладать большой

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Лобинский, Артем Анатольевич, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Novoselov K. S., Geim A. K., Morozov S. V., Jiang D., Zhang Y., Dubonos S. V., Grigorieva I. V., Firsov A. A. Electric field effect in atomically thin carbon films // Science. 2004. Vol. 306. P. 667-668.

2. Du X., Skachko I., Duerr F., Luican A., Andrei E. Y. Fractional quantum Hall effect and insulating phase of Dirac electrons in graphene // Nature. 2009. V. 462. P. 192-195.

3. Lin Y.-M., Jenkins K. A., Valdes-Garcia A., Small J. P., Farmer D. B., Avouris P. Operation of Graphene Transistors at Gigahertz Frequencies // Nano Lett. 2009. V. 9. P. 422-426.

4. Singh V., Joung D., Zhai L., Das S., Khondaker S.I., Seal S. Graphene based materials: Past, present and future // Prog. Mater. Sci. 2011. V. 56. P. 1178-1271.

5. Kuila T., Bose S., Mishra A.K., Khanra P., Kim N.H., Lee J.H. Chemical functionalization of graphene and its applications // Prog. Mater. Sci. 2012. V. 57. P. 1061-1105.

6. Qing Tang, Zhen Zhou. Graphene-analogous low-dimensional materials // Progress in Materials Science. 2013. V. 58. P. 1244-1315.

7. Zeng H., Zhi C., Zhang Z., Wei X., Wang X., Guo W. "White Graphenes": boron nitride nanoribbons via boron nitride nanotube unwrapping // Nano Lett. 2010. V. 10. P. 5049-5055.

8. Tang Q., Zhou Z., Shen P., Chen Z. Band gap engineering of BN sheets by interlayer dihydrogen bonding and electric field control // Chem. Phys. Chem. 2013. V. 14. P. 1787-1792.

9. Cahangirov S., Topsakal M., Akturk E, Sahin H, Ciraci S. Two- and one-dimensional honeycomb structures of silicon and germanium // Phys. Rev. Lett. 2009. V. 102. 236804. P. (1-5).

10. Jose D., Datta A. Understanding of the buckling distortions in silicene // J. Phys. Chem. C 2012. V. 116. 24639. P. (1-10).

11. Nakano H., Mitsouka T., Harada M., Horibuchi K., Nozaki H., Takahashi N. Soft synthesis of single-crystal silicon monolayer sheets // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. V. 45. P. 6303-6306.

12. Kang J., Wu F., Li J. Symmetry-dependent transport properties and magnetoresistance in zigzag silicene nanoribbons // Appl. Phys. Lett. 2012. V. 100. 233122 P. (1-4).

13. Li H., Wang L., Liu Q., Zheng J., Mei W., Gao Z. High performance silicene nanoribbon field effect transistors with current saturation // Eur. Phys. J. B 2012. V. 85. P. 274-278.

14. Hu W., Wu X., Li Z., Yang J. Porous silicene as a hydrogen purification membrane // Phys. Chem. Chem. Phys. 2013. V. 15. P. 5753-5757.

15. Radisavljevic B., Radenovic A., Brivio J., Giacometti V., Kis A. Single-layer MoS2 transistors // Nat. Nanotechnol. 2011. V. 6. P. 147-150.

16. Boker Th., Severin R., Muller A., Janowitz C., Manzke R., Voss D. Band structure of MoS2, MoSe2, and a-MoTe2: Angle-resolved photoelectron spectroscopy and ab initio calculations // Phys. Rev. B. 2001. V. 64. 235305. P. (1-14).

17. Klein A., Tiefenbacher S., Eyert V., Pettenkofer C., Jaegermann W. Electronic band structure of single-crystal and single-layer WS2: Influence of interlay er van der Waals interactions // Phys. Rev. B. 2001. V. 64. 205416. P. (1-14).

18. Andersen A., Kathmann S. M., Lilga M. A., Albrecht K. O., Hallen R.T., Mei D. First-principles characterization of potassium intercalation in hexagonal 2H-MoS2 // J. Phys. Chem. C. 2012. V. 116. P. 1826-1832.

19. Mak K.F., Lee C., Hone J., Shan J., Heinz T.F. Atomically thin MoS 2: a new direct-gap semiconductor // Phys. Rev. Lett. 2010. V. 105. 136805 P. (1-3).

20. Kuc A., Zibouche N., Heine T. Influence of quantum confinement on the electronic structure of the transition metal sulfide TS2 // Phys. Rev. B. 2011. V. 83. P. 245213 (111).

21. Jae Hyo Han, Sujeong Lee, Jinwoo Cheon. Synthesis and structural transformations of colloidal 2D layered metal chalcogenide nanocrystals // Chem. Soc. Rev. 2013. V. 42. P. 2581-2591.

22. Barsoum M.W. The MN+1AXN phases: A new class of solids: Thermodynamically stable nanolaminates // Prog. Solid State Chem. 2000. V. 28. P. 201-281.

23. Naguib M., Kurtoglu M., Presser V., Lu J., Niu J., Heon M. Two - dimensional nanocrystals produced by exfoliation of Ti3AlC2 // Adv. Mater. 2011. V. 23. P. 42484253.

24. Tang Q., Zhou Z., Shen P. Are MXenes promising anode materials for Li Ion batteries? Computational studies on electronic properties and Li storage capability of Ti3C2 and Ti3C2X2 (X = F, OH) monolayer // J. Am. Chem. Soc. 2012. V. 134. P. 16909-16916.

25. Khazaei M., Arai M., Sasaki T., Chung C., Venkataramanan N.S., Estili M. Novel electronic and magnetic properties of two - dimensional transition metal carbides and nitrides // Adv. Funct. Mater. 2013. V. 23. P. 2185-2192.

26. Naguib M., Mashtalir O., Carle J., Presser V., Lu J., Hultman L. Two-dimensional transition metal carbides // ACS Nano. 2012. V. 6. P. 1322-1331.

27. Osada M., Sasaki T. Exfoliated oxide nanosheets: new solution to nanoelectronics // J. Mater. Chem. 2009. V. 19. P. 2503-2511.

28. Bizeto M. A., Shiguihara A. L., Constantino V. R. L. Layered niobate nanosheets: building blocks for advanced materials assembly // J. Mater. Chem. 2009. V. 19. P. 2512-2525.

29. Ma R., Liu Z., Li L., Iyi N., Sasaki T. Exfoliating layered double hydroxides in formamide: a method to obtain positively charged nanosheets // J. Mater. Chem. 2006. V. 16. P. 3809-3813.

30. Ma R., Sasaki T. Nanosheets of oxides and hydroxides: Ultimate 2D charge-bearing functional crystallites // Adv. Mater.2010. V. 22. P. 5082-5104.

31. Sasaki T. Fabrication of nanostructured functional materials using exfoliated nanosheets as a building block // J. Ceram. Soc. Jpn. 2007. V. 115. P. 9-16.

32. Sasaki T., Watanabe M. Semiconductor nanosheet crystallites of quasi-TiO2 and their optical properties // J. Phys. Chem. B. 1997. V. 101. P. 10159-10161.

33. Fukuda K., Ebina Y., Shibata T., Aizawa T., Nakai I., Sasaki T. Unusual crystallization behaviors of anatase nanocrystallites from a molecularly thin titania nanosheet and its stacked forms: Increase in nucleation temperature and oriented growth // J. Am. Chem. Soc. 2007. V. 129. P. 202-209.

34. Sakai N., Ebina Y., Takada K., Sasaki T. Electronic band structure of titania semiconductor nanosheets revealed by electrochemical and photoelectrochemical studies // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. P. 5851-5858.

35. Saupe G. B., Waraksa C. C., Kim H., Han Y. J., Kaschak D. M., Skinner D. M., Mallouk T. E. Nanoscale tubules formed by exfoliation of potassium hexaniobate // J. Chem. Mater. 2000. V. 12. P. 1556-1562.

36. Takagaki A., Sugisawa M., Lu D., Kondo J. N., Hara M., Domen K., Hayashi S. Exfoliated nanosheets as a new strong solid acid catalyst // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. P. 5479-5485.

37. Fukuda K., Akatsuka K., Ebina Y., Ma R., Takada K., Nakai I., Sasaki T. Exfoliated nanosheet crystallite of cesium tungstate with 2D pyrochlore structure: Synthesis, characterization, and photochromic properties // ACS Nano 2008. V. 2. P. 1689-1695.

38. Tanaka T., Ebina Y., Takada K., Kurashima K., Sasaki T. Oversized titania nanosheet crystallites derived from flux-grown layered titanate single crystals // Chem. Mater. 2003. V. 15. P. 3564-3568.

39. Yong Hu, Haisheng Qian, Ting Mei Jun Guo, Tim White Facile synthesis of magnetic metal (Mn, Co, Fe, and Ni) oxide nanosheets // Mater. Lett. 2010. V. 64. P. 1095-1098.

40. Changming Li, MinWei, David G.Evans, Xue Duan. Recent advances for layered double hydroxides (LDHs) materials as catalysts applied in green aqueous media // Catalysis Today 2015. V. 247. P. 163-169.

41. Hu G., Wang N., O'Hare D., Davis J. One-step synthesis and AFM imaging of hydrophobic LDH monolayers // Chem. Commun. 2006. P. 287-289.

42. Costantino U., Marmottini F., Nocchetti M., Vivani R. New synthetic routes to hydrotalcite-like compounds - characterisation and properties of the obtained materials // Eur. J. Inorg. Chem. 1998. V. 10. P. 1439-1446.

43. Iyi N., Matsumoto T., Kaneko Y., Kitamura K. A novel synthetic route to layered double hydroxides using hexamethylenetetramine // Chem. Lett. 2004. V. 33. P. 11221123.

44. Iyi N., Matsumoto T., Kaneko Y., Kitamura K. Deintercalation of carbonate ions from a hydrotalcite-like compound: Enhanced decarbonation using acid-salt mixed solution // Chem. Mater. 2004. V. 16. P. 2926-2932.

45. Iyi N., Okamoto K., Kaneko Y., Matsumoto T. Effects of anion species on deintercalation of carbonate ions from hydrotalcite-like compounds // Chem. Lett. 2005. V. 34. P. 932-933.

46. Ma R., Takada K., Fukuda K., Iyi N., Bando Y., Sasaki T. Topochemical

94- "34-

synthesis of monometallic (Co -Co ) layered double hydroxide and its exfoliation into positively charged Co(OH)2 nanosheets // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. V. 47. P. 86-89.

47. Liang J., Ma R., Iyi N., Ebina Y., Takada K., Sasaki T. Topochemical synthesis, anion exchange, and exfoliation of Co-Ni layered double hydroxides: A route to positively charged Co-Ni hydroxide nanosheets with tunable composition // Chem. Mater. 2010. V. 22. P. 371-378.

48. Geng F., Matsushita Y., Ma R., Xin H., Tanaka M., Iyi N., Sasaki T. Synthesis and properties of well-crystallized layered rare-earth hydroxide nitrates from homogeneous precipitation // Inorg. Chem. 2009. V. 48. P. 6724-6730.

49. Geng F., Ma R., Sasaki T. Anion-exchangeable layered materials based on rare-earth phosphors: Unique combination of rare-earth host and exchangeable anions // Acc. Chem. Res. 2010. V. 43. P. 1177-1185.

50. Hindocha S. A., McIntyre L. J., Fogg A. M. Precipitation synthesis of lanthanide hydroxynitrate anion exchange materials, Ln2(OH)5NO3H2O (Ln: Y, Eu—Er) // J. Solid State Chem. 2009. V. 182. P. 1070-1074.

51. Lee B.-I., Lee K. S., Lee J. H., Lee I. S., Byeon S.-H. Synthesis of colloidal aqueous suspensions of a layered gadolinium hydroxide: a potential MRI contrast agent // Dalton Trans. 2009. V. 14. P. 2490-2495.

52. Fei Wang, Jung-Hun Seo, Guangfu Luo, Matthew B. Starr, Zhaodong Li, Dalong Geng, Xin Yin,Shaoyang Wang, Douglas G. Fraser, Dane Morgan, Zhenqiang Ma. Nanometre-thick single-crystalline nanosheets grown at the water-air interface // Nat. Commun. 2016. V. 7. 10444 (1-7).

53. Ziqi Sun, Ting Liao, Yuhai Dou, Soo Min Hwang, Min-Sik Park, Lei Jiang, Jung Ho Kim, Shi Xue Dou. Generalized self-assembly of scalable two-dimensional transition metal oxide nanosheets // Nat. Commun. 2014. V. 5. 3813 (1-9).

54. Nugroho P. Ariyanto, Huda Abdullah, Sahbuddin Shaari, Yarif Junaidi, Brian Yuliarto. Preparation and characterisation of porous nanosheets zinc oxide films; based on chemical bath deposition // World Applied Sciences Journal. 2009. V. 6. P. 764-768.

55. Surendra Shinde, Haridas Dhaygude, Dae-Young Kim, Gajanan Ghodake, Prashant Bhagwat, Padma Dandge, Vijay Fulari. Improved synthesis of copper oxide nanosheets and its application in development of supercapacitor and antimicrobial agents // J. Ind. and Eng. Chem. 2016. V. 36 P. 116-120.

56. Fangze Deng, Lin Yu, Gao Cheng, Ting Lin, Ming Sun, Fei Ye, Yongfe Li. Synthesis of ultrathin mesoporous NiCo2O4 nanosheets on carbon fiber paper asintegrated high-performance electrodes for supercapacitors // J. Power Sources. 2014. V. 251. P. 202-207.

57. Daoping Cai, Bin Liu, Dandan Wang, Yuan Liu, Lingling Wang, Han Li, Yanrong Wang,Chenxia Wang, Qiuhong Li, Taihong Wang Taihong Wang. Enhanced performance of supercapacitors with ultrathin mesoporous NiMoO4 nanosheets // Electroch. Act. 2014. V. 125. P. 294-301.

58. Jawayria Mujtaba, Hongyu Sun, Guoyong Huang, Kristian Molhave, Yanguo Liu, Yanyan Zhao, Xun Wang, Shengming Xu. Nanosheets as hierarchical Co3O4 nanostructures for lithium ion battery anode materials // Scientific Reports. 2016. V. 6 20592 (1-8).

59. Yongfu Sun, Fengcai Lei, Shan Gao, Bicai Pan, Jingfang Zhou, Yi Xie. Atomically-thin SnO2 sheets realizing efficient CO oxidation // Angew. Chem. Int. Ed. 2013. V. 52. P. 10569-10572.

60. Yongfu Sun, Qinghua Liu, Shan Gao, Hao Cheng, Fengcai Lei, Zhihu Sun, Yong Jiang, Haibin Su, Shiqiang Wei, Yi Xie. Pits confined in ultrathin cerium (IV) oxide for studying catalytic centers in carbon monoxide oxidation // Nat. Commun. 2013. V. 4. 2899 (1-8).

61. Youqi Zhu, Chuanbao Cao, Shi Tao, Wangsheng Chu, Ziyu Wu, Yadong Li. Ultrathin nickel hydroxide and oxide nanosheets: Synthesis, characterizations and excellent supercapacitor performances // Scientific Reports. 2014. V. 4. 5787 (1-7).

62. Yajie Wang, Jianjun Tian, Chengbin Fei, Lili Lv, Xiaoguang Liu, Zhenxuan Zhao, Guozhong Cao. Microwave-assisted synthesis of SnO2 nanosheets photoanodes for dye-sensitized solar cells // J. Phys. Chem. C. 2014. V. 118. P. 25931-25938.

63. Wei-Wei Wang, Ying-Jie Zhu,Guo-Feng Cheng, Yue-Hong Huang. Microwave-assisted synthesis of cupric oxide nanosheets and nanowhiskers // Mater. Lett. 2006. V. 60. P. 609-612.

64. Minoru Osada, Takayoshi Sasaki. Two-dimensional dielectric nanosheets: novel nanoelectronics from nanocrystal building blocks // Adv. Mater. 2012. V. 24 P. 210228.

65. Shi He, Yuanyuan Huang, Junheng Huang, Wei Liu, Tao Yao, Shan Jiang, Fumin Tang, Jinkun Liu, Fengchun Hu, Zhiyun Pan. Ultrathin CoOOH oxides nanosheets realizing efficient photocatalytic hydrogen evolution // J. Phys. Chem. C. 2015. V. 119. P. 26362-26366.

66. Karla R. Reyes-Gil, Enrique A. Reyes-Garcia, Daniel Raftery. Doped In2O3 thin film electrodes for photocatalytic water splitting // J. Phys. Chem. C. 2007. V. 111. P. 14579-14588.

67. Yong Ge Lv, Yong Li, Na Ta, Wen Jie Shen. Co3O4 nanosheets: Synthesis and catalytic application for CO oxidation at room temperature // Science China Chemistry. 2014. V. 57. P. 873-880.

68. Zhongkui Zhao, Jinhan Lin, Guiru Wang, Turghun Muhammad. Novel Co-Mn-O nanosheet catalyst for CO preferential oxidation toward hydrogen purification // American Institute of Chemical Engineers. 2015. V. 61. P. 239-252.

69. Chen X. Y., Yong Zhou, Qi Liu, Zhengdao Li, Jianguo Liu, Zhigang Zou. Ultrathin, single-crystal WO3 nanosheets by two-dimensional oriented attachment toward enhanced photocatalystic reduction of CO2 into hydrocarbon fuels under visible light // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2012. V. 4. P. 3372-3377.

70. Jiao Yang, Yi-Lin Jiang, Lin-Jie Li, Elisée Muhirea, Mei-Zhen Gao. Highperformance photodetectors and enhanced photocatalysts of two-dimensional TiO2 nanosheets under UV light excitation // Nanoscale. 2016. V. 8. P. 8170-8177.

71. Sheng-Joue Young, Yi-Hsing Liu. Ultraviolet photodetectors with Ga-doped ZnO nanosheets structure // Microelectronic Engineering. 2015. V. 148. P. 14-16.

72. Jianzhe Liu, Mianzeng Zhong, Jingbo Li, Anlian Pan, Xiaoli Zhu. Few-layer WO3 nanosheets for high-performance UV-photodetectors // Mater. Lett. 2015. V. 148. P. 184-187.

73. Raghavender Tummala, Ramesh K. Guduru, Pravansu S. Mohanty. Nanostructured Co3O4 electrodes for supercapacitor applications from plasma spray technique // J. Power Sources. 2012. V. 209. P. 44-51.

74. Xiaoying Xie, Chen Zhang, Ming-Bo Wu, Ying Tao, Wei Lv, Quan-Hong Yang. Quan-Hong Yang. Porous MnO2 for use in a high performance supercapacitor: replication of a 3D graphene network as a reactive template // Chem. Commun. 2013. V. 49. P. 11092-11094.

75. Zhenyu Luo, Enhui Liu, Tiantian Hu, Zengpeng Li, Tiantian Liu. Effect of synthetic methods on electrochemical performances of VOPO4-2H2O supercapacitor // Ionics 2015. V. 21. P. 289-294.

76. Anjon Kumar Mondal, Dawei Su, Ying Wang, Shuangqiang Chen, and Guoxiu Wang Chem. Hydrothermal synthesis of nickel oxide nanosheets for lithium-ion batteries and supercapacitors with excellent performance // Asian J. 2013. V. 8. P. 28282832.

77. Fengcai Lei, Yongfu Sun, Katong Liu, Shan Gao, Liang Liang, Bicai Pan, Yi Xie. Oxygen vacancies confined in ultrathin indium oxide porous sheets for promoted visible-light water splitting // J. Am. Chem. Soc. 2014. V. 136. P. 6826-6829.

78. Gao S., Sun Y., Lei F., Liang L., Liu J., Bi W., Pan B., Xie Y. Ultrahigh energy density realized by a single-layer p-Co(OH)2. All-solid-state asymmetric supercapacitor // Angew. Chem. Int. Ed. 2014. V. 53. P. 12789-12793.

79. Bitao Dong, Xue Zhang, Xin Xu, Guoxin Gao, Shujiang Ding, Jun Li, Beibei Li. Preparation of scale-like nickel cobaltite nanosheets assembled on nitrogen-doped reduced graphene oxide for high-performance supercapacitors // Carbon. 2014. V. 80. P. 222-228.

80. Алесковский В.Б. Стехиометрия и синтез твердых соединений // Алесковский В.Б. Л.: Наука, 1976.

81. Алесковский В.Б., Кольцов С.И. Изучение взаимодействия четыреххлористого титана с силикагелем // Ж. приклад. химии. 1967. Т. 40. С. 907.

82. Кольцов С.И., Алесковский В.Б. Получение и исследование продуктов взаимодействия четыреххлористого германия с силикагелем // Ж. приклад. химии. 1969. Т. 42. С. 1950-1956.

83. Suntola T. Atomic layer epitaxy // Mater. Sci. Rep. 1989. V. 4. P. 261-312.

84. Алесковский В.Б. Стехиометрия и синтез твердых соединений // Алесковский В.Б. Л.: Наука, Т. 2. 1976.

85. Алесковский В.Б. Химия надмолекулярных соединений // Алесковский В.Б. СПб.: Изд. СПбГУ, 1996.

86. Nicolau Y.F., Dupuy M., Brunel M. ZnS, CdS, and Zn1-xCdxS Thin films deposited by the successive ionic layer adsorption and reaction process // J. Electrochem. Soc. 1990. V. 137. P. 2915-2924.

87. Гулина Л.Б., Толстой. В.П. Синтез нанослоев In2S3 на поверхности кремнезема методом ионного наслаивания // Ж. общей химии. 1999. Т. 69. С. 1593-1597.

88. Толстой В.П. Реакции ионного наслаивания. Применение в нанотехнологии // Успехи химии, 2006. Т. 75. С. 183-199.

89. Jler R.K. Multilayers of colloidal particles // J. Coll. Interf. Sci., 1966. V. 21. P. 569-594.

90. Патент US N 4675207A, data of prior. 13.08.1985. Publ. 23.06.1987.

91. Авт. свид. № 1386600 СССР; Бюлл. изобр. дата приор. 06.01. 1986. Опубл. Бюл. изобр. 1988. № 3, C. 114.

92. Shrikant S. Raut, Babasaheb R. Sankapal First report on synthesis of ZnFe2O4 thin film using successive ionic layer adsorption and reaction: Approach towards solid-state symmetric supercapacitor device // Electrochim. Act. 2016. V. 198. P. 203-211.

93. Толстой В.П. Синтез методом ионного наслаивания сверхтонких слоев SnO2-H2O на поверхности кремния // Ж. неорг. химии. 1993. Т. 38, С. 1146-1148.

94. Толстой В.П. Синтез нанослоев FeOOH на поверхности кремнезема по методике "слой-за-слоем" // Ж. приклад. химии. 1999. Т. 72. С. 1259-1262.

95. Толстой В.П., Толстобров Е.В., Мурин И.В. Синтез на поверхности кремнезема Ce(IV)-O- и Ce(IV)-La-O- содержащих нанослоев методом ионного наслаивания // Изв. РАН. Неорг. матер. 2000. Т. 32. С. 1082-1086.

96. В.П. Толстой, Е.В. Молотилкина. Синтез методом ионного наслаивания на поверхности кремния и плавленого кварца нанослоев пероксида меди // Ж. неорг. химии. 1994. Т. 39. С. 388-391.

97. Толстобров Е.В., Толстой В.П. Синтез методом ионного наслаивания на поверхности кремния нанослоев ZnO1+x // Ж. приклад. химии. 1995. Т. 68. С. 10181020.

98. Mangesh A. Desai, Sartale S. D. Facile soft solution route to engineer hierarchical morphologies of ZnO nanostructures // Cryst Growth Des. 2015. V. 15. P. 4813-4820.

99. Suresh Kumar P., Dhayal Raj A., Mangalaraj D., Nataraj D. Hydrophobic ZnO nanostructured thin films on glass substrate by simple successive ionic layer absorption and reaction (SILAR) method // Thin Solid Films. 2010. V. 518. P. 183-186.

100. Saravana Kumar R., Sathyamoorthy R., Matheswaran P., Sudhagar P., Yong Soo Kang. Growth of novel ZnO nanostructures by soft chemical routes // J. All. and Comp. 2010. V. 506. P. 351-355.

101. Kulkarni S.B., Jamadade V.S., Dhawale D.S., Lokhande C.D. Synthesis and characterization of P-Ni(OH)2 up grown nanoflakes by SILAR method // Appl. Surf. Sci. 2009. V. 255. P. 8390-8394.

102. Girish S. Gund, Deepak P. Dubal, Sujata S. Shinde, Chandrakant D. Lokhande. Architectured morphologies of chemically prepared NiO/MWCNTs nanohybrid thin films for high performance supercapacitors // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2014. V. 6. P. 3176-3188.

103. Deepak P. Dubal, Girish S. Gund, Chandrakant D. Lokhande, Rudolf Holze. Decoration of spongelike Ni(OH)2 nanoparticles onto MWCNTs using an easily manipulated chemical protocol for supercapacitors // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2013. V. 5. P. 2446-2454.

104. Ta§kopru T., Bayansal F., §ahin B., Zor M. Structural and optical properties of Co-doped NiO films prepared by SILAR method // Philosophical Magazine. 2014. V. 95. P. 1-9.

105. Lebedev E.A., Kitsyuk E.P., Gavrilin I.M., Gruzdev N.E., Gavrilov S.A., Dronov A.A., Pavlov A.A. Fabrication technology of CNT-Nickel oxide based planar pseudocapacitor for MEMS and NEMS // Journal of Physics: Conference Series. 2015. V. 643. 012092 (1-5).

106. Niraj Kumar, Panda H. S. Facile synthesis of amorphous Co/Ni hydroxide hierarchical films and the study of their morphology and electrochemical properties // RSC Adv. 2015. V. 5. P. 25676-25683.

107. Milan Jana, Sanjit Saha, Pranab Samanta, Naresh Chandra Murmu, Nam Hoon Kim, Tapas Kuila, Joong Hee Lee. Growth of Ni-Co binary hydroxide on reduced graphene oxide surface by a successive ionic layer adsorption and reaction (SILAR) method for high performance asymmetric supercapacitor electrode // J. Mater. Chem. A. 2016. V. 4. P. 2188-2197.

108. Huajun Zheng, Fengqiu Tang, Yi Jiac, Lianzhou Wang, Yuchun Chen, Melvin Lim, Lei Zhang, Gaoqing (Max) Lu. Layer-by-layer assembly and electrochemical

properties of sandwiched film of manganese oxide nanosheet and carbon nanotube // Carbon. 2009. V. 47. P. 1534-1542.

109. Nobuyuki Sakai, Yasuo Ebina, Kazunori Takada, Takayoshi Sasakiz. Electrochromic Films Composed of MnO2 Nanosheets with Controlled Optical Density and High Coloration Efficiency // J. Electrochem. Soc. 2005. V. 152. P. 384-389.

110. Yu RiLee, Myong A. Woo, Kyung Min Lee,Tae Woo Kim, Jin-Ho Choy, Seong-Ju Hwang. A layer-by-layer assembly route to[ Mn1/3Co1/3Ni1/3]O2 hollow spheres with electrochemical activity // J. Phys. and Chem. of Sol. 2012. V. 73. P. 1492-1495.

111. Li Caixia, Zhu Pengfei, Jiang Danyu, Lv Qing, Li Qian. Fabrication of oxide compound nano-films materials by LBL self-assembly technology // Key Engineering Materials. 2012. V. 512-515. P. 1696-1699.

112. Mingfei Shao, Jingbin Han, Wenying Shi, Min Wei, Xue Duan. Layer-by-layer assembly of porphyrin/layered double hydroxide ultrathin film and its electrocatalytic behavior for H2O2 // Electrochem. Commun. 2010. V. 12. P. 1077-1080.

113. Xiong Zhang, Yi Wang, Xu Chen, Wensheng Yang. Fabrication and characterization of a novel inorganic MnO2/LDHs multilayer thin film via a layer-by-layer self-assembly method // Mater. Lett. 2008. V. 62. P. 1613-1616.

114. Jadhav P.R., Shinde V.V., Navathe G.J., Karanjkar M.M., Pati P.S. Manganese oxide thin films deposited by SILAR method for supercapacitor application // AIP Conference Proceedings. 2013. V. 1536. P. 679-683.

115. Deepak P. Dubala, Ajay D. Jagadale, Chandrakant D. Lokhande. Big as well as light weight portable, Mn3O4 based symmetric supercapacitive devices: Fabrication, performance evaluation and demonstration // Electrochim. Act. 2012. V. 80. P. 160170.

116. Belkhedkar M.R., Ubale A.U. Physical properties of nanostructured Mn3O4 thin films synthesized by SILAR method at room temperature for antibacterial application // J. Molecular Structure. 2014. V. 1068. P. 94-100.

117. Толстой В.П. Синтез нанослоев неорганических соединений по схеме "слой-за-слоем" на границе раздела твердое тело-раствор: дис. док. хим. наук: 02.00.21/ Толстой Валерий Павлович - СПб - 2009.

118. Gulina L.B., Tolstoy V.P. The synthesis by successive ionic layer deposition (SILD) of SnMo0.6OyXnH2O nanolayers on silica // Thin Solid Films. 2003. V. 74. P. 440.

119. Толстой В.П. Синтез методом ИН на поверхности силикагеля слоев Ce4MnOxnH2O // Ж. приклад. химии. 2002. Т. 75. С. 673-675.

120. Толстой В.П., Степаненко И.В. // Ж. приклад. химии. 2004. Т. 77. С. 214-116.

121. Mingjun Pang, Guohui Long, Shang Jianc, Yuan Ji, Wei Han, Biao Wang, Xilong Liu, Yunlong Xi. One pot low-temperature growth of hierarchical d-MnO2 nanosheets on nickel foam for supercapacitor applications // Electrochim. Act. 2015. V. 161. P. 297-304.

122. Stoller M. D., Ruoff R. S. Best practice methods for determining an electrode material's performance for ultracapacitors // Energy & Environmental Science. 2010. V. 3. P. 1294-1301.

123. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / Накамото К. М.:Мир., 1991.

124. Kashani M.M., Youzbashi A.A., Hashemzadeh F., Sabaghzadeh L. Structural properties of nickel hydroxide/oxyhydroxide and oxide nanoparticles obtained by microwave-assisted oxidation technique // Powder Technol. 2013. V. 237. P. 562-568.

125. Cerc Koros^eca R., Bukoveca P., Pihlar B., S"urca Vukb A., Orelb B., Draz^ic" G. Preparation and structural investigations of electrochromic nanosized NiOx films made via the sol-gel route // Solid State Ionics. 2003. V. 165. P. 191-200.

126. Ren Y., Chim W.K., Guo L., Tanoto H., Pan J., Chiam S.Y. The coloration and degradation mechanisms of electrochromic nickel oxide // Solar Energy Mater. Solar Cells. 2013. V. 116. P. 83-88.

127. Gui Chen, Lingjing Chen, Siu-Mui Ng, and Tai-Chu Lau. Efficient chemical and visible-light-driven water oxidation using nickel complexes and salts as precatalysts // Chem. Sus. Chem. 2014. V. 7. P. 127-134.

128. Mark C. Biesinger, Brad P. Payne, Andrew P. Grosvenor, Leo W.M. Lau, Andrea R. Gerson, Roger St.C. Smart. Resolving surface chemical states in XPS analysis of first row transition metals, oxides and hydroxides: Cr, Mn, Fe, Co and Ni // Appl. Surf. Sci. 2011. V. 257. P. 2717-2730.

129. Fomanyuk S.S. Electrochromic and gasochromic properties thin films of nickel hydroxide // Metal physics and advanced technologies. 2011. № 33. P. 297-306.

130. Hung-Kuan Lina, Hui-Chi Chiub, Hsin-Chi Tsaia, Shu-Hua Chienb, Chen-Bin Wang. Synthesis, characterization and catalytic oxidation of carbon monoxide over cobalt oxide // Catal. Lett. 2003. V. 88, P. 169-174.

131. Chih-Wei Tang, Chen-BinWang, Shu-Hua. Characterization of cobalt oxides studied by FT-IR, Raman, TPR and TG-MS // Chienc Thermochim. Act. 2008. V. 473. P. 68-73.

132. Dattatray S. Dhawale, Sehwan Kim, Dae-Hwan Park, Jin-Ho Choy, Salem S. Aldeyab, Katsuhiko Ariga, Eunkyoung Kim, Ajayan Vinu. Hierarchically ordered porous CoOOH thin-film electrodes for high-performance supercapacitors // Chem. Electro. Chem. 2015. V. 2. P. 497-502.

133. Joselyn Del Pilar. Hydrothermal and Ambient Temperature Anchoring of Co (II) Oxygen Evolution Catalyst on Zeolitic Surfaces. / Ph.D. Thesis. Joselyn Del Pilar. The Ohio State University.: 2014.

134. Thomas Kohler, Thomas Armbruster. Hydrogen bonding and Jahn-Teller distortion in groutite, a-MnOOH, Manganite, y-MnOOH, and their relations to the manganese dioxides ramsdellite and pyrolusite // J. Solid State Chemistry. 1997. V. 133. P. 486-500.

135. Zhongchun Li, Hongling Bao, Xiaoyu Miao, Xuhong Chen. A facile route to growth of y-MnOOH nanorods and electrochemical capacitance properties // J. Colloid Interface Sci. 2011. V. 357. P. 286-291.

136. Shumin Sun, Shen Wang, Tongchi Xia, Xiaofeng Li, Qingxian Jin, Qiong Wu. Hydrothermal synthesis of a MnOOH/threedimensional reduced graphene oxide composite and its electrochemical properties for supercapacitors // J. Mater. Chem. A. 2015. V. 3. P. 20944-20951.

137. Xian-Zhu Fu , Xing Wang, Qing-Chi Xu, Jun Li, Jeff-Qiang Xu, Jing-Dong Lin, Dai-Wei Liao. Physical characterization, electrochemical performance and storage stability of spherical Al-substituted - NiOOH // Electrochim. Act. 2007. V. 52. P. 21092115.

138. Mark C. Biesinger, Brad P. Payne, Leo W. M. Lau, Andrea Gerson, Roger St. C. Smart. X-ray photoelectron spectroscopic chemical state quantification of mixed nickel metal, oxide and hydroxide systems // Surf. Interface Anal. 2009. V. 41. P. 324-332.

139. Minmin Wang, Wanzhong Ren, Yunan Zhao, Hongtao Cui. Synthesis of nanostructured CoOOH film with high electrochemical performance for application in supercapacitor // J. Nanopart. Res. 2014. V. 16. 2181. P. 1-7.

140. Huajun Zheng, Fengqiu Tang, Melvin Lim, Thomas Rufford, Aniruddh Mukherji, Lianzhou Wang, Gaoqing (Max) Lu. Electrochemical behavior of carbon-nanotube/cobalt oxyhydroxide nanoflake multilayer films // J. Power Sources. 2009. V. 193. P. 930-934.

141. Hongjun Yue, Xingkang Huang, Yong Yang. Preparation and electrochemical performance of manganese oxide/carbon nanotubes composite as a cathode for rechargeable lithium battery with high power density // Mater. Lett. 2008. V. 62. P. 3388-3390.

142. Yu Xin Zhang, Xiao Long Guo, Ming Huang, Xiao Dong Hao, Yuan Yuan, Chao Hua. Engineering birnessite-type MnO2 nanosheets on fiberglass for pH-dependent degradation of methylene blue // J. Phys. and Chem. of Sol. 2015. V. 83. P. 40-46.

143. Ilgeun Oh, Myeongjin Kim, Jooheon Kim. Carbon-coated Si/MnO2 nanoneedle composites with optimum carbon layer activation for supercapacitor applications // Chem. Engin. J. 2015. V. 273. P. 82-91.

144. Xiaofei Tian, Min Wei, David G. Evans, Guoying Rao, Heli Yang. Controlled polymerization of metanilic anion within the interlayer of NiAl layered double hydroxide. // Clays and Clay Minerals. 2006. V. 54. P. 418-425

145. Abdolmohammad-Zadeh H., Kohansal S. Determination of mesalamine by spectrofluorometry in human serum after solid-phase extraction with Ni-Al layered double hydroxide as a nanosorbent // J. Braz. Chem. Soc. 2012. V. 23. P. 473-481.

146. Su L.H., Zhang X.G., Liu Y. Electrochemical performance of Co-Al layered double hydroxide nanosheets mixed with multiwall carbon nanotubes // J. Solid State Electrochem. 2008. V. 12. P. 1129-1134.

147. Jing Bin Han, Jun Lu, Min Wei, Zhong Lin Wang, Xue Duan. Heterogeneous ultrathin films fabricated by alternate assembly of exfoliated layered double hydroxides and polyanion // Chem. Commun. 2008. P. 5188-5190.

148. Zhang L., Zhang X., Shen L., Gao B., Hao L., Lu X., Zhang F., Ding B., Yuan C. Enhanced high-current capacitive behavior of graphene/CoAl-layered double hydroxide composites as electrode material for supercapacitors // J. Power Sources. 2012. V. 199. P. 395-401.

149. Ricardo Rojas, Ar ngeles Ulibarri M., Cristobalina Barriga, Vicente Rives. Intercalation of metal-edta complexes in Ni-Zn layered hydroxysalts and study of their thermal stability // Microporous and Mesoporous Materials. 2008. V. 112. P. 262-272.

150. Ricardo Rojas, Ángeles Ulibarri M., Cristobalina Barriga, Vicente Rives. Chromate intercalation in Ni-Zn layered hydroxide salts // Applied Clay Science. 2010. V. 49. P. 176-181.

151. Idha Yulia Ikhsani, Sri Juari Santosa, Bambang Rusdiarso. Comparative Study of Ni-Zn LHS and Mg-Al LDH Adsorbents of Navy Blue and Yellow F3G Dye // Indones. J. Chem. 2016. V. 16. P. 36-44.

152. Angeles Ballesteros M., Angeles Ulibarri M., Vicente Rives, Cristobalina Barriga. Optimum conditions for intercalation of lacunary tungstophosphate (V) anions into layered Ni(II)-Zn(II) hydroxyacetate // J. Solid State Chem. 2008. V. 181. P. 30863094.

153. Di Tang, Yuzhi Han, Wenbin Ji, Shi Qiao, Xin Zhou, Ruihua Liu, Xiao Han, Hui Huang, Yang Liu, Zhenhui Kang. A high-performance reduced graphene oxide/ZnCo layered double hydroxide electrocatalyst for efficient water oxidation // Dalton Trans. 2014. V. 43. P. 15119-15125.

154. Myong A. Woo, Min-Sun Song, Tae Woo Kim, In Young Kim, Ji-Yun Ju, Young Soo Lee. Mixed valence Zn-Co-layered double hydroxides and their exfoliated nanosheets with electrode functionality // J. Mater. Chem. 2011. V. 21. P. 4286-4292.

155. Ying Li, Lu Zhang, Xu Xiang, Dongpeng Yan, Feng Li. Engineering of ZnCo-layered double hydroxide nanowalls toward high-efficiency electrochemical water oxidation // J. Mater. Chem. A. 2014. V. 2. P. 13250-13258.

156. Peng Yuan, Ning Zhang, Dan Zhang, Tao Liu, Limiao Chen, Xiaohe Liu, Renzhi Ma, Guanzhou Qiu. Fabrication of nickel-foam-supported layered zinc-cobalt hydroxide nanoflakes for high electrochemical performance in supercapacitors // Chem. Commun. 2014. V. 50. P. 11188-11191.

157. Stahlin W., Oswald H.R. The topotactic reaction of zinc hydroxide nitrate with aqueous metal chloride solutions // J. Solid State Chem. 1971. V. 3 P. 256-264.

158. Massimiliano D'Arienzo, Riccardo Ruffo, Roberto Scotti, Franca Morazzoni, Claudio Maria Mari, Stefano Polizzi. Layered Nao.71CoO2: a powerful candidate for viable and high performance Na-batteries // Phys. Chem. Chem. Phys. 2012. V. 14. P. 5945-5952.

159. Francisco Méndez-Martínez, Federico González, Enrique Lima, Pedro Bosch, Heriberto Pfeiffer. Znx-1CuxMn2O4 spinels; Synthesis, structural characterization and electrical evaluation // J. Mex. Chem. Soc. 2010. V. 54. P. 2-6.

160. Chamberland B. L., Sleight A.W., Weiher J. F. Preparation and characterization of MgMnO3 and ZnMnO3 // J. Solid State Chem. 1970. V. 1. P. 512-514.

161. Huang M. L., Gu C. D., Ge X., Wang X. L., Tu J.P. NiO nanoflakes grown on porous graphene frameworks as advanced electrochemical pseudocapacitor materials // J. Power Sources. 2014. V. 259. P. 98-105.

162. Yaping Zeng, Liu Wang,Zhiyong Wang, Jianrong Xiao,Heng Wang. Facile synthesis of self-assembled porous NiO nanostructures and their application tosupercapacitor electrodes // Mater. Today Commun. 2015. V. 5. P. 70-74.

163. Yangyang Zhang, Jinxing Wang , Hongmei Wei, Jinghua Hao, Juyi Mu, Pin Cao, Jing Wang, Shuoqing Zhao. Hydrothermal synthesis of hierarchical mesoporous NiO nanourchins and their supercapacitor application // Mater. Lett. 2016. V. 162. P. 67-70.

164. Manab Kundu, Lifeng Liu. Binder-free electrodes consisting of porous NiO nanofibers directly electrospunon nickel foam for high-rate supercapacitors // Mater. Lett. 2015. V. 144. P. 114-118.

165. Xu Ji, Shuang Cheng, Lufeng Yang, Yu Jiang, Zhong-jie Jiang, Chenghao Yang, Hao Zhang, Meilin Liu. Phase transition-induced electrochemical performance enhancement of hierarchical CoCO3/CoO nanostructure for pseudocapacitor electrode // Nano Energy. 2015. V. 11. P. 736-745.

166. Yu-Bin Liu, Lu-Yin Lin , Ying-Yu Huang, Chao-Chi Tu. Investigation of the electroactive capability for the supercapacitor electrode with cobalt oxide rhombus nanopillar and nanobrush arrays // J. Power Sources. 2016. V. 315. P. 23-34.

167. Fang He, Kaiyu Liu, Jianjian Zhong, Shuirong Zhang, Qi Huang,Cheng Che. One dimensional nickel oxide-decorated cobalt oxide (Co3O4) composites for highperformance supercapacitors // J. Electroanalytical Chemistry. 2015. V. 749. P. 89-95.

168. Yufeng Zhao, Xuejiao Zhang,Jing He, Long Zhang, Meirong Xia, Faming Gao. Morphology controlled synthesis of nickel cobalt oxide for supercapacitor application with enhanced cycling stability // Electrochim. Act. 2015. V. 174. P. 51-56.

169. Li Q., Wang Z.-L., Li G.-R., Guo R., Ding L.-X., Tong Y.-X. Design and synthesis of MnO2/Mn/MnO2 sandwich-structured nanotube arrays with high supercapacitive performance for electrochemical energy storage // Nano. Lett. 2012. V.12. P. 38033807.

170. Qinghong Wang, Lixuan Zhu, Linqiang Sun, Yongchang Liu, Lifang Jiao. Facile synthesis of hierarchical porous ZnCo2O4 microspheres for high-performance supercapacitors // J. Mater. Chem. A. 2015. V. 3. P. 982-985.

171. Chun Wu, Junjie Cai, Qiaobao Zhang, Xiang Zhou, Ying Zhu, Pei Kang Shen, Kaili Zhang. Hierarchical mesoporous Zinc-Nickel-Cobalt ternary oxide nanowire arrays on nickel foam as high-performance electrodes for supercapacitors // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2015. V. 7. P. 26512-26521.