Синтез, кристаллическое строение и свойства сложных хроматов M1 (Na, K, Rb) - MIII (La - Lu, In, Bi) катионов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Леуткина, Евгения Владимировна

• Леуткина, Евгения Владимировна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Леуткина, Евгения Владимировна

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1. Двойные хроматы РЗЭ и их аналоги.

2.1.1. Получение двойных хроматов РЗЭ и их аналогов.

2.1.2. Структура хроматов РЗЭ и их аналогов.

2.1.2.1. Строение М^ООД.

2.1.2.2. Строение МШ^ООД.

2.1.3. Свойства двойных хроматов и их аналогов.

2.1.3.1. Термическая устойчивость.

2.1.3.2. Люминесцентные свойства.

2.2. Двойные фосфаты РЗЭ.

2.2.1. Получение двойных фосфатов РЗЭ.

2.2.2. Структура фосфатов РЗЭ.

2.2.2.1. Строение МШ^РО^.

2.2.2.2. Строение М^М^РОД.

2.2.3. Свойства фосфатов РЗЭ.

2.2.3.1. Термическая устойчивость.

2.2.3.2. Люминесцентные свойства фосфатов.

2.3. Соединения смешанного типа.

2.3.1. Соединения Мш-катионов.

2.3.2. Соединения (МШш)-катионов.

2.3.3. Соединения (Мц,Мш)-катионов.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Исходные реагенты.

3.2. Методы исследования.

3.2.1. Химический анализ.

3.2.2. Рентгеноспектральный микроанализ.

3.2.3. Рентгенографические методы.

3.2.4. ИК-спектроскопия.

3.2.5. Генерация второй гармоники лазерного излучения.

3.2.6. Термический анализ.

3.2.7. Измерения люминеснентных характеристик.

3.2.8. Измерения магнитной восприимчивости.

3.2.9. Измерения электропроводности.

3.3. Двойные хроматы М1 M^CrOJ.

3.3.1. Получение соединений М1;Мш(Сг04)4.

3.3.1.1. Твердофазный метод синтеза.

3.3.1.2. Гидротермальный метод.

3.3.2. Строение соединений ММ^СЮД,.

3.3.2.1. ИК-спектры соединений МШш(СгО/)4.

3.3.3. Свойства соединений МШш(СгО.).

- -5- л

3.3.3.1. Термическая устойчивость соединений М1 МШ(СЮ4)4.

3.3.3.2. Магнитные и люминесцентные характеристики М1;МЦ1(Сг04)4.

3.3.3.3. Электропроводность М%Мш(Сг04)4.

3.4. Хромат-фосфаты МШ^СгС^КРО^.

3.4.1. Твердофазный синтез M^M^CrO^fPOp.

3.4.2. Строение соединений МШ^СгО/РО^.

3.4.2.1. ИК-спектры соединений МШ^СгОДРО^.

3.4.3. Свойства соединений M^M^CrO^fPO^.

3.4.3.1. Термическая устойчивость МШш(СЮ4)(Р04).

3.4.3.2. Электропроводность МШШ(СЮД.

4. Обсуждение результатов.

5. Выводы.

6. Списоклитепатуры.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, кристаллическое строение и свойства сложных хроматов M1 (Na, K, Rb) - MIII (La - Lu, In, Bi) катионов»

Актуальность работы. Представители класса соединений с тетраэдрическимиапионамисталиосновойдляполучения многихперспективных материалов [1]. Поэтому исследование условий синтеза и физико-химических свойств малоизученных соединений такого класса представляет несомненный интерес как в теоретическом, так и прикладном плане. В частности, в качестве люминесцентных и лазерных материалов перспективными оказались композиции на основе фосфатов, молибдатов, вольфраматов и хроматов. Конкурентоспособными с признанным лидером иттрий-алюминиевым гранатом Y3Al50|2:Nd3+ в группе традиционных лазерных материалов оказались двойные фосфаты MI3MII,(P04)2 (М1 = Na, К; Мш = Y, La, Nd, Gd) и молибдаты K5Nd(Mo04)4. Сложные фосфаты РЗЭобладаютуникальными люминесцентными свойствами (большие значения сечений поглощения и излучения). Кроме того, люминофоры па основе M'3R(P04)2 имеют линейную токовую характеристику яркости свечения в большем интервале плотностей тока по сравнению с известным люминофором Zn2Si04:Mn. Соединение K5Nd(Mo04)4 - люминофор с аномально низким концентрационным тушением люминесценции, что важно для квантовой электроники. Интенсивность свечения K5Nd(Mo04)4 в два раза больше, чем у иттрий - алюминиевого граната [2]. Что касается хроматов, то их люминесцентные свойства изучены не так полно. Тем не менее было выявлено, что соединения Cs3M"'(Cr04)3 обладают аномально низким концентрационным тушением, двойные хроматы Rb5M"'(Cr04)4 тоже люминесцируют. Интенсивность люминесценции последних приблизительно в 1.3 раза выше по сравнению с аналогичными молибдатами, но время жизни значительно ниже (в 4 раза) [3].

Результаты, полученные для производных хроматов, следует считать началом поиска перспективных материалов на их основе. В первую очередь необходимо выявить закономерности образования соединений различного типа, что дает возможность расширить как теоретические представления о химии соединений, так и может служить отправным моментом для решения задач прикладного характера. Сведения о хроматах в литературе ограничиваются средними и двойными соединениями состава М1М1П(СЮ4)2, М'3Мш(Сг04)3, образование же хроматов М15М1"(СЮ4)4 установлено лишь для рубидия в сочетании с РЗЭ начала ряда [3]. Рассматривая аналогичные производные молибдатов и вольфраматов М15М111(Э04)4 (Э = Mo, W), следует отметить, что эти соединения изучены довольно полно и установлено, что они существуют для молибдатов по всему ряду РЗЭ в сочетании со следующими катионами: М' = Na, К, Rb, Т1, а для вольфраматов получено одно производное калия-лантана [4]. Поэтому логично предположить существование хроматов MI5MII,(Cr04)4 в сочетании с такими одновалентными металлами, как Li, Na, К, Ag.

Помимо влияния размерных параметров и природы аниона (Сг04, Мо04, W04) па структуру, и, как следствие, свойства соединений, другой возможный путь изменения структурных параметров и свойств материалов состоит в усложнении состава композиций с известными характеристиками. В литературе сведения о хроматах такого типа весьма ограниченны. Соединения хроматов Мш-катионов со сложной анионной частью получены на единственном примере изовалентного замещения Сг042'-аниона на Мо042", приводящего к образованию М'М'^МоОД^СгОД^М1 = Rb, Cs, Мш = La - Lu) [5]. Рассматривая другие возможные сложноанионные композиции в сочетании с Мш-катионами, следует отметить, что в литературе известно сочетание тетраэдрических анионов как сильно различающихся своими размерны\ш параметра\ш (Мо04 и Р04тетраэдры, Дг1 = 0.24 А), так и достаточно близких по своим характеристикам (сочетание Р04 и S203, а также Mo(W)04 и Re04 или S04, Дг = 0.03 - 0.05 А). К первому типу соединений относятся всевозможные фосфат-молибдаты М'2М|||(Р04)(Мо04) (М1 = Na, Мш = Gd - Lu, Y; М1 = К, Rb, М1" - Nd - Lu) [6, 7], а ко второму -Na2La(P04)(S203) [8], M1»(Mo(W)04)(Re04) [9], M'M'^MoO,), 5(SO4)05 (M'=K, Rb, Cs; M,n=La-Lu, In, Cr,Al) [10].

Цель работы. Установление возможности образования и условий получения хроматов как со сложной катионной частью, так и сложноанионных соединений составов М'5Мш(Сг04)4, М12Ми,(Сг04)(Р04) при сочетании с различными однозарядными катионами М1 = Li, Na, К, Rb, Ag; установление границ устойчивости полученных соединений в зависимости от природы и радиусов М1-, Мш-катионов; выявление кристаллической структуры; изучение некоторых функциональных свойств и их сравнительная характеристика с аналогичными молибдатами и вольфраматами.

1. Дг обозначена разница ионных радиусов анионообразующих элементов, т.е. Дг = г(Э) - г(Э') 6

Научная новизна работы. В результате выполненного исследования:

- получепо 21 соединение двойных хроматов М'5Мш(Сг04)4 (М1 = Na, Мш - Bi, La, Pr, Nd; M1 = К, М111 = Bi, La - Но; М' = Rb, Мш = Bi, La - Gd), из которых 17 получены впервые, в том числе и монокристаллы K5La(Cr04)4, Rb5La(Cr04)4, и 12 хроматов со сложной анионной частью состава M'2MIll(Cr04)(P04) (М1 = К, Мш = Dy, Но, Er, Tm, Yb, Lu, In; М'= Rb, М111 = Gd, Но, Yb, Lu, In) методами твердофазного и гидротермального синтеза при варьировании исходных реагентов;

- установлено, что для существования двойных хроматов М'5М1,,(Сг04)4 и М|2М1"(СЮ4)(Р04) необходимо размерное соответствие радиусов: соединения М'5Мш(Сг04)4 образуются при сочетании М1 = Na, К, Rb с РЗЭ первой половины ряда, а сложные хроматы М|2М|1,(СЮ4)(Р04) характерны для РЗЭ конца ряда и индия;

- определены кристаллографические характеристики двойных хроматов М15М1|1(Сг04)4 и К2Мш(Сг04)(Р04), представлены их зависимости от раду исов М1 и Мш-катионов, установлена кристаллическая структура соединений K5La(Cr04)4, Rb5La(Cr04)4 по монокристальным данным и, кроме того, методом Ритвельда уточнены кристаллические структуры 9 представителей двойных хроматов (Na.Mm(Cr04)4 (Мш= La, Nd), К5Мш(Сг04)4 (Мш= La, Nd, Eu, Gd), Rb5Mn,(Cr04)4 (Мш= Pr, Nd, Eu));

- показано, что усложнение состава при переходе от двойных хроматов М15М11,(Сг04)4 к сложноанионным М12М,1,(СЮ4)(Р04) приводит к резкому понижению термической устойчивости: большинство двойных хроматов плавится без разложения в интервале 550 - 800°С, тогда как сложпноаниопные соединения разлагаются уже выше 550°С; значения температур плавления М15М1"(СЮ4)4 определяются природой М1- и М|П-катионов: максимальные температуры плавления в случае производных калия при сочетании с РЗЭ начала ряда, а при переходе к производным натрия и рубидия температуры плавления понижаются;

- установлено, что значения удельной проводимости (ст) практически не зависят от состава хроматов (М'5Мш(Сг04)4 или М12М|1,(СЮ4)(Р04)) и составляют порядка 10'6 См/см при 400°С.

Практическая значимость работы. Сведения об условиях образования, особенностях кристаллического строения и свойств полученных групп соединений могут быть полезными при разработке перспективных материалов с тетраэдрическими анионами, влючающими катионы РЗЭ, в частности, ионных проводников на основе М15М"'(Сг04)4 и М'2М1"(Сг04)(Р04). Рентгенографические данные по K5La(Cr04)4 помещены в порошковую базу данных JCPDF PDF-2 за 2005 год и могут быть использованы в качестве справочных материалов.

Апробация работы и публикации. Результаты работы были доложены на Международных конференциях по фундаментальным наукам для студентов и аспирантов "Ломоносов 2004, 2005, 2006" (Москва. 2004, 2005, 2006 гг.), 5-ой школе-семинаре "Актуальные проблемы современной неорганической химии и материаловедения" (Звенигород. 2005), IV Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 2006). Основное содержание диссертации изложено в двух статьях и шести тезисах.

Структура и объем работы. Диссератционная работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка литературы (117 наименований) и приложения. Диссертация изложена на 157 страницах печатного текста (28 страниц приложения) и содержит 68 рисунков и 36 таблиц, включая 27 рисунков и 8 таблиц приложения.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Леуткина, Евгения Владимировна

5. Выводы

1. Получено 21 соединение двойных хроматов М'5МП1(Сг04)4 (М1 = Na, Мш = Bi, La, Pr, Nd; M1 = К, Мш = Bi, La ч- Но; М1 = Rb, Мш = Bi, La Gd), из которых 17 синтезированы впервые, в том числе монокристаллы K5La(Cr04)4 и Rb5La(Cr04)4, а также 12 новых хроматов со сложной анионной частью состава М^М'^СгОДРО,) (М1 = К, Мш = Dy, Но, Ег, Tm, Yb, Lu, In; М' = Rb, Мш - Gd, Но, Yb, Lu, In).

2. Установлено, что для существования двойных хроматов М'5Мш(Сг04)4 и М'2М11,(Сг04)(Р04) необходимо размерное соответствие радиусов: соединения М'5М"'(Сг04)4 образуются при сочетании М'=Na, К, Rb с РЗЭ первой половины ряда и висмутом, а сложные хроматы М12Ми,(Сг04)(Р04) характерны для РЗЭ конца ряда и индия.

3. Выявлено, что хроматы М15М11|(Сг04)4 изоструктурны и кристаллизуются в тригональной сингопии (пр. гр. R3m), сложные хроматы К2Мш(Сг04)(Р04) кристаллизуются в моноклинной сингонии и относятся к двум структурным типам: соединения РЗЭ (пр. гр. Cm) и индия (пр. гр. P2Jc). Рассчитаны их кристаллографические характеристики.

4. Уточнены кристаллические структуры двойных хроматов K5La(Cr04)4, Rb5La(Cr04)4, полученных в виде монокристаллов, и 9 поликристаллических хроматов Na5Min(Cr04)4 (Мш= La, Nd), К5МШ(СЮ4)4 (М'"= La, Nd, Eu, Gd), Rb5M"'(Cr04)4 (M,H= Pr, Nd, Eu).

5. Выявлены особенности кристаллического строения хроматов Ml5MIII(Cr04)4 по монокристальпым данным, связанные со смещением атомов М1, М1П и кислорода из их специальных позиций.

6. Показано, что усложнение состава при переходе от двойных хроматов М15М111(Сг04)4 к сложноаниоппым М'2М111(Сг04)(Р04) приводит к резкому понижению термической устойчивости: большинство двойных хроматов плавится без разложения в интервале 550 - 800°С, тогда как сложпоапионные соединения разлагаются уже выше 550°С. Значения температур плавления М15М1|1(СЮ4)4 определяются природой М1- и М111-катионов: температуры плавления максимальны в случае производных калия при сочетании с РЗЭ начала ряда, а при переходе к производным натрия и рубидия температуры плавления понижаются.

7. Установлено, что значения удельной проводимости (а) практически не зависят от состава хроматов (М'5Мш(Сг04)4 или М'2М"'(Сг04)(Р04)) и составляют порядка 10'6 См/см при 400°С.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Леуткина, Евгения Владимировна, 2007 год

1. Мельников П.П., Комиссарова J1.II. Смешанные по катиону соединения РЗЭ с тетраэдрическими анионами Э042" // Коорд. химия. 1986. Т. 12. - С. 1299.

2. Maeda М., Sakiyama К., Ikeda Т. Dielectric and optical properties of K5Nd(Mo04)4//Jap. J.Appl. Phys.- 1979. Vol. 18.-P. 25.

3. Проскурякова E.B. Синтез и люминесцентные свойства двойных хроматов редких щелочных и редкоземельных элементов: Дис. . канд. хим. наук. Москва. 1989.- 157 С.

4. Лазоряк Б.И. Строение и свойства некоторых двойных молибдатов, вольфраматов и фосфатов щелочных и редкоземельных элементов: Дис. канд. хим. наук. Москва. 1982. 186 С.

5. Проскурякова Е.В., Евдокимов А.А., Фомичев В.В., Соколовский Б.М. Хроматомолибдаты рубидия и лантанидов // Жури, неорган, химии. 1985. Т. 30.-С. 630.

6. Ben Amara М., Dabbabi М. Structure du molybdophosphate d'yttrium et sodium Na2Y(Mo04)(P04) //Acta Crystallogr. 1987. Vol. C43. - P. 616.

7. Рюмин M. А. Синтез, строение и свойства молибдат- и вольфрамат-фосфатов состава М'2Мш(Мо04)(Р04) и M12Mli!(W04)(P04) (Ml = Na Rb; Мш = Y, La - Lu): Дис. . канд. хим. паук. Москва. 2006. - 162 С.

8. Zhizhin M.G., Spiridonov F.M., Komissarova L.N., Dorhout P.K. // Book of abstracts 20th European Crystallographic Meeting (20th-ECM). Poland, 2001. -S8.M1.P2.

9. Argeles D., Silvcstre J.-P., Freundlich W. Synthese et properietes d'une nouvelle serie de composes: les molybdo-perrhcnates de lanthanides Ln(Mo04)(Re04) // Rev. Chim. Miner. 1978. Vol. 15. - P. 248.

10. Балданова Д.Д., Евдокимов A.A., Фомичев B.B. Сульфатомолибдаты рубидия и лантанидов // Жури, неорган, химии. 1983. Т. 28. - С. 2687.

11. Шахно И.В., Кузина Т.П., Скоробогатько Т.Н., Вельская Т.Н. Синтез из растворов и изучение некоторых свойств двойных хроматов РЗЭ цериевой подгруппы с калием // Жури, неорган, химии. 1977. Т. 22. - С. 1505.

12. Кузина Т.Н. Синтез из растворов и изучение некоторых свойств двойных хроматов редкоземельных элементов и иттрия с калием, рубидием и цезием: Дис. . канд. хим. паук. Москва. 1977. 186 С.

13. Кривобок В.И., Пупейко Т.Н., Розанцев Г.М. Синтез и кристаллическое строение двойных молибдатов и вольфраматов калия, рубидия состава

14. М'М'^ЭОД //Журн. неорган, химии. 1986. Т. 31. С. 2567.

15. Соединения редкоземельных элементов. Молибдаты, вольфраматы.: Сб. / Отв. ред. Тананаев И.В., Трунов В.К. -М.: Наука, 1991.-267 С.

16. Кузина Т.Н., Шахно И.В., Плющев В.Е., Крачак А.Н. Синтез и некоторые свойства двойныххроматовредкоземельпыхэлемеитовцериевой подгруппы с цезием в растворах // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1975. Т. 18. -С. 171.

17. Кузина Т.И., Шахно И.В., Плющев В.Е. Синтез и некоторые свойства двойных хроматов РЗЭ и иттрия с рубидием // Жури, пеорган. химии. -1976. Т. 21.-С. 401.

18. Соединения РЗЭ. Сульфаты, селенаты, теллураты, хроматы.: Сб. / Отв. ред. Комиссарова J1.H. М.: Наука, 1986. - 366 С.

19. Перельмап Ф.М., Федосеева Е.И. Хроматы иттрия в системе Y(N03)3-К2СЮ4-Н20 // Журн. неорган, химии. 1963. Т. 8. - С. 1255.

20. Башилова Н.И., Неляпина Н.И. Хроматы самария и их растворимость в системе Sm203-Cr03-H20 // Журн. неорган, химии. 1976. Т. 21. - С. 2877.

21. Башилова Н.И., Неляпина Н.И. Хроматы эрбия и их растворимость в системе Ег203-СЮ3-Н20 // Журн. неорган, химии. 1979. Т. 24. - С. 1129.

22. Тананаев И.В., Башилова Н.И., Таханова Е.С. Хроматы иттрия и их растворимость в системе Y203-Cr03-H20 // Журн. неоргап. химии. 1971. Т. 16.-С. 2821.

23. Савельева М.В., Шахно И.В., Плющев В.Е., Бахарева Е.Д. Синтез и некоторые свойства двойных хроматов лантана и щелочных металлов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1975. Т. 18. - С. 359.

24. Савельева М.В., Шахно И.В., Плющев В.Е., Петров К.И., Захарова Н.И. Синтез и некоторые свойства двойных хроматов празеодима, неодима и самария с щелочными металлами // Жури, неорган, химии. 1975. Т. 20. -С. 2354.

25. Schwarz Н. Uber wasserfreies kalium-lanthan-chromat(VI), KLa(Cr04)2, und vveitere analoge Doppelchromate(VI) // Zt. Anorg. Allgem. Chem. 1963. Bd. 324.-S. 60.

26. Евдокимов A.A., Трунов B.K., Березина T.A., Васильев Е.В., Ишунин В.К. Исследование некоторых свойств Na5Ln(304)4 и твердых растворов на их основе // Журн. неоргаи. химии. 1979. Т. 24. - С. 936.

27. Мохосоев М.В., Алексеев Ф.П., Гетьман Е.И. Двойные молибдаты редкоземельных элементов и натрия состава Na5Ln(Mo04)4 // Журн. неорган.химии. 1969. Т. 14.-С. 596.

28. Ефремов В.А., Гижинский А.Р., Трунов В.К. Синтез монокристаллов некоторых двойных молибдатов со структурой производной от структуры пальмиерита // Кристаллография. 1975. Т. 20. - С. 138.

29. Рыбакова Т.П., Трунов В.К. О двойных молибдатах Rb5R(Mo04)4 // Журн. неорган, химии, 1970. С. 277.

30. Козеева Л.П., Констанчук И.Г., Клевцов П.В. Двойной вольфрамат K5La(W04)4 // Неорган, материалы. 1975. Т. 11. - С. 2096.

31. A.M. Голуб, К.И. Агапязов, Н.В. Кисель, Мохосоев М.В. Синтез двойных молибдатов и вольфраматов состава М'5Мш(Э04)4// Изв. АН СССР. Неоргап. материалы, 1970. Т. 6. С. 170.

32. Варфоломеев М.Б., Аликеев Б.Д. Образование вольфрамата иттрия при термическом разложении виннокислого комплекса // Журн. иеорган. химиии.- 1975.Т.20.-С. 1989.

33. Кудин О.В., Ефремов В.А., Трунов В.К., Великодный Ю.А. Синтез кристаллов, полиморфизм и определение строения моноклинной формы двойного молибдата состава K5La(Mo04)4 // Журн. неорган, химии. -1981. Т. 26.-С. 2734.

34. Лазоряк Б.И., Ефремов В.А. О двойных молибдатах Me5TR(Mo04)4 // Кристаллография. 1987. Т.32. - С. 378.

35. Савельева М.В., Шахно И.В., Миронова О.В., Авжиева Е.М. Синтез и некоторые свойства двойных хроматов РЗЭ и натрия состава NaLn(Cr04)2 // Жури, пеоргаи. химии. 1978. Т. 23. - С. 44.

36. Лазоряк Б.И., Ефремов В.А., Гижинский А.Р. Получение монокристаллов Me5R(Mo04)4, где Me = К, Rb; R = РЗЭ, Y, А1 // Журн. неорган, химии. -1979. Т. 24.-С. 2668.

37. КлевцовП.В.,КозееваЛ.П.,КлевцоваР.Ф.Рубидий-лантановыйвольфрамат состава Rb5La(W04)4 // Неорган, материалы. 1974. Т. 10. - С. 2234.

38. Melnikov P., Leon С., Santamaria J., Sanchez F. Lanthanum-lithium-sodium double chromates as ionic conductors // J. Alloys Сотр. 1997. Vol. 250. - P. 520.

39. Hermoso J., Vegas A. //J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1988. Vol. 7. - P. 1911.

40. Bueno I., Parada C. Crystal growth and crystal structure of KTb(Cr04)2 // J. Solid State Chem. 1990. Vol. 85. - P. 83.

41. Клевцов П.В., Козеева Л.П, Протасова И.И. и др. Синтез кристаллов и рептгеноструктурное изучение двойных молибдатов состава K5Ln(Mo04),1.= La Tb // Кристаллография. - 1975. Т. 20. - С. 54.

42. Клевцова Р.Ф., Глинская JT.A., Козеева Л.П., Клевцов П.В. О двойных натрий-лютециевых вольфраматах состава NaLu(W04)2 и Na5Lu(W04)4 и их кристаллической структуре // Кристаллография. 1972. Т. 17. - С. 768.

43. Трупов В.К., Евдокимов А.А., Рыбакова Т.П., Березина Т.А. Двойные вольфраматы и молибдаты Li и Na и РЗЭ со структурой шеелита // Журн. неорган, химии. 1979. Т.24. - С. 168.

44. Клевцова Р.Ф., Козеева Л.П, Клевцов П.В. Получение и структура калий-европиевого молибдата, KEu(Mo04)2 // Кристаллография. 1974. Т. 19. - С. 89.

45. Клевцов П.В., Козеева Л.П., Павлюк А.А. Полиморфизм и кристаллизация калий-редкоземельных молибдатов KLn(Mo04)2 (Ln= La, Се, Рг и Nd) // Кристаллография. 1975. Т. 20. - С. 1216.

46. Спицын В.И, Трунов В.К. К исследованию двойных вольфраматов калия и редкоземельных элементов // Докл. АН СССР. 1968. Т. 183. - С. 129.

47. Bueno I., Parada С., Saez Puche R. Crystal growth, reactivity and properties of KLn(Cr04)2 // Solid State Ionics. 1989. Vol. 32. - P. 488.

48. Hazen R.M., Finger L.W., Mariathasan J.W. // J. Phys. Chem. Solids. 1985. Vol.46. -P. 253.

49. Соколовский Б.М., Евдокимов A.A., Трунов В.К. Двойные молибдаты калия и редкоземельных элементов // Журн. неорган, химии. 1977. Т. 22. -С. 1499.

50. Бушуев Н.Н., Трунов В.К., Гижинский Г.А. Рентгенографическое исследование молибдатов редкоземельных элементов со структурой KSm(Mo04)2 // Журн. неорган, химии. 1973. Т. 18. - С. 2865.

51. Bueno I., Parada С. Crystal grouth, structure, and properties of KLa(Cr04)2 // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1988. -P. 1911.

52. Петров К.И., Жаравова E.B., Шахно И.В. Кузина Т.Н., Савельева М.В. Колебательные спектры двойных хроматов щелочных элементов и РЗЭ цериевой подгруппы // Журн. неорган, химии. 1975. Т. 20. - С. 647.

53. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. - 226 С.

54. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of international distances in halides and chalcogenides // Acta Crystallogr. Sect. A. Fund. Crystallogr. 1976. Vol. A32. - P. 751.

55. Рыбакова B.K., Трупов В.К. Исследование двойных молибдатов тяжелыхщелочных и редкоземельных элементов // Жури, неоргап. химии. 1971. Т. 16.-С. 1320.

56. Bueno I., ParadaС. // J. Phys. Chem. 1990. Vol. 51.-P. 1117.

57. Ефремов B.A., Березина T.A., Аверина И.М., Трупов В.К. Строение кристаллов Na5Tb(Mo04)4, Na5Lu(Mo04)4, Na5Lu( W04)4 // Кристаллография. 1980. Т. 25.-С. 254.

58. Ефремов В.А., Трунов В.К., Березина Т.А. О тонких изменениях в строении шеелитоподобных Na5Tr(304)4 при вариации их элементного состава // Кристаллография. 1982. Т. 27. - С. 134.

59. Лазоряк Б.И., Ефремов В.А. Особенности строения кристаллов а-K5Y(Mo04)4 // Кристаллография. 1981. Т. 26. - С. 464.

60. Moller С.К. The structure of Pb(NH4)2(S04)2 and related compounds // Acta Chem. Scand. 1954. Vol. 8. - P. 81.

61. Лазоряк Б.И., Ефремов В.А. О строении пальмиеритоподобных K5Nd(Mo04)4, K5Bi(Mo04)4, Rb5Gd(Mo04)4 // Кристаллография. 1986. Т. 31.-С. 237.

62. Morozov V.A., Lazoryak B.I., Lebedev O.I., Amelinckx S., Van Tendeloo G. Structure of three polymorphs of the complex oxides K5Yb(Mo04)4 // J. Solid State Chem. -2003. Vol. 176. P. 76.

63. Клевцова P.O., Козеева Л.П, Протасова В.И. и др. Синтез кристаллов и рентгеноструктурное изучение двойных молибдатов состава K5Ln(Mo04)4, Ln=La-Tb // Кристаллография. 1975. Т. 20. - С. 57.

64. Проскурякова Е.В., Евдокимов А.А., Фомичев В.В. Система Rb2Cr04-Ьа2(СЮ4)3 // Жури, пеоргап. химии. 1988. Т. 33. - С. 539.

65. Клевцова Р.Ф., Глинская Л.А. Кристаллическая структура двойного Rb5Er(Mo04)4//Докл. АН СССР. 1976. Т. 230. - С. 1337.

66. Проскурякова Е.В., Политова Е.Д., Стефанович С.Ю., Шарипов Х.Т., Фомичев В.В. О фазовых переходах хроматов рубидия и лаптанидов состава Rb5Ln(Cr04)4 // Журн. неорган, химии. 1988. Т. 33. - С. 2836.

67. Лазоряк Б.И. Дизайн неорганических соединений с тетраэдрическими анионами //Успехи химии. 1996. Т. 65.-С. 307.

68. Комиссарова Л.Н., Жижин М.Г., Филаретов А.А. Сложные фосфаты одио-и трехвалентных катионов // Успехи химии. 2002. Т. 71. - С. 707.

69. Соединения РЗЭ. Силикаты, германаты, фосфаты, арсепаты, ванадаты.: Сб. / Отв. ред. Тананаев И.В. М.: Наука, 1983. - 288 С.

70. Крюкова А.И., Коршунов И.А., Москвичев Е.И., Митрофанова В.В.,

71. Воробьева Н.В., Казанцев Г.Н., Скнба О.В. Получение и изучение кристаллической структуры соединений М^М^'^РОД // Журн. неоргап. химии, 1976. Т. 21,- С. 2560.

72. Крюкова А.И., Коршунов И.А., Митрофанова В.В., Воробьева Н.В., Казанцев Г.Н., Скиба О.В. Получение и изучение кристаллической структуры соединений М3'М2ш(Р04)3 // Журн. неорган, химии. 1977. Т. 22.- С. 2301.

73. Okada К., Ossaka U. Structures of potassium sodium sulphate and tripotassium sodium disulphate //Acta Crystallogr. Sec. B. 1980. Vol. B36. - P. 919.

74. Vlasse M., Parent C., Salmon R., Le Flem G., Hagenmuller P. The structures of the Na3Ln(X04)2phases (Ln = rare earth, X = P, V, As) // J. Solid State Chem.- 1980. Vol. 35.-P. 318.

75. Ефремов B.A., Мельников П.П., Комиссарова Jl.H. Искажение структуры глазерита у K3Lu(P04)2 // Коорд. химия. 1981. Т. 17. - С. 467.

76. Robinson М.Т. The crystal studies of P-K2S04 and P-K2P03F // J. Phys. Chem.- 1958. Vol. 62.-P. 925.

77. Комиссарова Jl.H., Бобылев А.П., Кириченко A.H., Пушкина Г.Я., Спиридонов Ф.М. Фазообразование в системах K3R(P04)2 K3R(V04)2 (R = Sc, Y, La, Eu, Gd, Yb) // Журн. неорган, химии. - 2002. Т. 47. - С. 684.

78. K.-H.Lii. Hydrothermal synthesis and crystal structure of Na3In(P04)2 // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1996. Vol. 33. - P. 519.

79. Mazzi F., Ungaretti L. The crystal structure of vitusite from Illimaussaq (South Greenland): Na3REE(P04)2 // Neues Jahrb. Miner. Monatsh. 1994. - P. 49.

80. Salmon R., Parent C., Vlasse M., Le Flem G. Crystal structure of a new high-Nd-concentration laser material Na3Nd(P04)2 // Mater. Res. Bull. 1978. Vol. 13.- P. 439.

81. Nimmo J.K. Sodium Chromate(II) at 296K (Neutron) // Acta Crystallogr. Sect. В. 1981. Vol. B37.-P. 431.

82. Лазоряк Б.И., Калинин В.Б., Стефанович С.Ю., Ефремов В.А. Кристаллическая структура Na3Sc2(P04)3 при 60°С // Докл. АН СССР. -1980. Т. 250. -С. 861.

83. Ефремов В.А., Калинин В.Б. Определение кристаллической структуры Na3Sc2(P04)3 // Кристаллография. 1978. Т. 23. - С. 703.

84. SalmonR., ParentC. ,VlasseM.,LeFlemG. Thesodium ytterbium orthophosphate Na3(1+x)Yb(2 x)(P04)3 // Mater. Res. Bull. 1979. Vol. 14. - P. 85.

85. Suzuki Т., Yoshida K., Uematsu K., Kodama Т., Toda K., Ye Z.-G., Ohashi

86. M., Sato М. Structure refinement of lithium ion conductors Li3Sc2(P04)3 and Li3 2x(Sc, xMx)2(P04)3 (M=Ti, Zr) with л: = 0.10 by neutron diffraction // Solid State Ionics. 1998. Vol. 113. - P. 89.

87. Кириченко A.H., Откидач E.H., Спиридонов Ф.М., Харсика В.Ф., Комиссарова JI.Н. Двойные фосфаты калия-иттрия //Жури, неорган, химии.- 1999. №7. С. 1061.

88. Silvestre J-P. Les molybdo- et tungstoperrenate de lanthanide Ln(X04)(Re04) (X = Mo,W) // Rev. Chim. Miner. 1983. Vol. 20. - P. 264.

89. Argcles D., Silvestre J.-P., Quarton M. Structure du molybdoperrhenate de neodymc Nd(Mo04)(Re04) //Acta Ciystallogr. 1982. Vol. B38. - P. 1690.

90. Комиссарова JI.H., Рюмин M.A., Бобылев А.П., Жижин М.Г., Данилов В.П. Синтез и кристаллическое структура новых сложных молибдат-фосфатов иттербия M'2Yb(Mo04)(P04) (М1 = К, Na) // Журн. неорган, химии. 2006. -С. 350.

91. Рюмин М.А., Комиссарова JI.H. Новые соединения со слоистой структурой состава M'2M1I!(Mo04)(P04) // Тез. докл. Международная конференция молодых ученых по фундаментальным наукам Ломоносов 2005. Москва, 2005.-С. 27.

92. Евдокимов А.А., Балданова Д.Д., Фомичев В.В. Сульфатомолибдаты цезия и лантанидов // Жури, неоргап. химии. 1983. Т. 28. - С. 1457.

93. Бутуханов В.Л., Мохосоев М.В., Самбусва С.Р. Двойные хроматомолибдаты рубидия и РЗЭ // Журн. неорган, химии. 1979. Т. 24. - С. 2978.

94. Евдокимов А.А., Проскурякова Е.В., Фомичев В.В. Хроматомолибдаты цезия и лантанидов состава CsLn(Mo04), 5(CrO4)0 5 // Журн. неорган, химии.- 1983. Т. 28.-С. 2424.

95. Кириченко А.Н. Исследование фазовых превращений в системах K3R(P04)2-K3R(V04)2 (R = Sc, Y, La, Eu, Gd, Yb): Дне. . канд. хим. наук. Москва. 1999.- 170 С.

96. Кириченко А.Н., Бессонов С.Н., Юрчепко В.И., Бобылев А.П., Комиссарова Л.Н. Фазовые соотношения в системах K3Ln(P04)2-K3Ln(V04)2 (Ln= La, Gd) // Неорган, материалы. 1999. Т. 35. - С. 877.

97. Кириченко А.Н., Откидач Е.Н., Спиридонов Ф.М., Харсика В.Ф., Комиссарова Л.Н. Двойные фосфаты калия-иттрия//Журн. неорган, химии.- 1999. Т. 44.-С. 1061.

98. Demartin F. Structure of a new natural tungstate arsenate, Ca2Y(As04)(W04)2, structurally related to scheelite //Acta Ciyst. 1992. Vol. C48. - P. 1357.

99. Habekost S., Norlund Christensen A., Hazell R. A single crystal x-ray investigation of the Structures of La3(0II)(Cr04)4-3.5H20 //Acta Chem. Scand.- 1991. V. 45.-P. 6.

100. Bueno I., Parada C., Garcia 0., Puebla E.G. // J. Solid State Chem. 1989. Vol. 78.-P. 78.

101. Bueno I., Parada C., Saez Puche R., Baran E.J. Synthesis, thermal decomposition, magnetic properties and vibrational study of the series Ln(0H)Cr04 (Ln = Y, Dy- Lu) // J. Alloys Сотр. 1995. Vol. 225. - 237.

102. Gmelin L. S. N. 52, Chrom. 1962. Tl. B. - P. 455.

103. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. 1962. -537 С.

104. Брауэр Г. Руководство по неорганическому синтезу. 1985.Т.5. - 1627 С.

105. Шарло Г. Методы аналитической химии. -М.: Химия, 1966. -975 С.

106. Руководство по анализу фосфора, фосфорной кислоты и удобрений. Под. ред. Монжес И.Б. — Л.: Химия, 1973.

107. Боровских J1.B., Мазо Г.Н., Иванов В.М. Определение средней степени окисления марганца в сложных манганитах // Вести. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1999. Т. 40.-С. 373.

108. Wener Р.-Е., Eriksson L., Westdahl М. TREOR, a semi-exhaustive trial-and-error powder indexing program for all symmetries // J. Appl. Cryst. 1985. Vol. 18.-P. 367.

109. Rietveld H.M. Line profiles of Neutron Powder-Diffraction Peaks for structure Refinement //Acta Crystallogr. 1967. Vol. 22. - P. 151.

110. Petricek V., Dusek, M. The crystallographic computing system Jana2000. -Institute of Physics: Praha, Czcch Republic, 2000.

111. Jimenez E., Isasi J., Saez-Puche R. Synthesis, structure characterization and magnetic properties of RCr04 oxides, R = Nd, Sm, Eu and Lu // J. Alloys Сотр. -2000. Vol. 312.-P. 53.

112. Jimenez E., Isasi J. Saez-Puche R. Field-induced magnetic properties in RCr04 oxides (R = Pr, Gd, Tb, Tm and Yb) // J. Solid State Chem. 2002. Vol. 164. -P. 313.

113. Aoki Y., Konno H. Synthesis, structure and defect of rare earth chromates(V), Re09CrO3 85 (Re = Gd, Yb andY)//J. Mater. Chem.-2001. Vol. 11.-P. 1458.

114. Morozov V.A., Lazoryak B.I., Lebedev O.I., Amelinckix S., Van Tendeloo G. Structure of three polymorphs of the complex oxides K5Yb(Mo04)4 // J. Solid State Chem. 2003. Vol. 176. - P. 76.

115. Thompson P., Cox D. E., Hastings J. B. Rietveld refinement of debye-sherrersynchrotron X-Ray data from A1203 // J. Appl. Crystallogr. 1987. Vol. 20. - P. 79.

116. Лазарев A.M. Колебательные спектры и строение силикатов. Л.: Наука. 1968. - 347 С.

117. Лазарев А.Н., Маженов А.Н., Миргородский А.П. Оптические колебания кристалла YbP04 и его аналогов: резонансное расщепление внутренних колебаний сложных анионов// Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1978. Т. 14.-С. 2107.

118. Favre-Nicolin V., Cerny R. Fox, 'free objects for crystallography': a modular approach to ab initio structure determination from powder diffraction // J. Appl. Crystallogr. 2002. Vol. 35. - P. 734.

119. Larson A. C., Von Dreele R. B. GSAS program for Rietveld full-profile structure refinement // Las Alamos National Laboratory Report LAUR 2000. - P. 86.

120. Scheringer C. Least-squares refinement with the minimum number of parameters for structures containing rigid-body groups of atoms // Acta Crystallogr. 1963. Vol. 16.-P. 546.