Фазовые равновесия, синтез, строение и свойства соединений, образующихся в тройных системах Li2MoO4-A2MoO4-MMoO4 (A = Na, K, Rb, Cs; M = Ca, Sr, Pb, Ba, Cd) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Гудкова, Ирина Андреевна

• Гудкова, Ирина Андреевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Гудкова, Ирина Андреевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Молибдаты лития, натрия, калия, рубидия и цезия

1.2. Димолибдаты натрия, калия, рубидия и цезия

1.3. Молибдаты кальция, стронция, бария, свинца и кадмия

1.4. Двойные молибдаты лития с натрием, калием, рубидием, цезием

1.5. Двойные молибдаты стронция, бария, свинца и кадмия с натрием, калием, рубидием и цезием

1.6. Строение и свойства соединений семейства пальмиерита

1.7. Тройные молибдаты щелочных и поливалентных металлов

1.8. Анализ литературных данных и постановка задач работы

Глава 2. Методики эксперимента

2.1. Исходные вещества. Твердофазный синтез

2.2. Исследование фазовых равновесий в тройных системах

2.3. Кристаллизация из расплава и из раствора в расплаве

2.4. Порошковая рентгенография

2.5. Рентгеноструктурный анализ

2.6. Термический анализ

2.6.1. Дифференциальный термический анализ

2.6.2. Синхронный термический анализ

2.6.3. Дифференциальная сканирующая калориметрия

2.6.4. Вибрационный фазовый анализ

2.7. Химический анализ

2.8. Методы исследования физических свойств соединений

2.8.1. Исследования фотолюминесценции

2.8.2. Кристаллооптический анализ

2.8.3. Измерения генерации второй гармоники

2.8.4. Электрофизические измерения

Глава 3. Фазовые равновесия и строение соединений в системах Ь12Мо04-

Л2М0О4-ММ0О4 (4 = N8, К, ЯЬ, Се; М= Са, 8г, Ва, РЬ, Сс!)

3.1. Фазовая диаграмма и соединения системы Ыа2Мо04-1л2Мо04

3.1.1. Фазовая диаграмма системы Ыа2Мо04-Ы2Мо04

3.1.2. Рентгеноструктурное исследование ЫазЩМоО4)2

3.1.3. Рентгеноструктурное исследование Ма7Ы(Мо04)4

3.2. Фазовые равновесия в системах Ы2Мо04-На2Мо04-ММо04 (М = Са,

8г, РЬ, Ва)

3.3. Исследование тройной системы Ы2Мо04-Ка2Мо04-Сс1Мо04

3.3.1. Фазовые равновесия в системе Ы2Мо04-Иа2МоО4~СйМо04

3.3.2. Рентгеноструктурное исследование ^азуоСй]ц(Мо04)з

3.3.3. Рентгеноструктурное исследование N03 2^0.66^1,04(МоО4)з

3.4 Исследование тройной системы Ы2Мо04-К2Мо04-Сс1Мо04

3.4.1. Фазовые равновесия в тройной системе Ь 12МоО4-К2М004~Сс1Мо04

3.4.2. Рентгеноструктурное исследование К4Сс1(Мо04)з

3.4.3. Рентгеноструктурное исследование а-К3 50Сс1 / 2з(МоО 4)3

3.4.4. Рентгеноструктурное исследование (3-Кз 5оСс1125(МоО4)3

3.5. Исследование тройных систем П2Мо04-Л2Мо04-С<ЗМо04 (А = ЯЬ, Сз)

3.5.1. Фазовые равновесия в системе Ы2Мо04-ЯЬ2Мо04-Сс1Мо04

3.5.2. Рентгеноструктурное исследование ЯЬ4Сс1(МоО4)3

3.5.3. Фазовые равновесия в системе Ы2Мо04~С52Мо04-СйМо04

3.6. Фазовые равновесия в системах Ь12Мо04-К2Мо04-СаМо04

и и2Мо04-Л2Мо04-Л4Мо04 (А = ЯЬ, Се; М = Са, Бг)

3.7. Исследование тройных систем П2Мо04-,42Мо04-ММо04 (А = К, ЯЬ,

Сб; М = РЬ, Ва) и и2Мо04-К2Мо04-8гМо04

3.7.1. Фазовые равновесия в системах Ы2Мо04-А2Мо04-ММо04 (А = К, ЯЬ,

Су; М = РЬ, Ва) и Ы2Мо04-К2МоОг-8гМо04

3.7.2. Рентгеноструктурное исследование а-КЫМо04

3.7.3. Рентгеноструктурное исследование А2Ва(МоО4)2 (А = К, ЯЬ,

3.7.4. Рентгеноструктурное исследование а-А2РЬ(Мо04)2 (А = К, ЯЬ, С5)

3.7.5. Рентгеноструктурное исследование /3-К.2РЬ(Мо04)2:Ы

3.7.6. Рентгеноструктурное исследование (3-К2РЬ(Мо04)2 и (3-К2РЪ(Мо04)2:Ы

3.7.7. Фазовая диаграмма разреза ЫКМо04-К2РЪ(Мо04)2

3.7.7. Рентгеноструктурное исследование a-K2Sr(Mo04)2

Глава 4. Исследование свойств двойных молибдатов, образующихся в

системах А2Мо04-ММо04 (А = Na, К, Rb, Cs; М = Sr, Ва, Pb, Cd)

4.1. Исследование люминесцентных свойств двойных молибдатов

4.2 Кристаллооптический анализ и фазовые переходы К^г(Мо0^2

4.3 Кристаллооптический анализ и фазовые переходы А2РЬ(Мо04)2

(А = К, Rb, Cs)

4.4 Измерения ГВГ двойных молибдатов семейства палъмиерита

4.5. Электрофизические измерения двойных молибдатов

Глава 5. Обсуяедение полученных результатов

5.1. Особенности фазообразования в системах 1л2Мо04-Л2Мо04-ММо04

(А = Na, К, Rb, Cs; М = Са, Sr, Pb, Ва, Cd)

5.2. О строении нестехиометрических двойных молибдатов кадмия типа аллюодита

5.3. Особенности строения пальмиеритоподобных двойных молибдатов Л2М(Мо04)2 (А = К, Rb, Cs; М= Pb, Ва) и K2Sr(Mo04)2

5.4. О связи строения и свойств изученных двойных молибдатов

Выводы

Список литературы

Приложение

Принятые сокращения:

ГВГ - генерация второй оптической гармоники,

КЧ - координационное число,

МНК - метод наименьших квадратов,

пр. гр. - пространственная группа,

РСА - рентгеноструктурный анализ,

РФА - рентгенофазовый анализ,

А, М, Я- одно-, двух- и трехвалентные металлы соответственно, Х- анион или анионообразующий катион (Мо, Б, Р, 81 и т. д.)

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия, синтез, строение и свойства соединений, образующихся в тройных системах Li2MoO4-A2MoO4-MMoO4 (A = Na, K, Rb, Cs; M = Ca, Sr, Pb, Ba, Cd)»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы: Успешное развитие современной техники и высоких технологий во многом обусловлено разработками новых высокоэффективных функциональных материалов, значительная часть которых-относится к числу сложных оксидов. Среди них видное место занимают простые и двойные молибдаты, которые известны как катализаторы, ионные проводники, лазерные, сегнетоэлектрические, нелинейно-оптические и другие материалы. Поиск таких материалов среди молибдатов был бы невозможен без интенсивных исследований соответствующих физико-химических систем, изучения структуры и свойств новых соединений. Важнейшую роль сыграла кристаллохимическая систематизация огромного физико-химического и структурного материала, накопленного по двойным молибдатам и вольфраматам состава Л+/?3+(Ж)4)2 в 1960-1970-х годах [1], что во многом определило дальнейшее развитие исследований этих соединений. Достаточно полно изучены системы с двойными молибдатами одно- и трехвалентных металлов, среди них наибольшее применение нашли РЗЭ-содержащие соединения, которые используют в качестве лазерных матриц, люминофоров, сегнетоэлектриков и других технически важных материалов [2, 3]. Практический интерес представляют также двойные молибдаты щелочных и двухвалентных металлов, из которых Л47п(Мо04)3 (А - К, Шэ) и у42РЬ(Мо04)2 (А = К, Шэ, Сб) обладают сегнетоэластическими свойствами [4].

К настоящему времени двойные молибдаты щелочных и поливалентных (двух-, трех- и четырехвалентных) металлов уже достаточно хорошо изучены, и основное внимание сосредоточено на поиске и исследовании тройных молибдатов, содержащих в своем составе наряду с молибдат-ионом три разных металла, что дает новые возможности получения соединений с интересными свойствами. Некоторые из тройных молибдатов рассматривают как перспективные люминесцентные и лазерные материалы, твердые электролиты. В связи с этим дальнейшие исследования новых групп тройных молибдатов и соответствующих тройных систем являются актуальными и интенсивно проводятся как в нашей стране, так и за рубежом.

В последние годы получено множество тройных молибдатов со щелочными, двух-, трех- и четырехвалентными металлами, однако тройные молибдаты, содержащие наряду с двумя различными щелочными элементами двухвалентные

металлы, получены только недавно при изучении тройных систем 1Л2Мо04-Л2Мо04-А/М0О4 (А = К, ЯЬ, Сб; М = М§, Мп, Со, N1, Ъп) [5] в нашем институте. Тройные молибдаты из этой же группы систем, содержащих более крупные катионы двухвалентных металлов (Са, Бг, Ва, РЬ, Сс1), до сих пор не были известны.

Нужно также отметить, что не все двойные молибдатные системы, на сведения о которых опираются исследования этих и других тройных систем, в достаточной мере охарактеризованы, что затрудняет изучение фазовых равновесий и выявление новых тройных молибдатов. Поэтому по-прежнему представляет интерес более полное изучение ограняющих двойных систем и образующихся в них двойных молибдатов, что создает надежную основу для исследования тройных и более многокомпонентных систем. Кроме физико-химических аспектов изучения систем большое значение имеют рентгеноструктурные исследования образующихся в них соединений, что дает возможность получать точные кристаллохимические данные о более тонких и глубоких взаимосвязях между составом, строением и свойствами фаз и помогает выйти на новый уровень знаний о сложных оксидах в целом.

Цель настоящей работы заключалась в изучении субсолидусных фазовых равновесий, фазообразования, строения и свойств соединений в тройных системах и2Мо04-Л2Мо04-ММо04 (А = Ыа, К, КЬ, Се; М = Са, вг, Ва, РЬ, Сё). Дополнительный интерес представляло также структурное исследование двойных молибдатов из ограняющих систем, которые ранее были изучены недостаточно. Работа выполнена в Институте неорганической химии СО РАН в рамках бюджетных тем НИР института (У.36.1.8 «Разработка и адаптация методов химического анализа и определения структуры неорганических веществ для исследования состава, строения и свойств функциональных материалов и природных объектов», П.7.5.5 «Лазерные и сцинтилляционные кристаллические материалы: поиск, совершенствование методов и технологий выращивания» и У.44.4.2. «Рентгеноструктурный и рентгенографический анализ, детальное кристаллохимическое, кристаллографическое, топологическое изучение кристаллических структур, определение структурообразующих факторов и значимых корреляций состав - структура - свойства») и индивидуального аспирантского плана. Большая часть экспериментальных исследований проведена в Лаборатории синтеза и роста монокристаллов соединений РЗЭ (синтез образцов) и Лаборатории кристаллохимии (рентгенографический и рентгеноструктурный

анализы). Отдельные эксперименты выполнены в Институте катализа СО РАН, Институте теплофизики СО РАН, Институте автоматики и электрометрии СО РАН (все

— г. Новосибирск). Некоторые результаты работы получены в рамках проекта РФФИ 08-03-00384-а «Исследование влияния лития, натрия и других щелочных металлов на структурную и термическую „стабилизацию тройных молибдатов и вольфраматов».

Научная новизна работы состоит в том, что

— впервые изучены фазовые равновесия в субсолидусных областях 20 тройных солевых систем 1л2Мо04-Л2Мо04-МУ1о04 (А = Ыа, К, ЯЬ, Сз; М= Са, 8г, Ва, РЬ, Сё), построена их триангуляция, определена протяженность областей твердых растворов на основе компонентов и двойных молибдатов, и установлено, что тройные молибдаты в этих системах в изученных условиях не образуются;

— уточнена фазовая диаграмма системы Ьл2Мо04-КаМо04, и по структурным данным установлены составы образующихся в ней двух двойных молибдатов -На31Л(Мо04)2 и Ыа71л(Мо04)4;

— получены кристаллы и впервые определены структуры 16 двойных молибдатов из

ограняющих систем, из которых структуры Ка31л(Мо04)2, Ыа71л(Мо04)4, К4С(1(Мо04)з, а-Кз.5оСс11.25(Мо04)з, ЯЬ4Сс1(Мо04)3, а-К2РЬ(Мо04)2, а также Р'-К2РЬ(Мо04)2:1л представляют собой новые структурные типы;

— впервые построена фазовая диаграмма квазибинарного разреза К1лМо04-К2РЬ(Мо04)2, установлено существование стабилизированной литием новой модификации К2РЬ(Мо04)2 (Р'-фаза), изучено ее строение, промежуточное между структурами низко- и высокотемпературной форм К2РЬ(Мо04)2;

— изучены люминесцентные, нелинейно-оптические, кристаллоптические и электрофизические свойства некоторых двойных молибдатов из ограняющих систем и впервые показано, что а-К28г(Мо04)2 и а-Л2РЬ(Мо04)2 (А = К, ЯЬ, Сэ) являются несобственными сегнетоэластиками с заметной ионной проводимостью при повышенных температурах.

Практическая значимость работы:

Полученные данные о фазовых равновесиях, областях гомогенности, структуре и различных характеристиках соединений являются основой для дальнейших исследований и практических приложений, а также могут быть использованы в базах данных, справочниках, монографиях и курсах лекций по неорганической химии, химии

твердого тела, кристаллохимии и материаловедению. Структурные данные двойных молибдатов могут использоваться для поиска кристаллохимических закономерностей в ряду соединений с тетраэдрическими анионами. Результаты исследований структуры и свойств K2Sr(Mo04)2, А2М(Мо04)2 (А = К, Rb, Cs; М = Ва, РЬ) и K2Pb(Mo04)2:Li расширяют знания о - кристаллохимии и взаимосвязях состав-структура-свойства в семействе соединений типа пальмиерита K2Pb(S04)2 и могут служить базой для дизайна функциональных материалов с таким строением. Низкотемпературные формы двойных молибдатов a-K2Sr(Mo04)2 и а-Л2РЬ(Мо04)2 (А = К, Rb, Cs) могут использоваться для создания на их основе сегнетоэластических материалов, а высокотемпературные формы наряду с Л2Ва(Мо04)2 (А = К, Rb, Cs) - как твердые электролиты. На защиту выносятся:

— результаты исследования фазовых равновесий в субсолидусных областях тройных

систем Li2Mo04-^2Mo04-MMo04 (А = Na, К, Rb, Cs; М = Са, Sr, Pb, Ва, Cd);

— результаты рентгеноструктурных исследований двойных молибдатов из ограняющих систем и их кристаллохимическая интерпретация;

— установленные закономерности влияния природы щелочных и двухвалентных металлов на характер взаимодействия в изученных системах, строение и свойства образующихся соединений;

— результаты исследований структуры и свойств двойных молибдатов K2Sr(Mo04)2, Л2РЬ(Мо04)2 (А = К, Rb, Cs) и интерпретация их низкотемпературных фаз как несобственных сегнетоэластиков.

Апробация работы и публикации: Материалы диссертации доложены и обсуждены на XLVII международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс», посвященной 50-летию НГУ (Новосибирск, 2009 г.), Всероссийской конференции «Современные проблемы термодинамики и теплофизики», посвященной 110-летию чл.-к. АН СССР П.Г.Стрелкова (Новосибирск, 2009 г.), 7-м семинаре СО РАН - УрО РАН «Термодинамика и материаловедение» (Новосибирск, 2010 г.). Региональной студенческой научно-практической. конференции с международным участием «Экологобезопасные и ресурсосберегающие технологии и материалы» (Улан-Удэ, 2010 г.), Всероссийской молодежной научно-практической конференции с международным участием «Экологобезопасные и ресурсосберегающие технологии и материалы» (Улан-Удэ, 2011 г.), Всероссийской молодежной научной

конференции с международным участием «Байкальский материаловедческий форум» (Улан-Удэ, 2012 г.)

Основное содержание работы изложено в 10 публикациях, в том числе двух статьях, опубликованных в журналах из списка, рекомендуемых ВАК.

Личный вклад автора заключался в самостоятельном проведении большей части химических и рентгенографических экспериментов, расшифровке кристаллических структур. Разработка плана исследования, анализ полученных результатов, подготовка публикаций по теме диссертации, формулировка выводов выполнены совместно с научным руководителем. Вклад соискателя признан всеми соавторами.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы (глава 1), описания экспериментальных методик (глава 2), изложения основных результатов исследования (главы 3 и 4), их обсуждения (глава 5), выводов, списка цитируемой литературы (210 наименований) и Приложения. Работа изложена на 192 страницах печатного текста, включая 98 рисунков и 82 таблицы (в том числе 38 таблиц Приложения).

Автор выражает свою искреннюю благодарность своему руководителю С.Ф. Солодовникову, З.А. Солодовниковой - за всестороннюю помощь и поддержку, Е.С. Золотовой - за помощь и полезные советы при проведении химических экспериментов, В.В. Баковцу и Н.Г. Наумову, любезно предоставивших возможности для проведения химической части работы в руководимой ими лаборатории, С.А. Громилову, И.В. Королькову, A.B. Алексееву, О.В. Матвееву, Т.Ю. Кардаш - за съемку и обработку некоторых порошковых дифрактограмм, Д.Ю. Наумову, Н.В. Куратьевой - за помощь в получении монокристальных рентгенодифракционных данных, И.Ю. Филатовой, А.Б. Мешалкину, Д.И. Пищуру, П.Е. Плюснину - за термический анализ образцов, М.И. Рахмановой - за измерение люминесцентных свойств, Г.Д. Цыреновой - за кристаллооптический анализ, Н.Ф. Бейзель - за химический анализ, A.M. Пугачеву - за измерения генерации второй гармоники, Ю.Л. Тушиновой, Н.Ф. Уварову и Д.А. Белову - за электрофизические измерения. Автор глубоко благодарен своим соавторам и коллегам, всем сотрудникам Лаборатории кристаллохимии и Лаборатории синтеза и роста монокристаллов РЗЭ ИНХ СО РАН им. A.B. Николаева и многим другим людям, внесшим своим участием или содействием вклад в реализацию данного исследования.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Данный обзор литературы состоит из четырех частей. В первой части содержатся данные о синтезе, термической стабильности, строении и свойствах молибдатов и димолибдатов щелочных металлов,- а также- молибдатов кальция, стронция, бария, свинца и кадмия. Молибдаты являются компонентами выбранных нами тройных систем, а димолибдаты использовали для раствор-расплавной кристаллизации. Во второй части приведены сведения о получении, структуре, термических и других свойствах двойных молибдатов, которые образуются в двойных системах, ограняющих выбранные нами тройные системы. В третьей части обзора рассмотрены структуры и свойства соединений структурного семейства пальмиерита К2РЬ(804)2, к которому принадлежат двойные молибдаты, образующиеся в системах Л2М0О4-А/М0О4 (А = К, Шэ, Се; М = РЬ, Ва) и К2Мо04-8гМо04. В четвертой части обзора литературы даются краткие сведения о различных группах тройных молибдатов, а в итоговом параграфе ставятся задачи данной работы.

1.1. Молибдаты лития, натрия, калия, рубидия, цезия

Молибдаты щелочных металлов Л2Мо04 (А = П, Ыа, К, Шэ, Сз) - важнейшие соединения молибдена, они хорошо изучены, производятся промышленностью, а при необходимости эти соединения нетрудно приготовить. Основные методы их синтеза можно разделить на следующие группы: 1) сплавление щелочных карбонатов или нитратов с Мо03 [6-8]; 2) взаимодействие в водных растворах карбонатов или гидроксидов щелочных металлов и триоксида молибдена с последующей кристаллизацией молибдата [7,9,10]; 3) твердофазное взаимодействие карбонатов или нитратов щелочных элементов с м0о3 [11-14]. Методы высокотемпературного синтеза относительно просты, но не всегда обеспечивают строгой однофазности продукта вследствие летучести компонентов при высоких температурах [6, 7] или образования в качестве промежуточных продуктов полимолибдатов щелочных металлов при твердофазном синтезе [13]. Существуют и другие способы получения молибдатов щелочных металлов, некоторые из них приведены вместе с уже упомянутыми методами в табл. 1.1.

Таблица 1.1

Способы и условия синтеза простых молибдатов щелочных металлов

Исходные компоненты Методика Т°,С Время, ч Ссылки

и2 СОз + Мо03 сплавление, перекристаллизация из водного раствора [8, 15]

1л2С03 + Мо03 выпаривание водного раствора — — [7, 15]

1л2С03 + Мо03 сплавление — — [6, 16]

21ЛОН + Мо03 выпаривание водного раствора — — [17, 18]

141лШ3 + (ЫН4)6Мо7024 выпаривание водного раствора, 100-110, — [19]

прокаливание 550 10

1л2С03 + Мо03 отжиг 400 > 14 сут. [20]

Ы2С03 + Мо03 отжиг >500 0.5-1 [21]

и2[Мо03(С204)]-1,5Н20 пиролиз 300-390 [22, 23]

Иа2С03 + Мо03 сплавление — — [8,17,24]

НИаЫОз + выпаривание водного раствора, 100-110,

(ЫН4)бМо7024-4Н20 прокаливание 550 10 [19]

Ыа2Мо04-2Н20 обезвоживание 100-130 — [8,11,24]

Ма2СОз + Мо03 отжиг 400 > 14 сут. [20]

Ыа2С03 + Мо03 отжиг >500 0.5-1 [24]

Ка2С03 + Мо03 отжиг 500 120 [25]

На2[Мо03(С204)] -ЗН20 пиролиз 335-450 — [26]

К2С03 + Мо03 сплавление — — [16]

К2С03 + Мо03 сплавление, перекристаллизация 900-1000, 0.5

из водного раствора 50 — [27]

2КОН + Мо03 выпаривание водного раствора — — [9]

14КЫ03 + выпаривание водного раствора, 100-110,

(ЫН4)6Мо7024-4Н20 прокаливание 550 10 [19]

К2С03 + Мо03 отжиг 600 24 [11,28]

К2С03 + Мо03 отжиг 400 >14 сут. [20]

К2С03 + Мо03 отжиг 850 2 [29]

К2[Мо03(С204)] хН20 пиролиз — — [23]

окончание табл. 1.1

Ш^СОз + МоОз сплавление — — [16,30]

ЯЬ2С03 + Мо03 сплавление, перекристаллизация из водного раствора [7,31]

ЯЬ2С03 + Мо03 кристаллизация из водного раствора [27]

2,тЬОН + МоОз кристаллизация из водного раствора при нагревании [32]

НЯЬЫОз + (НН4)бМо7024-4Н20 выпаривание водного раствора, прокаливание 100-110, 550 10 [19]

ЯЬ2С03 + Мо03 отжиг 400 >14 сут. [20]

ЯЬ2С03 + Мо03 отжиг 800 24 [33]

ЯЬ2С03 + Мо03 отжиг 550-600, 850-900 10 [14]

2СзС1 + А§2Мо04 сплавление, выщелачивание водой, выпаривание [30]

СзИОз + Мо03 сплавление — — [16]

Сз2С03 + Мо03 сплавление, перекристаллизация из водного раствора 9001000, 10 0.5 [27]

Сб2СОз + Мо03 кристаллизация из водного раствора 70 [34]

НСяКОз + (ЫН4)бМо7024-4Н20 выпаривание водного раствора, прокаливание 100-110, 600 10 [19]

Сз2С03 + МоОз отжиг 400 >14 сут. [20]

СэгСОз + МоОз отжиг 800 24 [33]

Сб2С03 + Мо03 отжиг 850 — [35]

2Сз2СОз + Мо03 отжиг 550-600, 850-900 10 [14]

С82[Мо03(С204)]-хН20 пиролиз 310-390 — [36]

Молибдат лития не имеет полиморфных превращений, а Л2Мо04 (А = Ыа, К, Шэ, Сз) при обычном давлении кристаллизуются в нескольких модификациях. По наиболее надежным данным термического анализа (табл. 1.2) и рентгенографии

(табл. 1.3) молибдаты натрия и рубидия имеют по четыре модификации, а молибдаты калия и цезия - по три. Молибдаты щелочных металлов плавятся без разложения и в расплавленном состоянии взаимодействуют даже с такими благородными металлами, как иридий, золото, платина [37].

Таблица 1.2

Температуры полиморфных переходов и плавления молибдатов натрия, лития, калия, рубидия и цезия

г Л2МСЮ4 Температуры полиморфных переходов, °С Т. пл., °С Ссылка

— — — 705 [7, 8,21,38]

— — — 703 [16]

— — — 700 [6,13,22]

1Л2М004 — — — 702 [6, 39]

— — — 690 [19]

— — — 706 [20]

— — — 701 ±2 [40]

412* 575* 620* 686* [24]

♦ 423 * 580 621* 687* [8]

480 596 653 692 [16]

460 594 648 692 [6]

455 585 635 680 [19]

455 580 638 — [И]

443 — 639 — [41]

ЫагМо04 426 582 620 689 [39]

410-380* — 620-605* 692* [42]

431* 587* 619* 692* [43]

397 580 626 685 [44]

445 590 634 687 [45]

445 575 625 685 [46]

440 + 7 590 ±5" 634 ± Т* 688 ±5 [47]

445 ±2 593 ±3 642 ±2 689 ±3 [48]

461 592 640 690 [49]

460 600 625 690 ±5 [23]

323* 458* 480* 926* [8]

— — 500 — [16]

325 450 720 924,926 [6]

К2Мо04 295 447 — — [19]

323 438 462,480 — [И]

345 450 — — [29]

321 439 475 936 [39]

200* — — 926* [42]

327 454 479 919 [44]

окончание таблицы 1.2

320 — 480 925 [28]

К2Мо04 350 453 — 926 [50]

283 457 — — [51]

305 440 — — [52]

338 " " 450 471 926 ' [53]"

ЯЬ2Мо04 270, 287 435* — 929 [30]

— — 520 — [16]

— — 490 944 [31]

— 444,470 505 950 [V]

— 330 500 — [19]

— — 512 964 [12]

230 320 500 — [14]

— — 552 958 [39]

230 — 500 — [52]

Сз2Мо04 409 476 540 925 [31]

— 470 585 925* [16]

— 452 566 936 [31]

— 445 525,570 960 [7]

— 447 565 — [19]

— 455 564 933 [12]

— — 577 + 2 930 ±2 [35]

— — 585 — [14]

— — 575 — [36]

425 — 547 936 [39]

— — — 947 ±5 [40]

- 445 565 936 [46]

— — 572 940 [54]

'Получено по кривым охлаждения.

"Вычислено по уравнениям кривых фазовых равновесий.

Строение молибдатов щелочных металлов хорошо изучено. Несмотря на разнообразие их полиморфных модификаций, все они содержат отдельные тетраэдрические анионы Мо042- (рис. 1.1-1.4). При комнатной температуре молибдат лития имеет структуру фенакита Ве28Ю4 [27] с тетраэдрической координацией лития, молибдат натрия - шпинели [55] с натрием в октаэдрической координации. Молибдат калия кристаллизуется в собственном моноклинном структурном типе, где у калия КЧ = 8 [9]. Ему изоструктурен молибдат рубидия [14], а молибдат цезия имеет структуру типа арканита Р-К2804 [10] с КЧ = 8 и 10 у цезия. Высокотемпературные

гексагональные модификации молибдатов калия, рубидия и цезия изоструктурны а-К2804 [56], поэтому в них следует ожидать разупорядочение ориентации Мо04-тетраэдров и высокие КЧ щелочных ионов (9 и 13). Кристаллографические характеристики молибдатов щелочных металлов приведены в табл. 1.3.

Рис. 1.1. Структура Li2Mo04

Рис. 1.2. Структура Na2Mo04

Рис. 1.3. Структура К2Мо(Э4

Рис. 1.4. Структура Cs2Mo04

Молибдаты щелочных металлов очень хорошо растворимы в воде и сильно гигроскопичны, особенно молибдаты натрия, калия, рубидия и цезия. Практически безводными их можно получить, по-видимому, только выше 200 °С [3].

Более подробные сведения о свойствах молибдатов лития, калия, рубидия и цезия приведены в монографии [3] и обзорах [5, 57].

Таблица 1.3

Кристаллографические характеристики полиморфных модификаций простых молибдатов щелочных металлов (при обычном давлении)

л2моо4 Структ. тип Симметрия Т(°С) Параметры элементарной ячейки Ъ Ссылки

изучения а, А Ь, А с, А Р,°

Ве28Ю4 Я 3 комн. 14.20 — 9.45 — 18 [58]

Ы2Мо04 (фенакит) Я 3 25 14.338 — 9.588 — 18 [38]

Ве28Ю4 Я 3 комн. 14.300 — 9.376 — 18 [59]

М§А1204 Рс/Зт комн. 8.99 — — — 8 [60]

(шпинель) ЕсП>т комн. 9.108* — — — 8 [55]

М&А1204 Р<13т 25 9.108 — — — 8 [49]

Ка2Мо04 3-к2бо4 Рпат 500 7.76 ±0,01 10.05 ±0,02 — — 4 [46]

неизвестен РЬп2} 563 10.88 7.17 17.33 — 12 [49]

№2804-У** рааа 613 12.88* 10.19 6.48 — 8 [49]

а-К2804 Рбз/ттс 664 5.934* — 7.549 — 2 [49]

а- К2Мо04 С2/т 25 12.345(2) 6.078(1) 7.535(1) 115.73(1) 4 [27]

а- К2Мо04 С2!т 25 12.348(3)* 6.081(2) 7.538(2) 115.74(5) 4 [9, 52]

р-К2804 ромбич. 360 6.30 10.92 7.95 — 4 [52]

К2Мо04 Р-К2804 Сстт*** 360 10.933* 6.312 7.944 — 4 [61]

неизвестен гексаг. 400 10.89 — 15.80 — 12 [28]

а-К2804 Р3т\ 480 6.331(5) — 8.07(1) — 2 [52]

а-К2804 РЪт\ 500± 0,05 6.26 ± 0,02 — 7.89± 0,02 — 2 [29]

а- К2Мо04 С2/т 25 ¡2.821(2) 6.253(1) 7.842(1) 115.64(1) 4 [27]

Шэ2Мо04 Р-К2804 Ртсп 25 6.375(2) 11.112(3) 8.097(2) — 4 [27, 52]

Р-К2804 Ртсп 310 6.460(6) 11.27(1) 8.185(5) — 4 [52]

а-К2804 Р 3т\ 520 6.541(6) — 8.445(8) — 2 [52]

р-К2804 Ртсп 25 6.551(2) 11.586(2) 8.499(2) — 4 [27]

Р-К2804 Ртсп комн. 11.608(2)* 6.562(2) 8.510(1) — 4 [Ю]

Сз2Мо04 Р-К2804 ромбич. комн. 8.493 11.583 6.532 — 4 [62]

а-К2804 гексаг 610 ± 3 7.19 ±0,01 — 9.26 ±0,01 — 2 [35]

а-К2804 гексаг. 700 6 828 — 8.980 — 2 [14]

* Определена кристаллическая структура. ** Тенардит. *** Несоразмерная фаза, производная от структурного типа Р-К2804.

1.2. Димолибдаты натрия, калия, рубидия, цезия

Димолибдаты калия, рубидия и цезия Л2Мо207 (А = К, Шз, Сэ) являются одними из наиболее часто используемых низкоплавких растворителей при получении кристаллов простых и сложных молибдатов, а также многих других оксидных соединений методом спонтанной раствор-расплавной кристаллизации [63]. Димолибдаты А2Мо2Оу (А = К, ЯЬ, Сб) плавятся конгруэнтно при температурах 492, 488, 470 °С соответственно [3, 39]. Основными способами получения этих веществ являются сплавление стехиометрических смесей А2С03 + Мо03 или Л2Мо04 + Мо03 и твердофазное взаимодействие карбоната или молибдата щелочного металла с триоксидом молибдена при 400-600 °С [3]. Кристаллографические характеристики димолибдатов калия, рубидия и цезия даны в табл. 1.4.

Таблица 1.4

Кристаллографические характеристики у42Мо207 (А = К, ЯЬ, Сб)

Соединение Пр. гр., Ъ Параметры элементарной ячейки Лит.

а, А Ь, А с, А а,0

К2Мо207 Р 1,2 7.51 7.24 6.95 92 112 82.5 [3]

ЯЬ2Мо207 Ата2, 8 11.8887 12.8303 10.2464 — — — [64]

Сз2Мо207 Р2\/с, 8 15.5580 15.1794 7.2252 — 90.0059 — [64]

1.3. Молибдаты кальция, стронция, бария, свинца и кадмия

Молибдаты кальция, стронция, бария, свинца и кадмия ММо04 (М= Са, 8г, Ва, РЬ, Сс1) очень хорошо изучены и широко используются. Разработаны методы синтеза и выращивания крупных кристаллов этих соединений для различных применений [65, 66-69], а также налажен их промышленный выпуск. Основным методом получения этих молибдатов при обычном давлении является твердофазное взаимодействие оксидов или термически нестойких солей кальция, стронция, бария, свинца и кадмия с Мо03 [65-69]. Условия твердофазного синтеза ММо04 (М = Са, Бг, Ва, РЬ, Сс1) из соответствующих оксидов или карбонатов и Мо03 приведены в табл. 1.5.

Таблица 1.5

Температурные условия твердофазного синтеза ММо04 (М= Са, 8г, Ва, РЬ, Сё)

Исходная смесь Т-ра начала реакции,°С Интервал интенсивного взаимодействия Литература

СаО + Мо03 390 485-685 [65]

СаСОз + Мо03 — 200-600 [66]

БгСОз + М0О3 — 200-650 [69]

ВаСОз + М0О3 — 200-400 [69]

РЬО + М0О3 — 200-700 [66]

РЬО + Мо03 430-450 — [68]

РЬО + М0О3 — 450-500 [67]

РЬСОз + М0О3 320-360 430-510 [66]

сао(сасоз) + моо3 — 450-550 [68]

Молибдаты ММо04 (М = Са, Бг, Ва, РЬ, Сс1) имеют структуру типа шеелита CaW04 (пр. гр. 14а, Ъ = 4), где восьмивершинники М08 (М = Са, Бг, Ва, РЬ, Сё) связаны между собой по ребрам, причем каждый полиэдр соединен с четверкой соседних восьмивершинников. Между каждой парой полиэдров расположены отдельные тетраэдры Мо04 (рис. 1.5) [3]. Параметры элементарных ячеек и температуры фазовых

Рис 1 5 Структура превращений молибдатов кальция, стронция, бария, шеелита Са\\Ю4 свинца и кадмия приведены в табл. 1.6.

Таблица 1.6

Характеристики молибдатов ММо04 (М = Са, Бг, Ва, РЬ, Сё)

Соединение Параметры решетки Т-ра полиморф, перехода, °С Температура плавл., °С Лит.

а, А с, А

СаМо04 5.394 12.02 — 1445 [3, 70]

БгМО04 5.3944 12.020 950 1457 [3, 70]

ВаМо04 5.435 12.110 1260 1457 [3, 70]

РЬМо04 5.462 12.046 — 1065 [3, 70]

СёМо04 5.225 11.43 — 1145 [3, 70]

1.4. Двойные молибдаты лития с натрием, калием, рубидием и цезием

По данным [8, 71-73] в двойной

системе Ыа2Мо04-1л2Мо04 образуется

фаза состава 3:1, которая плавится

инконгруэнтно (рис. 1.6). Авторы [73],

которые изучали систему только

визуально-политермическим методом,

утверждают, что образуется также

и соединение состава 6:1. Однако эти

2() Ю0 соединения не были выделены в виде

\а,Мо04 Iл3Мо04/то1%—► Ы,Мо04 кристаллов или однофазных порошков,

Рис. 1.6. Фазовая диаграмма системы их структуры не изучены.

Ыа2Мо04-1л2Мо04 Г721. Авторами [74] испарением водного

с * раствора получены кристаллы Ыа31л(Мо04)2-6Н20

и определена их структура, в которой можно выделить

слои из троек ЫаОб-октаэдров, соединенных через

тетраэдры Мо04 (рис. 1.7). Слои связаны между собой

тетраэдрами Мо04 и 1л04 и дополнительно сшиты

водородными связями молекул воды.

Системы 1л2Мо04-Л2Мо04 (А = К, Шэ, Сз)

изучали неоднократно [6-8, 75, 76] и было установлено,

что в них образуются только конгруэнтно плавящиеся

соединения Л1лМо04 (рис. 1.8), причем их термическая Рис. 1.7. Структура

Ка31л(Мо04)2-6Н20. Атомы стабильность возрастает по ряду К-ЯЬ-Сз (табл. 1.7). водорода не показаны Эти двойные молибдаты можно получить:

1) твердофазным синтезом из карбонатов лития, калия (рубидия, цезия) и Мо03 при

450-600°С [77, 78]; 2) сплавлением соответствующих щелочных молибдатов [79, 80];

3) кристаллизацией гидратов ЛЫМо04Н20 (А = К, ЛЬ) и Сз1лМо04-1/ЗН20 при

испарении насыщенных водных растворов соединений (или стехиометрических

смесей компонентов) с последующими сушкой и прокаливанием [79]. Соединения

Л1лМо04 (А = К, Шэ, Се) очень гигроскопичны и легко растворимы в воде.

Рис. 1.8. Фазовые диаграммы систем: а) ЫгМоС^-КгМоО^б]; б) ПгМоС^-НЬгМоС^ [7]

Таблица 1.7

Температуры полиморфных переходов и плавления Ыаз1л(Мо04)2 и ЛЫМо04 (А = К, Шэ, Се)

Соединение Температуры полиморфных переходов, °С Т. пл..,°С Ссылка

№31л(МО04)2 — — — 484 [8, 73]

К1лМо04 — 412 — 571 [8]

390 440 — 570 [6]

— — — 569 [75]

360 — — — [76]

370 416 428 570 [76]

ЯЬЬ1Мо04 — — — 700 [7]

120 133 150 — [79]

Сз1лМо04 — — — 790 [7]

-101.7 -64.8 — — [80]

— — — 800 [81]

Двойные молибдаты Л1лМо04 (А = К, ЯЬ, Сб)

испытывают ряд полиморфных переходов (табл. 1.7).

Структуры всех модификаций Л1ЛМо04 содержат

трехмерные каркасы из чередующихся Мо04- и 1Л04-

тетраэдров [76-80]. В высокотемпературных кубических

формах этих соединений реализуются тетраэдрические

каркасы типа кристобалита (рис. 1.9), пустоты которых Рис. 1.9. Структура

С5уМо04 заняты крупными катионами А с КЧ = 12 [77-80]. При

понижении температуры наблюдается деформация идеальной кубической структуры.

В отличие от соединений с рубидием и цезием, у К1лМо04 при понижении температуры сначала происходит триклинное искажение кубической структуры, а затем - перестройка тетраэдрического каркаса с кристобалитового на гексагональный типа тридимита, который далее претерпевает моноклинное искажение [76, 77].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гудкова, Ирина Андреевна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Клевцов, П.В., Клевцова, Р.Ф. Полиморфизм двойных молибдатов и вольфраматов одно- и трехвалентных металлов состава M R (Э04)2 // Ж. структ. химии. - 1977. -Т. 18, №3.-С. 419-439.

2. Мохосоев, М.В., Алексеев, Ф.П., Бутуханов, В.Л. Двойные молибдаты и вольфраматы. / Отв. Ред. К.А. Никифоров. - Новосибирск.: Наука, 1981. - 137 с.

3. Мохосоев, М.В., Базарова, Ж.Г. Сложные оксиды молибдена и вольфрама с элементами I-IV групп. / Отв. ред. Ф.П.Алексеев. - М.: Наука, 1990. - 256 с.

4. Солодовников, С.Ф., Клевцова, Р.Ф., Клевцов, П.В. Взаимосвязь строения и некоторых физических свойств двойных молибдатов (вольфраматов) одно-и двухвалентных металлов // Ж. структ. химии. - 1994. - Т. 35. - №6. - С. 145-157.

5. Новые семейства литийсодержащих тройных молибдатов тройных молибдатов и стабилизирующая роль лития в их структурообразовании / Солодовников, С.Ф., Хайкина, Е.Г., Солодовникова, З.А., Кадырова, Ю.М., Хальбаева, К.М;, Золотова Е.С // Доклады РАН. - 2007. - Т. 416. - № 1. - С. 60-65.

6. Беляев, И.Н. Диаграммы состояния систем с участием молибдатов и вольфраматов щелочных металлов и свинца // Ж. неорган, химии. - 1961. - Т. 6. - № 5. - С. 11781188.

7. Самусева, Р.Г., Бобкова, М.В., Плющев, В.Е. Системы Li2Mo04-Rb2Mo04 и Li2Mo04-Cs2Mo04 // Ж. неорган, химии. - 1969. - Т. 14. - № 11. - С. 3140-3142.

8. Hoermann, F. Beitrag. Zur Kenntnis der Molybdate und Wolframate. Die binären Systeme: Li2Mo04-Mo03, Na2Mo04-Mo03, K2Mo04-Mo03, Li2W04-W03, Na2W04-W03, K2W04-W03, Li2Mo04-Na2Mo04, Li2W04-Na2W04, Li2Mo04-K2Mo04 // Z.anorg. und allg. Chem. - 1929. - Bd 177. - № 2-3. - S. 145-186.

9. Gatehouse, В.M. Leverett, P. Crystal structure of potassium molybdate, K2Mo04 // J. Chem. Soc. - 1969. - Ser. A. - № 5. - P. 849-854.

10.Gonshorek, W., Hahn, Th. Die Kristallstruktur des Caesiummolybdats, Cs2Mo04 // Z. Kristallogr. - 1973. - Bd. 138. - № 3-4. - S. 167-176.

11.Caillet, P. Polymolybdates et polytungstates de sodium ou de potassium anhydres // Bull. Soc. Chim. France. - 1967. - № 12. - P. 4750-4755.

12. Salmon, R., Caillet, P. Polymolybdates et polytungstates de rubidium ou de césium anhydres // Bull. Soc. Chim. France. - 1969. -№ 5. - P. 1569-1573.

13.Беляев, Э.К., Аннопольский, В.Ф. Условия образования молибдатов в смесях карбоната щелочного металла с трехокисью молибдена // Изв. АН СССР. Сер. Неорган, материалы. - 1972. - Т. 8. - № 6. - С. 1096-1100.

14. Системы Rb2Mo04-Rb2W04 и Cs2Mo04-Cs2W04 / Гетьман, Е.И., Угнивенко, Т.А., Кисель, Н.Г., Стамблер, Е.И. // Ж. неорган, химии. - 1976. - Т. 21. - № 12. -С. 3394-3396.

15.Ephrain F., Brand M. Über Lithiummolybdate // Z.anorg. Chem. - 1909. - Bd. 64, № 1-

4.-S. 258-262

16. Кулешов, И.М. О полиморфизме нормальных молибдатов и щелочных элементов // Ж. неорган, химии. - 1956. - Т.1, №9. - С. 2011-2016.

17.Шипилова, Е.М. Литий молибденовокислый // Методы получения химических реактивов и препаратов. М., 1972. - Вып. 24. - С. 57-58.

18.Нгуен, Зуй Тхинь, Жаркова, Л.А. Теплота образования молибдата лития // Ж. физ. химии. - 1966. - Т.40, № 6. - С. 1370-1372.

19.Башев, В.Л., Аншелес, О.В., Аджамов, К.Ю. Влияние катиона на физико-химические свойства молибдатов элементов I группы // Азерб. хим. Ж. - 1976. -№3.-С. 89-92.

20.Van der Wielen, J.C.Th.G.M., Stein, H.N., Stevels, J.M. Glass formation in alkali molybdate systems // J. Non-Cryst.Solids. - 1968. - Vol. 1, N1. - P.18-28.

21. Черкесов, Б.Х., Дорогов, М.Э., Дзуев, А.Д. Кинетика процессов взаимодействия молибденового ангидрида с карбонатами щелочных металлов // Химия и технология молибдена и вольфрама. - Нальчик, 1978. - №4. - С.131-137.

22. Goel, S.P., Mehrotra, P.N. Preparation, characterization & thermal decomposition of lithium oxomolybdenum (VI) oxalate // Indian J. Chem. - 1984. Vol. 23 A, N4. - P. 300-302.

23.Gopalakrishnan, J., Viswanathan, В., Srinivasan, V. Preparation and thermal decomposition of some oxomolybdenum (VI) oxalates // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1970. -Vol.32, N8.-P. 2565-2568.

24. Groschuff, E. Über wasserfreie Molybdate I // Z.anorg. Chem. - 1908. - Bd. 58, № 1-4. -

5. 113-119.

t

25.Петросян, Ю.Г., Ткаченко, Е.В., Жуковский, В.М. Фазовые диаграммы Na2Mo04-ММ0О4 (М= Ca, Sr, Ва) // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. - 1975. - Т. 11., №9.-С. 1618-1621.

26. Goel, S.P., Mehrotra, P.N., Preparation, characterization and thermal decomposition of sodium oxomolybdenum (VI) oxalate // Indian J. Chem. - 1984. Vol. 76, N1-2. -P. 127-132.

27.Kools, F.X. N.M., Koster, A.S., Pieck, G.D. The structures of potassium, rubidium and caesium molybdate and tungstate // Acta crystallogr. - 1970. Vol. B26, № 12. -P. 1974-1977.

28. Dion, C., Noel, A. Le systeme ternaire UO3-M0O3-K2O: mise an point relative aux phases des binaires UO3-K2O, Mo03-K20, etude du domaine U02Mo04-K2Mo04-M0O3 // Bull. Soc. chim. France, Part 1. - 1970. - N11-12. - P. 257-266.

29. Kessler, H., Hatterer, A., Ringenbach, С. Caractérization d'une variété hexagonale des métullate K2Mo04 et K2W04 // C.r. Acad. Sei. - 1970. - Vol. C.270, N9. - P. 815-817.

30.Спицын, В.И., Кулешов, И.М. Нормальные молибдаты рубидия и цезия // Ж. общ. химии. - 1951. - Т.21, №2. - С. 408-412.

31. Беляев, И.Н. Чикова, H.H. Системы из хроматов, молибдатов и вольфраматов рубидия, цезия и свинца // Ж. неорган, химии. - 1964. - Т.9, №12. - С. 2754-2760.

32.Epraim, F., Herschfinkel, H. Über Rubidium und Cäsiummolybdate // Z. amorg. Chem.

- 1909. - Bd. 64, № 1-4. - S. 264-272.

33. Salmon, R., Caillet, P. . Polymolybdates et polytungstates de rubidium on de césium anhydres//Bull. Soc. Chim. Fremce. - 1969. -N5. - P. 1569-1573.

34. Gonshorek, W., Hahn, Th. Die Kristallstruktur des Caesiummolybdats, Cs2Mo04 // Z. Kristallogr. - 1973. - Bd. 138, N 3 - 4. - S. 167 - 176.

35. Bado, D., Kessler, H. Polymorphisme de Cs2Mo04 et Cs2W04 // C.r. Acad. Sei. - 1976.

- Vol. C.282, N7. - P.839-842.

36. Goel, S.P., Mehrotra, P.N. A new Debye-Scherrer pattern of caesium molybdate prepared by the thermal decomposition of sodium oxomolybdenum (VI) oxalate // J. Less-Common Metals. - 1985. Vol. 106, N1. - P. 27-33.

37.Спицын, В.И., Кулешов, И.М. Исследование термической устойчивости и летучести нормальных молибдатов щелочных элементов // Ж. общ. химии. -1951. - Т. 21. - № 9. - С. 401-406.

38.Liebertz, J., Roomans, C.J.M. Phase behaviour of Li2Mo04 at high pressures and temperatures // Solid State Commun. - 1967. - Vol. 5, N5. - P. 405-409.

39. Schmitz-Dumont, O., Weeg A. Über den Einfluß des Kationenradius auf die Bildungsenetgie von Anlagerungsverbindungen. III. Die Systeme Alkalifluorid / Alkali

- Chromat, - Molybdate, - Wolframate // Z. anorg. und allg. Chem. - 1951. - Bd. 265, N1-3.-S. 139-155.

40.Denielou, L., Petitet, J.-P., Tequi, C. High-temperature calorimetric measurements: silver sulphate and alkali chromâtes, molybdates, and tungstates // J. Chem. Thermodyn.

- 1975. - Vol. 7, N9. - P 901-902.

41. Wendling, E., de Lavillandre, J. Etude de certains monomolybdo- et -tungstooxalates de sodium, potassium et ammonium par analyses thermoponderale, thermique differentiale, radiocristallographique et spectrographiques (IR et Raman: 2000 à 200 cm"1) (IV partie) // Bull. Soc. chim. France. - 1968. - N3. - P.866-877.

42. Hüttner, К., Tammann, G. Über die Schmelzpunkte und Umwandlungspunkte einiger Salze // Z. anorg. Chem. - 1905. - Bd.43, N1-3. - S. 215-227.

43.Boeke, H.E. Die Mischlaistalle von wasserfreiem Natrium - Sulfat, Molybdate and Wolframate//Z. anorg. Chem. - 1906.-Bd. 50, N1-4. - S. 355-381.

44. Van Klooster, H.S. Die Bestimnung der Umwand - lungspunkte bei den Sulfaten, Molybdaten and Wolframaten des Natruiums und Kaliums // Z. anorg. Chem. — 1914. — Bd. 85, N1-4.-S. 49-64.

45.Мохосоев, M.B., Федоров, П.И. Взаимодействие карбоната натрия с дивольфраматом и димолибдатом натрия // Ж. неорган, химии. - 1961. - Т. 6, № 1. -С. 243-246.

46.Самусева, Р.Г., Жаркова, P.M., Плющев, В.Е. Система Na2Mo04 - Cs2Mo04 // Ж. неорган, химии. - 1964. -Т.9., №11. - С. 2678-2679.

47.Pistorius, C.W.F.T. Phase diagrams of sodium tungstate and sodium molybdate to 45 Kbar // J. Chem. Phys. - 1966. Vol. 44, N12. - P. 4532-4537.

48. Étude calorimétrique des Chromate, molybdate et tungstate de sodium entre 400 et 1550°K / L. Denielou, Y. Fournier, J.-P. Petitet, C. Tequi // C.r. Acad. Sei. - 1971. Vol. C272, N23. -P.1855-1857.

49.Bottelberghs, P.H., van Buren, F.P. Phase relations, dopant effects, structure, and high electrical conductivity in the Na2W04-Na2Mo04 system // J. Solid State Chem. - 1975. Vol. 13, N 3. - P.182-191.

50.Мохосоев, M.B., Кулешов, И.М., Федоров, П.И. Термографическое исследование систем тетрамолибдат калия - карбонат калия и тетравольфрамат калия // Ж. неорган, химии. - 1962. - Т. 7, № 7. - С. 1628-1631.

51.Isozaki, Н., Ozawa, Т. A novel type of differential thermogram revealed in potassium molybdate // Bull. Chem. Soc. Japan. - 1966. - Vol. 39, N10. - P.2307-2308.

52. Van den Akker, A.W.M., Koster, A.S., Rieck, G.D. Structure types of potassium and rubidium molybdate and tungstate at elevated temperatures // J. Appl. Cryst - 1970. Vol. 3, N5. - P.389-392.

53.Трунин, A.C., Штер, Т.Е., Сережкин, В.Н. Система К, Ва || F, Мо04 // Ж. неорган, химии. - 1975. - Т. 20. - № 8. - С. 2209-2213.

54.Hoekstra, H.R. The Cs2Mo04-Mo03 system // Inorg. Nucl. Chem. Letters. - 1973. -Vol. 9.-№ 12.-P. 1291-1301.

55.Веска, L.N., Poljak, R.J. Estructura cristalina del Mo04Na2 у del W04Na2 // An. asoc. ouim. argent. - 1958. - Vol. 46, N 3. - P. 204-209.

56.Miyake, M., Morikawa, H., Iwai, S. Structure reinvestigation of the high-temperature form of K2S04 // Acta crystallogr. - 1980. - Vol. B36, № 3. - P. 532-536

57.Фомичев, B.B., Половникова, М.Э., Кондратов, О.И. Структурные особенности, спектральные и энергетические характеристики молибдатов и вольфраматов щелочных металлов // Успехи химии. - 1992. - Т. 61. - № 9. - С. 1601-1622.

58.Zachariasen, W.H. Note on the crystal structure of phenacite, willemite and related compounds // Norsk. Geol. Tidsskr. - 1926. - Vol. B9. - P. 65-73.

59.Панасюк, П.В., Третьяк, И.Д. Теплопроводность и тепловое расширение монокристаллов молибдата лития // Физ. тверд, тела. - 1973. - Т.15, №12. -С. 3669-3670.

60.Lindqvist, I. Crystal structure studies on anhydrous sodium molybdate and tungstates // Acta chem. scand. - 1950. - Vol. 4. - P 1066-1074.

61. Van den Berg, A.J., Overeijnder, H., Tuinstra, F. The average structure of K2Mo04 in the incommensurate phase at 633K // Acta, crystallogr. - 1983. - Vol. C39, N 6. -P. 678-680.

62. Osborne, D.W., Flotow, H.W., Hoekstra, H.R. Cesium molybdate, Cs2Mo04: heat capacity and thermodynamic properties from 5 to 350K // J. Chem. Thermodyn - 1974. Vol. 6, N2.-P. 179-183.

63.Мамыкин, П.С., Батраков, H.A. Изучение условий образования вольфраматов и молибдатов // Тр. Уральск. Политехи. Ин-та им. С.М. Кирова. - 1966. - вып. 150. -С. 101-111.

64. Тимофеева, В.А. Рост кристаллов из растворов-расплавов. / Отв. Ред. J1. М. Беляев. -М.: Наука, 1978.-268с.

65.Doyle, W.P., McGuire, G., Clark, G.M. Preparation and properties of transition metal molybdates (VI) // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1966. - Vol. 28. - № 5. - P. 1185-1190.

66.Кунев, Д.К., Беляевская, JI.B., Зеликман, A.H. Системы Мо03-СаМо04, Мо03-РЬМо04, Mo03-ZnMo04 // Ж. неорг. химии. - 1966. - Т. 11. - № 8. - С. 1989-1991.

67.3обнина, А.Н., Кисляков, И.П. Получение молибдатов цинка, свинца и кадмия // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. - 1966. - Т. 2. - № 12. - С. 2199-2203.

68.3обнина, А.Н., Копейкин, С.И., Кисляков, И.П. Исследование взаимодействия молибденового ангидрида с окислами свинца, кадмия и цинка в твердой фазе // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. - 1972. - Т. 8. - № 12. - С. 2149-2152.

69.Meullemeestre, J Les molybdates MMo04 (M = Ca, Sr, Ba ou Cd) // Bull Soc. Chim. France. - 1978. -№ 3-4. - P. 95-100.

70. Жуковский, B.M., Ткаченко, E.B. Фазовые равновесия в молибдатных системах // книга Физическая химия окислов металлов. - 1981. - Москва, Наука. - С. 106-115.

71.Бухалова, Г.А., Зуева, В.П., Дробашева, Т.И. Фазовые равновесия в тройной системе Li2Mo04-Na2Mo04-Mo03 // Журн. неорг. химии. - 1977. - Т. 22., № 10. -С. 2874-2877.

72. Ding, Y., Hou, Na, Chen, N., Xia, Y. Phase diagram of Li2Mo04-Na2Mo04 and K2Mo04-Na2Mo04 systems // Rare metals. - 2006. - Vol.25, No.4. - P. 316

73.Бергман, А.Г., Коробка, Е.И. Диаграмма плавкости тройной взаимной системы из сульфатов и молибдатов лития и натрия // Журн. неорг. химии. - 1959. - Т.4, № 1. -С. 110-116.

74.Клевцова, Р.Ф., Глинская, Л.А., Клевцов, П.В. Кристаллическая структура гексагидрата молибдата натрия и лития состава Na3Li(Mo04)r6H20 // Кристаллография. - 1988. - Т.ЗЗ, №3. - С. 636-640.

75.Бергман, А.Г., Киелова, А.И., Коробка, Е.И. Исследование двойной взаимной системы диагонально-поясного типа из сульфатов и молибдатов лития и калия // Журн. Общ. Химии. - 1954. - Т. 24. - № 5. - С. 1127-1135.

76. Фазовые переходы и кристаллографические характеристики KLiMo04 и KLiW04 / Клевцов, П.В., Мельникова, C.B., Клевцова, Р.Ф., Круглик, А.И. // Кристаллография. - 1988. - Т. 33. - № 5. - С. 1168-1173.

77.0kada, К., Ossaka, J. Crystal data and phase transitions of KLiW04 and KLiMo04 // J. Solid State Chem. - 1981. - Vol. 37. - № 3. - P. 325-327.

78.Мельникова, C.B., Воронов, B.H., Клевцов, П.В. Фазовые переходы в RbLiMo04 // Кристаллография. - 1986. - Т.31. - № 2. - С. 402-404.

79. Синтез моногидратов двойных молибдатов и вольфраматов лития 'с рубидием и калием М1ТЛМо04 и кристаллическая структура RbLiMo04H20 / Клевцова, Р.Ф., Соловьева, Л.П., Ищенко, В.Н. и др. // Кристаллография. - 1984. - Т. 29, № 2. -С. 232-237.

80.0kada, К., Ossaka, J. Caesium lithium tungstate: a stuffed H-cristobalite structure // Acta crystallogr. - 1980. - Vol. B36. - № 3. - P. 657-659.

81. Клевцова, Р.Ф., Клевцов, П.В., Александров, К.С. Синтез и кристаллическая структура CsLiMo04// Докл. АН СССР. - 1980. - Т. 255. - № 6. - С. 1379-1382.

82. Круглик, А.И., Клевцова, Р.Ф., Александров, К.С. Кристаллическая структура нового сегнетоэлектрика RbLiMo04 //Докл. АН СССР. - 1983. -Т. 271. - № 6. -С. 1388-1391.

83. Сегнетоэлектричество в кристаллах цезий-литий молибдата / Александров, К.С., Анистратов, А.Т., Мельникова, C.B. и др. // Физика твердого тела - 1982. - Т. 24. - № 4. -С. 1094-1101.

84. Термодинамические свойства кристаллов CsLiMo04 и CsLiW04 при структурных фазовых переходах / Флеров, И.Н., Горев, М.В., Искорнев, И.М. и др. // Физика твердого тела - 1987. - Т. 29. - № 9. - С. 2763-2768.

85.Трунов, В.К. О двойных молибдатах щелочных и щелочноземельных элементов // Ж. неорган, химии. - 1971. - Т. 16. - №2. - С.553-554.

86. Ефремов, В.А., Трунов, В.К. О двойных молибдатах щелочных и двухвалентных элементов // Журнал неорганической химии. - 1972. - Т. 17. - № 7. - С. 2034-2039.

87. Вердиев, Н.Н., Бабаев, Б.Д., Гасаналиев, A.M. Фазовые равновесия в системах Li, Na, Ва || Мо04 и Li, Са, Ва || Мо04 // Ж. неорган, химии. - 1996. - Т. 41. - № 2. - С. 309-312.

88.Посыпайко, В.И., Трунин A.C., Штер Г.Е. Система Na, К, Ва || Мо04, W04 // Жури, неорг. химии. - 1975. - Т.20, №6. - С. 1664-1666.

89. Бабаев, Б.Д., Вердиев, H.H., Гасаналиев A.M. Диаграмма состояния системы Li2Mo04-Na2Mo04-CaMo04 // Журн. неорг. химии. - 1996. - Т.41, №5. - С. 863-866.

90. Трунин, A.C., Гаркушин, И.К., Дацюк, С.А. Термический анализ системы К, Ca || Мо04, W04 // Журн. неорг. химии. - 1976. - Т. XXI, №10. - С. 2770-2773.

91. Термический анализ системы Na, Ca || F, Mo04 / Посыпайко, В.И., Трунин, A.C., Мифтахов, Т.Т. и др. // Украинский химический журнал. - 1976. - Т.42, №7. -С. 687-691.

92. Система Na2Mo04-K2Mo04-CaMo04-BaMo04 / Гасаналиев, A.M., Вердиев, H.H., Дибиров, М.А., Воловик, Ю.И. // Журн. неорг. химии. - 1984. - Т. 29, № 10. -С. 2651-2654.

93.Ефремов, В.А., Гижинский, А.Р., Трунов, В.К. Синтез монокристаллов некоторых двойных молибдатов со структурой, производной от структуры пальмиерита // Кристаллография, - 1975.-Т. 31.-№ 1.-С. 138-141.

94.Цыренова, Г.Д., Гыпылова, С.С., Солодовников, С.Ф., Золотова, Е.С. Фазовые диаграммы систем M2Mo04-CdMo04 // Журн. неорг. химии. - 2000. - Т. 45, № 12. -С.2057-2063.

95.Цыренова, Г.Д., Солодовников, С.Ф., Золотова, Е.С., Цыбикова, Б.А., Базарова, Ж.Г. Фазообразование в системе K20(K2C03)-Cd0-M003 // Журн. неорг. химии. -2000. Т.45, №1. - С.109-114.

96. Солодовников, С.Ф., Клевцова, Р.Ф., Ким, В.Г., Клевцов, П.В. Двойные молибдаты состава Cs2R22+(Mo04)3 (R = Ni, Со, Mg, Mn, Cd) и кристаллическая структура Cs2Co2(Mo04)3 // Журн. структ. химии. - 1986. - Т.27, №6. - С. 100-106.

97.Хажеева, З.И., Цыренова, Г.Д., Мохосоев, М.В., Базарова, Ж.Г. Кристаллическая структура двойного молибдата Cs2Cd2(Mo04)2 // Докл. РАН. - 1988. - Т. 303, № 6. -С. 1417-1420.

98. Третьяков, Ю.Д. Твердофазные реакции. - М.: Химия, 1978. - 360 с.

99. Твердофазное взаимодействие молибдатов цезия, таллия (I) с молибдатами двухвалентных металлов / Базарова, Ж.Г., Цыренова, Г.Д., Архиичеева, С.И., Мохосоев, М.Б. и др. // Ж. неорг. химии. - 1988. - Т. 33. - № 2. - С. 449-452.

100. Ефремов, В.А., Трунов, В.К. Искажение структуры пальмиерита у К2РЬ(Мо04)2 // Доклады академии наук СССР. - 1977. - Т. 235. - №4 - С. 820-823.

101. Дудник, Е.Ф., Мнушкина, И. Е. Доменная структура и фазовый переход в монокристаллах К2РЬ(Мо04)2 и изоморфных ему соединениях // Ж. неорг. -Химии. - 197-7. - Т; 22. -№ 10. - С. 1737-1738.

102. Moller, С.К. The structure of Pb(NH4)2(S04)2 and related compounds // Acta c-hem.. Scand.- 1954.-Vol. 8.-№ l.-P. 81-87.

103. Moore, P.B. Crystal chemistry of the alluaudite structure type: contribution to the paragenesis of pegmatite phosphate giant crystals// Amer. Miner. - 1971. - Vol. 56. -№ 11-12. - P. 1955-1975.

104. Солодовников, С.Ф., Клевцова, Р.Ф., Глинская, JI.А., Клевцов, П.В. Синтез и кристаллоструктурное исследование Rb4Mn(Mo04)3 и Cs4Cu(Mo04)3 // Кристаллография. - 1988. - Т. 33, № 6. - С. 1380-1386.

105. Zemann, A., Zemann, J. Die Kristallstruktur von Langbeinit, K2Mg2(S04)3 // Acta crystallogr. - 1957. - T. 10. - №6 - C. 409-413.

106. Jekabs, G., Nygren, M. Compositional dependence of the ionic conductivity of Na22Zn0.9(MoO4)2 with Zn partially replaced by Sc or Cd // Solid state ionics - 1983. -Vol.9, 10.-P. 859-862.

107. Новые сложные оксидные соединения и материалы на их основе: фазовые равновесия, синтез, структура и свойства / Базарова, Ж.Г., Клевцова, Р.Ф., Базаров, Б.Г. и др. // Тез. докл. всеросс. конф. «Химия твердого тела и новые материалы». - Екатеринбург. - 1996. - С. 22-25

108. Цыренова, Г.Д., Павлова, Н.Н. Синтез, структура, электрические и акустические свойства Cs2Cd2(Mo04)3 // Неорганические материалы - 2011. - Т. 47. - №7 -С. 872-876.

109. Ефремов, В.А., Трунов, В.К. О двойных молибдатах со структурой пальмиерита // Кристаллография. - 1974. - Т. 19. - №5 - С. 989-993.

110. Лазоряк, Б.И., Ефремов, В.А. О двойных молибдатах Ме577?(Мо04)4 // Кристаллография. - 1987. - Т. 32. - №2 - С. 378-384.

111. Structures of three polymorphs of the complex oxide K5Yb(Mo04)4 / Morozov, V.A., Lazoryak, B.I., Lebedev, O.I., Amelincks, S., Van Tenderloo, G.. // J. Solid State Chem. - 2003. - V. 176.-P. 76-87.

112. Tissot, R.G., Rodriguez, M.A., Sipola, D.L., Voigt, J.A. X-ray powder diffraction of synthetic Palmierite, K2Pb(S04)2 // Powder diffraction. - 2001. - Vol. 16. - № 2. -P. 92-97.

113. Bellanca, A. La struttura della palmierite // Periodiko Mineral. - 1945. - Vol. 15. -№1-3.-P. 5-25.

114. Бокий, Г.Б., Горогоцкая, Л.И. О кристаллохимической классификации сульфатов // Жури, структ. химии. - 1969. - Т. 10. - №4 - С. 624-632.

115. Синтез, кристаллическая структура и электронные свойства двойного ортованадата Sr2Bi2/3(V04)2 / Журавлев, В.Д., Тютюнник, А.П., Великодный, Ю.А., Зубков, В.Г. и др. // Докл. РАН. - 2007. - Т. 415. - № 3. - С. 344-347.

116. Cuno, Е., Müller-Buschbaum, Hk. Ein Beitrag zur Kristallchemie der ErdalkalimetallOxochromate (V): Sr3(Cr04)2 // Z. anorg. und allg. Chem. - 1989. -Vol. 572. - P.95-101.

117. Синтез кристаллов и рентгеноструктурное изучение двойных молибдатов состава K5Ln(Mo04)4, Ln = La - ТЬ/ Клевцов, П.В., Козеева, Л.П., Протасова, В.И., Харченко, Л.Ю. и др. //Кристаллография. - 1975. - Т. 20.№ 1. - С. 57-61.

118. Клевцов, П.В., Винокуров, В.А. Двойные молибдаты и вольфраматы состава M5Bi(304)4, M = К, Rb; Э = Mo, W // Неорган, матер. - 1975. - Т. 11. - №2 -С. 387-388.

119. Козеева, Л.П., Констанчук, И.Г., Клевцов, П.В. Двойной вольфрамат K5La(W04)4// Неорганические материалы. - 1975. - Т. 11. - №11 - С. 2096-2097.

120. Клевцов, П.В., Козеева, Л.П., Клевцова, Р.Ф. Рубидий-лантановый вольфрамат состава Rb5La(W04)4// Неорганические материалы. - 1974. - Т. 10. - №12 -С. 2234-2235.

121. Лазоряк, Б.И., Ефремов, В.А. Особенности строения кристаллов a-K5Y(Mo04)4// Кристаллография. - 1981. - Т. 26. - №3 - С. 464-472.

122. Лазоряк, Б.И. Дизайн неорганических соединений с тетраэдрическими анионами// Успехи химии. - 1996. - Т. 65. - №4 - С. 307-325.

123. Лазоряк, Б.И., Ефремов, В.А. О строении пальмиеритоподобных K5Nd(Mo04)4, K5Bi(Mo04)4, Rb5Gd(Mo04)4// Кристаллография. - 1986. - T. 31. - №2 - С. 237-243.

124. Skakle, J.M.S., Coats, A.M., Marr, J. The crystal structure of Ba2R2/3V208 (R = La, Nd) and Sr2La2/3V20g; palmierite derivatives // Journal of material science. - 2000. -Vol. 35. - P.3251-3256.

125. Кристаллическая структура твердых растворов La1.xSr2+x(Ge04)(V1^MoA04), где х = 0-0.4 / Журавлев, В.Д., Зубков, В.Г., Тютюнник, А.П., Великодный, Ю.А. и др.// Жури, неорган, химии. - 2009. - Т. 54. - №1 - С. 135-137.

126. Ng, H.N., Calvo, С. Electron paramagnetic resonance and X-ray studies of the phase transformation in Pb3P208 // Can. J. Phys. - 1975. - Vol. 53. - №1 - P.42-51.

127. Keppler, U. Die struktur der tieftemperaturform des bleiphosphates, Pb3(P04)2 // Z. Kristallogr. - 1970. - Vol. 132. - P.228-235.

128. Aczel, A.A., Dabkowska, H.A., Provencher, P.R., Luke, G.M. Crystal growth and characterization of the new spin dimer system Ba3Cr208 // J. Crystal Growth. - 2008. -Vol. 310 - P.870-873.

129. Sahoo, P.P., Gaudin, E., Darriet, J., Guru Row, T.N. Synthesis, characterization and crystallographic study of the Pb0-Bi203-V205 system: Pb3.xP2x/3V208 (0.20 < x < 0.50) // Inorg. Chem. - 2010. - Vol. 49. - P. 5603-5610.

130. Barbier, J., Maxin, D. Phase transformation in Pb4(P04)2Cr04 // J. Solid State Chem. -1995.-Vol. 116. -P.179-184.

131. Hartl, K., Braungart, R. Strontiumchromat (V, VI), 8г2б?Позз(Сг04)1 зз(СЮ4)067, eine hochtemperaturphase mit defekt-bariumphosphat-struktur // Z. Naturforsch. - 1978. -Vol. 33b. -№8 -P.952-953.

132. Hartl, K., Braungart, R. Strontiumphosphat-chromat (VI), Sr3(P04)2-SrCr04, eine dimorphe hochtemperaturverbindung // Z. Naturforsch. - 1978. - Vol. 33b. - №8 -P.954-955.

133. Kasatani, H., Takashi, U., Terauchi, H. Crystal structure analysis and lead orthovanadate Pb3(V04)2 // Journal of the physical society of Japan - 1992. - Vol. 61. № 7. - P.2309-2316.

134. Viswanathan, K., Miehe, G. The crystal structure of low temperature Pb3(As04)2// Z. Kristallogr. - 1978. - Vol. 148. - P.275-280.

135. Hursthouse, M.V., Quillin, K.C., Rosseinsky, D.R. Single-crystal mixed-valent tripotassium manganate (VI)/(VII) x-ray diffraction and electron transfer rate by

dielectric relaxometry and DC conductimetry// J. Chem. Soc. - 1992. - Vol. 88. -P. 3071-3077.

136. Евдокимов, А.А., Ефремов, В.А, Трунов, B.K., Клейнман, И.А. Соединения редкоземельных элементов. Молибдаты, вольфраматы / Отв. ред. И.В. Тананаев, В .К. Трунов - М.: Наука, Л 991.-267 с.

137. Silvestre, J.P., Durif, A. Structure cristalline du molybdo-perrhenate de potassium K3(Mo04)(Re04) // J. Solid State Chem. - 1978. - Vol. 24. № 1. - P.97-100.

138. Рыбакова, Т.П., Трунов, B.K. О двойных молибдатах Rb5R(Mo04)4 // Журн. неорган, химии - 1971. - Vol. 16. № 1. - Р.234.

139. Лазоряк, Б.И., Ефремов, В.А., Фабричный, П.Б., Гижинский, А.Р. Кристаллическая структура Rb5Al(Mo04)4 // Докл. АН СССР. - 1977. - Vol. 237. № 6. - Р.1354-1357.

140. Huyghe, М., Lee, M.-R., Jaulmes, S., Quarton, M. Structure de K8Th(Mo04)6 // Acta Crystallogr. - 1993. - Vol. C49. - P.950-954.

141. Кудин, O.B., Ефремов, В.А., Трунов, В.К., Великодный, Ю.А. Синтез кристаллов, полиморфизм и определение строения моноклинной формы двойного молибдата состава К51п(Мо04)4// Ж. неорган, химии. - 1981. - Vol. 26. №10. - Р.2734-2739.

142. Guimaraes, D.M.C. Ferroelastic transformations in lead orthophosphate and its structure as a function of temperature // Acta crystallogr. - 1979. - V. A35, No. 1. -P. 108-114.

143. Клевцова, Р.Ф., Глинская, Л. А. Кристаллическая структура двойного молибдата Rb5Er(Mo04)2 // Докл. АН СССР. - 1976. - Т. 230. - № 6. - С. 1337-1340.

144. Дудник, Е.Ф., Синяков, Е.В. Сегнетоэластики и их физические свойства // Изв. АН СССР - 1977. - Т. 41. - №4. - С. 663-671.

145. Дудник, Е.Ф., Киоссе, Г.А. Особенности атомной структуры неорганических чистых сегнетоэластиков // Изв. АН СССР. - 1983. - Т. 47. - №3. - С. 420-434.

146. Trnovcová V., Skubla, A., Schultze, D. Anisotropy of the ionic conductivity in potassium bismuth/rare earth molybdate crystals // Solid state ionics - 2005. - V. 176, -P. 1739-1742.

147. Леонидов, И.А., Леонидова, O.H., Сурат, Л.Л., Самигуллина, Р.Ф. Катионная проводимость в системе Ca3(V04)2-LaV04 // Неорган, матер. - 2003. - Т. 39. -№6. - С. 729-734.

148. Leonidova O.N., Leonidova, E.I. Synthesis and electrophysical properties of cation conductors Sr3.3XLa2x(Vi.vP>,04)2 with palmierite structure// Solid State Ionics. - 2008. -V. 179,-P. 188-191.

149. Fan J., Huang, L., Zhang, G., Guofo, W. Growth, refractive index and spectroscopic characteristic of Yb3+: Ca2La2/3(V04)2 crystal// Journal of-crystal growth - 2007. -V. 305.-P. 19-25.

150. Спектральные и структурные свойства K5Nd(Mo04)4 / Васильев, Е.В., Евдокимов, А.А., Ефремов, В.А., Лазоряк, Б.И. и др.// Журнал прикладной спектроскопии. - 1978. - Т. 29. - №5 - С. 846-849.

151. Growth and spectroscopic and laser properties of crystals in the K5Bi].xNd^(Mo04)4 system / Kamiinski, A.A., Sarkisov, S.E., Bohm, J., Reiche, P. etc. // Phys. stat.sol. -1977.-Т. 43a. - C. 71-79.

152. Park, K.C., Mho, Sun-il. Photoluminescence properties of the Ba3V208, Ba3(i.x)Eu2XV208 and Ва2У2/зУ208:Еи3+ // J. Luminescence. - 2007. - T. 122-123 -C. 95-98.

153. Li, Q., Huang, J., Chen, D. A novel red-emitting phosphors K2Ba(Mo04)2:Eu3+, Sm3+ and improvement of luminescent properties for light emitting diods// J. Alloys Compds. - 2011. - T. 509-C. 1007-1010.

154. Мохосоев, M.B., Цыренова, Г.Д., Архинчеева, С.И. Оксидные соединения редких элементов. Синтез, структура и свойства // Двойные молибдаты. Сб. науч. тр. -1993. - Улан-Удэ. - С.3-20.

155. Кожевникова, Н.М., Мохосоев, М.В. Тройные молибдаты. / Отв. ред. А.П. Семенов. - Улан-Удэ.: Изд-во Бурятского госуниверситета, 2000. - 298 с.

156. Тройные молибдаты, как основа новых перспективных сложнооксидных материалов / Хайкина, Е.Г., Базарова, Ж.Г., Солодовников, С.Ф. и др. // Инженерная экология. - 2011. - Т. 1. - С. 48-53.

157. Кожевникова, Н.М., Имехенова, А.В. Изучение взаимодействия в субсолидусной области системы Na2Mo04-NiMo04-Fe2(Mo04)3 // Ж. неорган, химии. - 2009. -Т. 54. -№4.-С. 695-700.

158. Новые семейства литийсодержащих тройных молибдатов и стабилизирующая роль лития в их структурообразовании / Солодовников, С.Ф., Хайкина, Е.Г., Солодовникова, З.А. и др. // Доклады РАН. - 2007. - Т. 416. - № 1. - С. 60-65.

159. Ефремов, В.А. Кристаллохимия некоторых двойных солей с тетраэдрическими анионами: Автореф. дисс...канд. хим. наук: 02.00.01 / Моск. гос. ун-т им. М.В. Ломоносова. - М. - 1976. - 23с.

160. Murthy, J.S.N., Satyanarayana, M. Synthesis of molybdates by solid-solid reactions // Indian Chem. Eng. - 1982.-Vol. 24.-№3.-P. 1-15.

161. Guertler, W. Zur Fortentwicklung der Konstitutionsforschungen bei temaren Systemen // Z. anorg. allg. Chem. - 1926. - Bd 154. - № 1-4. - S. 439-455.

162. Захаров, A.M. Диаграммы состояния двойных и тройных систем. - М.: Металлургия, 1978. - 296 с.

163. Луцык, В.И., Мохосоев, М.В. Взаимосвязь составов двойных и тройных промежуточных фаз в тройных оксидных системах // Ж. неорган, химии. - 1983. -Т. 19. -№ 11.-С. 1921-1925.

164. Niepel, L., Malinovsky, M. Triangulation of phase diagrams // Chem. zvesti. - 1978. -Vol.32, №6. P. 810-820.

165. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов / В.Н. Герасимов, Е.М. Доливо-Добровольская, И.Е. Каменцев и др. / Под ред. В.А. Франк-Каменецкого. - Л.: Недра, 1975. - 399 с.

166. Ковба, Л.М., Трунов, В.К. Рентгенофазовый анализ. - 2-е изд., перераб. и доп. -М.: изд-во МГУ, 1976. - 232 с.

167. Васильев, Е.К., Нахмансон, М.С. Качественный рентгенофазовый анализ / Отв. ред. С.Б. Брандт. - Новосибирск: Наука, 1986. - 200 с.

168. Гетьман, Е.И. Изоморфное замещение в вольфраматных и молибдатных системах / Отв. ред. М.В. Мохосоев. - Новосибирск: Наука, 1985. - 216 с.

169. Методы минералогических исследований: Справочник / Под ред. Гинсбурга. -М.: Недра, 1985.-480 с.

170. Барретт, Ч.С. Структура металлов. Кристаллографические методы, принципы и данные / Пер. с англ. под ред. Я.С. Уманского. - М.: Гос. науч.-техн. изд-во по черн. и цвета, металлургии, 1948. - 676 с.

171. Цыбуля, C.B., Черепанова, C.B., Соловьева, Л.П. Система программ ПОЛИКРИСТАЛЛ для IBM/PC // Ж. струкг. химии. - 1996. - Т. 37, № 2. -С. 379-382.

172. SAINT + Integration Engine. - Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA, 2006.

173. Sheldrick, G.M. SADABS, Program for absorption corrections for area detector data. -Univ. of Gottingen, Germany, 1997.

174. XPREP. Data reduction software. - Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA, 2004.

175. SHELXTL. - Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA, 2004.

176. Мильбурн, Г. Рентгеновская кристаллография / Пер. с англ. Ю.Н. Чиргадзе; Под ред. Н.С.Андреевой. - М.: Мир, 1975. - 256 с.

177. Sheldrick, G.M. SHELX97, Release 97-2. - Gottingen, Germany: Univ. of Gottingen, 1997.

178. Flack, H.D. On enantiomorph-polarity estimation // Acta crystallogr. - 1983. - Vol. A39, № l.-P. 876-881.

179. Brown, I.D., Altermatt, D. Bond-valence parameters obtained from a systematic analysis of the inorganic crystal structure database // Acta crystallogr. - 1985. - Vol. B41, № 4. - P. 244-247.

180. Пятенко, Ю.А. О едином подходе к анализу локального баланса валентностей в неорганических структурах // Кристаллография. - 1972. - Т. 17, № 4. -С.773-779.

181. NETZSCH Proteus Thermal Analysis v.4.8.1. - NETZSCH-Geratebau - Bayern, Germany - 2005.

182. Генрих, B.H., Каплун, А.Б. A.c. СССР №326489. Способ фазового анализа растворов и расплавов// Бюлл. Изобр., 1972, №4.

183. Каплун, А.Б. А.с. СССР № 609078. Вибрационное устройство для определения физических свойств веществ// Бюлл. Изобр., 1978, № 20.

184. Каплун, А.Б., Линьков, С.П. Исследование процессов кристаллизации и плавления вибрационным методом// Фазовые переходы в чистых кристаллах и бинарных сплавах: Сб. науч. тр. Новосибирск, 1980, с. 87-115.

185. Шаскольская, М.П. Кристаллография: Учеб. пособие для втузов. - М.: Высшая школа, 1984. - 2-е изд., перераб. и доп. - 376 с.

186. Методы минералогических исследований: Справочник / Под ред. А.И. Гинсбурга. -М.: Недра, 1985.-480 с.

187. Глазырин М.П., Фотиев А.А. Термооптический метод исследования фазовых превращений солевых систем // Ж. физ. химии. - 1967. - Т.41, №2. - С.479-482.

188. Kurtz, S.K., Perry, Т.Т. A powder technique for the evaluation of nonlinear optical materials // J. Appl. Phys. - 1968. - Vol. 39, № 8. - P. 3798-3813.

189. Солодовникова, З.А., Солодовников, С.Ф., Золотова, Е.С., Гудкова, И.А. Исследование фазообразования и строения тройных молибдатов и сопутствующих им фаз в системах Li2Mo04-^2Mo04-M2+Mo04 (А = К, Rb, Cs; М2+ = Mg, Mn, Со, Ni, Zn, Cd) // Матер, всерос. научн. чтений с междунар. участием, посвящ. 75-летию М.В. Мохосоева., Улан-Удэ, 2007. - С. 120-121.

190. Гудкова, И.А., Солодовникова, З.А., Солодовников, С.Ф., Золотова, Е.С.. Фазообразование, кристаллизация и строение соединений в системах Li2Mo04-К2Мо04-ММо04 (М = Са, Sr, Pb, Ва) // Тез. докл. XLVII междунар. научн. студ. конф. «Студент и научно-технический прогресс», посвящ. 50-летию НГУ, Новосибирск, 2009. - С. 19.

191. Гудкова, И.А., Солодовникова, З.А., Солодовников, С.Ф., Золотова, Е.С. Кристаллические структуры пальмиеритоподобных двойных молибдатов у42Л/(Мо04)2 (а = К, Rb; м= РЬ, Ва) как возможных функциональных материалов // Тез. докл. Всерос. конф. «Современные проблемы термодинамики и теплофизики», посвящ. 110-летию чл.-кор. АН СССР П.Г. Стрелкова, Новосибирск, 2009. - С. 89-90.

192. Гудкова, И.А., Солодовникова, З.А., Солодовников, С.Ф., Золотова, Е.С. Фазообразование в системах Li2Mo04-/42Mo04-PbMo04 (А = К, Rb, Cs) и кристаллические структуры Л2РЬ(Мо04)2 // Тез. докл. 7-го семинара СО РАН -УрО РАН «Термодинамика и материаловедение», Новосибирск, 2010. - С. 80.

193. Гудкова, И.А., Солодовникова, З.А., Солодовников, С.Ф., Золотова, Е.С. Фазообразование в системах Li2Mo04-Cs2Mo04-MMo04 (М = Са, Sr, Pb, Ва) и кристаллические структуры Cs2M(Mo04)2 (М = РЬ, Ва) // Тез. докл. регион, студ. научно-практ. конф. с междунар. участием «Экологобезопасные и ресурсосберегающие технологии и материалы», Улан-Удэ, 2010. - С. 17-19.

194. Гудкова, И.А., Солодовникова, З.А., Золотова, Е.С., Солодовников, С.Ф. Рентгеноструктурное исследование двойных молибдатов калия-кадмия и натрия кадмия // Материалы Всероссийской молодежной научно-практ. конф. с междунар. участием «Экологобезопасные и ресурсосберегающие технологии и материалы», Улан-Удэ, 2011. - С. 19-20.

195. Гудкова, И.А., Солодовникова, З.А., Солодовников, С.Ф., Золотова, Е.С. Фазообразование в системах Li2Мо04-К2Мо04-ММ о04 (М = Са, Sr, Pb, Ва)

и кристаллическая структура KLiMo04 // Журнал неорг. химии. - 2011. - Т.56. - № 9. -С. 1517-1526.

196. Гудкова, И.А., Солодовникова, З.А., Солодовников, С.Ф., Золотова, Е.С. Фазообразование в системах Li2Mo04-Rb2Mo04-MMo04 (М = Ca, Sr, Ва, Pb) и кристаллическая структура a-Rb2Pb(Mo04)2 // Журн. структ. химии. - 2011. -Т. 52.-№6.-С. 1101-1107.

197. Гудкова, И.А., Солодовникова, З.А., Золотова, Е.С., Солодовников, С.Ф. Фазообразование в тройных системах Li2Mo04-^2Mo04-CdMo04 (А = Rb, Cs) и кристаллическая структура Rb4Cd(Mo04)3 // Матер. Всерос. молодеж. науч. конф. с междунар. участием «Байкальский материаловедческий форум», Улан-Удэ, 2012.-С. 44-45.

198. Каплун, А.Б., Мешалкин, А.Б., Кидяров, Б.И., Гудкова, И.А., Солодовникова, З.А., Солодовников, С.Ф. Фазовые равновесия в системе Na2Mo04-Li2Mo04 и кристаллическая структура Na3Li(Mo04)2 // Матер. Всерос. молодеж. науч. конф. с междунар. участием «Байкальский материаловедческий форум», Улан-Удэ, 2012.-С. 67.

199. Солодовников, С.Ф. Особенности фазообразования и кристаллохимии двойных молибдатов и вольфраматов щелочных и двухвалентных металлов и сопутствующих им фаз: Автореф. дис... докт. хим. наук: 02.00.01 / С.Ф. Солодовников. Ин-т неорган, химии. - Новосибирск, 2000. - 40 с.

200. Якубович, О.В., Мельников, O.K. Кристаллическая структура (Na, K){ZnP04} // Кристаллография. - 1989. - Т. 34. - №1 - С. 62-66.

201. Цыренова, Г.Д. Взаимодействие молибдатов рубидия и цезия с молибдатами двухвалентных элементов: Автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.01 / Г.Д. Цыренова. - М., 1989. - 22 с.

202. Индебом, B.J1. Сегнетоэластики и история развития теории двойникования и теории сегнетоэлектричества // Известия АН СССР. Серия физическая. - 1979. -Т. 43.-№8-С. 1631-1640.

203. Коростелева, Н.И., Коваленко, В.И., Укше, Е.А. // Изв. АН СССР. Сер. неорган, материалы. - 1981. - Т.17, №4. - С.741-757.

204. Grins, J., Nygren, М. //.Solid State Ionics. - 1983. - V. 9-10, № 2. - P. 859-862.

205. Shannon, R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcodenides // Acta crystallogr. - 1976. - Vol. A32, № 5. -P. 751-767.

206. Клевцова, Р.Ф., Иванникова, H.B., Клевцов, П.В. Кристаллическая структура и полиморфизм калий-цинкового вольфрамата K4Zn(W04)3 // Кристаллография. -1979. - Т. 24, № 2. - С.257-264.

207. Кристаллические структуры двойных молибдатов Na4Cu(Mo04)3 и Na2Ni(Mo04)2

- новые представители семейства аллюодита / Р.Ф. Клевцова, С.В. Борисов, Н.А. Близнюк, JI.A. Глинская, П.В. Клевцов // Ж. структ. химии. - 1991. - Т. 32, №6.-С. 127-136.

208. Системы K2Mo04-BaMo04-Ln2(Mo04)3, Ln = La - Lu, Y, Sc / H.M. Кожевникова, M.B. Мохосоев, И.Н. Мурзаханова, Ф.П. Алексеев // Ж. неорган, химии - 1990. -Т. 35. - № 12.-С. 3157-3159.

209. Трунов, В.К., Ефремов, В.А., Великодный, Ю.А. Кристаллохимия и свойства двойных молибдатов и вольфраматов / Отв. ред. Ю.И. Смолин. - Л.: Наука, 1986.

- 173 с.

210. Brown, I. D. Recent developments in the methods and applications of the bond valence model // Chem. Rev. - 2009. - Vol. 109. - P. 6858-6918.