Синтез координационных соединений Pd(II), Pt(II) и Rh(I) с нейтральными и катионными лигандами фосфитной и диамидофосфитной природы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Максимова, Марина Геннадьевна

• Максимова, Марина Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Максимова, Марина Геннадьевна

Введение

1. Хиральные Р-монодентатные и Р,7У-бидентатные фосфиты в комплексообразоваиии и катализе (литературный обзор)

1.1. Получение лигандов

1.2. Применение лигандов в асимметрическом катализе

2. Получение и свойства лигандов (обсуждение результатов)

2.1. Хиральные иминоарилфосфиты с металлоценовыми фрагментами

2.1.1. Р,7У-бидентатные лиганды с ациклическим фосфорным центром на основе фенолов

2.1.2. Р,7У-бидентатные лиганды с циклическим фосфорным центром на основе BINOL (1,1 -би-2-нафтола)

2.2. Хиральные катионные фосфиты и диамидофосфиты

2.2.1. Р-монодентатные фосфитные и диамидофосфитные лиганды с имидазоливыем фрагментом

2.2.2. Р-монодентатные фосфитные и диамидофосфитные лиганды с алкиламмониевым фрагментом

3. Координационное поведение лигандов

3.1. Координационные свойства иминоарилфосфитов с металлоценовыми фрагментами

3.1.1. Координационные свойства ДТУ-бидентатных иминоарилфосфитных лигандов с ациклическим фосфорным центром на основе фенолов

3.1.2. Координационные свойства Р^-бидентатных иминоарилфосфитных лигандов с циклическим фосфорным центром на основе BINOL ^б

3.2. Координационные свойства хиральных катионных фосфитов и диамидофосфитов

3.2.1. Координационные свойства Р-монодентатных фосфитных и диамидофосфитных лигандов с имидазоливыем фрагментом

3.2.2. Координационные свойства Р-монодентатных фосфитных и диамидофосфитных лигандов с алкиламмониевым фрагментом

4. Каталитические свойства лигандов

4.1. Каталитические свойства иминоарилфосфитов с металлоценовыми фрагментами

4.2. Каталитические свойства катионных фосфитных и диамидофосфитных лигандов

5. Экспериментальная часть

6. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез координационных соединений Pd(II), Pt(II) и Rh(I) с нейтральными и катионными лигандами фосфитной и диамидофосфитной природы»

Актуальность темы

Исследование координационного поведения фосфорсодержащих лигандов является одним из ведущих направлений для многих химических дисциплин, поскольку оно охватывает фундаментальные вопросы природы связи с атомами (ионами) переходных металлов, в частности донорно-акцепторного взаимодействия и связевой изомерии, а также стерео- и региоселективного координационного синтеза и катализа. Необходимо отметить, что целенаправленный дизайн и синтез новых органических лигандов относятся к важнейшим задачам современной неорганической химии. Комплексные соединения с такими лигандами являются эффективными лекарственными препаратами, моделями природных ферментов, магнитными материалами, а также катализаторами процессов органического синтеза. При этом ключом к получению высоких результатов в асимметрическом катализе служит правильно выбранный предкаталитический металлокомплекс совместно с подходящим оптически активным лигандом. Минимальными требованиями к эффективным лигандам являются: возможность широкого варьирования стерических и электронных параметров, а также прямой и относительно несложный синтез из дешевых исходных соединений. Всем этим критериями полностью удовлетворяют оптически активные фосфитные лиганды. Хиральные фосфиты обладают синтетической доступностью, устойчивостью к окислительным воздействиям и высокой ^-кислотностью. Немаловажным преимуществом является и их низкая стоимость. Так, например, фосфитные производные BINOL примерно в 50 раз дешевле известного дифосфинового лиганда BINAP. Все это позволяет хиральным моно- и бидентатным фосфитам претендовать на лидирующие позиции в асимметрическом катализе. В последнее время использование Р-монодентатных фосфитов и амидофосфитов дает возможность достичь отличных результатов в энантиоселективном Rh-катализируемом гидрировании, Cu-катализируемом сопряженном присоединении, Ir— и Pd-катализируемом аллилировании, Pd-катализируемом гидросилилировании-окислении и Ru-катализируемом гидрировании кетонов.

Тем не менее, в литературе практически отсутствуют примеры хиральных ионных лигандов фосфитного типа, а также крайне мало информации о строении предкаталитических металлокомплексов. Необходимы и дальнейшие усилия по созданию новых групп нейтральных оптически активных фосфитов. Таким образом, представляется актуальным синтез и исследование строения комплексов родия и палладия с новыми хиральными фосфитами, а также изучение их каталитических свойств в реакциях Rh-катализируемого гидрирования прохиральных субстратов, Pd- и Ir- катализируемого аллилирования. В последнем случае особенно интересны несимметрично-замещенные аллильные системы. Так как большинство известных палладиевых катализаторов формируют главным образом ахиральный линейный продукт, получение регио- и энантиоселективных катализаторов является актуальным.

Необходимо добавить, что возможность иммобилизации гомогенного катализатора на носитель позволяет комбинировать активность гомогенного катализатора с преимуществами повторного использования, характерными для гетерогенного катализа. На сегодняшний день достаточно мало случаев успешного применения иммобилизованных металлокомплексов с фосфитными лигандами.

Цель работы

Исследование закономерностей комплексообразования Pd(II), Pt(II) и

Rh(I) с новыми хиральными нейтральными Р, А^-би дентатными фосфитными и катионными Р-монодентатными фосфитными и диамидофосфитными лигандами.

Задачи работы:

1. Дизайн и синтез новых хиральных ЛУУ-бидентатных иминофосфитных лигандов с ферроценовым и цимантреновым фрагментами в составе азотных центров.

2. Разработка методов получения неизвестной ранее группы катионных хиральных фосфитных и диамидофосфитных лигандов.

3. Синтез новых каталитически активных комплексов Pd(II), Pt(II) и Rh(I) с полученными лигандами, установление их строения и спектральных параметров.

4. Оценка каталитической активности и стереоселективности этих металлокомплексов в асимметрических каталитических реакциях гидрирования и аллилирования.

5. Установление возможности повторного использования каталитических комплексов путем иммобилизации их на полимерный носитель и привлечения ионных жидкостей как реакционной среды. Сравнение каталитической результативности гомогенных и гетерогенных катализаторов.

Научная новизна

• Осуществлен рациональный дизайн и синтез неизвестных ранее нейтральных ДуУ-бидентатпых фосфитов с ферроценовым и цимантреновым фрагментами с опорой на оригинальную методику получения соответствующих фосфорилирующих реагентов в среде РС13 без участия растворителя.

• Разработан новый эффективный метод синтеза катиопных хиральных фосфитов и диамидофосфитов путем прямого фосфорилирования ионных жидкостей и кватернизированных аминоспиртов.

• Систематически исследовано координационное поведение новых лигандов по отношению к предкатализаторам асимметрических реакций - комплексам Pd(II), Pt(II) и Rh(I).

• Установлено, что ДЛ-бидентатные иминоарилфосфиты являются выраженными универсальными хелатообразователями. При этом для достижения их Р-монодентатного связывания необходим специальный подбор условий процесса комплексообразования. В тоже время, катионные хиральные фосфиты и диамидофосфиты демонстрируют Р-монодентатное координационное поведение.

• Впервые проведено сравнительное изучение влияния комплексов Pd(II), Rh(I) и Ir(I) на регио- и энантиоселективность реакции аллилирования несимметрично-замещенного субстрата 1-(4-хлорфенил)аллилметил карбоната. Установлено, что использование иридиевых катализаторов приводит к региоспецифическому образованию целевого продукта.

• Показана возможность рециклизации катализаторов путем применения ионных жидкостей в качестве реакционной среды. Так, в реакции аллильного аминирования 1,3-дифенилаллилацетата дипропиламином с участием катионного палладиевого катализатора получено до 90% ее, причем возможно его трехкратное использование без снижения энантиоселективности.

• Новые хиральные лиганды успешно использованы в Pd-катализируемом аллильном алкилировании 1,3-дифенилаллилацетата диметилмалонатом (до 97% ее), в сульфонилировании паратолуолсульфинатом натрия (до 99% ее), в аминировании пирролидином (до 93% ее) и пролиламином (до 99% ее), в амидировании диформиламидом натрия (до 96% ее). Новые монодентатные лиганды оказались также эффективными в реакциях Rli-катализируемого гидрирования прохиральных метиловых эфиров ненасыщенных кислот (до 99% её). • Путем иммобилизации катионного родиевого комплекса с катионным же фосфитом на основе BINOL на анионный полимерный носитель (силикагель с нанесенной на его поверхность фосфорновольфрамовой кислотой H3PW12O40) получен принципиально новый эффективный катализатор гетерогенного асимметрического гидрирования. В реакции гидрирования диметилитаконата он обеспечил высокую энантиоселективность - 89% ее и 100%-ную конверсию субстрата.

Практическая значимость

Целенаправленно синтезированы новые высокоэффективные мсталлокомплексные катализаторы для асимметрических реакций гидрирования и аллилирования. Именно эти процессы дают доступ к биологически активным соединениям с необходимой абсолютной конфигурацией, таким как природным аминокислотам, простагландинам группы Е и нестероидным противовоспалительным препаратам. Они также важны для производства оптически чистых средств защиты растений и душистых веществ. При этом для полученного гетерогенного катализатора гидрирования, а также для разработанного подхода с участием ионных жидкостей имеются перспективы индустриального использования.

На защиту выносятся:

- новые синтезированные катионные фосфитные и диамидофосфитные лиганды выступают как Р-монодентатные при координации с ионами Pd(II), Pt(II) и Rh(I), а нейтральные иминоарилфосфитные лиганды являются хелатообразователями за счет ДтУ-бидентатного связывания нейтральные и катионные металлокомплексы проявляют каталитические свойства в реакциях асимметрического гидрирования и аллилирования

- многоразовое использование металлокомплексных катализаторов возможно путем их иммобилизации на анионный полимерный носитель и проведения каталитических реакций в среде ионных жидкостей

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы докладывались на Международной конференции по органической химии «Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейна до современности» (Санкт-Петербург - 2006г.); 14-ая Международная конференция студентов, аспирантов, молодых ученых «Ломоносов — 2007» (Москва - 2007г.); 23 Международная Чугаевская конференция по координационной химии (Одесса - 2007г.).

Публикации

Основное содержание работы изложено в 10 публикациях, в том числе в 7 статьях в рецензируемых российских и зарубежных журналах, входящих в перечень ВАК.

Структура диссертации:

Диссертация изложена на 116 страницах печатного текста, содержит 7 рисунков, 36 схем и 17 таблиц. Состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы (112 наименований).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Максимова, Марина Геннадьевна

Выводы

1. Для координационной химии предложено 10 новых хиральных лигандов двух структурных типов: 5 нейтральных иминоарилфосфитных и 5 катионных фосфитных и диамидофосфитных и 26 металлокомплексов на их основе. Впервые получены Р-монодентатные лиганды фосфитной природы, располагающие катионным азотсодержащим заместителем.

2. Разработаны оригинальные высокоэффективные методики синтеза ациклических феноксихлорфосфитов в избытке РОз без участия растворителя в присутствии каталитического количества N-метилпирролидона; а также катионных фосфитов и диамидофосфитов в среде СН2СЬ.

3. Показано, что Р,А-бидентатные иминоарилфосфиты при координации с ионами Pd(II), Pt(II) и Rh(l) являются типичными хелатообразователями за счет ДУУ-бидентатного связывания. Выявлена существенная близость спектральных и структурных характеристик нейтральных комплексов [М(За)С12] (М = Pd, Pt). При этом в определенных условиях возможна реализация Р-монодентатного связывания (при взаимодействии с [Rh(COD)2Cl]2) с последующей координацией атома азота периферийной иминогруппы. Соответственно, предложено два независимых подхода к получению хелатного комплекса [Rh(COD)(3a)]BF4. В то же время, новые фосфитные и диамидофосфитные лиганды катионной природы выступают как Р-монодентатные при взаимодействии с исходными металлокомплексами [Rh(COD)2]BF4> [Rli(acac)(CO)2] и [Pd(allyl)Cl]2.

4. На основании величин КССВ ^(PjRh) и v(CO) родиевых комплексов выявлена высокая тг-акцепторная способность лигандов с арилфосфитным центром, а также большая ст-донорная способность ферроценового азотного центра Р,Л^-бидентатных иминофосфитов по сравнению с цимантреновым.

5. В реакции аллильного замещения 1,3-дифенилаллилацетата P,N-бидентатные иминоарилфосфиты позволили достичь до 97% ее, причем наиболее эффективными являются лиганды с ациклическим фосфорным центром. Наилучшим нуклеофилом является диметилмалонат. В этой же реакции с участием Р-монодентатных катионных фосфитных и диамидофосфитных лигандов получено до 99% ее\ в этом случае оптимальным нуклеофилом является NaSCbpTol. Впервые проведено сравнительное изучение влияния комплексов различных платиновых металлов на регио - и энантиоселективность реакции алкилирования несимметрично-замещенного субстрата 1-(4-хлорфенил)аллилметил карбоната. В частности, с участием комплексов Pd(II) получено до 56% региоселективности, 75% ее и 96% химического выхода; с участием комплексов Rh(I) - до 95% региоселективности при умеренных величинах химических и оптических выходов.

6. Реакция асимметрического гидрирования сложных эфиров ненасыщенных карбоновых кислот, катализируемая родиевыми комплексами Р,#-бидентатных иминоарилфосфитов, осуществлена с оптическими выходами до 97%. Оптимальной лигандной группой являются соединения на основе BINOL, а наилучшим субстратом -метил 2-ацетамидоакрилат. Проведение этой же реакции асимметрического гидрирования с привлечением Р-монодентатных катионных фосфитных лигандов обеспечило до 96% ее при 100%-ной конверсии исходных субстратов.

7. Путем иммобилизации катионного родиевого комплекса с катионным фосфитом на основе BINOL на анионный полимерный носитель (силикагель с нанесенной на его поверхность фосфорновольфрамовой кислотой H3PW12O40) получен эффективный катализатор гетерогенного асимметрического гидрирования. В пяти последовательных циклах реакции гидрирования диметилитаконата он обеспечил высокую энантиоселективность - 89% ее и 100%-ную конверсию субстрата, при этом некоторая потеря активности наблюдалась только после третьего цикла катализа.

8. Впервые осуществлено асимметрическое аллильное аминирование 1,3-дифенилаллилацетата в среде ионных жидкостей [bmim][BF4] и [bdmim][BF4] (с оптическими выходами до 90%). Показано, что достигнутый уровень асимметрической индукции сохраняется в течение трехкратной рециклизации катализатора. Алкйлирование 1-(4-хлорфенил)аллилметил карбоната диметилмалонатом в среде [bmim][BF4] позволило достичь 100%-ной региоселективности при конверсии субстрата до 80%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Максимова, Марина Геннадьевна, 2009 год

1. М.Т. Reetz, Т. Sell // Tetrahedron Lett. 41 (2000) 6333-6336.

2. С. Claver, Е. Fernandez, A. Gillon, К. Heslop, D.J. Hyett, A. Martorell, A.G. Orpen, P.G. Pringle // Chem.Commun. (2000) 1447-1452.

3. M.T. Reetz, A. Gosberg, R. Goddard, S.-H. Kyung // Chem.Commun. (1998) 2077-2078.

4. H.Tye, D.Smyth, C.Eldred, N.W.Alcock, M.Wills II J. Chem. Soc. Perkin Trans 1 (2001) 2840-2849.

5. S. W. Breeden, M.Wills II J. Org. Chem. 64 (1999) 9735-9738.

6. K. W. Kottsieper, U. Kuhner, O. Stelzer // Tetrahedron: Asymmetry 12 (2001) 1159-1169.

7. T.L. Schull, D.A. Knight // Tetrahedron: Asymmetry 10 (1999) 207-211.

8. A.Longeau, S. Durand, A. Spiegel, P. Knochel // Tetrahedron: Asymmetry 8(1997) 987-990.

9. C. F. Vasconcelos, G. K. Anderson, N. P. Rath, C.D. Spilling I I Tetrahedron: Asymmetry 9 (1998) 927-935.

10. B.L. Feringa, M. Pineschi, L.A. Arnold, R. Imbos, A.H.M. de Vries // Angew. Chem., Int. Ed. 36 (1997) 2620-2623.

11. G. Francio, F. Faraone, W. Leitner // J. Am. Chem. Soc. 124 (2002) 736737.

12. A.Alexakis, J. Vastra, J.Burton, C. Benhaim, P. Mangeney // Tetrahedron Lett. 39(1998) 7869-7872.

13. A.Alexakis, S. Mutti, J.F. Normant// J. Am. Chem. Soc. 113 (1991) 63326334.

14. A.Alexakis, J.Frutos, P. Mangeney // Tetrahedron: Asymmetry 4 (1993) 2427-2430.

15. H. Arzoumanian, G. Buono, M. B. Choukrad, J.-F. Petrignani I I Organometallics 1 (1988) 59-62.

16. R. Hilgraf, A. Pfaltz // Synlett (1999) 1814-1816.

17. J. M. Brunei, T. Constantieux, G. Buono П J. Org. Chem. 64 (1999) 89408942.

18. A.Mandoli, L. A. Arnold, A. H. M. de Vries, P. Salvador, B. L. Feringa // Tetrahedron: Asymmetry 12 (2001) 1929-1937.

19. K. Fuji, N. Kinoshita, К. Tanaka, T. Kawabata // Chem. Commun. (1999) 2289-2290.

20. B. Barrels, G. Helmchen HChem. Commun. 1999, 741-742.

21. J. M. Brunei, T. Constantieux, A. Labande, F. Lubatti, G. Buono I I Tetrahedron Lett. 38 (1997) 5971-5974.

22. T. Constantieux, J.-M. Brunei, A. Labande, G. Buono И Synlett (1998) 49-50.

23. G. Delapierre, J. M. Brunei, T. Constantieux, G. Buono // Tetrahedron: Asymmetry 12 (2001) 1345-1352.

24. Polosukhin, O. G. Bondarev, S. E. Lyubimov, A. V. Korostylev, K. A. Lyssenko, V. A. Davankov, K. N. Gavrilov // Tetrahedron: Asymmetry 12 (2001)2197-2204.

25. R. Pretot, A. Pfaltz // Angew. Chem., Int. Ed. 37 (1998) 323-325.

26. Pamies, G. P. F. van Strjdonck, M. Dieguez, S. Deerenberg, G. Net, Ruiz, С Claver, P. С J. Kamerand P. W. N. M. van Leeuwen И Org. Chem. 66 (2001)8867-8871.

27. M. T. Reetz, G. Mehler II Angew. Chem., Int. Ed. 39 (2000) 3889-3890.

28. W. Chen, J. Xiao // Tetrahedron Lett. 42 (2001) 2897-2899.31 .W. Chen, J. Xiao // Tetrahedron Lett. 42 (2001) 8737-8740.

29. M. T. Reetz, M. Pasto // Tetrahedron Lett. 41 (2000) 3315-3317.

30. М. Т. Reetz, A. Gosberg // Tetrahedron: Asymmetry 10 (1999) 2129-2137.

31. B A. Suarez, A. Pizzano I/ Tetrahedron: Asymmetry 12 (2001) 2501-2504.

32. G. Francio, F. Faraone, W. Leitner // Angew. Chem., Int. Ed. 39 (2000) 1428-1430.

33. M. T. Reetz, T. Neugebauer 11 Angew. Chem., Int. Ed. 38 (1999) 179-181. 37.S. Deerenberg, O. Paries, M. Dieguez, С Claver, P. С J. Kamer, P. W. N.

34. M. van Leeuwen И J. Org. Chem. 66 (2001) 7626-7631. 38.0. Pamies, M. Dieguez, G. Net, A. Ruiz, C. Claver П J. Org. Chem. 662001)8364-8369.

35. Martorell, R. Naasz, B. L. Feringa, P. G. Pringle I I Tetrahedron: Asymmehy 12 (2001) 2497-2499.

36. M. T. Reetz, A. Gosberg, D. Moulin // Tetrahedron Lett. 43 (2002) 11891191.

37. M. T. Reetz, D. Moulin, A. Gosberg 11 Org. Lett. 3 (2001) 4083-4085.

38. A. Alexakis, С Benhaim, S. Rosset, M. Humam II J. Am. Chem. Soc. 1242002) 5262-5263.

39. A. Alexakis, S. Rosset, J. Allamand, S. March, F. Guillen, C. Benhaim 11 Synlett(2001) 1375-1378.

40. E. Keller, J. Maurer, R. Naasz, T. Schader, A. Meetsma, B. L. Feringa 11 Tetrahedron: Asymmetry 9 (1998) 2409-2413.

41. R. Imbos, M. H. G. Brilman, M. Pinechi, B. L. Feringa // Org. Lett. 1 (1999) 623-625.

42. L. A. Arnold, R. Imbos, A. Mandoli, A. H. M. de Vries, R. Naasz, L. Feringa// Tetrahedron 56 (2000) 2865-2878.

43. A. Alexakis, G. P. Trevitt, G. Bernardinelli H J. Am. Chem. Soc. 123 (2001)4358-4359.

44. R. Naasz, L. A. Arnold, A. J. Minnaard, B. L. Feringa // Chem. Commun. (2001)735-736.

45. R. Naasz, L. A. Arnold, A. J. Minnaard, B. L. Feringa U Angew. Chem. Int. Ed. 40 (2001) 927-930.

46. R. Imbos, A. J. Minnaard, B. L. Feringa // Tetrahedron 57 (2001) 24852489.

47. A. Alexakis, J. Vastra, P. Mangeney // Tetrahedron Lett.38 (1997) 77457748.

48. A. Alexakis, J. Vastra, J. Burton, P. Mangeney // Tetrahedron: Asymmetry 8 (1997)3193-3196.

49. A. Alexakis, J. Burton, J. Vastra, С Banhaim, X. Fournioux, A. van den Heuvel, J.-M. Leveque, F. Maze, S. Rosset // Eur. J. Org.Chem. (2000) 4011-4027.

50. A. Alexakis, C. Benhaim // Tetrahedron: Asymmetry 12 (2001) 11511157.

51. A. Alexakis and С Benhaim // Org. Lett. 2 (2000) 2579-2581.

52. J. P. G. Versleijen, A. M. van Leusen, B. L. Feringa // Tetrahedron Lett. 40 (1999) 5803-5806.

53. А. К. H. Knobel, I. H. Escher, A. VfoWzll Synlett(\991) 1429-1431.

54. H. Escher, A. Pfaltz // Tetrahedron 56 (2000) 2879-2888.

55. M. Yan, L.-W. Yang, K.-Y. Wong, A. S. Chan // Chem. Commun. (1999) 11-12.

56. M. Dieguez, A. Ruiz, C. Claver// Tetrahedron; Asymmetry 12 (2001) 2861-2866.61 .J. M. Brunei, M.-H. Hirlemann, A. Heumann, G. Buono // Chem. Commun (2000) 1869-1870.

57. S. W. Breeden, D. J. Cole-Hamilton, D. F. Foster, G. J. Schwarz, M. Wills // Angew. Chem., Int. Ed. 39 (2000) 4106-4108.

58. J. F. Jensen, B. Y. Svendsen, Т. V. Lacour, H. L. Petersen, M. Johannsen // J. Am. Chem. Soc. 124 (2002) 4558-4559.

59. R. Imbos, A. J. Minnaard, B. L. Feringa // J. Am. Chem. Soc. 124 (2002) 184-185.

60. F. Bertozzi, P. Crotti, F. Macchia, M. Pineschi, B. L. Feringa // Angew. Chem., Int. Ed 40 (2001) 930-932.

61. M. J. Baker, P. G. Pringle // Commun (1991) 1292-1293.

62. J. M. Brunei, B. Del Campo, G. Buono // Tetrahedron Lett. 39 (1998) 9663-9666.

63. K. Heldmann, D. Seebach // Helv. Chim. Acta 82 (1999) 1096-1110.

64. M. Dieguez, O. Pamies, A. Ruiz, S. Castillon, C. Claver // Chem. Eur. J. 7 (2001)3086-3089.

65. T. Horiuchi, E. Shirakawa, K. Nozaki, H. Takaya // Organometallics 16 (1997) 2981-2986.

66. T. Horiuchi, T. Ohta, E. Shirakawa, K. Nozaki, H. Takaya // J. Org. Chem. 62 (1997) 4285-4292.

67. K. Nozaki, N. Sato, Y. Tonomura, M. Yasutomi, H. Takaya, T. Hiyama, T. Matsubara, N. Koga///. Am. Chem. Soc. 119 (1997)12779-12795.

68. K. Nozaki, T. Hiyama, S. Kacker, T. Horvath// Organometallics 9 (2000) 2031-2035.

69. S. Naili, I. Suisse, A. Mortreux, F. Agbossou-Neidercorn, G. Nowogrocki HJ. Organomet. Chem. //628 (2001) 114-122.

70. M. Dieguez, O. Pamies, A. Ruiz, S. Castillon, C. Claver // Chem. Eur. 1 (2001) 3086-3089.

71. P.J. Guiry, C.P. Saunders ft Adv. Synth. Catal. 346 (2004) 497-537.

72. K.N. Gavrilov, O.G. Bondarev, A.I. Polosukhin H Russ. Chem. Rev. 73 (2004) 671-699.

73. P.R. Auburn, P.B. McKenzie, B. Bosnich // J. Am. Chem. Soc. 107 (1985) 2033-2046.

74. G. Giordano, R.H. Crabtree //Inorg. Synth. 28 (1990) 88-89.

75. K.N. Gavrilov, O.G. Bondarev, R.V. Lebedev, A.I. Polosukhin, A.A. Shiryaev, S.E. Lyubimov, P.V. Petrovskii, S.K. Moiseev, V.N. Kalinin, N.S. Ikonnikov, V.A. Davankov, A.V. Korostylev // J. Organomet. Chem. 655 (2002) 204-217.

76. V.N. Tsarev, S.E. Lyubimov, A.A. Shiryaev, S.V. Zheglov, O.G. Bondarev, V.A. Davankov, A.A. Kabro, S.K. Moiseev, V.N. Kalinin, K.N. Gavrilov II Eur. J. Org Chem. (2004) 2214-2222.

77. A. I. Polosukhin, O. G. Bondarev, S. E. Lyubimov, A. V. Korostylev, K. A. Lyssenko, V. A. Davankov, K. N. Gavrilov // Tetrahedron: Asymmetry 12(2001)2197-2204.

78. A.I. Polosukhin, O.G. Bondarev, A.V. Korostylev, R. Hilgraf, V.A.Davankov, K.N. Gavrilov II Inorg. Chim. Acta 323 (2001) 55-61.

79. K.N. Gavrilov, S.E. Lyubimov, S.V. Zheglov, E.B. Benetsky, V.A.Davankov // J. Mol. Catal. A: Chemical 231 (2005)255-260.

80. A. Snyder, A. Togni, V. Weisli I I OrganometalJics 16 (1997) 255-260. 87.1. Ojima (Ed.) // Catalytic asymmetric synthesis Ed. I. Ojima, Wiley, New1. York (2000) 864-887.

81. J.H. Lee, S.U. Son, Y.K. Chung // Tetrahedron: Asymmetry 14 (2003) 2109-2113.

82. M.T. Reetz, G. Mehler, A. Meiswinkel, T. Sell // Tetrahedron Lett. 43 (2002) 7941-7943.

83. J. Ansell, M. Wills II Chem. Soc. Rev. 31 (2002) 259-268.

84. A. Alexakis, C. Benhaim II Eur. J. Org. Chem. (2002) 3221-3236.

85. M.T. Reetz, Li Xiaoguang // Angew. Chem.Int.Ed. 44 (2005) 2959-2962.

86. M. Van den Berg, R.M Haak, A.J. Minnaard, A.H.M. de Vries, J.G. de Vries, B.L. Feringa // Adv. Synth. Catal. 344 (2002) 1003-1007.

87. G. Lipowsky, G. Helmchen// Chem.Commun. (2004) 116-117.

88. Y. Xu, N.W. Alcock, GJ. Clarkson, G. Docherty, G. Woodward, M. Wills // Org. Lett. 6 (2004) 4105-4107.

89. V.N. Tsarev, S.E. Lyubimov, A.A. Shiryaev, S.V. Zheglov, O.G. Bondarev, V.A. Davankov, A.A. Kabro, S.K. Moiseev, V.N. Kalinin, K.N. GavrilonH Eur. J. Org. Chem. (2004) 2214-2222.

90. B.D. Chapsal, Z. Hua, I. Ojima II Tetrahedron: Asymmetry 17 (2006) 642657.

91. S. E. Lyubimov, V. A. Davankov, K. N. Gavrilov // Tetrahedron Lett. 47 (2006) 2721-2723.

92. C. Vallee, Y. Chauvin, J.-M. Basset, C.C. Santini, J.-C. Galland II Adv. Synth. Catal. 347 (2005) 1835-1847.

93. P. Guerreiro, V. Ratovelomanana-Vidal, J.-P. Genet, P. Dellis // Tetrahedron Lett. 42 (2001) 3423-3426.

94. P. McMom, G. J. Hutchings // Chem. Soc. Rev. 33 (2004) 108-122.

95. M. Van den Berg, R.M Haak, A J. Minnaard, A.H.M. de Vries, J.G. de Vries, B.L. Feringa // Adv. Synth. Catal. 344 (2002) 1003-1007.

96. G. Lipowsky, G. Helmchen // Chem.Commun. (2004) 116-117.

97. X.-P. Hu, Z. Zheng // Org. Lett. 20 (2004) 3585-3588.

98. E. В. Стародубцева, M. Г. Виноградов, В. А. Павлов, JI. С. Горшкова, В. А. Ферропонтов И Изв. АН. Сер. Хим. 10 (2004) 20792081.

99. G. Argouarch, О. Samuel, Н. В. Kagan II Eur. J. Org. Chem. (2000) 2885-2891.

100. G. Francio, C.G. Arena, F. Faraone, C. Graiff, M. Lanfranchi, A. Tiripicchio // Eur. J. Inorg. Chem. (1999) 1219-1227.

101. T.V. RajanBabu, Т. A. Ayers, G.A. Halliday, K.K. You, J.C. Calabrese 11

102. J. Org. Chem. 62 (1997) 6012-6028. 109.S. Gladiali, L. Pinna// Tetrahedron: Asymmetry 2 (1991) 2623-2628. 110.V. Kozhevnikov, K. R. Kloestra, A. Sinnema, H. W. Zandbergen, H. van

103. Bekkum II J. Mol. Catal. A: Chemical 114 (1996) 287-298. 111 .M. R. H. Siddiqui, S. Holmes, H. He, W. Smith, E. N. Coker, M. P.

104. Выражаю глубокую признательность за помощь в получении и интерпретации данных: