Синтез и свойства супрамолекулярных ансамблей на основе краунсодержащих гетарилфенилэтенов ряда азинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Машура, Марина Михайловна

• Машура, Марина Михайловна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Машура, Марина Михайловна

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1. Конденсация метальных производных гетероциклических оснований с 7 замещенными бензальдегидами в кислых условиях.

2.1.1. Синтез гетарилфенилэтенов.

2.1.2. Синтез стириловых красителей.

2.2. Конденсация метальных производных гетероциклических оснований или их 14 четвертичных солей с замещенными бензальдегидами в основных условиях.

2.2.1. Синтез гетарилфенилэтенов.

2.2.2. Синтез стириловых красителей.

2.3. Конденсация в условиях реакций Виттига и Хорнера.

2.4. Алкенилирование гетероциклов.

2.5. Синтез стириловых красителей реакцией кватернизации гетарилфенилэтенов.

2.6. Дезалкилирование JV-метилзамещенных стириловых красителей.

2.7. Реакции гетероциклизации.

3. Обсуждение результатов.

3.1. Синтез гетарилфенилэтенов.

3.1.1. Синтез 4-стирилхинолина, содержащего фрагмент бензо-15-краун-5-эфира 41 в условиях конденсации Виттига.

3.1.2. Конденсация метальных производных гетероциклических оснований с 42 замещенными бензальдегидами в присутствии алкоголятов щелочных металлов.

3.1.3. Конденсация бисметилзамещенных гетероциклических оснований с 47 4'-формилбензо-15-краун-5-эфиром 2а в присутствии алкоголятов щелочных металлов.

3.1.4. Конденсация метальных производных гетероциклических оснований с 50 замещенными бензальдегидами в кислых условиях.

3.2. Строение гетарилфенилэтенов.

3.2.1. Конформационный анализ гетарилфенилэтенов на основе двумерных спектров 51 'НЯМР.

3.2.2. Рептгеноструктуриый анализ гетарилфенилэтенов.

3.2.2.1. Строение соединений Зс и 3i.

3.2.2.2. Кристаллические упаковки соединений Зе и 3i.

3.3. Комплексообразование КГФЭ с катионами металлов и дикарбоновыми 57 кислотами.

3.3.1. Комплексообразование КГФЭ с катионами металлов.

3.3.1.1. Комплексообразование КГФЭ с катионами щелочных и щелочноземельных 57 металлов.

3.3.1.2. Комплексообразование КГФЭ с катионами тяжелых и переходных металлов.

3.3.1.3. Смешанные комплексы КГФЭ.

3.3.1.4. Комплексообразование 4-стирилпиридинов ЗЬ и 3h с фталевой и изо- 74 фталевой кислотами в присутствии КСЮ4.

3.3.1.5. Синтез комплексов, содержащих КГФЭ и Ru(II).

3.4. Фотохимические свойства КГФЭ.

3.4.1. Фотохимические свойства 15-краун-5-содержащего 4-стирилпиридинаЗЬ.

3.4.2. Фотохимические свойства 15-краун-5-содержащего 4-стирилхинолина За.

3.4.3. Фотохимические свойства 15-краун-5-содержащего 2-стирилхинолина Зе.

3.5. Стириловые и бисстириловые красители. 3.5.1 Синтез и строение.

3.5.2. Комплексообразование краунсодержащих бисстириловых красителей катионами щелочноземельных металлов.

3.5.3. Фотофизические исследования краунсодержащих бисстириловых красителей 117 и их комплексов с катионами щелочноземельных металлов.

3.5.4. Фотохимические исследования краунсодержащих бисстириловых красителей 121 и их комплексов с катионами щелочноземельных металлов.

3.6. Примеры практического применения краунсодержащих гетарилфенилэтенов.

3.6.1. Исследование интеркаляции краунсодержащих гетарилфенилэтенов 7d и 15а с 124 молекулами ДНК.

3.6.2. Исследование свойств супрамолекулярных комплексов КГФЭ ЗЬ с порфиринами.

3.6.3. Исследование комплексов рутения (III).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства супрамолекулярных ансамблей на основе краунсодержащих гетарилфенилэтенов ряда азинов»

Этилеиовые производные, содержащие в качестве заместителей ароматические и гетероароматические фрагменты, на протяжение нескольких лет активно изучаются химиками и физиками, работающими в области оптической спектроскопии. К данному классу соединений относятся стильбены, дигетарилэтены и гетарилфенилэтены. Стильбены на протяжении многих лет являются объектами для изучения основных фотохимических реакций - £,2-фотоизомеризации, [2+2]-фотоциклоприсоединения и электроциклической фотохимической реакции [1-10]. В последние годы активно синтезируются и исследуются дигетарилэтены, поскольку среди представителей данного типа соединений обнаружена эффективная обратимая фотохимическая реакция циклизации, имеющая перспективы практического применения [11-15].

Значительно меньше внимаиия в литературе уделено изучению фотохимических превращений гетарилфенилэтеиов. К тому же работы по исследованию данных соединений были сделаны много лет назад, когда современные методы синтеза и физико-химические методы анализа были недоступны. Несколько лет назад в Центре фотохимии Российской академии наук была выполнена диссертация [16], посвященная изучению фотохимии краунсодержащих гетарилфепилэтенов, имеющих в качестве гетероциклических остатков такие пятичленные гетероциклы как бензотиазол, бензооксазол, ипдолепип. Краунсодержащие гетарилфенилэтены, имеющие в качестве гетероциклической части шестичленпые моно- и биспроизводные азипов до настоящего времени не были синтезированы и подробно изучены. Известны лишь отдельные представители данного типа соединений [17-25].

В настоящей диссертационной работе предложены мягкие условия синтеза краунсодержащих гетарилфепилэтенов (КГФЭ) азинового ряда, а также осуществлен синтез их супрамолекулярпых комплексов с протонами, катионами металлов различной природы и дикарбоновыми кислотами, изучены свойства супрамолекулярпых ансамблей и их фотохимия.

Предложенные в данной работе фотохромные системы проявляют свойства, перспективные для использования их в качестве химических сенсоров для колориметрического или люминесцентного определения катионов, фотоуправляемых элементов в системах по экстракции катионов металлов, катализе, мембранном транспорте. Оптические сенсоры, созданные на их основе, важны для проведения мониторинга загрязнения окружающей среды, биохимических и промышленных анализов. Разработка фоточувствительных материалов является также актуальным направлением научных исследований, поскольку связана с получением материалов для молекулярной электроники и созданием элементов оптической памяти.

Автор приносит благодарность за помощь при выполнении данной работы на разных её этапах акад. РАН М. В. Алфимову, сотрудникам Центра фотохимии Российской академии наук д.х.н. С. П. Громову, к.х.н. Е. Н. Гулаковой, м.н.с. Н. Э. Шепелю, к.х.п. А. И. Ведерникову, науч. сотр. Н. А. Курчавову, к.х.н. В. Г. Авакяну, студ. Е. Ю. Черниковой, а также д.х.и. J1. Г. Кузьминой (Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН), prof. G. Jounauskauskas (University of Bordeaux I, France), prof. J. Saltiel (Florida State University, USA), prof. J. Howard (Darharm University, UK), prof. H. Ihmels (University of Siegen, Germany).

Данная работа выполнена при поддержке фондов РФФИ, INTAS, CRDF, Российской Академии наук и Министерство науки и технологий РФ.

2. Литературный обзор.

Гетероциклические аналоги стильбенов всегда вызывали большой интерес, о чем свидетельствует большое количество публикаций, посвященных широкому спектру их исследований. Так, описаны комплексообразующие свойства с катионами различной природы [25-29], немало работ посвящено изучению зависимости спектральных свойств от структуры гетарилфенилэтенов [27, 29-33]. Среди фотохимических свойств особое внимание уделяется реакции E,Z-фотоизомеризации [27, 29, 33-35], фотоциклоприсоединепиго с образованием производных циклобутана [34-37], электроциклической реакции [34, 35, 38, 39]. На практике гетарилфенилэтепы применяют в качестве фотосенсибилизаторов, органических люминофоров, флуоресцентных красителей для крашения синтетических волокон и пластмасс, оптических отбеливателей различных текстильных изделий и др. [40].

В литературе отсутствуют обзоры, посвященные обстоятельному описанию существующих подходов к синтезу гетарилфенилэтенов. Частично синтез некоторых представителей класса гетарилфенилэтенов затронут в обзоре [41]. В обзоре [42] кратко представлены способы получения и свойства только некоторых из краунсодержащих стириловых красителей.

При составлении данного литературного обзора был отобран материал по методам синтеза гетарилфенилэтенов и стириловых красителей, гетероциклические фрагменты которых представляют собой шестичленные гетероциклические основания или их соли с одним или двумя гетероатомами, а также их бензаннелированные аналоги. Анализ имеющихся литературных данных позволил выделить 4 основных метода синтеза гетарилфенилэтенов и стириловых красителей: а) конденсация метальных производных гетероциклических оснований с производными бензальдегида в кислых или основных условиях; б) конденсация формильных производных гетероциклических оснований с илидами фосфора; в) алкенилирование производных гетероциклических оснований; г) реакции гетероциклизации.

2.1. Конденсация метильных производных гетероциклических оснований с замещенными бснзальдегидами в кислых условиях.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Машура, Марина Михайловна

163 Выводы.

1. Разработан метод синтеза краунсодержащих гетарилфенилэтиленов, содержащих шестичленные моно- и бисазагетероциклические остатки и краун-эфирные фрагменты с различной комбинацией гетероатомов в макроциклё, в одну стадию, в мягких условиях, из коммерчески доступных реагентов и с достаточно высокими выходами (до 85%).

2. Показана возможность использования КГФЭ в качестве синтонов в синтезе краунсодержащих стириловых и бисстириловых красителей.

3. С использованием электронной, ЯМР спектроскопии и рентгеноструктурного анализа изучено дитопное комплексообразование ряда синтезированных КГФЭ с катионами различных металлов и карбоновыми кислотами, а также бисстириловых красителей с катионами щелочноземельных металлов. Показано, что с использованием двух координационных центров лигандов можно добиться образования супрамолекулярных ансамблей определенной структуры.

4. На примере ряда синтезированных КГФЭ показано, что комплексообразование с катионами металлов различной природы оказывает существенное влияние на направление и эффективность фотохимической-трансформации КГФЭ. Координация катионов металлов по краун-эфирному фрагменту или по гетероциклическому атому азота влияет на эффективность реакции £,2-фотоизомеризации. Организация лигандов в димерные сэндвичевые комплексы за счет комплексообразования с катионами бария способствует протеканию фотохимической реакции [2+2]-фотоциклоприсоединения.

5. Впервые обнаружены неизвестные ранее фотохимические электроциклические трансформации краунсодержащих 2- и 4-стирилхинолинов. Найдено, что протекание обратимой электроциклической реакции краунсодержащего 4-стирилхинолина приводит к образованию устойчивого к окислению производного бензофенантридина. Впервые показано, что внутримолекулярная фотохимическая циклизация краунсодержащего 2-стирилхинолина протекает через образование C-N связи.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Машура, Марина Михайловна, 2007 год

1. Saltiel J.; Charltonin J. L.; "Rearrangement in Ground and Exited States" // P. de Mayo, ed„ Academic Press, New York, 1980, 3, 25-32.

2. Uchida K.; Nakamura S.; Irie M.; "Photochromism of diarylethene derivatives. Stability of the closed-ring forms." // Res. Chem. Intermed. 1995, 21, 861-876.

3. Bernardi F.; Olivucci M.; Robb M. A.; "The relationship between the nature of the critical points and the shape of the diabatic surfaces in multicenter reactions" // Acc. Chem. Res. 1990, 23,405-412.

4. Barltrop J. A.; Coyle J. D.; "Exited state in Organic Chemistry" // J. Wiley and Sons, London, 1975, chapter 6.

5. Williams J. L. R.; Carlson J. M.; Teynolds G. A.; Adel R. E.; "Photodimers of 4'-Substituted 2-Styrylpyridines'7/J. Org. Chem., 1963, 28, 1317-1320.

6. Horner M.; Hunig S.; "An empirical rule for the estimation of potentials of multistep redox systems" // Electr. Acta.,1992, 21, 205-214.

7. Zang W.; Shen G.; Zhuang J.; Zheng P.; Ran X.; "Transient analyses of the passive residual heat removal system" // Photochem. Photobiol. A: Chemistry, 2002,147, 25-31.

8. Donati D.; Fiorenza M.; Sarti-Fantoni P.; "Photochemical Reactions of 3-methyl-4-nitro-5-styrylisoxazone in solution, in the solid state and adsorbed on silica gel" // J. Heterocycl. Chem., 1979,16, 253-256.

9. Zhang W.; Zhuang J.; Li C.; Sun H.; Yuan X.; "Structure and photochemical properties of r-1, c-2, t-3, t-4-1, 3-bis2-(5-R-benzoxazolyl).-2,4-di(4-R'-phenyl)cyclobutane" it Chines J. Chem., 2001,19, 695-701.

10. Kawai S. H.; "Photochromic bis(monoaza-crown ether)s. Alkali-metal cation complexing properties of novel diarylethenes"// Tetr. Lett. 1998, 39, 4445-4448.

11. Takeshita M.; Kato, N.; Kawauchi, S.; Imase, Т.; Watanabe, J.; Irie, M. "Photochromism of Dithienylethenes Included in Cyclodextrins" // J. Org. Chem. 1998, 63, 9306-9313.

12. Krayushkin M. M.; "Synthesis of photochromic dihetarylethenes" // Chem. Heterocycl. Сотр., 2001,37,15-36. .

13. Crano J. C.; Guglielmetti R.; "Organic Photochromic and Thermochromic Compounds" // Plenum Press, New York, 1999.

14. Андюхина E. H. "Синтез и свойства крауносодержащих гетарилфенилэтенов" // Диссертация на соискание ученой степени кандидата наук, М., Российская Академия наук, Центр фотохимии, 2003.

15. Линдеман, А. В. "Синтез и свойства А^-сульфобеизилзамещеииых краунсодержащих стириловых красителей", Дипломная работа, М,', МИТХТ, 1995, 54.

16. Fery-Forgues, S.; Le Bris, М. Т.; Guette, J.-P.; Valeur, В. "Ion-responsive fluorescent compounds. 1. Effect of cation binding on photophysical properties of a benzoxazinone derivative linked to monoaza-15-crown-5"// J. Phys.Chem. 1988, 92, 6233-6237.

17. Cazaux, L.; Facher, M.; Picard, C.; Tisnes, P. "Styrylbenzodiazinones 2. Chromo- et fluoroionophores derives du monoaza-15-couronne-5. Synthese et structure"// Can. J. Chem. 1993, 71,1236.

18. Juris, A.; Campagna, S.; Bidd, I.; Lehn, J.; Ziessel, R. "Synthesis and photophysical and electronical properties of new halotricarbonyl (polypyridine) rtenium (I) complexes"// Inorg. Chem. 1988,27,4007-4011.

19. Dix, J. P.; Vogtle, F. "Ionenselektive Farbstoffkronenether"// Chem. Ber. 1980,113,457-470.

20. Wing-Wah Yam, V.; Chor-Yue Lau, V.; Cheung, K.-K. "Synthesis. Photophysics and photochemistry of novel luminescent rhenium photoswitchable materials"// J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1995, 21, 259-261.

21. Antonov, L.; Mateeva', N.; Mitewa, M.; Stoyanov, St. "Spectral properties of aza-15-crown-5 containing styryl dyes"// Dyes and Pigments 1998, 30, 235-243.

22. Zhou, Y.-fang; Liu, Y.-jun; Zhao, X.; Jiang, M.-hu "Theoretical investigation on two-photon absorption properties of (dicyanomethylene)-pyran derivatives"// J. Molec. Struc. 2001, 545, 61-65.

23. Bartocci, G.; Mazzucato, U.; Masetti, F. "Excited state reactivity of aza aromatics. 9. Fluorescence and photoisomerization of planar and hindered styrylpyridines"// J. Phys. Chem. 1980,54, 847-851.

24. Andreani, F.; Andrisano, R.; Salvadori, G.; Tramontini, M. "Photoreactivity of quinoline derivates. Part. 2. Photodimers of /ram'-4-styrylbenzo/z.quinoline"// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1977,1737-1742.

25. Banu, H. S.; Lalitha, A.; Pitchumani, K.; Srinivasan, C. "Modification of photochemical reactivity of /ra/2s-2-styrylpyridine: effect of cyclodextrin complexation"// J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1999, 7, 607-608.

26. Kelkar, A. S.; Letcher, R. M.; Cheung, K.-K.; Chiu, K.-F.; Brown, G. D. "Synthesis of C-ring substituted xanthones from the 4+2. cycloaddition reaction of vinylchromones and acyclic enamines"// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2000, 3.732-3741.

27. Rawal, V. H.; Jones, R. J.; Cava, M. P. "Palladium mediated dehydrogenation in the photochemical cyclization of heterocyclic analogs of stilbene"// Tetrahedron Lett. 1985, 26, 2423-2426.

28. Красовицкий, Б. M.; Болотин, Б. М."Органические люминофоры" //Химия, Москва 1984, 334.

29. Mishra, A.; Behera, R. К.; Behera, Р. К.; Mishra, В. К.; Behera, G. В. "Cyanines during the 1990s: a review"II Chem. Rew. 2000,100, 1973-2011.

30. Ke, W.; Xu, H.; Liu, X.; Luo, X. "Studies on crown ether cyanine dyes"// Heterocycles 2000, 53, 1821-1837.

31. Horwitz L. "Cis- and /raAw-2-styrylquinolinium compounds"// J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 1687-1690.

32. Williams, J. L.; Carlson, J. M.; Adel, R. E.; Reynolds, G. A. "Photochemical transformations of some 4'-amino-2-styrylpyridines and their salts"// Canad. J. Chem. 1965, 43,1345-1356.

33. Chavarin, C.; Bernes, S.; Manero, O. "Synthesis and structural investigations of derivatives of 5-ethyl-2-styryl-pyridine"// J. Chem. Crystallography 1999, 29, 653-657.

34. Hirose, S.; Hayami, S.; Maeda, Y. "Magnetic, properties of iron (III) complexes with photoisomerizable ligands"// Bull. Chem. Soc. Jpn. 2000, 73, 1745-2178.

35. Xia, W.-S.; Kawai, H.; Nagamura, T. "Spectroscopic studies on molecular interactions of photogenerated tricyanovinylstyrylpyridinyl radicaJs in acetonitrile at room temperature"// J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2000,136, 35-40.

36. Wada, F.; Hirayama, H.; Namiki, H.; Kikurawa, D.; Matsuda, T. "New applications of crown ethers. II. Synthesis of 4'-formylbenzocrown ethers"// Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980, 53, 14731478.

37. Minch, M. J.; Shah,' S. S. "A merocyanin dye preparation for the introductory organic laboratory"// J. Chem. Educ. 1977, 54, 709-711.

38. Bela, A.; Laszlo, Т.; Buskas, M.; Gyala, C.; Janos, S.; Karsai, K. "A chromogenic crown ethers as a sensing molecule in optical sensors for the detection of hard metal ions"// Iren Hung Teljes 1992, HU. 60208, 708.

39. Mekouar, K.; Mouscadet, J. F.; Desmaele, D. "Styrylquinoline derivatives: A new class of potent HIV-1 integrase inhibitors that block HIV-1.replication in СЕМ cells"//./. Med. Chem. 1998, 41,2846-2857.

40. Brown, D. M.; Kon, G. A. R. "Some heterocyclic analogues of stilbenes"//./ Chem. Soc. 1948, 2147-2154.

41. Poszavacz, L.; Simig, G. "Synthesis of 4-(trifluoromethyl)isoquinalines. Influence of trifluoromethyl group on the Pictet-Gams ring closure reaction"// Tetrahedron 2001, 57, 85738580.

42. Williams, J. L. R.; Adel, R. E.; Carlson, J. M.; Borden, D. G. "A comparison of methods for the preparation of 2- and 4-styrylpyridines"// J. Org. Chem. 1963, 28, 387-390.

43. Le Bris, M.-T. "Synthesis and properties of some 7'-dimethylamino-l,4-benzoxazin-2-ones"//./ Heterocyclic Chem. 1985, 22, 1275-1280.

44. Le Bris, M.-T. "Reaction de l'amino-2 nitro-5 phenol et du diamino-2,5 phenol avec quelques acides et esters a-cetoniques. Synthese d'amino-7 benzoxazines-1,4 ones-2"// J. Heterocyclic Chem. 1984,27,551-555.

45. Fery-Forgues, S.; Le Bris, M. Т.; Mialocq, J.-C.; Pouget, J.; Rettig, W.; Valeur, B. "Photophysical properties of styryl derivatives of aminobenzoxazinones"// J. Phys. Chem. 1992, 96, 701-710.

46. Jaung, J.-yun; Matsuoka, M.; Fukunishi, K. "Syntheses and • properties of new styryl dyes derived from 2,3-dicyano-5-methylpyrazines"// Dyes and Pigments 1996, 31, 141-153.

47. A. E. Harms "An efficient synthesis of 2-quinoxalinecarboxylic acid" // Org.Process Research&Development 2004, 8, 666-669.

48. Lehmann, F.; Mohr, G. J.; Czerney, P.; Grummt, U.-W. "Synthesis of amphiphilic styrylpyridinium and styrylquinolinium hemicyanines and meirocyanines"// Dyes and Pigments 1995, 29, 85-94.

49. Захс, Э. Р.; Мартынова, В. П.; Поияев, А. И. «Синтез и фотохромные свойства спиро(2,3-дигидронафто1,8-^е.[1,3]тиазин-2,2'-[2Я]хроменов)»//Ж. Общ. Хим. 1996,66, 1387-1398.

50. Nikolov, P.; Metsov, S. "Peculiarities in the photophysical properties of some 6-styryl-2,4-disubstituted pyrylium salts"//./ Photochem. Photobiol. A: Chem. 2000, 135, 13-25.

51. Sczepan, M.; Rettig, W.; Tolmachev, A. I.; Kurdyukov, V. V. "The role of internal twisting in the photophysics of stilbazolium dyes"// Phys. Chem. Chem. Phys. 2001, 3, 3555-3561.

52. Mills, W. H.; Raper, R. "The cyanine dyes. Part -IX. The mcchanism of the condensations of quinaldine alkyliodides in presense of bases"// J. Qhem. Soc. 1925,127, 2466-2475.

53. Кост, A. H.; Шейкман, А. К.; Розенберг, A. H. "Конденсация солей с ароматическими альдегидами»// Ж. Общ. хим. 1964,12, 4046-4054.

54. Hyde, Е. М.; Shaw, В. L.; Shepherd, I. "Complexes of platinum metals with crown ethers containing tertiary phosphine-substituted benzo groups" // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1978, 1696-1705.

55. Meyers, M. J.; Carlson, К. E.; Katzellenbogen, J. A- "Facile systhesis of affinity styrylpyridine systems as inherently fluorescent ligands for the estrogen receptor"// Bioorg. Med. Chem. Lett. 1998, 8, 3589-3594.

56. Ухов, С. В.; Коншин, М. Е. "Амиды 2-стирилхинолин-З-карбоновых кислот и их циклизация в замещенные"// Хим. гетер, соед. 1992,1, 92-94.

57. Kramer, D. N.; Bisauta, L. P.; Bato, R.; Murr, B. L. "Kinetics of the condensation of N-methyl-4-picolinium iodide with /7-dimethylaminobenzaldehyde in aqueous ethanol"// J. Org. Chem. 1974, 39,3132-3136.

58. Кучеренко, А. П.; Поташникова, С. Г.; Радкова, С. С.; Баранов, С. Н.; Шейнкман, А. К.; Волбушко, Н. В. «Синтез винильных производных акридина и фенантридина», ХГС 1974, 9,1257-1260.

59. Le Bouder, Т.; Viau, L.; Guegan, J.-P.; Maury, O.; Le Bozec, H. "Hydroxy-functionalized bipyridine and tris(bipyridine)metal ehromophores: synthesis and optical properties"// Eur. J. Org. Chem. 2002,3024-3033.

60. Bourson, J.; Valeur, B. "Ion-responsive fluorescent compounds. 2. Cation-steered intramolecular charge transfer in a crowned merocyanine"// J. Phys. Chem. 1989, 93, 38713876.

61. Jaung, J.-yun; Matsuoka, M.; Fukunishi, K. "Dicyanopyrazine studies. Part V: Syntheses and characteristics of chalcone analogues of dicyanopyrazine"// Dyes and Pigments 1998, 40, 11-20.

62. Horiguchi, E.; Shirai, K.; Matsuoka, M.; Matsui, M. "Syntheses and spectral properties of non-planar bis(styryl)diazepine fluorescent dyes and related derivatives"// Dyes and Pigments 2002, 53, 45-55.

63. Zheng, J.; Li, F.; Yu, X.; Huahg, C.-H.; Wu, N. "Effect of MC12 (M= Hg, Zn, Cu) subphase on photoinduced electron transfer in a pyrazinium styryl dye Langmuir-Blodgett film"// Phys. Chem. Chem. Phys. 2000, 2, 3049-3053.

64. Theoclitou, M.-E.; Ostrech, J. M.; Hamashin, V.; Houghten, R. A. "Solid phase synthesis of styrylquinazolinones"// Tetrahedron Lett. 2000, 41, 2051-2054.

65. Ткач, И. И.; Андропова, H. А.; Саввина, Jl. П.; Лукьянец, Е. А. «Синтез и спектрально-люминесцентные свойства 7-диэтиламино-4-(2-арилэтенил)кумаринов»// Хим. гетероцикл. соед. 1991, 3, 319-322.

66. Mustafa, A.; Kamel, М. "4-Styrylcoumarins and 2,3-dimethylquinoxaline in diene syntheses"// J. Amer. Chem. Soc. 1955, 77,1828-1830.

67. Mustafa, A.; Kamel, M.; Allam, M. A. "4-Styrylcoumarins in diene syntheses. II"// J. Amer. Chem. Soc. 1956, 78,4692-4694.

68. Phillips, A. P. "Condensation of aromatic aldehydes with a-picoline methiodide"// J. Org. Chem. 1947,72,333-341.

69. Gawinecki, R.; Trzebiatowska, K. "The effect of the amino group on the spectral properties of substituted styrylpyridinium salts"// Dyes and Pigments 2000, 45, 103-107.

70. Mills, W. H.; Pope, W. J. "2-p-Dimethylaminostyrylpyridine methiodide, a new photographic sensitiser"// J. Chem. Soc. 1922,121, 946-947.

71. Koelsch, C. F. "The condensation of a-picoline methiodide with aromatic aldehydes"// J. Amer. Chem. Soc. 1944, 66, 2126.

72. Cocker, W.; Turner, D. G. "Some condensation products of w-dialkylaminobenzaldehydes with compounds containing reactive methylene croups"// J. Chem. Soc. 1940, 57-59.

73. Hassner, A.; Birnbaum, D.; Loew, L. M. "Charge-shift of membrane potential. Synthesis"// J. Org. Chem. 1984, 49,2546-2551.

74. Ren, Y.; Fang, Q.; Yu, W.-T.; Tian, Y.-P.; Jiang, M.-H.; Yang, Q.-C.; Мак, Т. C. W. "Synthesis, structures and two-photon pumped up-conversion lasing properties of two new organic salts"// J. Mater. Chem. 2000,10, 2025-2030.

75. Киприанов, А. И.; Тимошенко, E. С. "К вопросу о влиянии растворителя на окраску органических красящих веществ. III" // Укр. Хим. Жури. 1952,18, 347-357.

76. Sahay, А. К.; Mischra, В. К.; Behera, G. В. "Studies on cyanine dyes: evaluation of area/molecule, sulface potential & rate constants for КМп04 oxidation in two dimensions", II Ind. J. Chem.: A 1988, 27, 561-564.

77. Alain, V.; Blanchard-Desce, M.; Ledoux-Rak, I.; Zyss, J. "Amphiphilic polyenic push-pull chromophores for nonlinear optical applications"// J. Chem. Soc. Chem. Commun. 2000, 353354.

78. Киприанов, А. И.; Петрунькин., В. E. «Оксистирилпроизводные четвертичных гетероциклических солей"//Ж. общ. хим. 1940,10, 600-6J2.

79. Mishra, J. К.; Sahay, А. К.; Mishra, В. К. "Behaviour of a surface active cyanine dye in water and surfactant solutions"// Indian J. Chem.-. A 1991, 30, 886-889.

80. Lehmann, F.; Mohr, G. J.; Grummt, U.-W. "Synthesis and structure-property relationships of amphiphilic acidochromic hydroxystilbazolium dy.es"// Sensors and Actuators В 1997, 38-39, 229-234.

81. Киприанов, А. И.; Толмачев, А. И. «О пространственных препятствиях в цианиновых красителях, содержащих в полиметиновой цепочке алкилы» // Укр. хим. ж. 1959, 25, 337343.

82. Киприанов, А. И.; Ягупольский, JI. М. «Цианиновые красители, содержащие фтор. И. Цианиновые красители из производных 6-фтор- и 5-трифторметилбепзтиазола» // Укр. хим. ж. 1952, 22, 2209-2215.

83. Постовский, И. Я.; Пушкина, JI. Н.; Мазалов, С. А. «Исследования в ряду бепзазолов. I. Синтезы бензоксазолов с целью изучения их сцинтилляционных свойств» // Ж. Общ. хим., 1962, 32,2617-2624.

84. Zhou, Y.-f.; Feng, S.-yu; Wang, X.-m.; Zhao, X.; Jiang, M.-hu "Study on two-photonproperties of a new series of chromophores" // J. Molec. Struc. 2002, 609, 67-71.

85. Li, F.-Y.; Jin, L.-P.; Huang, Y.-Y.; Huang, C.-H.; Zheng, J.; Guo, J.-Q. "Photocurrent generation of a novel chromoionophore combining D-л-А dye and aza-15-crown-5 ether in LB monolayer films" II J. Mater. Chem. 2001,11, 1783-1788.

86. Киприанов, А. И.; Николаенко, Т. К. "Цианиновые красители с двумя сопряженными хромофорами. XIV" // Укр. Хим. Жури. 1970, 36, 813-819.

87. Seus., Е. J.; Wilson, С. V. "New synthesis of stilbene and heterocyclic stilbene analogs" // J. Org. Chem. 1961,26,5243.

88. Gennari, G.; Cauzzo, G.; Galiazzo, G. "Azulene effect on the cis-trans photoisomerization of 3-styrylquinoline" // J. Photochem. 1976, 5,409-412.

89. Jaung, J.-yun; Matsuoka, M.; Fukunishi, K. "Syntheses and characterization of new styryl fluorescent dyes from DAMN. Part II" // Dyes and Pigments 1997, 34, 255-266.

90. Jaung, J.-yun; Matsuoka, M.; Fukunishi, K. "Dicyanopyrazine studies. Syntheses and characterization of new bis-styryl fluorescent dyes from DAMN. Part III" // Dyes and Pigments 1998, 36, 395-405.

91. Seus, E. J.; Wilson, С. V. "New synthesis of stylbene and heterocyclic stylbene analogs" // J. Org. Chem. 1961,26, 5243.

92. Knott, E. B. "The synthesis of heterocyclic alkenes by the Horner reaction" 11 J. Chem. Soc. 1965, 3793-3795.

93. Niu, C.; Li, J.; Doyle, T. W.; Chen, S.-H. "Synthesis of 3-aminopyridine-2-carboxaldehyde Thiosemicarbazone (3-АР)" // Tetrahedron 1998, 54, 6311-6318.

94. Bumagin, N. A.; Bykov, V. V.; Sukhomlinova, L. I.; Tolstaya, T. P.; Beletskaya, I. P. "Palladium-catalyzed arylation of styrene and acrylic acid in water" // J. Organomet. Chem. 1995, 486, 259-262.

95. Cazaux, L.; Facher, M.; Lopez, A.; Picard, C.; Tisnes, L. "Styrylbenzodiazinones. 3. Chromoionophores and fluoroionophores derived from monoaza-15-crown-5 photophysical and complexing properties" // J. Photochem. Photobiol. 1994, 77, 217-225.

96. Калашникова, И. П.; Калашников, В. В.; Пущин, А. Н.; Ткаченко, С. Е. "Изомеризация при алкилироваиии г/»с-стирилниридина" //Хим. гетер, соед. 1998, 2, 280-283.

97. Cockburn, Е. S.; Davidson, R. S.; Pratt, J. Е. "The photocrosslinking of styrylpyridinium salts via a 2+2.-cycloaddition reaction"// J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1996,94, 83-88.

98. Thomas, A. D.; Asokan, С. V. "Vilsmeier-Haack reaction of tertiary alcohols: formation of functionalised pyridines and naphthyridines" // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2001,2583-2587.

99. Joshi, U. K.; Kelkar, R. M.; Paradkar, M. V. "A convenient synthesis of 4-styrylcoumarins" // Ind. J. Chem. В 1983, 22,1151 -1152.

100. Fedorova, О. A.; Fedorov, Yu. V.; Andryukhina, Е. N.; Gromov, S. P.; Alfimov, M. V.; Lapouyade, R. "A photochemical electrocyclization of the indolinylphenylethenes involving a C-N bond formation" // Org Lett. 2003, 5,4533-4535.

101. Fedorova, O. A.; Andryukhina, E. N.; Gromov, S. P. "Facile synthesis of novel 2-styrylbenzothiazoles containing crown ether moieties.'.' // Synthesis, 2003, 371-375.

102. Джилкрист, Т.; "Химия гетероциклических соединений" // Москва "Мир", 1996, с. 152-224.

103. Valeur, В.; Leray, I.; "Design principles of fluorescent -molecular sensors for cation recognition"// Chem. Coord. Rev., 2000, 205, 3-40.

104. Gromov, S. P.; Dmitrieva, S. N.; Vedernikov, A. I.; Kuz'mina, L. G.; Churakov, A. V.; Strelenko, Y. A.; Howard, J. A. K.; "Novel Promising Benzoazacrown Ethers as a Result of

105. Ring Transformation of Benzocrown Ethers: Synthesis, Structure, and Complexation with Ca2+." // Eur. J. Org. Chem., 2003,16, 3189-3199.

106. Eds., W.; Rettig, В.; Strehmel, S.; Schrader H.; H.; "Applied fluorescence in chemistry, biology, and medicine." //Springer-Verlag, Berlin 1999, 562-570.

107. Guilbault, G. G.; "Practical Fluorescence. Theory, Methods and Techniques" // New York, M. Dekker, 1973.

108. Красовицкий, Б. M.; Болотин, Б. М.; "Органические люминофоры", Химия, Москва$1984, 334.

109. Schulman, S. G.; "Molecular Luminescence Spectroscopy. Methods and Application" // John Wiley, Chichester, 1993, 238-245.

110. Czarnic, Ed. A. W.; "Fluorescent Chemosensor for Ion and Molecule Recognition" // ACS Symposium Series 358, American Chemical Society, Washington (DC), 1993, 63.

111. Lakowics, J. R.; "Probe Design and Chemical Sensing, Topics in Fluorescene Spectroscopy" 11 Plenum, New York, 1993, 4, 189-212.

112. Desvergne, J.-P.; Czarnik, A. W.; "Chemosensor of Ion and Molecule Recognition" // NATO ASISeries, Kluwer, Dordrecht, mi, 195-203.

113. Wolbeis, 0. S.; "Fiber Optic Chemical Sensors and Biosensors" // CRC Press, Boca Raton, FL, 1991, chapter /-//.

114. Lehn, J.-M.; "Supramolecular Chemistry Concepts and Perspectives" // Wiley-VHC, Weinheim, 1995.

115. Inoue, Y.; Gokel, G.W.; "Cation binding by macrocycles" // Marcel Dekker, New York, 1990,11-19.

116. Druzhinin, S. I.; Rusalov, M. V.; Uzhinov, В. M.; Alfimov, M. V.; Gromov, S. P.; Fedorova O. A.; "Excited state relaxation processes of crowned styryl dyes and their metal complexes." // Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.), 1995,107, 721-727.

117. Alfimov M. V.; Fedorova O. A.; Gromov S. P.; "Photoswitchable molecular receptors." II J. Photochem. Photobiol. A, 2003,158, 183-198.

118. Rettig, W.; Majenz, W.; Lapouyade, R.; Vogel, F.; "Adiabatic photochemistry with luminescent products"// J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1992, 65, Issues 1-2, 95-110.

119. Veggel F. C. J. M.; Verboom W.; Reinhoudt D. N.; "Metallomacrocycles: Supramolecular Chemistry with Hard and Soft Metal Cations in Action" // Chem, Rev., 1994, 94, 279-299;

120. Letard, J.-F.; Delmond, S.; Lapouyade, R.; Braun, D.; Rettig, W.; Kreissler, M.; "Photoinduced intramolecular charge transfer in planar vs. twisted donor-acceptor terphenyls" // Reel. Trav. Chim. Pays.-Bas 1995,114, 517-527.

121. Федоров, J1. А.; Ермаков, А. Н.; "ЯМР анализ в неорганической химии" // Наука, Москва, 1989, 245-248.

122. Gans, P.; Sabbatini, A.; Vacca, A. "Investigation of equilibria in solution. Determination of equilibrium constants with HYPERQUAD suite of programs" // Talanta 1996, 43, 1739-1753.

123. Sullivan, B. P.; Salmon, D. J.; Meyer, T. J. "Mixed Phosphine 2, 2'-Bipyridine Complexes of Ruthenium"//Inorg. Chem. 1978,17, 3334-3341.

124. Yam, V. W.; Lee, V. W.; Ke, F.; Siu, k. W. "Synthesis, Photophysics and Electrochemistry of Ruthenium (II) Polypyridine Complexes with Crown Ether Pendants"// Inorg. Chem. 1997, 36, 2124-2129.

125. Cloete, J.; Mapolie, S. F.; "Functionalized pyridinyl:imine complexes of palladium as catalyst precursors for ethylene polymerazition." // J. Molec. Calal A, Chemical, 2006, 243, 21225.

126. Williams, J. L.; "Photodimerization of 2-Styrylpiridine"// J. Org. Chem. 1960, 25, 18391840.

127. Williams, J. L.; Webster, S. K.; Allan, J. A. "Cis and trans Isomers of 2-Styrylpiridine"// J. Org. Chem. 1961,26,4893-4895.

128. Loader, C.; Sargent, M.; Timmons, C. "Photochemical Cyclisation of Stilbazoles to Azaphenanthrenes"// Chem. Commun. 1965, 7, 127-132.

129. Андрюхина, E. H.; Федорова, О. А.; Федоров, Ю. 3.; Ихмелс, X.; Алфимов, М. В.; Громов, С. П.; "Электроциклическая реакция краунсодержащих 2-стирилбензотиазолов." //Изв. АН, Сер. хим. 2005, 5,1290-1292.

130. Muszkat, К. A.; "The 4a, 4b-dihydrophenantrenes" // Topics in Current Chem., 1980, 88, 89-143.

131. Strehmel, В.; Rettig, W.; "Photophysical properties of fluorescence probes 1: dialkylamino stilbazolium dyes"//./ Biomedical Opt., 1996,1, 98-109.

132. Strehmel, В.; Seifert, H.; Rettig, W.; "Photophysical Properties of Fluorescence Probes II: A Model of Multiple Fluorescence for Stilbazolium Dyes Studied by Global Analysis and Quantum Chemical Calculations" // J. Phys. Chem,. 1997,101, 2232-2243.

133. Etter, M. C.; Kress, R. В.; Bernstein, J.; Cash, D. J. "Solid-state chemistry and structures of new class of mixed dyes. Cyanine-Oxanol"// J. Am. Chem. Soc. 1984,106, 6921-6927.

134. Shirai, M.; Orikata, Т.; Tanaka, M. "Cation Binding Properties of Poly(crown Ethers) with Photodimerizable Groups"// J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1985,25,463-477.

135. SAINT, Version 6.02A, Bruker AXS INC., Madison (Wisconsin, USA) 2001.

136. SIIELXTL-Plus, Release 5.10, Bruker AXS INC., Madison (Wisconsin, USA) 1997.

137. MacDonald, S. F. "4-Quinolinmethnol"// J. Am. Chem. Soc. 1947, 69, 1219-1220.t

138. Brown, B. R.; Hammick, D. L.; Thewlis, В. H. "co-Halogenomethyl-pyridines, -quinolines, and -woquinolines. Part I. Preparation" J. Am. Chem. Soc. 1951, 1145-1148.

139. Carsky, P.; Hunig, S.; Stemmler, I.; Scheutzow, D. "Vinyloge Bipyridine und Bichinolyne; Synthesen und UV/VIS-Spektren"// Liebings Ann. Chem. 1980, 291-304.