Исследование электроциклической реакции краунсодержащих гетарилфенилэтенов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Лобазова, Ирина Евгеньевна

• Лобазова, Ирина Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лобазова, Ирина Евгеньевна

1. Ведение.

2. Литературный обзор.

2.1.Фотоиндуцированные электроциклические реакции 8 дигетарилэтенов.

2.2. Электроциклические реакции гетарилфенилэтенов.

3. Обсуждение результатов.

3.1. Электроциклическая трансформация в ряду замещенных 2- 39 стирилбензотиазолов.

3.1.1. Исследование комплексообразующих свойств 18-краун-6- 49 содержащего 2-стирилбензотиазола (5) и продукта его фотоциклизации (5Ь).

3.1.2. Влияние природы растворителей на спектральные 55 характеристики и протекание реакции электроциклизации 15-краун-5 содержащего 2-стирилбензотиазола (1).

3.1.3. Влияние растворителей на квантовый выход флуоресценции 15- 64 краун-5 содержащего 2-стирилбензотиазола (1).

3.1.4. Влияние растворителей на протекание электроциклической 66 реакции 15-краун-5 содержащего 2-стирилбензотиазола (1).

3.2.Фотохимическая реакция электроциклизации 68 краунсодержащих стирилхинолинов.

3.2.1. Фотохимическое поведение 15-краун-5-содержащего 2- 68 стирилхинолина (13).

3.2.1.1. E-Z-фотоизомеризация соединения (13).

3.2.1.2. Электроциклическая реакция соединения (13).

3.2.2. Фотохимические превращения краунсодержащего 2- 73 стирилхинолина в присутствии перхлората магния.

3.2.3. Фотохимическое поведение 15-краун-5-эфир-содержащего 4стирилхинолина (14).

3.2.3.1.Влияние комплексообразования на фотохимическое поведение 80 краунсодержащего 4-стирилхинолина 14.

3.2.4. Влияние природы растворителей на фотохимические 82 характеристики и протекание реакции электроциклизации 15-краун-5-содержащих 2-, 4- стирилхинолинов.

3.2.4.1.Влияние растворителей на квантовый выход флуоресценции Е- 85 13 и £-14.

3.2.4.2.Влияние растворителей на протекание электроциклической 87 реакции £-13 и Е-14.

3.3. Фотохимические свойства 18-краун-6-содержащего 4- 88 стирилпиридина и его супрамолекулярных ансамблей с аминокислотами.

3.3.1. Фотохимические свойства 18-краун-6-содержащего 4стирилпиридина (15).

3.3.2. Комплексообразование 18-краун-6-содержащего 4- 92 стирилпиридина с аминокислотами.

3.3.2.1.Константы устойчивости комплексов £-15 с перхлоратами 96 аминокислот А2, А5 и А10, перхлоратом аммония и хлорной кислотой.

3.3.3. Влияние комплексообразование 18-краун-6-содержащего 4- 101 стирилпиридина с аминокислотами на фотохимические свойства.

3.4. Влияние комплексообразования 18-азакраун-6-содержащего 105 4-стирилпиридина с аминокислотами на фотохимические свойства.

4. Экспериментальная часть.

4.1. Фотохимические реакции свободных лигандов и их 114 комплексов.

4.2. Определение констант устойчивости комплексов.

4.3. Синтез циклических продуктов. Общая методика

5. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование электроциклической реакции краунсодержащих гетарилфенилэтенов»

Хорошо известно, что сопряженные диарилэтены, аналоги стильбена, подвергаются фотообратимой реакции циклизации с образованием дигидрофенантренов [1-4]. В присутствии кислорода воздуха дигидрофенантрены необратимо окисляются до фенантренов, в то время как в отсутствии кислорода они могут термически или фотохимически возвращаться в исходные стильбены. При замене арильных групп на гетероциклические остатки, например фурана или тиофена, циклические формы становятся термически стабильны и не возвращаются в открытую форму в темноте [5]. Реакция обратимой фототрансформации дигетарилэтенов в закрытую форму используется в фотохромных линзах и полимерных покрытиях, элементах оптической памяти, в оптоэлектронных устройствах, при создании материалов для копировальной техники и т. д. [6].

Фотохимические превращения аналогов стильбенов, в которых одна из фенильных групп замещена на гетероциклический остаток, включают реакции транс-цис-изомеризации [6-7], [2+2]-фотоциклоприоединения [8-10] и гексатриеновой циклизации [11-12], приводящей к образованию полициклических гетероциклов в результате окислительного дегидрирования. В литературе описана оригинальная фототрансформация индолинилфенилэтенов в гетероароматические катионы в результате протекания электроциклической реакции с образованием C-N связи. Однако примеры фототрансформаций с образованием C-N связи крайне малочисленны, при этом в литературе отсутствуют сведения о влиянии заместителей, условий облучения и природы растворителей на протекание таких электроциклических реакций, важных в том числе и как препаративный метод получения перспективных гетероароматических катионов, синтез которых трудно осуществить другими способами.

Наличие в составе фотохромных молекул краун-эфирных фрагментов, способных координировать как катионы металлов, так и аминокислоты, открывает возможность дополнительного управления фотохимическими превращениями молекул с помощью комплексообразования.

Таким образом, дальнейшие исследования новых электроциклических реакций представляют не только фундаментальный интерес, но и имеют существенное практическое значение для разработки современных технологий, использующих фотохромные материалы различного назначения.

Данная работа выполнена при финансовой поддержке фондов РФФИ (0403-32677, 06-03-32899), INTAS (проект 03-51-4696), CRDF (проект RUC2-2656-М0-05), Российской Академии наук и Министерства образования и науки РФ.

Автор приносит благодарность за помощь при выполнении данной работы на разных её этапах академику РАН М. В. Алфимову, д.х.н. О. А. Федоровой, к.х.н. Е. Н. Гулаковой, к.х.н. М. М. Машуре, а также д.х.н. J1. Г. Кузьминой (Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН), Dr. G. Jonusauskas (University of Bordeaux I, France), Prof. J. Saltiel (Florida State University, USA).

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

К наиболее перспективным и разработанным к настоящему времени фотохромным соединениям относятся системы, претерпевающие электроциклические реакции под действием света [13-17]. Среди многочисленных возможных электроциклических превращений используются два типа: 1,5-электроциклическая реакция и фототрансформация гексатриен-1,3,5 в циклогесадиен-1,3. Первая реакция изучена на примере спирогидроиндолизинов, второй тип реакции наблюдается для широкого круга соединений, включая спиропираны, спиронафтоксазины, фульгиды, бензохромены, стильбены. Так, фотохимические превращения спиронафтоксазинов и бензохроменов используются в основе работы фотохромных оптических линз и полимерных покрытий. Соединения этого класса являются молекулярными оптическими переключателями в различных органических и биологических системах, используются при создании материалов для копировальной техники, находят применение в качестве светозащитных материалов в косметологии.

Дальнейшие исследования новых электроциклических реакций представляют не только фундаментальный интерес, но и имеют существенное практическое значение для разработки современных технологий. В последнее время активно изучаются электроциклические превращения дигетарилэтенов, так как эти системы широко используются в качестве фотохромных материалов различного назначения. Так, например, на их основе создаются диски с трехмерной памятью. С целью создания новых перспективных фотохромных материалов внимание исследователей обращается также к изучению электроцикличекой реакции в ряду гетарилфенилэтенов. При этом в литературе отсутствуют обзоры, посвященные обстоятельному описанию существующих подходов к проведению фотоиндуцированных электроциклических реакций гетероциклических аналогов стильбенов. Отобранный материал по данной теме и лег в основу данного литературного обзора.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Лобазова, Ирина Евгеньевна

5. ВЫВОДЫ

1. Показано, что фотоиндуцированная реакция электроциклизации замещенных 2-стирилбензотиазолов протекает эффективно в полярных протонных и апротонных растворителях при облучении полным светом ртутной лампы, что позволяет получать гетероароматические конденсированные соединения с хорошими выходами.

2. Установлено, что модификация краун-эфирной части краунсодержащих 2-стирилтиазолов не препятствует протеканию электроциклизации, но влияет на ее эффективность и структуру образующегося продукта. Замена С=С двойной связи на C=N и N=N связи приводит к невозможности протекания фотохимической циклизации вследствие низкой устойчивости исходных соединений в условиях фотолиза.

3. Установлены продукты фотохимической реакции краунсодержащего 2-стирилхинолина в зависимости от длины волны возбуждающего света. При фотолизе светом с длиной волны в максимуме поглощения протекает реакция E-Z изомеризации, при облучении полным светом ртутной лампы протекает электроциклизация с оборазованием C-N связи. Присутствие катионов металла, способных координироваться по краун-эфирному фрагменту, замедляет электроциклизацию.

4. Определены условия образования дигидрофенантрена, устойчивого к окислению, из краунсодержащего 4-стирилхинолина при облучении светом с длиной волны в максимуме поглощения. Процесс фотолиза высокоэффективен и обратим, что позволяет рассматривать краунсодержащий 4-стирилхинолин как перспективное фотохромное соединение.

5. Установлено, что фотолиз краунсодержащего 4-стирилпиридина приводит к единственному продукту - Z-изомеру. Краунсодержащий 4-стирилпиридин и аминокислоты с различным содержанием метиленовых фрагментов образуют комплексы, структура которых зависит от длины метиленовой цепи между аммонийной и карбоксильной группами аминокислоты. Образование комплексов влияет на протекание фотоизомеризации, а также приводит к возможности фотоциклизации при облучении полным светом ртутной лампы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лобазова, Ирина Евгеньевна, 2009 год

1. К.A. Muszkat, The 4a,4b-Dihydrophenanthrenes. Topics in Current Chem.-1980.Vol.88.-P.89-143.

2. P. M. op den Brouw, P. de Zeeuw and W. H. Laarhoven. Photochemistry of 2-vinylstilbenes: importance of the ground state conformation for the type of photoreaction//Journal of Photochemistry.-1984.-Vol.27.-P.327-34.

3. W. H. Laarhoven, Th. J. M. Cuppen, R. J. F. Nivard. Photodehydrocyclizations in stilbene-like compounds—III : Effect of steric factors // Tetrahedron.-1970.-Vol.26.-P.4865-4881.

4. K. Ichimura, S. Watanabe. Photocyclization of Diphenylmaleonitrile in the Crystalline State//Bull. Chem. Soc. Japan.-1976.Vol.49.-P.2220-2223.

5. M. M. Krayushkin. Synthesis of Photochromic Dihetarylethenes. // Chem Heterocycl. Comp.-2001 .-Vol.37.-P. 15-36.

6. M. Irie. Diarylethenes for memories and switches // Chem. Rev. -2000.-Vol. 100.-P.l 685-1716.

7. L. Cazaux, M. Faher, A. Lopez, C. Picard, P. Tisnes. Styrylbenzodiazinones 3. Chromo- and fluoroionophores derived from monoaza-15-crown-5. Photophysical and complexing properties // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. -1994.-Vol.77.-P.217-225.

8. D. Donati, M. Fiorenza, P. Sarti-Fantoni. Photochemical reactions of 3-methyl-4-nitro-5-styrylisoxazole in solution, in the solid state and adsorbed on silica gel // J. Heterocyclic Chem.-1979.- Vol.l6.-P.253-256.

9. W.-Q. Zhang, J.-P. Zhang, Ch.-B. Li, H. Sun, X.-N. Yuan. Structure and photochemical properties of r-l,c-2,t-3, t-4-l,3-Bis 2-(5-R-benzoxazolyl).-2,4-di(4-R '-phenyl) cyclobutane // Chin. J. Chem. -2001.-Vol. 19.-P.695-701.

10. W. Zhang, J. Zhang, G. Shen, P. Zhang, X. Ran. Synthesis and photolysis of r-1 ,c-2,t-3,t-4-l,3-di(4-R-phenyl)-2,4-bis2-(5-phenyloxazolyl).cyclobutane // J. Photochem. Photobiol. A:Chem.-2002.-Vol.l47.-P.25-30.

11. L. Cazaux, A. Lopez, C. Picard, P. Tisnes. Styrylbenzodiazinones 1. Synthese, structure et proprietes photophysiques // Can. J. Chem.-1993.Vol.71.-P.2007-2015.

12. W. H. Laarhoven, Th. J. M. Cuppen, R. J. F. Nivard. Photodehydrocyclizations in stilbene-like compounds—II : Photochemistry of distyrylbenzenes // Tetrahedron.-1970.-Vol.26.-P. 1069-1083.

13. Brown G. H., ed. Photochromism // Wiley-Interscience, New York.- 1971.

14. Diirr H. Perspectives in Photochromism: A Novel System Based on the 1,5-Electrocyclization of Heteroanalogous Pentadienyl Anions // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.-1989.-28.-413-431.

15. Diirr H., Bouas-Laurent H. eds. Photochromism: Molecules and Systems // Elsevier Amsterdam.- 1990.

16. McArdle С. В., ed. Applied Photochromic Polymer Systems // Blackie. New York.-1992.

17. Crano J. C., Guglielmetti R. eds. Organic Photochromic and Thermochromic Compounds //Plenum Press, New York.-1999.-vol. 2.

18. Громов С.П. Фотохромные свойства органических молекул //Учебное пособие, Издательско-полиграфический центр МИТХТ.- Москва.-2008.-с.50

19. D.H. Waldeck. Photoisomerization dynamics of stilbenes // Chem.Rev.-1991-V.-91.-P.415-436.

20. J.Saltiel, Y.P.Sun, in: H.Durr, H. Bouas-Laurent (Eds.), Photochromism: Molecules and Systems // Amsterdam.-1990.-P.64.

21. F.B.Mallory, C.W. Mallory. Organic Reactions // Wiley, New York.-1984.-V. 30.-P.1456.

22. M.Irie, M.Mohri. Thermally irreversible photochromic systems. Reversible photocyclization of diarylethene derivatives // J.0rg.chem.-1988.-V.53.-P.803.

23. Kellog R. M., Groen M. В., Wynberg H Photochemically induced cyclization of some furyl- and thienylethenes // J. Org. Chem. -1967.-V.32.-P.3093-3100.

24. Y.Liu, Q.Wang, Y.Liu, X.-Z. Yang. Thermal irreversibility study on the electrocyclic reaction of diarylmaleicanhydrides by density functional calculations // Chem.Phys.Lett.-2003 .-V.373 .-P.338-343.

25. М. М. Krayushkin, D. V. Pashchenko, В. V. Lichitskii, Т. M. Valova ,Yu. P.V

26. Strokach and V. A. Barachevskii . Synthesis and properties of dihetaryl-substituted Furanones. Synthesis of photochromic dithienylethenes containing a fiiranone bridging fragment // Rus.J.C)rg.Chem.-2006.-V.42.-P. 1816-1821.

27. V. Lemieux and N. R. Branda. Reactivity-gated photochromism of 1,2-dithienylethenes for potential use in dosimetry applications // C)rg.Lett.-2005.-V.7.-P.2969-2972.

28. H. Ни, M. Zhu, X. Meng , Z. Zhang , K. Wei, Q. Guo. Optical switching and fluorescence modulation properties of photochromic dithienylethene derivatives // J. Photochem. Photobiol. A:Chem.-2007-V.189.-P.307-313.

29. M. Irie, O. Miyatake, K. Uchida and T. Eriguchi. Photochromic diarylethenes with intralocking arms // J. Am. Chem. Soc.-1994.-V.l 16.-P.9894-9900.

30. R. T. F. Jukes, V. Adamo, F. Hartl, P. Belser and L. D. Cola. Photochromic dithienylethene derivatives containing Ru(II) or Os(II) metal units. Sensitized photocyclization from a triplet state // Inorg.Chem.-2004.-V.43.-P.2779-2792.

31. S. Kobatake, M. Irie . Synthesis and photochromic reactivity of a diarylethene dimmer linked by a phenyl group // Tetrahedron.-2003.-V.59.-P.8359-8364.

32. M. Takeshita and M. Irie. Photoresponsive tweezers for alkali metal ions. Photochromic diarylethenes having two crown ether moieties // J.Org.Chem. -1998.-V.63.-P. 6643-6649.

33. Stephan H.Kawai. Photocromic Bis(monoaza-crown-ether)s. Alkali-metal cation complexing properties of novel diarylethenes // Tetrahedron Letters.- 1998.-V.38.- P. 4445-4448.

34. N. Belikov, A. Lukin, A. Laptev, V. Shvets, V. Barachevsky, Yu. Strokach, T. Valova, M. Krayushkin, O. Demina,S. Varfolomeev, A. Khodonov. Photochromic behavior of retinal analogs // J.Photochem.Photobiol. A: Chem.-2008.-V.196.-P.262-267.

35. S. Takami and M. Irie. Synthesis and photochromic properties of novel yellow developingphotochromic compounds // Tetrahedron.- 2004.-V. 60.-P.6155-6161.

36. H. Ikeda, A. Sakai, H. Namai, A. Kawabe and K. Mizuno. Synthesis, X-ray crystallographic analysis, and theoretical structure analysis of tetrathienylethenes designed for photo-and electrochromism // Tetrahedron Letters.- 2007.-V.48.- P. 8338-8342.

37. T.-W. Ngan, C.-C. Ко, N. Zhu and V. W.-W.Yam. Syntheses, luminescencevswitching and electrochemical studies of photochromic dithienyl-l,10-phenanthroline Zinc(II) bis(thiolate) complexes // Inorg.Chem.-2007.-V.46.-P. 1144-1152.

38. R.E.Doolittle, C.K.Bradsher. Photochemical Methods in the Synthesis of Heterocyclic Compounds. I. Phenanthridizinium Perchlorates// J. Org. Chem.-1966.-V.31.-P.2616-2618.

39. R.E.Doolittle, C.K.Bradsher. Photochemical Methods in the Synthesis of Heterocyclic Compounds. I. Phenanthridizinium Perchlorates // J.Org.Chem.-1966-V.31.- P.2616-2618.

40. C.E.Loader, C.J.Timmons. Studies in photochemistry. Part IV. The formation of 1- and 3-cyclohexylbenz/2.isoquinoline in the course of the photocyclodehydrogenation of 4-stilbazole to benz[/2]isoquinoline in cyclohexane J.Chem.Soc. 1967, 1457-1460.

41. G.Cauzzo, G.Galliazzo, P.Bortolus. Photocyclization of styrylpyridines substituted in the reactive position // Photochem.Photobiol. 1966.-V.7.-P.239-242.

42. C.V.Kessar, G.Singh, P.Balakrishnan. Studies in synthetic photochemistry-I synthesis of naphthaphenanthridine alkaloids // Tetrahedron Lett. 1974.-V.15.-P.2269-2270.

43. Muszkat K. A., Sharafi-Ozeri S.Effects of electrostatic interactions on the photocyclization reactyvity of diaza-l,2-diarylethenes// Chem. Phys. Lett. —1976.-V.42.-P.99-102.

44. A.L Marzinzik, P. Rademacher. Facile synthesis of thienoquinolines and thienoisoquinolines via photocyclisation // Synthesis.- 1995.- P. 1131-1135.

45. V.H. Rawal, M.P.Cava. Photocyclization of pyrrole analogues of stilbene: an expedient approach to antitumour agent CC-1065 // J.Chem.Soc., Chem.Comm.-1984.-P.1526-1527.

46. F.B. Mallory, C.S. Wood, J.T.Gordon, L.C. Lindquist, M.L.Savitz. Photochemistry of Stilbenes. I // J.Am.Chem.Soc.-1962.-V.84.-P.4361-4362.

47. H. Nozaki, Y. Nisikawa, M. Kawanisi and R. Noyori. The cis-trans isomerization of twelve-membered cyclic olefins // Tetrahedron Lett.-1967.-V.-23.-P.2173-2179.

48. R.M. Kellog, M.B.Groen, HJ.Wynberg. Photochemically induced cyclization of some furyl- and thienylethenes // J.0rg.chem.-1967.-V.32.-P.3093-3100.

49. J. Bendig, M. Beyermann, D. Kreysig. Photodehydrocyclizations of stilbenes and stilbene-like compounds in the presence of 7r-acceptors // Tetrahedron Lett. 1977.-V.18.-P.3659-3660.

50. V.H. Rawal, R.J. Jones, M.P. Cava. Palladium mediated dehydrogenation in the photochemical cyclization of heterocyclic analogs of stylbene // Tetrahedron Lett.-1985.-V.26.-P.2423-2426.

51. F.B.Mallory, C.S.Wood, J.T.Gordon. Photochemisty of atilbenes. III. Some aspects of the mechanism of photocyclization to phenanthrenes// J.Amer.Chem.Soc.-1964.-Vol.86.-P.3094.

52. C.S.Wood, F.B.Mallory. Photochemistry of stilbenes. IV. The preparation of substituted phenanthrenes //J.Org.Chem.-1964. Vol.29.- P.3373-3377.

53. C.E. Loader, M.V. Sargent and C.J. Timmons. Photochemical Cyclisation of stilbazoles to azaphenantrenes // J. Chem. Comm. -1965.- No.7.-P. 127.

54. P.Bortolus, G.Cauzzo, G.Galiazzo. Two-ways photocyclization of 3-styrylpyridine // Tetrahedron Lett.-1966.-V. 7.-P.3717-3721.

55. P.Bortolus, G.Cauzzo, U.Mazzucato, G.Galiazzo. Photocyclization of styrylpyridines to azaphenantrenes and their geometrical photoisomerization // Z.Phys.Chem.Neue Folge.-1969.-Vol.63.- P.29.

56. P.L.Kumler, R.A.Dybas. Photochemical cyclizations. I. Preparation of benzo f. quinolines by photolysis of 2-stilbazole derivatives // J.0rg.chem.-I970.-V.35.-P.125-131.

57. Bromberg A., et al. Oxidation of 4a,4b-dihydrophenanthrene. Part V. Tunnelling effect on the kinetics of the initiation step // J. Chem. Soc. Perkin II.-1972.-V.5.-P.588-591.

58. S. Yamaki, M. Nakagawa, S. Morino, K. Ichimura. Photochemical behavior and the ability to control liquid crystal alignment of polymethacrylates with styrylpyridine side chains // Macromol. Chem. Phys.- 2001.- V. 202.- P. 325-334.

59. F. D. Lewis, R. S. Kalgutkar, J.-Sh. Yang. Highly Regioselective Anaerobic Photocyclization of 3-Styrylpyridines // J.Am.Chem.Soc.-2001.-V.123.-P.3878-3884.

60. F.D. Lewis, R.S. Kalgutkar. The Photochemistry of cis-ortho-, meta-, and para-Aminostilbenes 11 J.Phys.Chem.A.-2001 .-V. 105.-P.285-291.

61. J.L.R.Williams. Photodimerization of 2-Styrylpyridine // J.0rg.chem.-1960.-V.25.-P.1839-1840.

62. H. Shayira Banu, A. Lalitha, K. Pitchumani, C. Srinivasan. Modification of photochemical reactivity of /гага-2-styrylpyridine: effect of cyclodextrin complexation // Chem.Commun.-1999.-P. 607-608.

63. A. Lalitha , K. Pitchumani , C. Srinivasan. Photodimerizationof trans-2-styrylpyridine in zeolite cages // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. -2000.-V.134.-P. 193-197.

64. H.-H. Perkampus, B. Behjati. Darstellung einiger Diazaphenanthrene durch Photocyclisierung der Benzylidenaminopyridine und Pyridinalaniline // J.Heter.Chem.-1974.-V. 11 .-P.511-514.

65. В.М.Ли, М.Ф.Будыка, Н.И.Поташова, Т.И.Гавришова. Синтез и фотохимические свойства производныз 4-стирилхинолина. Материалы стенд.докладов XI школы-конференции по органической химии // Екатеринбург.-2008.-Р.417-419.

66. F.Andreani, R.Andrisano, G.Salvadori, M.Tramontini . Photoreactivity of quinoline derivatives. Part 2. Photodimers of trans-4-Styrylbenzo/z.quinoline // J.Chem.Soc.-1977.-P. 173 7-1742.

67. F.Andreani, R.Andrisano, G.Salvadori, M.Tramontini. Reactivity of mannich bases. Part XIV. Synthesis of phenylbenzoquinoline and styrylbenzoquinoline derivatives and their photoreactivity J.Chem.Soc. (C) 1971, 1007-1013.

68. N.J.Turro, V.Ramamurthy, W.Cherry, W.Farneth. The effect of wavelength on organic photoreactions in solution. Reactions from upper excited states // Chem.Rev. 1978, 78, 125-145.

69. V. Ramamurthy, K.Venkatesan. Photochemical reactions of organic crystals // Chem.Rev.-1987.-V.87.-P.433-481.

70. M.Saito, Y.Kamei, K.Kuribara, M.Yoshioka. Solvent Dependent Photochemical Reactions of 3-(2-Alkylphenyl)-2,2-dimethyl-3-oxopropanoates and Their Related Compounds // J.0rg.chem.-1998.-V.63.-P.9013-9018.

71. F.D.Lewis, B.E.Cohen. Solvent-Dependent Behavior of Phenanthrene-Amine Intramolecular Exciplexes // J.Phys.Chem.-1994.-V/98.-P. 10591-10597.

72. H.Inoue, T.Sakurai, T. Hoshi, I. Ono, J. Okubo. Photochemical reactions of 2,2'-furil. Solvent dependent photoreduction via the lowest excited singlet and triplet states//J.Phys.Org.Chem.-1992.-V.5.-P.355-360.

73. A.G. Schultz. Photochemical six-electron heterocyclization reactions // Acc.Chem.Res.-1983.-V.16.-P.210-218.

74. J.-Y. Wu, J.-H. Ho, S.-M. Shih, T.-L. Hsieh, T.-I. Ho. Solvent-Dependent Photochemical Rearrangements of Ethers of Styrylheterocycles // Org.Lett.-1999.-V.l.-P.1039-1041.

75. E.S. Huyser, D.C.Neckers. The Photochemical Reactions of Alkyl Phenylglyoxalates in Alcohols // J.Org.Chem.-1964.-V.29.-P. 276-278.

76. S.P. Pappas, B.C. Pappas, Y. Okamoto, H. Sakamoto. Revision of stereochemical assignments of dimethyl 2,3-diphenyltartrates //J.0rg.chem.-1988.-V.53.-P.4404.

77. D. Bryce-Smith, A. Gilbert. Temperature dependence of orientation in the photosensitised addition of maleic anhydride to methylbenzenes // J.Chem.Soc., Chem.Commun.-1968.-P. 19-21.

78. N.J. Turro, B. Kraeutler. Magnetic field and magnetic isotope effects in organic photochemical reactions. A novel probe of reaction mechanisms and a method for enrichment of magnetic isotopes // Acc.Chem.Res.-1980.-V.13.-P.369-377.

79. H.G.Brown, G.W.Kabalka. Acyl peroxide and photochemical induced reactions of organoboranes with the inert .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl derivatives // J.Am.Chem.Soc. 1980.-V.92.-P.712-714.

80. N.J. Turro. Micelles, magnets and molecular mechanisms. Application to cage effects and isotope separation // Pure.Appl.Chem.-1981.-V.53.-P.259.

81. N.J. Turro. Influence of nuclear spin on chemical reactions: Magnetic isotope and magnetic field effects // Proc.Natl.Acad.Sci.U.S.A.-1983.-V.80.-P.609-621.

82. N.J. Turro, M.A. Paczkowski, P. Wan. Magnetic isotope effects in photochemical reactions. Observation of carbonyl oxygen-17 hyperfine coupling to phenylacetyl and benzoyl radicals. Oxygen-17 enrichment studies // J.Org.Chem.-1985.-V.50.-P.1399-1404.

83. O. A. Fedorova, Y. V. Fedorov, E. N. Andryukhina, S. P. Gromov, M. V. Alfimov and R.Lapouyade. Photochemical Electrocyclization of the Indolinylphenylethenes Involving a C-N Bond Formation // Org. Lett. 2003.-V.5.-P. 4533-4535.

84. N. Hoffmann, J.-P. Pete. Acid catalyzed intramolecular 2+2. photocycloaddition of 3,5-dihydroxybenzoic acid derivatives // Tetrahedron Lett.-1998.-V.39.-P.5027-5030.

85. N. Hoffmann, J.-P. Pete. Acid catalyzed intramolecular photochemical reactions of 3-alkenyloxyphenols // Tetrahedron Lett.-1996.-V.37.-P.2027-2030.

86. G. Umbricht, M.D.Hellman, L.S. Hegedus. Photochemical Ring Expansion of a-Alkoxycyclobutanones to 2-Acetoxy-5-alkoxytetrahydrofurans: Nucleophilic Reactions at the 2-Position// J.Org.Chem.-1998.-V.63.-P. 5173-5178.

87. A.G. Schulta, E.G. Anotlinakis. Photochemical and Acid-Catalyzed Rearrangements of 4-Carbomethoxy-4-methyl-3-(trimethylsilyl)-2,5-cyclohexadien-1-one // J.Org.Chem.-1996.-V.61 .-P.4555-4559.

88. T. Mori, T. Wada, Y. Inoue. Perfect Switching of Photoreactivity by Acid: Photochemical Decarboxylation versus Transesterification of Mesityl Cyclohexanecarboxylate // C)rg.Lett.-2000.-V.2.-P.3401-3404.

89. J.-H. Ho,T.-I.Ho and R.S.H.Liu. Proton-assisted switching of reaction pathways of stilbene analogues brought by direct irradiation // Org.Lett. -2001.-V.-3.-P. 409411.

90. O. A. Fedorova, E. N. Andryukhina, A. V. Lindeman, S. S. Basok, T. Yu. Bogashchenko, S. P. Gromov, Russ.// Chem. Bull.-2002. Vol.51.- P.319-325.

91. О. A. E. Sigeru. Khimiya organicheskikh soedinenii sery // Chemistry of Organic Sulfur-Containing Compounds.- 1975.-P.321.

92. A. R. Katritzky Advances in heterocyclic chemistry, 67// Comprehensive Heterocyclic Chemistry.-1997.- P.321.

93. M. Uchido, М. Irie. Structural properties required for two-photon photochromism of pyran derivatives// Chem. Lett. -1995.- Vol.24 P.323-324.

94. M. Uchido, M. Kume, M. Irie. Synthesis and Properties of Naphthopyrans with a Benzothiophene Ring // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1996.- Vol.69.-P. 1023-1027.

95. M. Hu, S. Kawauchi, M. Satoh, J. Komiyama, J. Watanabe, S. Kobatake, M. Irie//J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry.- 2002.- Vol.150.- P.131-141.

96. W. Rettig, B. Strehmel, S. Schrader, H. Seifert. Applied Fluorescence in Chemistry, Biology and Medicine // Springer.-1999.- Ch. 8.

97. M.-Y. Chae, X. M. Cherian, A.W. Czarnik. New reagents for the syntheses of fluorescent chemosensors. Anthrylogous ethylene dibromides // J. Org. Chem. -1993-Vol.58.- P.5797-5801.

98. F. Fages, J.-P. Desvergne, H. Bouas-Laurent, J-M.Lehn, Y.Barrans. Synthesis, structural, spectroscopic and alkali-metal cations complexation studies of a bis-anthracenediyl macrotricyclic ditopic receptors // J. Org. Chem. -1994.-Vol.59. -P.5264-5271.

99. S. Das, K. G. Thomas, K. J. Thomas, P. V. Kamat, M. V. George.Photochemistry of squarane dyes.8. Photophysical properties of crown ether squaraine fluoroionophores and their metal ion complexes // J. Phys. Chem. -1994.-Vol.98.- P.9291-9296. •

100. S. Fery-Forgues, M.-T. Le Bris, J.-P. Guette, B. Valeur.Ion-responsive fluorescent compounds. 1. Effect of cation binding on photophysical properies of benzoxazinone derivative linked to monoaza-15-crown-5 // J. Phys. Chem. -1988.-Vol.92.-P.6233-6237.

101. О. А. Федорова, С. П. Громов, М. В. Алфимов. Катион-зависимые перициклические реакции краунсодержащих фотохромных соединений // Изв. РАН, Сер. Хим. -2001.- № 11.- с. 1882-1895.

102. P. Gans, A. Sabatini and A. Vaccalnvestigation of equilibria in solution. Determination of equilibrium constants with HYPERQUARD suite of programs.// Talanta. -1996.- Vol.43.- P.1739-1753.

103. V. Lippert.E. Spektroskopische bistimmung des dipolmomentes aromatischer verbindugen im ersten angeregten singulettzunstand // Z.Electrochem—1957.-Vol.61.- P.962-975.

104. N Mataga, Y. Kaifu and M Koizumi. Solvent effects .upon fluorescence spectra and the dipole moments of excited molecules // Bull.Chem.SocJpn. 1956.- Vol.29.-P.465-470.

105. С.П. Громов, Е.Н.Ушаков, O.A. Федорова, В.А. Солдатенкова, M.B. Алфимов. Краунсодержащие стириловые красители. Сообщение 22. Синтез и комплексообразование цис-изомеров фотохромных аза-15-краун-5-эфиров // Изв. АН, Сер.хим. -1997,- с. 1192-1195

106. V.Yam Wing-Wah, V.Lau Chor-Yue, K.-K. Cheung/ Photolysics and photochemistry of novel luminescent rhenium photoswitchable materials // J.Chem.Soc.Chem.Comm.-1995.- Vol.21.- P.259-261.

107. G.Bartocci, U.Mazzucato, F.Masetti. Exated state reactivity of aza aromatics.9. fluorescence and photoisomerization of planar and hindered styrylpyridines // J.Phys.Chem.-1980.-Vol.84.- P. 847-851.

108. F.Andreani, R. Andrisano, G. Salvadori, M.Tramontini. Photoreactivity of quinoline derivates. Part.2. Photodimers of trans-4-styrylbezoh.quinoline // J.Phys.Chem.Perkin Trans.2-1977.- P.1737-1742.

109. H.S.Banu, A.Lalitha, K.Pitchumani, C.Srinivasan. Modification of photochemical reactivity of trans-2-styrylpyridine; effect of cyclodextrin complexation // J.Chem. Soc.Chem. Comm.-1999.-Vol.7.-P.607-608.

110. K.Vishnumurthy, T.N. Guru Row, K. Venkatesan. Studies in crystal engineering; crystal packing, topological photodimerization and structure-reactivity correlations in fluoro-substituted styrylcoumarins // J.Chem.Soc., Perkin Trans.2.-1997.- P.615-619.

111. A.S. Kelkar, R.M.Letcher, K.-K.Cheung, K.-F. Chiu, G.D. Brown. Synthesis of C-ring substituted xanthones from the 4+2. cycloaddition reaction of vinylcromones and acyclic enamines // J.Chem.Soc., Perkin Trans 1.-2000.- P.3732-3741.

112. V.H. Rawal, R.J.Jones, M.P.Cava. Palladium mediated dehydrogenation in the photochemical cyclization of heterocyclic analogs of stilbene // Tetrahedron Lett.-1985.- Vol.26.- P.2423-2426.

113. J. В. M. Somers, A. Couture, A. Lablache-Combier, and W. H. Laarhoven. Base-Induced Proton Tautomerism in the Primary Photocyclization Product of Stilbenes // J. Am. Chem. Soc.-1985-Vol.107.-P. 1387-1394.

114. Frederick D. Lewis, Todd L. Kurth and Rajdeep S. Kalgutkar. A push-pull 4a,4b-dihydrophenanthrene // Chem. Commun.-2001.-P. 1372-1373

115. R.M. Izatt, N.E. Izatt, B.E. Rossiter, J.J. Christensen Cyclic polyether-protonated organic amine binding: significance in enzymatic and ion transport processes // Science. -1978.- Vol.199.- P.994-996.

116. J.M. Lehn. Macrocyclic receptor molecules: aspects of chemical reactivity. Investigations into molecular catalysis and transport processes // PureAppl.Chem — 1979.- Vol.51.- P.1979-997.

117. Y. Wu, H. An, J. Tao, J.S. Bradshaw, R.M. Izatt. Studies on the complexes of 4'-substituted benzo-15-crown-5 ligands with sodium picrate and picric acid // J.InclusionPhenom.- 1990.-Vol.9.- P.267-274.

118. X.X. Zhang, J.S. Bradshaw, R.M. Izatt. Enantiomeric recognition of amine compounds by chiral macrocyclic receptors // Chem.Rev.-1997.-Vol.97.- P.3313— 3361.

119. K. Tsubaki, К. Tanaka, T. Furuta, T. Kinoshita, K. Fuji. Recognition of the chain length of a,co-diamines by a meso-ternaphtalene derivative with two crown ethers // Tetrahedron Lett. -2000.- Vol.41.- P.6089-6093.

120. I. Suzuki, K. Obata, J. Anzai, H. Ikeda, A. Ueno. Crown-ether-tethered cyclodextrins: superiority of the secondary-hydroxy side modification in binding tryptophan//J.Chem. Soc., PerkinTrans.2 .-2000.-Vol.8.-P.1705-1710.

121. E. Bang, L.-W. Jung, W. Lee, D.W. Lee, E. Lee. Chiral recognition of (18-crown-6)-tetracarboxylic acid as a chiral selector determined by NMR spectroscopy // J.Chem. Soc.,PerkinTrans.2-2001.-P. 1685-1692.

122. P.D. Beer, P.A. Gale. Anion recognition and sensing: the state of the art and future perspectives // Angew Chem.,Int.Ed.-2001.- Vol.40.- P.486-516.

123. O.P. Kryatova, A.G. Kolchinski, E.V. Rybak-Akimova. Metal-containing ditopic receptors for molecular recognition of diammonium cations // Tetrahedron. -2003.- Vol.59.- P.231-239.

124. P.R. Ashton, I. Baxter, S.J. Cantrill, M.C.T. Fyfe, P.T. Glink, J.F. Stoddart, A.J.P. White, D.J. Williams. Supramolecular Daisy chains // Angew Chem.,Int.Ed. -1998.- Vol.37.- P. 1294-1297.

125. SJ. Cantrill, G.J. Youn, J.F. Stoddart, DJ. Williams. Supramolecular Daisy chains // J.Org.Chem. -2001.- Vol.66.- P. 6857-6872.

126. H.W. Gibson, N. Yamaguchi, L. Hamilton, J.W. Jones. Cooperative self-assembly of dendrimers via pseudorotaxane formation from a homotritopic guest molecule and complementary monotopic host dendrons // J.Am.Chem.Soc. -2002.-Vol.124.- P.4653-4665.

127. S.-H. Chiu, S.J. Rowan, S.J. Cantrill, J.F. Stoddart, A.J.P. White, D.J. Williams. An hermaphroditic c2.daisy chain // Chem.Commun.-2002.- P.2948-2949.

128. O.P. Kryatova, S.V. Kryatov, R.J. Staples, E.V. Rybak- Akimova. Stable supramolecular dimer of self-complementary benzo-18-crown-6 with a pendant protonated amino arm // Chem.Commun.-2002.- Vol.24.- P.3014-3015.

129. O.P. Kryatova, I.V. Korendovych, E.V. Rybak-Akimova. Proton-induced supramolecular dimerization of aminomethylbenzo-15-crown-5 accompanied by a covalent dimerization of cyanoborohydride anion // Tetrahedron Lett.-2003.- Vol.44.-P. 4251-^-255.

130. T. Akutagawa, T. Hasegawa, T. Nakamura, T. Inabe. Supramolecular cation assemblies of hydrogen-bonded (NH4+/NH2NH3+) (Crown ether) in Ni(dmit)2.-based molecular conductors and magnets // J.Am. Chem.Soc—2002.- Vol.124.-P. 89038911.

131. Sharghi.H, Nasseri M.A, Niknam K. Phenol-containing macrocyclic diamides as new catalysts in the highly regioselective conversion of epoxides to P-hydroxy thiocyanates // J.0rg.chem.-2001.- Vol.66.-P.7287-7293.

132. Izatt R.M, Bradshaw J.S, Nielsen S.A, Lamb J.D, Christensen J.J. Thermodynamic and kinetic data for cation-macrocycle interaction // Chem.Rev.-1985.-Vol.85.-P.271-339.

133. R.M. Izatt, K. Pawlak, J.S. Bradshaw, R.L. Bruening. Thermodynamic and kinetic data for macrocycle interactions with cations and anions // Chem.Rev.-1991.-Vol.91.-P. 1721-2085.

134. H.-J. Buschmann, L. Mutihac, K. Jansen. Complexation of some amine compounds by macrocyclic receptors // J.Inclusion Phenom.Macrocycl.Chem. — 2001.- Vol.39.- P.l-11

135. K.M. Doxsee, P.E.J. Francis, T.J.R. Weakley. Hydration, ion pairing, and sandwich motifs in ammonium nitrate of crown ethers // Tetrahedron-2000.-Vol.56.- P.6683-6691.

136. B.F.G. Johnson, C.M.G. Judkins, J.M. Matters, D.S. Shephard, S. Parsons. New linked and threadad cluster compounds // Chem.Commun.-2000.- P.1459-1550.

137. H. Tsukube, M. Wada, S. Shinoda, H. Tamiaki. Porphyrinatoerbium-crown ether conjugate for synergistic binding and chirality sensing of zwitterionic amino acids // Chem.Commun.-1999.- P. 1007-1008.

138. M.D. Barboiu, N.D. Hovnanian, C. Luka, L. Cot. Functionalized derivatives of benzocrown-ethers, V multiple molecular recognition of zwitterionic phenylalanine. // Tetrahedron. -1999.- Vol.55.-P.9221-9232.

139. Y. Machida, M. Kagawa and H. Nishi. Nuclear magnetic resonance studies for the chiral recognition of (+)-R-18-crown-6-tetracarboxylic acid to amino compounds // J. Pharm. Biomed. Anal. -2003.- Vol.30.-P. 1929-1942.

140. K. Tsubaki, H. Tanaka, H. Morikawa, K. Fuji. Synthesis and recognition of amino acids by binaphthyl-crown receptors // Tetrahedron. -2003.- Vol.59.- P.3195-3199.

141. A.P. de Silva, H.Q. Gunaratne, C. McVeigh, G.E. Maguire, P.R.S. Maxwell, E. O'Hanlon. Fluorescent signalling of the brain neurotransmitter y-aminobutyric acid and related mino acid zwitterions // Chem. Commun.-1996.- P.2191-2192.

142. F.P. Schmidtchen. Tetazac: a novel artificial receptor for binding.omega.-amino carboxylates // J. Org. Chem.-1986.- Vol.51.-P.5161-5168.

143. A. Metzger, K. Gloe, H. Stephan and F.P. Schmidtchen. Molecular recognition and phase transfer of underivatized amino acids by a foldable artificial host //J. Org. Chem. -1996.- Vol.61.- P.2051-2055.

144. R.Nonokawa, E.Yashima. Detection and amplification of a small enantiomeric imbalance in a-amino acids by a helical poly(phenylacetylene) with crown ether pendants.// J. Am. Chem. Soc.-2003.- Vol.125.- P. 1278-128.

145. SAINT, Version 6.02A, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin (USA), 2001.

146. SHELXTL-Plus. Release 5.10, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1997.

147. Н.М.Эмануэль, Г.Б.Сергеев. Экспериментальные методы химической кинетики // Москва «Высшая школа».-1980.-С.З75.

148. W.H.Melhuish. Quantum efficiencies of fluorescence of organic substances: effect of solvent and concentration of the fluorescent solute // J. Phys. Chem.-1961.Vol.65.-P.229-235.

149. J.N. Demas, G.A. The measurement of photoluminescence quantum yields // J.Phys.Chem.- 1971.- Vol.75.- P.991-1024.

150. G.Jones., W.R.Jackson, C.Y.Choi, W.R.Bergmark. Solvent effects on emission yields and lifetime for coumarin laser dyes. Requirements for a rotatory decay mechanism // J.Phys.Chem.- 1985.- Vol.89.- P.294-300.