Синтез и свойства пироэлектрических материалов на основе цирконата-титаната и феррониобата свинца тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Пустовая, Лариса Евгеньевна

• Пустовая, Лариса Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пустовая, Лариса Евгеньевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Пироэлектрический эффект в сегнетоэлектриках

1.2. Пироэлектрические материалы

1.3. Особенности сегнетокерамики со структурой перовскита

1.4. Характеристика объектов исследования

1.4.1. Сегнетокерамика на основе РЬТЮз— PbZrOз(ЦTC)

1.4.2. Модифицирование материалов на основе ЦТС

1.4.3. Материалы на основе; феррониобата свинца (ФНС)

2. МЕТОДЫ ПОДГОТОВКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ОБРАЗЦОВ И ИХ ИССЛЕДОВАНИЕ

2.1. Синтез

2.2. Спекание

2.3. Рентгенофазовый анализ

2.4. Микроструктура

2.5. Электрофизические исследования

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ

3.1. Сегнетокерамика на основе ЦТС

3.1.1. Материалы ЦТС-ЕС

3.1.2. Материалы ЦТС-Л и ЦТС-БСЛ 62 . 3.1.3. Материалы ЦТС-НВ-МЦ и ЦТС-НВ-МЦНЛ

3.2. Сегнетокерамика на основе феррониобата свинца

3.2.1. Микроструктура

3.2.2. Пиро- и диэлектрические свойства

4. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 94 СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства пироэлектрических материалов на основе цирконата-титаната и феррониобата свинца»

ВВЕДЕНИЕ

Пироэлектрический эффект в моно- и поликристаллических сегнето-электрических материалах, проявляющийся в возникновении электрического заряда в полярном диэлектрике при изменении температуры , в настоящее время широко используется в различных типах преобразователей тепловой энергии в электрическую, таких как пиродетекторы инфракрасного излучения для приборов охранно-пожарной сигнализации, газовой хроматографии и медицинской диагностики; регистрации сверхмощных и суперкоротких импульсов и нейтронных потоков; мишеней телевизионных трубок и систем наведения и так далее. Такой широкий спектр возможностей применения вызвал большой интерес к этому классу материалов. К настоящему времени выполнен значительный объем разносторонних исследований этих материалов, позволивший выявить группу наиболее перспективных пироэлектрических материалов. В связи с этим, пироэлектрическое материаловедение перешло в основном в плоскость решения чисто технологических проблем улучшения параметров уже определенного к применению круга материалов, таких как триглицин сульфат, LiNbCb, LiTaCh, РЬТЮз — ЬагОз, а также некоторых сегнетокерамик на основе системы цирконата-титаната свинца (ЦТС) [1-5]. При этом основным аспектом физико-химии сегнетоэлектрических материалов остается обеспечение стабильности параметров и высокой степени их восприимчивости к внешним воздействиям. Оптимальная комбинация стабильности и восприимчивости достигается путем разработки технологии конкретного материала с заданным набором физических свойств. В связи с этим остается актуальным вопрос технологии новых высокоэффективных пироэлектрических материалов. Это направление и составило одну из задач настоящей работы.

К началу 80-х годов исследователями были обнаружены уникальные пироэлектрические свойства материалов на основе ЦТС в области существования сегнетоэлектрических фазовых переходов. Так впервые в [6] было выявлено наличие дополнительного низкотемпературного максимума на температурной зависимости пиротока в динамическом режиме измерения для двойной системы РЬТ1х2г1.хОз в интервале концентраций 0,1<х<0,3. Рентгенографические и нейтронографические исследования показали его соответствие фазовому переходу Я Зш -> 113с. При этом значительное изменение пироактивности в области фазового перехода из низкотемпературной ромбоэдрической в высокотемпературную, а также из ромбоэдрической в тетрагональную фазу (для составов морфотропной области) не сопровождалось заметными аномалиями диэлектрических параметров. Дальнейшие выборочные исследования многокомпонентных составов на основе системы ЦТС [7,8] подтвердили этот вывод и показали возможность изменения положения этого максимума по температуре, а также степени его размытия в область комнатных температур за счет увеличения числа и типа легирующих добавок. В результате выборочного поиска был получен первый и пока единственный отечественный сегнетокерамический материал на основе модифицированного цирконата-титаната свинца ЦТНС — 2 (ОД0.712.014.ТУ) для промышленно выпускаемых пироэлектрических детекторов различного назначения. Более поздние работы зарубежных авторов [9-12] были также направлены на получение сегнетоэлектрических материалов, имеющих сегнетоэлектрические структурные переходы, однако превзойти параметры керамики ЦТНС — 2 им не удалось.

Исходя из этого, актуальными являются поиск новых пироэлектрических материалов на основе цирконата-титаната свинца и не исследованной

ранее группы материалов на основе феррониобата свинца, имеющих структурные переходы в сегнетообласти, что и определило выбор объектов исследования настоящей работы.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Синтез, исследование свойств и фазовых переходов новых пироэлектрических материалов на основе цирконата-титаната и феррониобата свинца.

ОБЪЕКТАМИ ИССЛЕДОВАНИЯ служили синтезированные различными способами керамические материалы следующих составов: 1.0,92 Р1Л1 их 03-0,08 Ьа203, 0,3<Х<0,45 мол.% (ЦТС-Л);

2. РЬ о.88 Ва о.о8 8г 0.04 ТС х Ъх ,.х О 3, где 0.2<х<0.6 мол.% ( ЦТС-БС);

3. РЬ о.8 Ва о.о8 Зг о.о4 Ьа О.о8 ТС х 2л ,.х 03, х=0.34 и 0.36 мол.% ,(ЦТС- БСЛ);

4. 0,96 РЬТС хгг 1_х Оз - 0,04 РЬВ'В"03, где (В'=\¥, ЫЪ; В"=Мп, Ъъ ), 0.2<Х<0.6 мол.% ( ЦТС-НВ-МЦ);

5. 0,95 РЬТС хгг 1_х03 - 0,05 РЬВ'В"03, где (В'=\У, №>; В"=Мп, , и), 0.2<Х<0.43 мол.% (ЦТС-НВ-МЦНЛ);

6. РЬРе о,5 ИЬ о.5 О 3 (ФНС);

7. РЬБе о.5 ИЬ о.5 О з - 1 масс.% 1л 2 СО 3, (ФНС-У );

8. (1 -X ) РЬРе о.5 ИЬ о.5 О з - X РЬТСО 3, 0<Х<0.09 мол.%, (ФНС-ТС);

9. (1-Х ) РЬРе о.5 ИЬ о.5 03 - X РЬТСО3 -1 масс.% У2С03, 0<Х<0.1 мол.%, ( ФНС-ТС - У);

10. ( 1-Х ) РЬРе о.5 ^ о.5 Оз - X РЬгЮ 3 -1 масс.% Li2COз, 0<Х<0.35 мол.%, (ФНС-гг - и).

Исследованы структура, пиро- и диэлектрические свойства материалов, а также зависимость свойств керамики от способа получения, размера

частиц исходной шихты, модифицирующих добавок и других факторов.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА

— Впервые синтезированы новые пироэлектрические материалы на основе ЦТС и ФНС: ЦТС-БС, ЦТС-НВ-МЦ, ЦТС-НВ-МЦНЛ, ФНС-1л, ФНС-Т1, ФНС-Т1 - 1л, ФНС-2г - У и изучены их свойства.

— Впервые показано, что сверхстехиометрические добавки Ы2СО3 в материалы на основе феррониобата свинца позволяют получать их качественную керамику.

— Впервые установлена связь между повышенной пироактивностью и наличием размытого за счет легирующих добавок низкотемпературного се-гнетоэлектрического фазового перехода Я Зш ЯЗс в ромбоэдрической области материалов ЦТС-БС, ЦТС-Л, ЦТС-НВ-МЦ, ФНС-1л.

— Впервые показано, что при увеличении числа легирующих компонентов в изученных материалах на основе ЦТС и ФНС, дополнительный максимум на кривой температурной зависимости пирокоэффициента размывается и (или) подавляется.

— Впервые экспериментально показано, что искусственно созданная пористость в изученных материалах не приводит к увеличению их пироэлектрических свойств.

ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ Расширен круг пироэлектрических материалов со структурой перовскита на основе цирконата-титаната и феррониобата свинца, лучшим из которых является материал РЬБе 0.5 № 0.5 О з

— 1 масс.% и 2 СО з (уд 510"4 Кл/м2К , Тк=117°С, ет33/ео ~1 500, tg 5 ~ 0.03). Практическое значение работы вытекает из возможности использования полученной керамики в качестве пироэлектрических приемников из-

лучения, а также в использовании выявленных закономерностей изменения пироэлектрических свойств в зависимости от фазового состава и технологических параметров для поиска новых высокоэффективных пироэлектрических материалов.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Материалы диссертации были представлены на международных конференциях ( Ростов-на-Дону, 1995,1996,1998; Саратов, 1997; Санкт-Петербург, 1997; Сеул, 1997 ).

ПУБЛИКАЦИИ. По материалам диссертации опубликовано 12 работ, из которых одна статья в зарубежной и одна в центральной печати.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Диссертация состоит из четырех разделов и списка литературы. Основной текст изложен на 95 страницах машинописного текста, содержит 27 рисунков, 5 таблиц, 27 фотографии. Список литературы содержит 103 наименования работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Пустовая, Лариса Евгеньевна

3. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработаны условия получения керамики :

Операция Первый синтез Второй синтез Спекание

Х' т, время, т, время, т, Р, время,

Материалч °С ч °С ч °С кг/см2 ч

ЦТС-Л 800 3 900 3 1150 200 0,6

ЦТС-БС 1230 ~ 2 ромэоэдрич. 700 2 900 3 1150 100 0,6

ЦТС-БС тет- 1250 ~ 2 рагон. и МО 700 2 900 3 1150 100 0,6

ЦТС-БСЛ 700 2 900 4 1100 150 0,6

ЦТС-НВ-МЦ 750 3 900 3 1150 200 0,6 цтс-нвмцнл 700 2 900 2 1100 150 0.6

ФНС-Ы 700 3 800 2 1100 -- 2

ФНС-Л 700 3 800 2 1100 2

ФНС-Т1'-У 700 3 800 2 1100 — 2

Фнс-гг -и 700 3 800 2 1100 2

Оптимальный размер исходной шихты для материалов на основе ЦТС — 510 мкм, а для материалов на основе ФНС ~ 10-40 мкм. 2. Для материалов ЦТС-БС, ЦТС-Л, ЦТС-НВМЦ, ФНС-У установлена связь между повышенной пироактивностью и наличием размытого за счет легирующих добавок низкотемпературного сегнетоэлектрического фазового перехода в ромбоэдрической области ЯЗш -> 113с.

3. Показано, что при увеличении числа легирующих компонентов в изученных материалах на основе ЦТС и ФНС дополнительный максимум на кривой уд(Т) размывается и (или) подавляется.

4. Выявлены особенности процессов спекания и рекристаллизации керамики на основе ФНС, а также доменная структура, с помощью электронно-микроскопических исследований.

5. Определено, что сверхстехиометрические добавки ЫгСОз в материалы на основе феррониобата свинца, позволяют получать их качественную керамику.

6. Экспериментально, на примере материалов ЦТС-БС и ФНС-Ы, показа-ночто искусственно созданная пористость не приводит к увеличению пиро-коэффициентов, как предполагалось в некоторых теоретических расчетах для композиционных материалов.

7. Впервые в материалах ЦТС-Л, ЦТС-БС, ЦТС-НВ-МЦ, ЦТС-НВ-МЦНЛ и ФНС-1л с помощью метода динамического пироэффекта выявлены области метастабильной поляризации в параэлекрической фазе и определены температурные интервалы их существования.

8. Исходя из характера температурных зависимостей диэлектрической проницаемости, проводимости, а также пирокоэффициента в динамическом и квазистатическом режимах измерения, фазовый переход И Зт —» ЯЗс отнесен к фазовым переходам I рода и Я Зт —» С — к фазовым переходам I рода.

9. Показано, что наилучшими пироэлектрическими свойствами обладает керамика ФНС-У, изготовленная по обычной керамической технологии. Керамика имеет уд -15 10"4 Кл/м2К , Тк=117°С, ет33/е0 ~1 500, tg 5 ~ 0.03 и рекомендуется к использованию в качестве детектора теплового излучения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пустовая, Лариса Евгеньевна, 1999 год

Список цитируемой литературы

1. Beermann G.S. Investigation of pyroelectric material characteristics for impoved infrared detector perfonnance. / Infrared Physics.- 1975.-V.15-P. 225-231

2. Liu S.G. Cristal assessement of pyroelectric detectors. / Ferroelectrics.-1976,-V. 10- N2-P. 83-89

3. Ройтберг H.Б., Шапиро З.И., Рабинович А.З. Пироэлектрический эф фект и спонтанная поляризация в LiTa03. / Физика твердого телаю-1967г. - Т.9 -N19 - С.3613

4. Новик В.К., Гаврилова Н.Д. Пироэлектричество и перспективы его практического применения. / Электронная техника. Сер. 14 — "Материалы"- 1970г. - N8. -С. 22-32

5. Ludlow J.H., Mitchell W.H., Pitlej PbTi03 — PbZr03 — SrTi03 — SrZr03 и E.H. and Shaw N. Infrared radiation détection by the pyroelectric effect./J. of Scientifics Instr. -1967- V.44 - N9 - P.694-696

6. Богданов Я.С., Захаров Ю.Н., Шпитальник Б.Ц. Получение и исследование фазовых диаграмм многокомпонентных систем сложных окси дов методом динамического пироэффекта./ Тез. докл. X Всес. конф. по сегнетоэлектричеству и применению сегнетоэлектриков в нар.-хоз. Минск. -1982г. -Ч.2-С. 139

7. Богданов Я.С., Жестков В.Ф., Турик А.В. Поиск областей морфотроп ного перехода и физические свойства в некоторых многокомпонент ных системах ./ Тез. докл. I Всес. конф. по физико-химическим осно вам технологии сегнетоэлектрических и родственных материалов. Зве нигород,- 1980г. - С. 174

8. Богданов Я.С., Захаров Ю.Н. Исследование тетрагонально-

ромбоэдрического перехода многокомпонентной системе сложных оксидов./ Состояние и перспективы развития методов получения и анализаферритовых, сегието-, пьезоэлектрических, конденсаторных и резистивных материалов и сырья для них. Тез. докл. VII Всес. конф. -Донецк. - 1983г. -4.1 - С.59

9. Krisha К. Deb, Michael D. Hill, Robert S. Roth, James F. Kelly. Dielectric and pyroelectric properties of doped lead zinc niobate (PZN) ceramic materials. / Ceramic Bull. - 1992 - V.71 -N3 - P.349-353

10. Chang-ping Ye, Takashi Tamagawa, D.L.Polla. Experimental stadies on primary and secondary pyroelectric effects in PbZrxTii_x03, РЬТЮз and ZnO thin films./ J. of Appl. Phys. -1991 - V.70 - N10 - P.5538-5543

11. Sung Gap lee, Young Hie Lee, Chang Yub Pare. Pyroelectric prorerties of lead antimony stanate — lead titanate — lead zirconate ceramics modified with La and Mn. / Jpn. J. Appl. Phys. 1993 - may - V. 32 - Part 1. - N5 - P. 2014-2019

12. Ogawa Toshio. H ighly functional and high-performance piezoelectric ceramics. / Amer. Ceram. Soc. Bull. -1991V. 70 - N6 - P. 1042-1049

13. Шаскольская М.П. Кристаллография. - M.: Высш. шк,- 1984,- с. 376

14. Желудев И.С. Физика кристаллических диэлектриков. / М,-Наука.-1968г.-С.462

15. Кременчугский J1.C. Сегнетоэлектрические приемники излучения. / Киев. -Наукова думка. - 1971г. - С.234

16. Желудев И.С. Основы сегнетоэлектричества. / М,- Атомиздат,- 1973г. - С.470

17. Фесенко Е.Г., Данцигер А.Я., Разумовская О.Н. Новые пьезокерамиче ские материалы. / Р н/Д. - изд. РГУ,- 1983г - С.60

18. Новик В.К., Гаврилова Н.Д., Фельдман Н.Б. Пироэлектрические

преобразователи. / М. - Советское радио. - 1979г. - С. 1-32

19. R.S. Buchanan Ceramic Materials for Electronics.- Marcel Dekker.- Yew York.-1986

20. H. Takeuchi, S. Jyomura, and С Nakaya New Piesoelectric Materials for Ultrasonic Transducers.- Jpn. J. Appl. Phys. - 1985,- V.24 [24S-2].-

PP. 36-40

21. M.K. Robinson, N.M. Shorrocks, R.W. Bicknell, P. Watson and D.J. Pedder Packaging for Termal Detectors.- Hybrid Circuits.- 1989,- N 18,-PP. 25-27

22. Toshio Ogawa Hyghly functional and high-performance piesoelectric ceramics. - Amer. Ceram. Soc. Bull. - 1991,- V. 70,- N 6,- PP. 1042-1049

23. Furukawa Takeo. Piesoelectricity and pyroelectricity in polimers. / 6-th. Symp. Electrets (ISEG). - Oxford. -1988.-(1-3 sept.).- Proc. - Piscataway (N.J.).- 1988.-P. 182-193

24. East A.J., Charbonnneau L.F.,Goldberg H.A., Kalnin I.L., Johnson R.E., Man H.T., Keosian R.I., Karim D. Synthesis and properties of multifunctional macromolecules. / 33rd IUPAC Int. Symp. Macromol. -Monreal.- 1990,- (8-13 july).-Book Abstr. - Monreal.-1990.- P. 136

25. Ковальский П.Н., Кравцов H.M. Органические фотопироэлектрики и возможности их применения. / Структурные превращения и релакса ционные явления в некристаллических твердых телах. - Тез. докл. на уч.- техн. семинара. -1990г.- (12-15 сент.).- С. 19

26. Novikov V.N., Novik V.K., Gavrilova N.D. Physical mechanisms of the pyroelectric coefficient temperature variation y0(T) for TGS in the temperature range of 1.5-300 K. / 12 European Cristallographic Meeting. -Moscow -1989. - ( august).- Collect. Abstr.- V.l/USSR Akad. Sci-Moscow.- 1989.-C.221.

27. Данильчук Г.С., Ицковский М.А.Б Кременчугский JI.C. Исследования пироэлектрического коэффициента в кристаллах группы ТГС в по лярных и неполярных средах. / Укр. физич. журнал,- Киев. - 1969г. -Т.4 - N6 - С. 975-979

28. Гаврилова Н.Д. Исследования температурных зависимостей пироэлектрических коэффициентов кристаллов статистическим ме тодом. - Кристаллография. - М. - 1965г. - Т. 10 - N3 - С.346-350

29. Glass A.M. Ferroelectrics Sri_xBaxNb206 as a fast and sensetive detector at infrared radiation. / Appl. Phys. Lett. - 1969,- V.13 - N4 - P. 147-149

30. Бородин В.З. и др. Пироэффект в кристаллах и керамике сегнетоэлек триков. - Изв. АН СССР. - сер. физич. - 1967г. - Т.31 - N6 - С. 18181820

31. Zhang Peilin, Zhong Weile. Ferro- ferroelectric phase transitions and pyroelectricity. - J. Physics. - 1991V.20 - N10 - P. 600-604

32. Glass A.M., Mofec J.H., Beermann J.G. Pyroelectric properties of polivinilydene flyoride and itsuse for infrared detection. - J. Appl. Optics. -1971,- V.42 -N19 - P. 5219

33. Сергеева A.E., Федосов С.H., Приббе С.A. О природе пироэлектри чества в тонких пленках ПВДФ. - Физика и технология тонкопленоч ных полимерных систем. Матер. Всес. науч.-техн. конф. - Ташкент. -1991г.-( 16-18 сент.)-Ч.1 - Гомель,- 1991г. - С. 118-120

34. Sakata Jiro, Mochizuki Midori. Preparation of organic thin tilms and theit orientation in polyvinylidene fluoride films. - Thin Solid Films. - 1991,- V. 195 - N1-2 - P. 175-184

35. Смоленский Г.А., Боков В.А., Исупов В.А., Крайник H.H., Пасынков P.E., Соколов А.И., Юшин Н.К. Физика сегнетоэлектрических явле ний - Л: "Наука",- Ленингр. отд.- 1985г. - С. 343

36. Александров А.Т., Безносиков Б.В., Федосеева Н.В. Фазовые перехо ды в кристаллах галоидных соединений - Изд. "Наука",- Сибирское отд.- Новосиб,- 1981г.- с.265

37. Струков Б.А., Леванюк А.П. Физические основы сегнетоэлектриче ских явлений в кристаллах - М.: "Наука".- Физматлит,- 1995г.- С. 9-15

38. Фрйцберг Б.Я. Особенности явлений в области сегнетоэлектрических фазовых переходов - Латв. гос. ун-т,- Рига,- 1975г.- С. 5-11

39. Glazer A.M. The Classification of Tilted Octahedra in Perovskites - Acta Crystallographies- 1972,- V. B28.-P. 3 384-3392

40. Glazer A.M. Simple Ways of Detennining Perovskite Structures - Acta Cryst.-1975.- A 31.- P. 756-762

41. Kogan V.A., Kupriyanov M.F. X-ray powder diffraction line profiles by Fourier syntethes.- J. Appl. Crist. -1992. - V. 25. -P. 16-25

42. Kupriyanov M., Kogan V. Peculiarities of structure and phase transitions in lead-containing ferroelectric perovskites. - Ferroelectrics.- 1991V. 124,-P. 213-218

43. Яффе Б., Кук У., Яффе Г. Пьезоэлектрическая керамика - Изд. "Мир".-М.: 1974 г.-С.51-88

44. Окадзаки К. Технология керамических диэлектриков - М.: "Энергия",- 1976 г.-с.336

45. Lane R., Luff D., Brown K.R., and Marschallsay H.J. The variation of the properties with composition and phase structure for ceramics within the sistem lead zirconate titanate. - Trans. Brit. Ceram. Soc. -1973. - V. 72.-N2. - P.-39-48

46. Zeyfang R.R., Sehr W.H. and Kiehl K.V. Enhanced pyroelectric properties at A.F.E.-F.E. phase transition. - Ferroelectrics. - 1976. -V.l 1,- PP. 355358

47. Clare R., Glaser A.M., Ainger F.W., Apleby D., Poole N.J. and Porter S. J. Phase transitions in lead zirconate- titanate and their application in thermal detectors.- Ferroelectrics. - 1976. -V.ll.- P. 359-364

48. Hardiman В., Kiehl K.V., Reeves C.P. and Zeyfang R.R. Lead zirconate-titanate — based pyroelectric ceramics. - Ceram. Internat. - 1978,- V.4 -N3.- P. 108-112

49. R.W. Whatmore, R. Clark and A.M.Glazer. - Tricritical Behavior in PbZrxTii_x03 solid solutions.- J.Phys. -1978.-C 1 l.-PP. 3089 -3102

50. J. Henderek, Z. Ujima, and K. Roleder Phase transitions in PbZrxTii_x03 with up to 3% Ti content. - Phase Transitions.- 1980,- V.l.-PP. 377-390

51. Богданов Я.С. Прогнозирование электрофизических свойств сегнето электрических твердых растворов сложных оксидов. - Тез. докл. II Всес.конф. по физико-химическим основам технологии сегнетоэлек трических и родственных материалов. Звенигород,- 1983г. - М. - изд. "Наука",-С. 100

52. Богданов Я.С., Дорошенко В.А., Фесенко Е.Г. Влияние методов поля ризации высокоплотной сегнетокерамики многокомпонентных твер дых растворов на электрофизические свойства.- Диэлектрики и полу проводники. - Киев,- изд. КГУ объединения "Вища школа",- 1981г. -С. 6-11

53. Богданов Я.С., Бородин В.З., Гайденков А.В., Захаров Ю.Н. Исследо вание влияния режимов поляризации на пироэлектрические свойства сегнетоэлектрических твердых растворов сложных оксидов. - Тез. докл.II Всес. конф. по физико-химическим основам технологии сегне тоэлектрических и родственных материалов. Звенигород,- 1983г. -

С.134

54. Бирюкова Т.В., Захаров Ю.Н. Пироэффект и термодеполяризацион

ные токи в прозрачной сегнетокерамике ЦТСЛ 9,75/ 65/ 35 - Изв. АН СССР,- сер. физич,- 1990г.- T.54.-N4.- С. 768-771

55. Sung Gap Lee, Young Hie Lee, Chang Yub Park Pyroelectric properties of lead antimony stannate — lead titanate — lead zirkonate ceramics modified with La and Mn. - Jpn. J. Appl. Phys.- 1993 - V. 32,- Part 1.- N

5A.-PP. 2014-2019

56. Hennings D., Pankert J. - Pyroelektrische Keramikmaterial und dessen Verwendung: заявка 4115949 ФРГ, МКИ 5 С 04 В 35\46.-Philips Patentverwaltung GmbH.- N 4115949.7

57. Ю.М. Веневцев, Е.Д. Политова, С.А. Иванов. - Сегнето- и антисегне тоэлектрики семейства титаната бария. - М.:"Химия". - 1985 г.-с.256

58. Pyroelectric ceramic composition and multilayered structure therefrom.-USA-5,032,471.- Ser. N 07/498,544 filed on Mar. 26.-1990

59. К. K. Deb and M. D. Hill, R.S. Roth, J.F. Kelly Dielectric and Pyroelectric Properties of doped lead zinc niobate (PZN) ceramic materials.- Ceramic Bull..-1992.-V. 71.-N 3.-PP. 349-352

60. K.K. Deb Investigation of pyroelectric Characteristics of 0,8 Pb(Zni/3Nb2/3)03-0,l РЬТЮз-0,1 ВаТЮз ceramics with special reference to uncooled infrared detection.- J. of Electron. Mater.- 1991,- V.20.- N 9,-PP. 653-658

61. S.W. Choi, T.R. Slirout, S.J. Jang and A.S. Bhalla Morphotropic phase boundary in Pb(Mgi/3Nb2/3)03 — PbTi03 system.- Matter. Lett.- 1989,-V.8.-N 6,7,-PP. 253-255

62. M.Takashige, S.Kojima, S.-I. Hamazaki, F. Shimizu and M. Tsukioka. Phase transitions of Ba2NaNb5(l-x)Ta5x015.- Jpn. J.Appl. Phys.- 1993 -V.32.- Part l.-N 9В,- PP . 4384-4387

63. C.L. Wang, P.L. Zhang, W.l. Zhong, H.S. Zhao. Dielectric and pyroelec

trie properties of lithium sodium niobate ceramics at low temperature.- J. of Appl. Phus. - 1991,- V.69.- N 4.-PP.2522-2524

64. Большакова H.H., Черешнева H.H., Рудяк B.M. Диэлектрические по тери в твердых растворах на основе феррониобата свинца. - Тез. докл. Междунар. науч.- техн. конф. по физике твердых диэлектри ков.-Спб,- 1997г.-Т.2. - С. 133

65. Данцигер А.Я., Резниченко JI.A., Бородин В.З., Дудкина С.И., Гаври ляченко С.В., Сервули В.А., Шилкина J1.A., Бородина В.А. Связь объ емного заряда с размерами кристаллитов и другими параметрами се гнетопьезокерамики. - Тез. докл. Междунар. науч.- техн. конф. по фи зике твердых диэлектриков,- Спб,- 1997г.- Т.2. - С. 133

66. Kolesova R.V., Kupriyanov M.F. Structural stady of PbFeo.5Nbo.5O3 cristal in the paraelectric phase. - Phase Transition.- 1993,- V. 45,- P. 271-276

67. Абдулвахидов К.Г., Куприянов М.Ф. О масштабе эффектов структурного порядка-беспорядка в сегнетоэлектрических PbSco.5Nbo.5O3 и PbIno.5Nbo.5O3. - Кристаллография,- 1996г.-Т.41,-N6,-С. 1066-1071

68. Дидковская О.С. и др. Пьезокерамические материалы на основе твердых растворов - Электронная техника. - сер. 14,- Материалы.-1969г.-N1.-C. 6-13

69. Исупов В.А., Аграновская А.И., Хугуа Н.П. Некоторые физические свойства сегнетоэлектрических феррониобата и ферротанталата евин ца - Изв. АН СССР,- сер. физич,- 1960r.-T.24,- N10,- С. 1271-1274

70. I. Schneider, S.A. Ivanov. New aspects of ferroelectric phase transition in ВаТЮз.-Тез. докл. науч. кристаллохимической конф. - 1998г. (24-29 мая).- г. Черноголовка.- Ч. 2,- С.255

71. Р.В. Колесова, В.В. Колесов, М.Ф. Куприяновю- Структура пара

электрической фазы Pb Feo.5Nbo.5O3 - Тез. докл. науч. кристаллохими ческой конф. - 1998г. (24-29 мая).- г. Черноголовка,- Ч. 2,- С.263

72. Исупов В.А. К вопросу о причинах размытия фазового перехода и релаксационного характера диэлектрической поляризации в некото рых сегнетоэлектриках - ФТТ.-1963г.- Т.5.-вып. I,- С. 187-193

73. А.Р. Лебединская, Р. Скульский, М.Ф. Куприянов. Особенности структуры PMN — сегнетоэлектрика-релаксора,- Тез. докл. науч. крис таплохимической конф. - 1998г. (24-29 мая).- г. Черноголовка.- Ч. 2,-С.268

74. I.H. Ismailzade and R.G. Yakupov Magnetoresistance in Ferroelectric — Antiferromagnetic Pb Feo.5Nbo.5O3 - J. Phys. stat. sol. (a) 23, k7.-1974

75. А.А. Боков, Л.А. Шпак, И.П. Раевский Использование добавок А2+В4+Оз для получения конденсаторной сегнетокерамики на основе феррониобата свинца - ЖТФ- 1993г.- T.63.-N7.-C. 197-200

76. К. Reichert, F. Schlenkrich Dielectric properties of lead perovskites as a function of processing and precursors. - Ferroelectrics.- 1994,- Vol. 154,-P. 213-218

77. Yan Tan, Zaohui Cai, Zhongy an Meng The electrostrictive and dielectric properties in the ion-doped PZN-based ceramics. - Ferroelectrics.- 1994,-Vol.154.- P.265-270

78. Будников П.П, Булавин И.А., Выдрик Г.А., Костюков Н.С. и др. Но вая керамика. - М. - изд. лит. по строительству. 1069г. - С.33-291

79. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. - М. - изд. "Химия". - 1978г. - С.235-256

80. C.J. Chen, Y. Xu, R. Xu, J.D. Mackenzie. Ferroelectric and pyroelectric properties of strontium barium niobate films prepared by the sol-gel method.- J. of Appl. Phys. - 1991,- V.69.-N 3,- PP. 1763-1765

81. Нестеров A.A., Толпыгин И.А. Синтез сложных оксидных фаз из вод ных растворов. В кн.: Тез. докл. Всеросс. конф. молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии". - 1997 - ( 25-26 июня ) - Саратов - Т.1 - С.79.

82. Артамонова С.М., Ревина О.Я., Лупейко Т.Г. и др. Методические указания по приготовлению и анализу исходных реактивов для син теза титанатов.- Рн/Д,- изд. РГУ.- 1974г. -с. 10

83. Артамонова С.М., Ревина О.Я., Лупейко Т.Г. и др. Учебное пособие по синтезу некоторых сегнетоэлектрических материалов. - Р н/Д,-изд. РГУ. - 1974г. - с. 20

84. Лопатин С.С, Лупейко Т.Г., Нестеров A.A., Вихрянова И.Н.- Свойства

керамики на основе цирконата-титаната свинца с ориентированными порами,- Изв. АН СССР,- Неорг. матер,- 1998 г.- № 9.-С. 1229-1230

85. A.C. N 912714 СССР, опубл. в Б.И. - 1982г. -N10

86. Кингери У.Д. Введение в керамику - М.:"Лит. по строительству".-1967г.-с. 238

87. Ковтуненко П.В. Физическая химия твердого тела. Кристаллы с де фектами.-М.: Высш. шк. - 1993 г. - С. 327-350

88. Резниченко Л.А. Зависимость свойств ниобатной пьезокерамики от дисперстности NbiOs различной квалификации. - Неорганические ма териалы,- 1993 г. - Т. 29. -№ 7. -С. 1004-1007

89. Метропольский А.К. Техника статистических вычислений - М.: "Наука",- 1971г.-с. 267

90. Салтыков С.А. Стериометрическая металлография - М.: "Металлургия",- 1970г.-с. 189

91. БудниковП.П., Гистлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. -М. - изд. лит. по строительствую - 1965г. - С. 3-2749.

92. Фесенко Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество. - М,-"Атомиздат" -1972г. -С 248-263

93. Миркин J1.E. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликри сталлов. - М,- изд. "Мир",- 1971г.

94. Пшеничнов Ю.П. Выявление тонкой структуры кристаллов. - М. -изд. "Металлургия". - 1974г. - С. 81-158

95. Фесенко Е.Г., Гавриляченко В.Г., Семенчев А.Ф. Доменная струк тура многоосных сегнетоэлектрических кристаллов. - Ростов н/Д , изд. РГУ. - 1990 г. - С. 160-170

96. ГОСТ12370-72. Материалы пьезокерамические. Методы испытаний.

- М. - изд. стандартов. - 1973г. - с.26

97. ГОСТ12370-80. Материалы пьезокерамические. Методы испытаний.

- М. - изд. стандартов. - 1980г. - с.30

98. Иона Ф., Ширанэ Д. Сегнетоэлектрическиё кристаллы. - М,- изд. "Мир".-М,- 1975г.

99. Захаров Ю.Н., Сошников JI.E., Бородин В.З. Методика комплексного исследования пироэффекта и поляризованного состояния в сегнето электриках. - Состояние и перспективы развития методов получе ния и анализа ферритовых, сегнето-, пьезоэлектрических, конденса торных и резистивных материалов и сырья для них. Тез. докл. VII Всес. конф. - Донецк. - 1978г. - С.11

100. Захаров Ю.Н., Конопкин В.Ф., Кузнецов В.Г., Гулов H.A. Установка для одновременной регистрации температурной зависимости пиро активности в динамическом и квазистатическом режимах и диэлек трической проницаемости сегнетоэлектриков. - Состояние и пер спективы развития методов получения и анализа ферритовых, сегне то-, пьезоэлектрических, конденсаторных и резистивных материалов

и сырья для них. Тез. докл. VII Всес. конф,- Донецк,- 1983г. -Ч.1-С.27

101. R.E. Newnham. Composite electroceramics (P.-l). - Chemtech.- 1986.-V. 16.-N12,- P. 732-739

102. R.E. Newnham. Composite electroceramics (P.-2). - Chemtech.- 1987,- V. 17.-N 1,- P. 38-45

103. B.M. Петров. Пироэлектрические свойства композиционных сегне томатериалов. - Тез. докл. XI Всес. конф. по физике сегнетоэлектри ков,- Черновцы.-1986 г.-T.l.- С.192.

По материалам диссертации опубликованы следующие работы:

1. Нестеров A.A., Лупейко Т.Г., Пустовая Л.Е., Яценко В.К. Пироэлектрические свойства материалов на основе ЦТС и SbSI. В кн.: Тез. докл. науч. конф., посвященной 80-летию Ростовского госуниверситета. - 1995 - ( 2628.04 ) - Ростов-на-Дону - С.8.

2. Нестеров A.A., Лупейко Т.Г., Пустовая Л.Е., Яценко В.К. Пироэлектрические свойства материалов на основе ЦТС и SbSI. В кн.: Тез. докл. XIV Всеросс. конф. по физике сегнетоэлектриков - 1995 - ( 19-23 сентября )-Иваново- С, 250.

3. Нестеров A.A., Пустовая Л.Е., Толпыгин И.Е., Тарасенко Е.М. Методы получения сложных оксидных фаз из водных растворов. В кн.: Тез. докл. Всеросс. конф. молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии". - 1997 - ( 25-26 июня ) - Саратов - Т.1 - С.70.

4. Пустовая Л.Е., Захаров Ю.Н., Раевский И.П., Тарасенко Е.М. Получение сегнетоэлектриков на основе феррониобата свинца и исследование их электрофизических свойств.- В кн.: Тез. докл. Всеросс. конф. молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии".- 1997 - ( 25-26 июня ) - Саратов -Т.1. - С. 79.

5. Резниченко Л.А., Захаров Ю.Н., Дудкина С.И., Гавриляченко С.В., Дер-гунова Н.В., Пустовая Л.Е. Получение и перспективы применения поляр-

ных нелинейных диэлектриков на основе системы ЦТС и ниобатов щелочных металлов. В кн.: Тез. докл. международ, н/т конф. по физике твердых диэлектриков,- 1997-( 24-27 июня) - Санкт-Петербург - Т. 1 - С. 174-176.

6. L.E. Pustovaya, Yu.N. Zakharov, I.P. Raevski. Pyroelectric properties of the ceramics of lead ferroniobate and ferroniobate-titanate. - The 9-th Intern. Meet, on Ferroelectrisity. -1997.-(aug. 24-29).- Seoul.- Korea.- P. 192

7. Reznitschenko L.F., Yu.N. Zakharov, Dudkina S.I., Gawrilyatchenko S.W., Dergunova N.W., L.E. Pustovaya. Preparation and perspektive of application of polar nonlinear dielectrics based on the PZT system and alkali metal niobats. - The 9-th Internat. Meet, on Ferroelectrisity.-1997.-( aug. 24-29).-Seoul.-Korea.- P.183

8. L.E. Pustovaya, Yu.N. Zakharov, A.A. Nesterov, I.N. Zahkartchenko, T.G. Lupeyiko. A study of the electrophysical parameters of solid solutions of the Pbo.esBao.osSro.cwTixZri-xOs system. - Ferroelectrics.- 1998,- V.-214.-P. 143-149

9. Ю.Н. Захаров, В.З. Бородин, Л.Е. Пустовал, В.А. Бабанских. Влияние объемного заряда на пироэффект в материалах на основе ЦТС, легированного оксидами бария, стронция и лантана. - В кн.: Тез. докл. международ. конф. "Полупроводники - сегнетоэлектрики" - Вып. 7- 1998 г. (30.085.09)- С.91-92

10. Ю.Н. Захаров, Л.Е. Пустовая, В.З. Бородин, О.В. Наскалова, В.Г. Кузнецов. Дисперсия диэлектрической проницаемости и пироэффект в материалах на основе феррониобата свинца,- В кн.: Тез. докл. международ, конф. "Полупроводники-сегнетоэлектрики" - Вып. 7- 1998 г. (30.08-5.09)-С.95-96

11. Л.Е. Пустовая, Ю.Н. Захаров, В.З. Бородин. Электрофизические свойства керамик на основе феррониобата свинца. - В кн.: Тез. докл. международ, конф. "Полупроводники-сегнетоэлектрики" - Вып. 7- 1998 г. (30.08-5.09)- С. 150-151

12. Пустовая Л.Е., Захаров Ю.Н., Нестеров А.А., Захарченко И.Н., Лупейко Т.Г. Синтез и свойства фаз Pb o.se Ва o.os Sr О.о4 Ti xZr 1-х О з - Неорг. матер,-

1999 г.- Т.35,- № 3.