Синтез и реакционная способность сульфоксидных комплексов платины тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Хроменкова, Зоя Александровна

• Хроменкова, Зоя Александровна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хроменкова, Зоя Александровна

Введение.

1. Обзор литературы.

1.1. Синтез и термические превращения алкилсуль-сульфоксидных комплексов платины.

1.1.1. Синтез алкилсульфоксидных комплексов платины(И)

1.1.2. Термические превращения алкилсульфоксидных комплексов^ I)

1.1.3. Синтез диалкилсульфоксидных комплексов платины(1У)

1.1.4. Термические превращения диалкилсульфоксидных комплексов платины(1 V).

1.2. Дезоксигенирование сульфоксидов.

1.2.1. Сульфоксиды: общие сведения и их свойства как лигандов комплексных соединений.

1.2.2. Структурные данные для свободных и координированных сульфоксидов.

1.2.3. Дезоксигенирование свободных и Б-координированных сульфоксидов.

2. Дезоксигенирование ^-координированных сульфоксидов в комплексах платины.

2.1. Дезоксигенирование с использованием хлороводородной кислоты.

2.2. Дезоксигенирование с использованием оксихлорида фосфора(У) (ОРС1з) и трихлорида фосфора(Ш) (РСЬ)

2.3. Дезоксигенирование с использованием ацетилхлорида (МеСОС1).

2.4. Дезоксигенирование с использованием гидразин дигидрохлорида (Ы2Н4*2НС1).

3. Синтез комплексов платины(П) с метионинсульфоксидом

4. Синтез комплексов платины(1У) с метионинсульфоксидом

5. Экспериментальная часть.

5.1. Исходные соединения и методы исследования.

5.1.1. Исходные соединения.

5.1.2. Методы исследования.

5.1.2.1. Химические методы исследования.

5.1.2.2. Физические и физико-химические методы исследования

5.2. Синтез комплексов платины(Н) с метионинсульфоксидом

5.3. Синтез и термические превращения комплексов платины(Н).

5.4. Дезоксигенирование ^-координированных сульфоксидов в комплексах платины.

5.4.1. Дезоксигенирование ^-координированных сульфоксидов в комплексах платины(Н).

5.4.1.1. Дезоксигенирование с использованием хлороводородной кислоты.

5.4.1.2. Дезоксигенирование с использованием оксихлорида фосфора(У) (ОРС13).

5.4.1.3. Дезоксигенирование с использованием трихлорида фосфора(Ш) (РС13).

5.4.1.4. Дезоксигенирование с использованием ацетилхлорида (МеСОС1).

5.4.1.5. Дезоксигенирование с использованием гидразин дигидрохлорида (КгШ^НС!).

5.4.2. Дезоксигенирование ^-координированных сульфоксидов в комплексах платины(1У).

5.4.2.1. • Дезоксигенирование с использованием хлороводородной кислоты.

5.4.2.2. Дезоксигенирование с использованием оксихлорида фосфора(У) (ОРС13).

5.4.2.3. Попытка дезоксигенирования с использованием ацетилхлорида (МеСОС1).

5.4.2.4. Попытка дезоксигенирования с использованием трихлорида фосфора(Ш) (РС13).

5.4.2.5. Дезоксигенирование с использованием гидразин дигидрохлорида (ЪЬНи^НСЛ).

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и реакционная способность сульфоксидных комплексов платины»

Интерес к органическим диалкилсульфоксидам (К^О) во многом определяется той ролью, которую они играют в химии как лиганды, реагенты и растворители. Диалкилсульфоксиды обладают способностью образовывать прочные комплексы со многими металлами, в том числе и с платиной. Как известно, при координации свойства лигандов значительно изменяются, что делает возможным протекание реакций, не свойственных данным соединениям в свободном (некоординированном) состоянии. Одним из важнейших направлений в исследованиях, касающихся реакционной способности координированных сульфоксидов, является изучение процессов переноса атома кислорода, то есть, реакций оксигенирования и дезоксигенирования. Эти процессы начали активно исследоваться с середины 70-тых годов и количество публикаций на эту тему постоянно растет. В последнее время интерес исследователей к дезоксигенированию сульфоксидов с участием комплексов существенно возрос в связи с определенной аналогией между этими реакциями и биологическими процессами, которые катализируют восстановление И^О молибденсодержащими ферментами. В ходе реакции Мег80 образует промежуточный интермедиат с ионом молибдена фермента и, таким образом, ион металла способствует дезоксигенированию [1].

Основная часть данной работы посвящена реакциям дезоксигенирования диалкилсульфоксидов, координированных к платине через атом серы. Анализ литературы, касающейся дезоксигенирования С, ТУ, О и /Чдонорных лигандов свидетельствует о том, что значительная часть протекающих реакций свойственна для этих молекул именно в координированном состоянии. Реакции переноса кислорода для комплексных соединений с 5-донорными молекулами были исследованы мало. В литературе описано довольно много примеров дезоксигенирования свободных сульфоксидов с использованием различных дезоксигенирующих реагентов. В то же время известны лишь немногочисленные примеры восстановления О-координированных молекул И^О и единичные реакции дезоксигенирования ^-связанных молекул диалкилсульфоксидов, которые относятся к соединениям платины(Н) и другим металлам платиновой группы в низких степенях окисления центральных атомов. Случаи дезоксигенирования ¿"-связанных диалкилсульфоксидов в комплексах металлов в высоких степенях окисления в литературе описаны не были. Поэтому была сделана попытка выяснить, возможно ли протекание реакции дезоксигенирования диалкилсульфоксидных комплексов платины(1У) с таким известным ранее дезоксигенирующим реагентом как хлороводородная кислота, а также найти новые способы дезоксигенирования внутрисферных сульфоксидов в комплексах платины(И) и платины(1У) с использованием новых дезоксигенирующих реагентов, таких как трихлорид фосфора(Ш), ацетилхлорид и гидразин дигидрохлорид. Была также поставлена задача расширить круг объектов для дезоксигенирования и синтезировать неописанные ранее в литературе диалкилсульфоксидные комплексы — соединения платины(Н) и платины(1У) с метионинсульфоксидом СНз8(0)СН2СН2СН(МН2)С00Н (МШ80).

На защиту выносятся следующие положения:

• дезоксигенирование ¿-координированных сульфоксидов в комплексах платины(Н), сопровождающееся увеличением степени окисления центрального атома;

• дезоксигенирование ¿-координированных сульфоксидных лигандов в комплексах платины(Н) и платины(1У) без изменения степени окисления центрального атома;

• согласованный процесс двухэлектронного восстановления лиганда МегБО и двухэлектронного окисления платины(П) в платину(1У) в реакции с ацетилхлоридом; 7

• дезоксигенирование сульфоксидов в комплексах платины(1У), сопровождающееся уменьшением степени окисления центрального атома;

• дезоксигенирование координированных сульфоксидов в комплексах платины(Н) и платины(1У) с использованием новых эффективных дезоксигенирующих реагентов: трихлорида фосфора(Ш), ацетилхлори-да и гидразин дигидрохлорида;

• простой способ синтеза Мег8 путем дезоксигенирования свободного Мег80 с использованием гидразин дигидрохлорида.

1. Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Хроменкова, Зоя Александровна

ВЫВОДЫ

1. Дезоксигенирование (восстановление) координированного сульфоксида и окисление иона платины(Н) в платину(1У) в комплексах происходит при взаимодействии:

• кипящей хлороводородной кислоты с соединениями [Р^'СЬЦМе^О)] (Ь = N113, Ру, Ме280) и К[Р1пС1з(Ме280)], а также, с полученными в рамках данной диссертационной работы, метионинсульфоксидными комплексами платины(Н) [Р^С^МШБО)] и [РГОЦМгШО^а (Ь = \leCN, Ме280). Процесс восстановления сульфоксидов в комплексах платины(Н) с использованием НС1 промотируется ионом Р^П) и приводит к получению ажилсульфидных комплексов платины(1У);

• оксихлорида фосфора(У) с комплексом [Р^С^Ме^О^], которое приводит к образованию соединения [Р11УС14(Ме28)г]. В этой реакции ОРСЬ является как реагентом, так и средой.

2. Степень окисления центрального атома не изменяется при дезокси-генировании сульфоксидных лигандов в комплексах платины(П) и платины(1У) в случаях:

• реакции ^мо[1Ч11С12(Ме280)2], а также транс- и цис-[Р1пС12А(Ме280)] (А = Ш1з, Ру) с избытком трихлорида фосфора(Ш). В результате восстановления лиганда Ме280 образуются цис- и трансизомеры [Р111С12(Ме28)2] и [РгеЬРу^егЭ)];

• реакции [РТС14А(Ме280)] (А = NHз, Ру, Ме280) и [РТСЦМШБО)], [Р11УС13Ь(МШ80)]С1 (Ь = МеСИ, Ме280) с концентрированной хлороводородной кислотой. При этом получены диметилсульфидные производные [Р11УС14А(Ме28)] (А = NHз, Ру, Ме28) и [Р^СЦМШБ)], |ТЧ1УС1зЦМШ8)]С1 (Ь = MeCN, Ме28) соответственно. Данные реакции являются первыми примерами дезоксигенирования диалкилсульф-оксидных лигандов в комплексах платины (IV).

• взаимодействия [Р^СЦМегЗСУЬ] с оксихлоридом фосфора(У). Проходящее при этом дезоксигенирование Мег80 приводит к образованию соединения [Р^СЦМегБ^].

3. Процесс согласованного двухэлектронного восстановления координированного МсгЗО и двухэлектронного окисления платины(И) в платину(1У) при взаимодействии [Р^СЬСМегБО^] с избытком ацетилхлорида приводит к получению комплекса |ТЧ1УС14(Ме28)(Ме280)]. Дальнейшее дезоксигенирование сульфоксида в комплексе платины(1У) [Р1|УС14(Ме28)(Ме280)] не протекает даже при десятикратном мольном избытке МеСОС1.

4. При обработке диметилсульфоксидом платинохлористоводородной кислоты Н2[Рте16] выделяется соединение [ЩМегЗО^МР^СЦ], нагревание которого в твердой фазе приводит к дезоксигенированию Мег80, замещению хлоридных лигандов на МегБ и получению комплекса [Р11УС14(Ме28)2].

5. При действии избытка гидразин дигидрохлорида (мольное соотношение комплекс Р1(1У): Н2Н4*2НС1 = 1:6) на комплексы [Р11УС14(Ме280)2] и [Н(Ме280)]2[Р11УС1б] происходит как восстановление центральных атомов, так и дезоксигенирование сульфинильных групп Ме280; в обоих случаях было выделено одно и тоже диметилсульфидное соединение [Р^СЦМегЗ^]. Дезоксигенирование лиганда Мег80 без изменения степени окисления центрального атома происходит при реакции комплекса [Р1пС12(Ме280)2] с избытком ]Ч2Н4*2НС1 и приводит к соединению [Р11,С12(Ме28)2].

6. Свободный Мег80 подвергается дезоксигенированию с использованием гидразин дигидрохлорида в качестве восстанавливающего реагента. Образующийся при этом Ме28 был выделен из реакционной смеси с выходом 90%. Данный синтез предложен в качестве препаративного метода получения диметилсульфида в органической химии серы.

Ill

7. Метионинсульфоксид взаимодействует с комплексами платины(Н) [PtnChL2], где L = MeCN, МегБО, а диметилсульфоксид с комплексом [PtnCb(MtHSO)] с образованием соответствующих комплексов катион-ного типа jPtHClL(MtHSO)]Cl. Окисление полученных соединений молекулярным хлором в хлороформе приводит к получению комплексов платины(1У) [PtIVChL(MtHSO)]Cl. При окислении молекулярным хлором соединения [PtnCl2(MtHSO)] был выделен комплекс pPtIVCl4(MtHSO)].

8. Трихлорид фосфора(Ш), ацетилхлорид и гидразин дигидрохлорид являются эффективными дезоксигенирующими реагентами сульфиниль-ной группы МегБО в комплексах платины(П) и платины(ГУ).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хроменкова, Зоя Александровна, 2000 год

1. Кукушкин Ю. H., Вязьменский Ю. E., Зорина Jl. И. О трансвлиянии диметилсульфоксида в комплексных соединениях платины(П) // Журн. неорган, хим. 1968. Т. 13. Вып. 11. С. 3052-3058.

2. Кукушкин Ю. И., Спевак В. Н. Синтез и исследование окислительно-восстановительных свойств сульфоксидных соединений // Журн. неорган. хим. 1912. Т. 17. Вып. 6. С. 1686-1688.

3. Кукушкин Ю. И., Кузьмина М. А., Спевак В. Н. Изотопный обмен хлора в моносульфоксидных комплексах платины(П) // Радиохимия. 1973. Т. 15. Вып. 5. С. 716-720.

4. Кукушкин Ю. И., Пахомова И. В., Шанько А. Н. Комплексные соединения платины с дихлордиэтиленсульфоксидом // Журн. общей хим. 1975. Т. 45. Вып. 7. С. 1582-1584.

5. Кукушкин Ю. И., Андронов Е. А., Гурьянова Г. П., Юстратов В. П. Синтез и исследование кислотных свойств аквакомплексов платины(Н), содержащих циклические сульфоксиды // Журн. неорган. хим.\914. Т. 19. Вып. 1.С. 146-149.

6. Кукушкин Ю. Н., Тодорова-Найденова Ц. О. О свойствах тетраметиленсульфоксида как лиганда платины(И) // Журн. неорган, хим. 1972. Т. 17. Вып. 4. С. 1078-1082.

7. Спевак В. Н. Синтез и исследование комплексных соединений платины с органическими сульфоксидами // Дисс. канд. хим. наук. 1971. Л.: ЛТИ им. Ленсовета.

8. Кукушкин Ю. Н. Вклад исследований диметилсульфоксидных комплексов в теории координационной химии // Коорд. хим. 1997. Т. 23. Вып. З.С. 163-174.

9. Elding L.I. and Grnning О. Gr. Kinetics and mechanism for ligand substitution reactions of square-planar complexes. (Dimetyl sulfoxide)platinum(II) complexes stability and reactivity correlations // Inorg. Chem., 1978. V. 17. №. 7. P. 1872-1880.

10. Кукушкин Ю. Н., Вязьменский Ю. Е., Зорина Л. И., Пазухина Ю. Л. Комплексные соединения палладия и платины с диметилсульфоксидом // Журн. неорган, хим. 1968. Т. 13. Вып. 6. С. 1595-1599.

11. Khodadad P., Ceolin R. m-Dichloro-to(dimethylsilfoxyde)platine(II), cis-PtCh(DMSO)2.: nouvelle mothode de preparation et etude de sa degradation termique // J. Termal Analysis. 1985. V. 30. P. 1141-1146.

12. Кукушкин Ю. H., Спевак В. H. О строении бис-диалкилсульфоксид-ных комплексов платины(Н) Н Журн. неорган, лею*. 1973. Т. 18. Вып. 2. С. 456-461.

13. Кукушкин В. Ю., Панькова Е. Ю., Фомина Т.Н., Киселёва Н. П. Целенаправленный синтез ацетонитрильных комплексов платины(П) в растворителях различной донорной способности // Коорд. хим. 1988. Т. 14. Вып. 8. С. 1110-1114.

14. Kukushkin V. Yu., Belsky V. K., Konovalov V. E., Shifrina R. R., Moiseev A. I., Vlasova R. A. X-ray structure determination of cis-dibromo(dimethyl sulfoxide)(acetonitrile)platinum(II) // lnorg. Chim. Acta 1991 V. 183. P. 57-61.

15. Пахомова И. В., Кукушкин Ю. Н., Коновалов JI. В., Струков В. В. Исследование мостиковых сульфоксидных комплексов платины(Н) // Журн. неорган, хим. 1984. Т. 29. Вып. 4. С. 1000-1004.

16. Kong Р. С., Rochon F. D. Halogen-bridged complexes of platinum with alkyl-sulphoxides//lnorg. Chim. Acta.\919. V 37. PL457-458.

17. Elding L.I. and A. Oskarsson. Synthesis and crystal structure of tetrakis(dimethylsulfoxide)platinum(II) bis(trifluoromethanesulfonate) // lnorg. Chim. Acta. 1987. V. 130. P. 209-213.

18. Kukushkin V. Yu, Pombeiro A. J. L., Ferreira С. M. P., Elding L. I. Dimethyl sulfoxide complexes of platinum(II) // lnorg. Synth. 1999. V. 33.

19. Kong P. С., lyamuremye, Rochon F. D. Reaction between nucleosides and platinum dimethylsulfoxide complexes // Bioinorg. Chem. 1976. №6. P.83-89.

20. Hallam M. F., Mingos D. M. P. Facilitation of the substitution reactions of sulfur-dioxide cluster compounds of platinum by amine N-oxides // J. Organomet. Chem. 1986. V. 315. № 1. P. 35-38.

21. Кукушкин Ю. H., Спевак В. H., Котельников В. Н. О взаимодействии дисульфоксидных комплексных соединений двухвалентной платины с аминами // Журн. неорган, хим. 1973. Т. 18. Вып. 4. С. 1128.

22. Kong Р. С., lyamuremye, Rochon F. D. Reaction of dichloro bis(dimethyl sulfoxide)platinum(II) with pyridine and isomerization of dichloro(dimethyl sulfoxide)(pyridine)platinum(II) // Can. J. Chem. 1976. V. 54. № 20. P. 3224-3226.

23. Meek D. W., Hatfield W. E., Drago R. S., Piper T. S. Reactions of tetramethylene sulfoxide with copper(II) and palladium(II) halides II Inorg. Chem. 1968. V. 3.№11.P. 1637-1638.

24. Кукушкин Ю. H. Правило термической изомеризации комплексов платины(Н) и палладия(И) // Коорд. хим. 1979. Т. 5. Вып. 12. С.1856-1865.

25. Кукушкин Ю. Н. О геометрической изомеризации комплексов платины(П) и палладия(Н) // Коорд. хим. 1982. Т. 8. Вып. 2. С. 201-204.

26. Кукушкин Ю. Н., Буданова В. Ф., Седова Г. Н. Термические превращения координационных соединений в твердой фазе // 1981. Д.: Изд-воЛГУ. 176 с.

27. Кукушкин Ю. Н., Ходжаев О. В., Буданова В. Ф., Парпиев Н. А. Термолиз координационных соединений // 1986. Ташкент. Изд-во "Фан". УзССР. 198 с.

28. Кукушкин Ю. Н. Транс-влияние диалкилсульфоксидов в комплексах платины(П) // Коорд. хим. 1976. Т. 2. Вып. 10. С. 1352-1363.

29. Кукушкин Ю. Н., Спевак В. Н. О трансвлиянии диэтилсульфоксида в комплексных соединениях платины(Н) // Журн. неорган. хим.\91\. Т. 16. Вып. 2. С. 435-441.

30. Кукушкин Ю. Н., Вязьменский Ю. Э., Постникова Е. С. О термоизомеризации некоторых диметилсульфоксидных комплексов платины II Журн. прикладной хим. 1969. Т. 42. Вып. 4. С. 926-929.

31. Кукушкин Ю. Н., Стеценко А. И., Стрелин С. Г. О диметилсульфоксидных соединениях платины(П) с гидроксиламином и оксимами // Журн. неорган, хим. 1972. Т. 17. Вып. 4. С. 1083-1086.

32. Кукушкин Ю. Н., Агеева Е. Д. Синтез изомерных сульфоксидных комплексов платины(Н) // Журн. неорган, хим. 1972. Т. 17. Вып. 5. С.1482-1483.

33. Кукушкин Ю. Н., Вязьменский Ю. Э. О диметилсульфоксидных комплексах платины(Н) // Журн. неорган, хим. 1970. Т. 15. Вып. 2. С. 480-486.

34. Кукушкин Ю. Н., Лобанцова В. Ф. О направлении термической изомеризации сульфоксидэтаноламинных комплексов платины(И) // Журн. неорган, хим. 1977. Т. 22. Вып. 7. С. 1999-2001.

35. Kukushkin Yu. N. Equilibria in aqueous solutions of platinum(II) sulphoxide complexes // Inorg. Chim. Acta. 1974. V. 9. № 2. P. 117-121.

36. Boucher H., Bosnich В. Preparation and fluxional properties of cis-dichloro(sulfoxide)(olefin)platinum(II) complexes // Inorg. Chem. 1977. V. 16. №3. P. 717-719.

37. Кукушкин Ю. H., Седова Г. H., Андронов Е. А., Лукичева Т. М. Твердофазная термическая изомеризация хлоридных комплексов Pt(IV) с серосодержащими лигандами // Журн. неорган, хим. 1978. Т. 23. Вып. U.C. 3154-3157.

38. Панькова Е. Ю. Окислительно-восстановительные превращения в диалкилсульфоксидных комплексах платины // Дисс. канд. хим. наук. 1988. Л.: ЛТИ им. Ленсовета.

39. Кукушкин В. Ю., Моисеев А. И., Сидоров Е. О. О связи направления геометрической изомеризации комплексов типа ТЧСЦСульфоксидХАмин). с температурами плавления изомеров // Журн. общей хим. 1989. Т. 59. Вып. 9. С. 1958-1966.

40. Кукушкин В. Ю., Панькова Е. Ю. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексах платины // Журн. общей хим. 1987. Т. 57. Вып. 10. С. 2391-2392.

41. Кукушкин Ю. Н., Андронов Е. А., Седова Г. Н., Лукичева Т. М. Термическая изомеризация хлоридных комплексов Pt(IV) с сульфоксидами и тиоксаном // Журн. неорган, хим. 1981. Т. 26. № 3. С.702-704.

42. Кукушкин Ю. Н., Агеева Е. Д., Спевак В. Н., Фадеев Ю. В. Изомерные сульфоксидные соединения платины(ГУ) // Журн. неорган. sum. 1974. Т. 19. Вып. 7. С. 1876-1879.

43. Кукушкин В. Ю., Кукушкин Ю. Н. Теория и практика синтеза координационных соединений // 1990. JL: Изд-во "Наука". 260 с.

44. Урусов B.C. Энергетическая кристаллохимия // 1975. М.: Изд-во1. Наука". 335 с.

45. Wendlandt W. W., Smith J. P. The thermal properties of transition-metal ammine complexes // 1967. Amsterdam. Elsevier. 235 p.

46. Кукушкин Ю. H. Химия координационных соединений // 1985. M.: Изд-во "Высшая школа". 455 с.

47. Kagan H. В., Ronan В. Transition-metal coordination chemistry of sulfoxides // Rev. Heteroatom Chem. 1992. V. 7. P. 92-116.

48. Riley D. P. iram-Dibromotetrakis (dimethyl sulfoxide)ruthenium(II): a versatile starting material for the syntesis of ruthenium(II) complexes for use as molecular oxygen oxidation catalysts // Inorg. Chim. Acta. 1985. V. 99. № l.P. 5-11.

49. Mestroni G., Zasinovich G., Alessio E., Bontempi A. Chemical propertis of rare platinum metal complexes having antitumor activity // Inorg. Chim. Acta. 1987. V. 137. № 1-2. P. 63-67.

50. Rosenberg В., van Camp L., Frosko J. E., Mansour V. H. Platinum compound: a new class of potent antitumour agent // Nature. 1969. V. 222. №5191. P. 385-386.

51. Кукушкин Ю. H. Диметилсульфоксид — важнейший апротонный растворитель // Сорос, образов, журн. 1997. Вып. 9. С. 54-59.

52. Calligaris M. and Carugo О. Structure and bonding in metal sulfoxide complexes // Coord. Chem. Rev. 1996. V. 153. P. 83-154.

53. Davies J. A. The coordination chemistry of sulfoxides with transition metals // Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1981. V. 24. P. 115-183.

54. Коновалов Jl. В. Погарева В. Г. Идентификация координационных центров диметилсульфоксида в комплексных соединениях по ИК полосе колебаний f^o И Журн. структурн. хим. 1981. Т. 22. Вып. 3. С.159-162.

55. Коновалов Jl. В., Кукушкин Ю. Н. О спектроскопических методиках идентификации электронодонорных центров диметилсульфоксида // Коорд. хим. 1997. Т. 23. Вып. 12. С. 942-945.

56. Oliveira L.A.A., Toma Н.Е., Giesbrecht Е. On the reactivity of precursor complexes in the system pentacyanoferrate(II) and pentaammine (dimethylsulfoxide)cobalt(III) // Inorg. Chim. Acta. 1977. V. 22. №2. P. 269-275.

57. Kukushkin V.Yu. Metal-ion mediated deoxygenation of sulfoxides // Coord. Chem. Rev. 1995. V. 139. P. 375-407.

58. Epstein W.W., Sweat F.W. Dimethylsulfoxide oxidation // Chem. Rev. 1967. V. 67. №3. P. 247-260.

59. Drabowicz J., Togo M., Mikolajczyk M., Oae S. Reduction of sulfoxides. A review // Org. Prep. Proc. Int. 1984. V. 16. № 3-4. P. 173-198.

60. Drabowicz J., Numata Т., Oae S. Deoxigenation of sulfoxides. A review // Org. Prep. Proc. Int. 1977. V. 9. № 2. P. 63-83.

61. Mancuso A.J., Swern D. Activated dimetylsulfoxide. Useful reagents for synthesis // Synthesis. 1981. № 3. P. 165-185.

62. Kharasch N. Organic Sulfer Compounds // Oxford. 1961. V. 1. P. 624.

63. Оаэ С. Химия органических соединений серы. М.: Изд-во "Химия". 1975. С. 462.

64. Кукушкин Ю. Н., Антонов П. Г., Дубонос К. И. Получение диалкилсульфоксидных комплексов Pt(IV) // Журн. общей хим. 1975. Т. 45. Вып. 4. С. 854-856.

65. Кукушкин Ю. Н., Антонов П. Г., Лукичева Т. М., Митронина Л. М. О путях образования бмс-тиоэфирных комплексов Pt(IV) // Журн.общей хим. 1977. Т. 47. Вып. 4. С. 964-965.

66. Пахомова И. В., Коновалов Л. В., Комягин Н. Т. Оксохлоридные переходы сульфоксидных комплексов платины // Журн. общей хим. 1988. Т. 58. Вып. 4. С. 733-738.

67. Кукушкин В. Ю. Дезоксигенирование координированных и свободных сульфоксидов // Успехи химии. 1990. Т. 59. Вып. 9. С. 14531467.

68. Smythe J. A. Benzyl sulphoxide: a possible example of dynamic isomerism // J. Chem. Soc. 1909. V. 95. P. 349-370.

69. Gazdar M., Smiles S. Aromatic hydroxy-sulphoxides II J. Chem. Soc. 1910. V. 97. P. 2248-2253.

70. Fries K., Vogt W. bberisomere disulfoxyde des thianthrens II Berichte. 1911. Bd. 44. S. 756-761.

71. Hilditch T. P. Intramolekulare Umlagerungen aliphatischer II Berichte. 1911. Bd. 44. S. 3583-3589.

72. Hauthal H.G., Martin D. Dimethylsulfoxid. B. // Akad.-Verlag. 1971. S. 494.

73. Romeo R., Tobe M. Kinetics of the reversible replacement of amine by chloride under the trans effect of dimethyl sulfoxide in square-planar platinum(Il) complexes // Inorg. Chem. 1974. V. 13. P. 1991-1996.

74. Fanizzi F. P., Natile G., Maresca L. Platinum(IV) complexes, contaning a cationic amine ligand. Crystal structure of (2-aminoethyl) ammonium pentachloroplatinum(IV) monohydrate // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1984. V. 7. P. 1467-1470.

75. Рудницкая О. В., Мирошниченко И. В., Сташ А. И., Синицын Н. М. Синтез и строение m/M«c-(Me2SO)H.[RuCl4(Me2SO)2] // Журн. неорган. хим. 1993. Т. 38. Вып. 1. С. 1187-1190.

76. Рудницкая О. В., Мирошниченко И. В., Заславская Я. А., Синицын Н. М. Синтез и свойства (Me2SO)2H.m/jaHc*-[RuCl4(Me2SO)2*] // Журн. неорган, хим. 1992. Т. 37. Вып. 11. С. 2487-2493.

77. Рудницкая О. В., Синицын Н. М. Взаимодействие диметилсульфоксид-ных комплексов рутения с НВг // Журн. неорган, хим. 1994. Т. 39. Вып. 6. С. 925-928.

78. Кукушкин Ю. Н., Ларионова Ю. Е. Превращения RhCU(Me2SO)3. при взаимодействии с хлороводородной кислотой II Журн. общей хим. 1994. Т. 64. Вып. 12. С. 1937-1939.

79. Кукушкин Ю. Н., Бавина М. В., Зинченко А. В. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексе OsnCb(Me2SO)4. // Журн. общей хим. 1996. Т. 66. Вып. 2. С. 337.

80. Bordwell F. G., Pitt В. M. The formation of a-chlorosulfides from sulfides and sulfoxides И J. Am. Chem. Soc. 1955. V. 77. P. 572-577.

81. Волынский H. П., Гальперн Г. Д., Смолянинов В. В. Получение сульфидов и сульфоксидов действием хлористого тионила на смешанные магнийорганические соединения // Нефтехимия. 1961. Т. 1. Вып. 4. С. 473-481.

82. Bird С. W. The deoxygenative chlorination of heterocyclic S-oxides // J. Chem. Soc. (c) 1968. P. 1230-1235.

83. Кукушкин В. Ю., Панькова Е. Ю. Дезоксигенирование внутрисфер-ного диметилсульфоксида посредством тионилхлорида // Коорд. хим. 1989. Т. 15. Вып. 4. С. 531-537.

84. Granoth I. Deoxygenation of aromatic sulfoxides by thionil chloride in presence of cyclohexene. Synthesis of substituted phenoxathiins // J. Chem. Soc., Perkin Trans. Ptl. 1974. V. 18. P. 2166-2168.

85. Olah G. A., Malhotra R., Narang S. C. Synthetic methods and reactions. 56. Deoxygenation of sulfoxides with sodium iodide/oxalyl chloride and related acid halides // Synthesis. 1979. V. 1. P. 58-59.

86. Amonoo-Neizer E. H., Ray S. K., Shaw R. A., Smith В. C. Sulphoxides. Part 1. The oxidation of tervalent phosphorus compounds by dimethyl sulphoxide // J. Chem. Soc. 1965 P. 4296-4300.

87. Gauvreau J. R., Poignant S., Martin G. J. Dimethylsulfoxide adducts with chlorinated Lewis acids and with chlorine: NMR investigations // Tetrahedron Lett. 1980 V. 21. P. 1319-1322.

88. Wakisaka M., Hatanaka M., Nitta H., Hatamura M., Ishimaru T. The reduction of sulfoxides with phosphorus(V) chloride/morpholino-1-cyclohexene // Synthesis. 1980. V. 1. P. 67-68.

89. Кукушкин В. Ю., Киселева Н. П. Пентахлорид фосфора(У) — реагент для окислительного хлорирования комплексов платины(Н) // Коорд. хим. 1988. Т. 14. Вып. 5. С. 693-695.

90. Кукушкин В.Ю., Ткачук В.M. О взаимодействии нитрокомплексов платины(Н) с пентахлоридом фосфора(У) // Журн. неорган, хим. 1987. Т. 32. Вып. 12. С. 3118-3119.

91. Кукушкин В. Ю., Яковлеве. В., Украинцев В. Б. Внутрисферные превращения этаноламиновых комплексных соединений под действием РСЬ И Коорд. хим. 1988. Т. 14. Вып. 7. С. 969-971.

92. Кукушкин В. Ю., Ткачук В. М., Лебедев В. Б. Дезоксигенирование нитролигандов пентахлоридом фосфора(У) // Журн. неорган, хим. 1989. Т. 34. Вып. 1. С. 235-237.

93. Воробьёв-Десятовский Н.В., Кукушкин В. Ю., Лукин Ю. Н., Патрабанш К. М., Морозов Н. Л. Синтез и окисление внутрисферного гидроксиламина в соединениях платины(1У) // Журн. общей хим. 1990. Т. 60. Вып. 2. С. 266-270.

94. Granoth I., Kalir A., Pelah Z. Reduction of aromatic sulphoxides by phosphorus trichloride // J.Chem. Soc. (C) 1969. № 18. P. 2424-2425.

95. Wright I.G., Ashbrook С. W., Goodson Т., Kaiser G. V., Heyningen E. M. Chemistry of cephalosporin antibiotics. 23. 2-Methyl- and 2-Methylencephalosporins//Med. Chem. 1971. V. 14. P. 420-426.

96. Kaiser G. V., Ashbrook C. W., Goodson Т., Wright I. G., Heyningen E. M. Chemistry of cephalosporin antibiotics. 24. 2-thiomethyl- and 2-thiomethylencephalosporins // J. Med. Chem. 1971. V. 14. P. 426-429.

97. Murphy C. F. 3-(Thiomethyl)cephalosporin derivatives 11 Ger. Off en. 1973. V. 2. P. 209, 019; Chem. Abstr. 1974. V. 80. 3539v.

98. Oda R. and Takashima S. The reaction of dimethyl sulfoxide-phosphorus oxychloride complex with dimethylaniline and anisole // Nippon Kagaku Zasshi. 1961. V. 82. P. 1423; Chem. Abstr. 1963. V. 59. 3802c.

99. Hosono E., Fujihara H., Ogawa S. Studies on the stereoselective methylation of a-sulfinyl carbanions generated from three isomeric pyridylmethyl ;?-tolyl sulfoxides and benzyl 2-pyridyl sulfoxide // Bull. Soc. Chem. Jpn. 1990. V. 63. P. 461-465.

100. Baldenius K., Kagan H. B. Synthesis of new optically active sulfoxides with chelating properties // Tetrahedron: Assymmetry. 1990. V. 1. №9. P. 597-610.

101. Godman M., Kustanovich Z., Weinstein S., Tishler A., Git-Av E. Resolution of chiral olefinic hydrocarbons and sulfoxides by highperformance liquid chromatography via diastereomeric platinum complexes // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 1093-1095.

102. Волштейн JI. M., Могилёвкина М. Ф. Внутрикомплексное соединение двухвалентной платины с метионином II Докл. АН СССР. 1962. Т. 142. Вып. 6. С. 1305-1307.

103. Волштейн Л. М., Могилёвкина М. Ф. Комплексные соединения двухвалентной платины с метионином // Журн. неорган, хим. 1963. Т. 8. Вып. З.С. 597-603.

104. Волштейн JI. М., Могилёвкина М. Ф. Два изомера хлорамминметио-нинплатохлорида // Докл. АН СССР. 1965. Т. 163. Вып. 6. С. 13851388.

105. Волштейн Л. М., Могилёвкина М. Ф. Хлороплатиниты монометио-ниновых комплексов двухвалентной платины // Журн. неорган, хим. 1965. Т. 10. Вып. 2. С. 542-543.

106. Волштейн Л. М., Крылова Л. Ф., Могилёвкина М. Ф. Взаимодействие метионина с хлоридом 2-го основания Рейзе // Журн. неорган, хим. 1965. Т. 10. Вып. 9. С. 1976-1979.

107. Волштейн Л. М., Крылова Л. Ф., Могилёвкина М. Ф. Метионин в роли тридентатного лиганда в комплексном соединении двухвалентной платины II Докл. АН СССР. 1968. Т. 178. Вып. 3. С. 595-597.

108. Могилёвкина М. Ф., Казаков С. А., Логвиненко В. А., Черемисина И. М. Комплексные соединения платины(1У) с метионином // Коорд. хим. 1979. Т. 5. Вып. 12. С. 1866-1871.

109. Могилёвкина М. Ф., Ельцин С. А., Коробейничева И. К. Полиме-тиониновые комплексы платины(1У) // Коорд. хим. 1983. Т. 9. Вып. 11. С.1544-1549.

110. Могилёвкина М. Ф., Сидорик Е. П., Казаков С. А., Логвиненко В. А., Корчевая Л. М., Сидорик О. А. Изомерные амминметионинтрихло-риды платины(1У) И Коорд. хим. 1985. Т.11. Вып. 10. С. 1381-1385.

111. Могилёвкина М. Ф., Нечепуренко Н. Ф. Новые комплексы бис-(метионин)платины(1У) II Коорд. хим. 1990. Т. 16. Вып. 1. С. 128-131.

112. Freeman W. A. Dichloro(2S,S7?)-methionin sulfoxide.platinum(II) Hydrate II Acta Cr у st. 1977.B33.P. 191-194.

113. Кукушкин Ю. H., Хроменкова 3. А. Соединения платины с метионин-сульфоксидом II Журн. общ. хим. 1999. Т. 69. Вып. 3. С. 364-367.

114. Гринберг А. А. Введение в химию комплексных соединений // М.-Л.: Изд-во "Химия". 1966. 631 с.

115. Беллами Jl. Инфракрасные спектры сложных молекул // М.: Изд-во ИЛ. 1963.590 с.

116. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А., Эсаулова В. А. Различное поведение диметилсульфоксидной группы в комплексах платины(Н) и платины(1У) по отношению к РСЬ // Журн. общ. хим. 1994. Т. 64. Вып. 9. С. 1554.

117. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А. Дезоксигенирование диметил-сульфоксида в комплексах платины(Н) и платины(1У) посредством HCl II Журн. общ. хим. 1995. Т. 65. Вып. 9. С. 1409-1410.

118. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А., Эсаулова В. А. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексе PtCh(Me2SO)2. посредством РСЬ II Журн. общ. хим. 1993 Т. 63. Вып. 10. С. 2386-2387.

119. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А. Новые дезоксигенирующие реагенты для диметилсульфоксидных комплексов платины // Журн. общ. хим. 1996. Т. 66. Вып. 10. С. 1752.

120. Чугаев Л. А. Избранные труды // М.: Изд-во АН СССР. 1954. Т. 1. С. 344.

121. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie. Phosphor. Tl. C. Die Verbindungen des Phosphor. Verlag Chemie. GMBH. Weinheim II Bergstr. S.412-434.

122. Poilbland R., Bigorne M. Synthèse de dérives et constribution â l'étude de structure des métaux hexacarbonyle. Attributinb et corrélations des fréquences de vibration des ligaisons С—О et M—С II Bull. Soc. Chim. 1962. Fasc.7. P. 1301-1325.

123. Meinert H., Vogt H., Pahnke В. Eine modifizierte Synthese der phosphortrihalogen — metall — pentacarbonyle des Molybdens und Wolframs // Z. Chem. 1980. Bd. 20. № 3. S. 110-111.

124. Davies M. S., Pierens R.K., Aroney M. J. Metal-ligand bonding in LM(CO)5 complexes (L = NMe3, РМез, РСЬ, PBr3 or AsMe3;

125. М = Cr, Mo, W) from dielectric, electro-optic and spectroscopic evidence И J. Organometal. Chem. 1993. V. 458. P. 141-146.

126. Alyea E. C., Song S. 95Mo NMR spectroscopic evidence for the weak p-acceptor ability of PCb // Inorg. Chem. 1995. V. 34. P. 3864-3873.

127. Кукушкин Ю. H., Ларионова Ю. E. Дезоксигенирование диалкил-сульфоксидов в комплексе RhCl3(Me2SO)3. посредством РС13 // Журн. общей хим. 1994. Т. 64. Вып. 10. С. 866.

128. Кукушкин Ю. Н., Бавина М. В., Зинченко А. В. Дезоксигенирование внутрисферного диметилсульфоксида в комплексе RuCb*2Me2SO с помощью РС13II Журн. общей хим. 1995. Т. 65. Вып. 11. С. 1788-1789.

129. Кукушкин Ю. Н., Бавина М. В., Зинченко А. В. Взаимодействие RuCb(Me2SO)4. с трихлоридом фосфора // Журн. общей хим. 1995. Т. 65. Вып. 10. С. 1739-1740.

130. Gmelins Handbuch der anorganischeh // Chem Phosphor. Verlag Chemi. GMBH. Weinheim/Bergstr. S. 412-434.

131. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы //Справочник. М.: Изд-во "Наука". 1964. 294 с.

132. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А., Эсаулова В. А. Новый способ дезоксигенирования диметилсульфоксида свободного и в комплексах платины II Журн. общ. хим. 1995. Т. 65. Вып. 11. С. 1785-1787.

133. Одрит Л., Огг Б. Химия гидразина // М.: Изд-во ИЛ. 1954. 238 с.

134. Зинченко А. В. Превращения S- и /V-донорных лигандов в комплексах рутения и осмия // Дисс. канд. хим. наук. 1998. Л.: СПбГТИ (Технический университет).128

135. Кукушкин Ю. H., Крылов В. К., Ларионова Ю. Е., Бавина М. В., Хроменкова 3. А. Термические превращения комплексов пла-тины(1У), осмия(1У), родия(Ш), содержащих протон, сольвати-рованный Me2SO // Журн. общ. хим. 1995. Т. 65. Вып. 6. С. 881-883.

136. Лобадюк В. И., Спевак В. Н., Вельский В. К., Сташ А. И., Коновалов Л. В., Скворцов Н. К. Термическое дезоксигенирование внешне-сферных сульфоксидных лигандов // Журн. общей хим. 1995. Т. 65. Вып. U.C. 1921.

137. Климова Е. А. Основные микрометоды анализа органических соединений // М.: Изд-во "Химия". 1967. 208 с.

138. Нидерль Дж., Нидерль В. Микрометоды количественного органического анализа. Л.: Госхимиздат, 1949. 276 с.

139. Shoniger W. S. Fortschrittberich über die quantitative organische Microelementaranalyse. II Microchim. Acta. 1959. № 1. S. 670-692.