Синтез и исследование кобальт-боридных катализаторов гидролиза борсодержащих комплексных гидридов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Озерова, Анна Михайловна

• Озерова, Анна Михайловна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Озерова, Анна Михайловна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР: СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ КОБАЛЬТ-БОРИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРОЛИЗА БОРГИДРИДА НАРТИЯ И АММИНБОРАНА

1.1 Основные закономерности гидролиза боргидрида натрия и амминборана

1.2 Кобальт-боридные катализаторы гидролиза боргидрида натрия и амминборана

1.2.1 Структура и свойства боридов кобальта

1.2.2 Механизм и кинетические закономерности гидролиза №ВН4 и МН3ВН3 в присутствии СохВ каталитических систем

1.2.3 Каталитическая активность кобальт-боридных катализаторов в процессе гидролиза боргидрида натрия и амминборана

1.2.3.1 Каталитическая активность массивных СохВ систем

1.2.3.2 Модифицирование массивных СохВ каталитических систем

1.2.3.3 Нанесенные СохВ каталитические системы

1.2.4 Способы генерации водорода при использовании СохВ каталитических систем

1.2.5 Стабильность СохВ каталитических систем в условиях процесса гидролиза боргидрида натрия и амминборана

1.3 Заключение к обзору литературы и постановка задач исследования

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Химические реактивы

2.2 Приготовление катализаторов

2.2.1 Приготовление оксидных соединений кобальта

2.2.2 Приготовление боридов кобальта

2.2.3 Приготовление нанесенных катализаторов

2.3 Методика проведения каталитического эксперимента

2.3.1 Проведение процесса каталитического гидролиза боргидрида натрия и амминборана в стационарном режиме

2.3.2 Испытание твердофазных композиций боргидрида натрия с кобальтовым катализатором

2.3.3 Проведение процесса каталитического гидролиза боргидрида натрия в

проточном режиме

2.4 Исследование катализаторов физико-химическими методами

2.4.1 Метод атомно-эмиссионной спектроскопии со связанной плазмой

2.4.2 Метод определения площади удельной поверхности по тепловой десорбции аргона

2.4.3 Метод сканирующей электронной спектроскопии

2.4.4 Метод инфракрасной спектроскопии

2.4.5 Метод электронной спектроскопии диффузного отражения

2.4.6 Метод просвечивающей электронной спектроскопии высокого разрешения

2.4.7 Метод термогравиметрического анализа

2.4.8 Метод рентгенофазового анализа

2.4.9 Метод исследования магнитных свойств

2.4.10 Метод ЕХАГ8

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СОЛЕЙ КОБАЛЬТА И НИКЕЛЯ В ГИДРОЛИЗЕ №ВН4 И ЫНзВНЗ: ФОРМИРОВАНИЕ АКТИВНОЙ ФАЗЫ, КАТАЛИТИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

3.1 Сравнительное исследование активности солей кобальта и никеля в гидролизе ЫаВН4 и КН3ВН3

3.2 Исследование формирования активной фазы, ее каталитических и физико-химических свойств при испытании солей кобальта в гидролизе №ВН4 и №1зВНз

3.3 Заключение к главе 3

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ФОРМИРОВАНИЯ АКТИВНОЙ ФАЗЫ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ Со304 В СРЕДЕ ГИДРОЛИЗА ЫаВН4 и КН3ВН3

4.1 Оксид кобальта Со304 в гидролизе ЫаВН4

4.1.1 Исследование каталитических свойств и природы активной фазы, формирующейся из Со304 в среде гидролиза ЫаВН4

4.1.2 Влияние способа приготовления Со304 на реакционные свойства в процессе гидролиза №ВН4

4.1.3 Стабильность Со304 при циклических испытаниях в гидролизе №ВН4

4.1.4 Стабильность кобальт-боридных катализаторов на основе Со304 при хранении

4.2 Оксид кобальта Со304 в гидролизе МН3ВН3

4.3 Заключение к главе 4

ГЛАВА 5. ИЗУЧЕНИЕ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ БОРАТА КОБАЛЬТА В ПРОЦЕССАХ ГИДРОЛИЗА ЫаВН4 и №13ВН3

5.1 Синтез и исследование аморфного бората кобальта

5.2 Каталитические свойства аморфного бората кобальта в процессах гидролиза №ВН4 и 1МН3ВН3

5.3 Заключение к главе 5

ГЛАВА 6. ИССЛЕДОВАНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ АКТИВНОГО КОМПОНЕНТА КОБАЛЬТ-БОРИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ В РЕАКЦИОННОЙ СРЕДЕ ГИДРОЛИЗА ШВН4

6.1 Стабильность кобальт-боридного катализатора при циклических испытаниях в гидролизе ЫаВН4

6.2 Влияние реакционной среды на состояние кобальт-боридного катализатора

6.3 Заключение к главе 6

ГЛАВА 7. ИСПЫТАНИЕ КОБАЛЬТ-БОРИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ В СИСТЕМАХ, ПРИБЛИЖЕННЫХ К РЕАЛЬНЫМ УСЛОВИЯМ ГЕНЕРАЦИИ ВОДОРОДА

7.1 Кобальт-боридные катализаторы в гидролизе высоко концентрированных растворов боргидрида натрия

7.2 Кобальт-боридные катализаторы для твердофазных систем хранения водорода на основе ЫаВН4

7.3 Заключение к главе 7

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

БЛАГОДАРНОСТИ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование кобальт-боридных катализаторов гидролиза борсодержащих комплексных гидридов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

На сегодняшний день одной из важных научных и практических задач является разработка портативных генераторов водорода для обеспечения работы компактных источников энергии, а также переносных газовых хроматографов при мониторинге состояния окружающей среды, заполнения метеорологических зондов в полевых условиях. Использование генераторов водорода позволяет получать Н2 непосредственно на месте его использования, что исключает проблемы его запасания, хранения и транспортировки. Физические методы хранения водорода в виде криогенной жидкости или сжатого газа в большинстве случаев оказываются неэффективными (низкая объемная плотность, высокие затраты энергии, возможноть испарения), а также недостаточно удобными и безопасными (взрывоопасный газ под высоким давлением), поэтому хранение водорода в связанном состоянии в составе химических соединений (углеводороды, вода, гидриды) является интересной и перспективной альтернативой [ 1 ].

В российской программе исследований водородных технологий [2] сформулированы требования, которые необходимо учитывать при создании компактных источников водорода для конкурентоспособных мобильных энергоустановок на основе топливных элементов. В частности, содержание водорода в применяемых системах хранения должно составлять 4-5 масс.%. Из предложенных материалов в последние время особое внимание уделяется бинарным и комплексным гидридам как компактной форме хранения водорода [3, 4]. Причинами использования гидридов в качестве источников водорода являются высокая объемная плотность водорода в гидридах и относительная легкость его получения из этих соединений. Среди гидридов, боргидрид натрия (№ВН4) занимает особое место благодаря высокому содержанию Н2 (10,8 масс.%), приемлемой цене и стабильности его щелочных растворов. Процесс каталитического гидролиза боргидрида натрия является перспективным способом получения высокочистого водорода, причем половина водорода выделяется из воды [5, 6]:

ЫаВН4 + 2Н20 -кат-+ ЫаВ02 + 4Н2Т-

Использование катализаторов обеспечивает получение водорода в температурном диапазоне от -40°С до +85°С, ускоряет процесс генерации Н2, предотвращает образование побочных продуктов, а также позволяет легко контролировать процесс генерации водорода в зависимости от нагрузки, а также останавливать и запускать его по требованию потребителя.

В настоящее время стоит важная задача по созданию новых каталитически активных материалов для использования в портативных генераторах водорода на основе бор гидрида натрия. В предложенных генераторах используются дорогие катализаторы на основе металлов платиновой группы (Яи, П) [7-11]. По этой причине наиболее актуальными являются исследования, направленные на снижение их содержания в составе катализаторов или замене на переходные металлы. Согласно литературным данным, наиболее перспективными являются катализаторы на основе аморфных боридов кобальта [12, 13]. Однако из-за прикладного характера большинства работ, полученные результаты не систематизированы, причины большинства наблюдаемых закономерностей остаются не раскрытыми. Результаты, полученные разными авторами некорректно сравнивать из-за разницы в условиях проведения экспериментов. Не до конца изучены состав, строение, свойства аморфных боридов кобальта и способы регулирования их каталитической активности, что не позволяет определить подходы к синтезу оптимальных катализаторов с заданными составом и свойствами, определить условия их эксплуатации и регенерации.

В последние годы для химического хранения водорода начали интенсивно исследовать другой новый малоизученный гидрид - амминборан (НН3ВН3), который содержит 19,6 масс.% водорода и характеризуется высокой стабильностью в твердом состоянии, в водном растворе при комнатной температуре [14]. Реакция его каталитического гидролиза также позволяет получать водород при температурах окружающей среды:

ЫН3ВН3 + 2Н20 -кат-* т,во2 + зн2т.

Идет поиск активных катализаторов данного процесса. Показана каталитическая активность кислот [14], благородных [15, 16] и переходных [16, 17] металлов. Среди них аморфный борид кобальта также заявлен как активный катализатор гидролиза амминборана [18, 19], исследования реакционных свойств которого в

данном процессе интенсивно развиваются. Кроме того, изучение низкотемпературных аморфных боридов кобальта также актуально для ряда других каталитических процессов - селективного гидрирования [20-22], гидрообессеривания [23, 24], гидроформилирования [25], а также различных областей материаловедения для создания электродов, антикоррозийных покрытий, магнитных жидкостей, магнитных носителей информаций и др. [26-28].

В мировом научном сообществе активные исследования кобальт-боридных катализаторов в процессе гидролиза боргидрида натрия начались в середине 2000-х годов. Одновременно, в 2007 году по этой теме опубликованы первые результаты, полученные в лаборатории исследования гидридных соединений ИК СО РАН [29, 30]. Это направление исследований продолжало развиваться в последующие годы, и в настоящее время наблюдается рост интереса к данной тематике, где одними из основных дискуссионных вопросов являются природа активной фазы кобальтовых катализаторов и их состояние в реакционной среде. К этому направлению относится и данная диссертационная работа. Показано, что именно аморфный борид кобальта, формирующийся in situ, являются активным компонентом в процессах гидролиза NaBH4 и NH3BH3. Исследован его фазовый состав и изменение под действием реакционной среды, что в совокупности и определяет суммарную каталитическую кобальт-боридной системы.

Таким образом, основной целью работы является изучение взаимосвязи между физико-химическими свойствами кобальт-боридных катализаторов и их каталитической активности в процессах гидролиза боргидрида натрия и амминборана. Отличительной особенностью способов синтеза катализаторов является осуществление стадии восстановления и активации катализаторов непосредственно в реакционной среде гидролиза NaBH4 и NH3BH3 (in situ). Для достижения установленной цели были решены следующие задачи:

1. Изучение формирования аморфной активной фазы боридов кобальта in situ при варьировании природы гидрида, исходного соединения кобальта и условий проведения процесса.

2. Изучение особенностей кинетики гидролиза NaBH4 и NH3BH3 в присутствии кобальт-боридных катализаторов.

3. Изучение влияния реакционной среды на состояние активной фазы кобальт-боридных катализаторов.

4. Исследование комплексом физико-химических методов (химический анализ, ИК спектроскопия, РФА, ПЭМ, измерение магнитной восприимчивости, ЕХАББ, ЭСДО, СЭМ) химического и фазового составов, дисперсности кобальт-боридных катализаторов в зависимости от условий их формирования и испытания.

Полученные результаты представлены в диссертации (171 страница), состоящей из введения, семи глав, основных выводов и списка литературы.

Первая глава представляет собой литературный обзор, посвященный кобальт-боридным катализаторам гидролиза боргидрида натрия и амминборана. В ней отражены полученные на современном этапе развития науки сведения о структуре и свойствах низкотемпературных аморфных боридов кобальта, особенностях их каталитического действия, способах модифицирования и закрепления на носителе. Изложены материалы о кинетических закономерностях, механизме реакций гидролиза боргидрида натрия и амминборана в присутствии кобальт-боридных катализаторов. Рассмотрены варианты генерации водорода с использованием СохВ каталитических систем и проблемы стабильности катализаторов в процессах гидролиза гидридов при длительных испытаниях. На основании проведенного анализа литературных публикаций сформулированы основные задачи исследования.

Во второй главе диссертации изложена методическая часть работы: описаны характеристики исходных веществ, методы синтеза соединений кобальта, испытанных в гидролизе боргидрида натрия и амминборана, а также массивных и нанесенных кобальт-боридных катализаторов. Представлены методики проведения каталитического гидролиза боргидрида натрия и амминборана в стационарном и непрерывном режимах. Приведено описание использованных физико-химических методов исследования катализаторов.

В третьей главе приведены результаты исследования формирования активной кобальт-боридной фазы, ее каталитических и физико-химических свойств при испытании солей кобальта в гидролизе боргидрида натрия и амминборана. Установлено, что образующиеся в среде гидридов бориды кобальта, согласно

химическому анализу, РФА, ИК спектроскопии, магнитным методам, ПЭМ, EXAFS, содержат Со, В и О в различных соотношениях (в зависимости от условий формирования), являются ренггеноаморфными, ферромагнитными, а также характеризуются частично упорядоченной структурой на участке размером ~1 нм, которая не соответствует структурам стехиометрических боридов. Их каталитические свойства превышают активность никель-боридных систем, формирующихся in situ, и зависят от природы гидрида, использующегося для восстановления, которая, в свою очередь, определяет дисперсность, химический и фазовый составы, процессы кристаллизации. Наиболее активными являются высокодисперсные бориды кобальта, формирующиеся в среде более сильного восстановителя - боргидрида натрия. При этом показано, что в реакционной среде помимо образования боридов кобальта происходят процессы их окисления. Частицы катализаторов состоят из ферромагнитного кобальт-боридного ядра, покрытого оболочкой кислородсодержащих соединений кобальта и бора (оксиды кобальта СоО, Со304, борат кобальта).

В связи с этим четвертая и пятая главы были посвящены изучению каталитических свойств кислородсодержащих соединений в исследуемых процессах. В четвертой главе продемонстрировано, что оксиды кобальта со структурой С03О4 различных способов приготовления характеризуются высокими каталитическими свойствами. Высокая активность С03О4 обусловлена постепенным восстановлением в реакционной среде с образованием активной ферромагнитной фазы борида кобальта. Успешно применен метод измерения магнитной восприимчивости для исследования кинетики ее образования и состава, который, как показано, близок к С02В. Впервые установлена корреляция между ферромагнитными свойствами катализатора и его активностью. Обнаружено, что восстановление Со304 в растворе NH3BH3 протекает с меньшей скоростью, чем в растворе NaBH4. Добавление к раствору амминборана небольших количеств NaBFI4 позволяет значительно увеличить скорость восстановления Со304, а, следовательно, и скорость выделения водорода.

В пятой главе приведен синтез бората кобальта, исследование его физико-химических свойств и каталитической активности в сравнении с другими соединениями кобальта. Показано, что высокие каталитические свойства

характерны для аморфной фазы бората кобальта, формирование которой возможно при синтезе боридов кобальта в растворе NaBH4, и связаны с высокой скоростью ее восстановления в реакционной среде гидролиза гидридов.

В шестой главе изложены результаты исследований стабильности кобальт-боридного катализатора в гидролизе бор гидрида натрия. Установлено, что изменение активности катализатора связано с изменением его фазового состава под действием реакционной среды. Показано, что стабильная генерация водорода наблюдается только из водных растворов боргидрида натрия, тогда как в сильнощелочных стабилизированных NaOH растворах происходит существенная дезактивация СохВ катализатора, связанная с практически полным вымыванием бора из образца и образованием малоактивных фаз металлического кобальта, Со(ОН)2, СоООН.

В седьмой главе диссертации на основании проведенного исследования предложены варианты дальнейшего развития работы по оптимизации использования кобальт-боридных катализаторов для получения водорода. Проведены первые испытания, в том числе в условиях, приближенных к условиям работы реальных генераторов водорода на основе гидролиза боргидрида натрия.

В основных выводах подводится итог проведенных исследований.

Научная новизна

Проведено сравнительное систематическое исследование аморфных ферромагнитных боридов кобальта, формирующихся in situ в среде боргидрида натрия и амминборана из различных соединений кобальта (соли, оксиды, гидроксид, борат), с привлечением современных физико-химических методов, включающих ИК спектроскопию, РФА, Г1ЭМ BP с EDX-анализом, измерение магнитной восприимчивости, EXAFS.

Показано, что природа гидрида, использующегося для синтеза боридов кобальта, определяет их физико-химические и каталитические свойства, процессы кристаллизации. Установлено, что более высокая каталитическая активность характерна для высокодисперсных кобальт-боридных систем, формирующихся в среде более сильного восстановителя - боргидрида натрия.

Установлено, что природа соединений кобальта влияет на их способность к восстановлению в среде гидридов с образованием каталитически активной

ферромагнитной фазы. Впервые описаны каталитические свойства аморфного бората кобальта.

С помощью метода измерения магнитной восприимчивости впервые обнаружена корреляция между ферромагнитными свойствами катализатора, формирующегося из С03О4 в растворе NaBH4, и его каталитической активностью. Исследована кинетика образования активной ферромагнитной фазы борида кобальта с составом, близким к С02В.

Показано, что активность боридов кобальта при длительном контакте с реакционной средой зависит от ее состава и связана с изменением фазового состава катализаторов.

В результате проведенных исследований установлено влияние условий образования и физико-химических свойств кобальт-боридных систем, формирующихся в реакционной среде, на их активность в процессах гидролиза боргидрида натрия и амминборана.

Практическая значимость

Полученные в работе результаты составляют научную основу для оптимизации метода синтеза и использования кобальт-боридных катализаторов гидролиза боргидрида натрия и амминборана. Показано, что для приготовления активных СохВ композиций наиболее предпочтительно использование коммерчески доступного оксида кобальта С03О4 и NaBH4 в качестве восстановительного агента. Установлены условия промывки и высушивания образцов, которые позволяют синтезировать СохВ композиции, близкие по активности к формирующимся in situ.

На основании проведенных исследований предложен новый подход к организации процесса получения водорода, заключающийся в подаче воды на твердофазную композицию NaBH4 с кобальтовым катализатором. Такое проведение процесса позволяет избежать использования агрессивных щелочных растворов, приводящих к дезактивации катализаторов, и увеличить содержание водорода в системе его хранения и транспортировки.

Для повышения стабильности кобальт-боридных катализаторов в условиях гидролиза NaBH4, стабилизированного щелочью, предложено их модифицирование металлом платиновой группы. Показано, что допирование 3%Со/Сибунит-6

катализатора 1% Яи приводит к увеличению периода относительно стабильной генерации водорода в условиях непрерывной подачи высококонцентрированного раствора 15 масс.% КаВН4, стабилизированного 5 масс.% ЫаОН.

Работа выполнялась в лаборатории исследования гидридных соединений Института катализа СО РАН в соответствии с научно-исследовательской работой по темам:

1. Проект V.36.3.7 «Синтез и исследование катализаторов на основе переходных металлов для процесса гидролиза борсодержащих гидридов» (2009-2012 гг.);

2. Проект фундаментальных исследований Президиума РАН по программе «Химические аспекты энергетики» № 13.9 "Разработка высокоэффективных катализаторов, несодержащих металлы платиновой группы, для получения чистого водорода путем гидролиза боргидрида натрия" (2009-2012 гг.);

3. Грант РФФИ № 09-08-00546-а «Фундаментальные основы разработки малоразмерных автономных энергопреобразующих систем, интегрированных с компактным генератором водорода» (2009-2011 гг.);

4. Грант РФФИ № 09-08-00505-а «Водородаккумулирующие материалы на основе амминборана: увеличение подвижности водорода» (2009-2011 гг.);

5. Проект № 8 Лаврентьевского конкурса молодежных проектов СО РАН «Разработка высокоэффективных катализаторов и мембран-элекгродных блоков для электрогенераторов на основе боргидридных источников водорода» (2010-2011 гг.).

6. Грант некоммерческого партнерства "Глобальная энергия" № МГ-2012/04/5 «Разработка твердофазной системы хранения водорода на основе боргидрида натрия и кобальтового катализатора» (2012-2014 гг.);

7. Совместный проект фундаментальных исследований НАН Беларуси и СО РАН № 32 «Разработка стабильных систем хранения и генерации высокочистого водорода на основе боргидрида натрия» (2012-2014 гг.).

Заключение диссертации по теме «Катализ», Озерова, Анна Михайловна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Изучено образование каталитически активной фазы аморфных ферромагнитных боридов кобальта непосредственно в реакционной среде гидролиза боргидрида натрия и амминборана в зависимости от природы исходного соединения кобальта (соли, оксиды) и борсодержащего гидрида. Установлено, что наиболее активная наноразмерная каталитическая фаза формируется в среде более сильного восстановителя - боргидрида натрия.

2. Найдено, что природа соединений кобальта и гидрида, использующегося для восстановления, определяют скорость образования боридов кобальта, их каталитическую активность и физико-химические свойства.

3. Состав и структура образующихся боридов кобальта изучена комплексом современных физико-химических методов, включающих ИК спектроскопию, ПЭМВР с ЕБХ-анализом, измерение магнитной восприимчивости, ЕХАР8. Показано, что активная фаза, сформированная в водном растворе гидридов, представляет собой сферические частицы, состоящие из ферромагнитного кобальт-боридного ядра, покрытого слоем кислородсодержащих соединений кобальта (оксиды С03О4, СоО и борат кобальта).

4. С помощью метода измерения магнитной восприимчивости изучен процесс образования ферромагнитной фазы борида кобальта из С03О4 в условиях реакции гидролиза №ВН|. Впервые установлена корреляция между ферромагнитными свойствами катализатора и его активностью. Согласно высокотемпературным измерениям магнитной восприимчивости, состав боридов соответствует Со2В.

5. Установлено, что дезактивация кобальт-боридных катализаторов зависит от состава реакционной среды и связана, по данным ИК спектроскопии и РФА, с изменением фазового состава катализаторов. Вымывание бора и образование малоактивного Со0, а также Со(ОН)2 и СоООН с низкой способностью к восстановлению под действием ЫаВН4 объясняет быструю дезактивацию кобальт-боридных катализаторов в реакционной среде, содержащей №ОН.

6. Для повышения содержания Н2 в водородаккумулирующем топливе предложено заменить водно-щелочные растворы боргидрида натрия на твердофазную форму его хранения в композиции с кобальтсодержащим катализатором, генерация водорода из которой осуществляется при добавлении

воды. Показано, что переход к такому способу организации процесса также позволяет увеличить скорость генерации водорода при температурах окружающей среды.

БЛАГОДАРНОСТИ

Автор выражает благодарность своему научному руководителю д.х.н. В.И. Симагиной за внимательное руководство и содействие на всех этапах выполнения исследований, а также сотрудникам Лаборатории исследования гидридных соединений О.В. Комовой, О.В. Нецкиной, ИЛ. Липатниковой, Г.Р. Щипановой за оказанную помощь и поддержку в работе; сотрудникам Лаборатории спектральных методов Г.В. Одеговой, Д.И. Кочубею (ИК спектроскопия, электронная спектроскопия диффузного отражения, EXAFS); сотрудникам Лаборатории структурных методов исследования O.A. Булавченко, В.И. Зайковскому, A.B. Ищенко, H.A. Рудиной (рентгенофазовый анализ, просвечивающая электронная микроскопия, сканирующая электронная микроскопия); сотрудникам Аналитической лаборатории H.H. Болдыревой, Г.С. Литвак (химический анализ, термогравиметрический анализ); сотрудникам лаборатории адсорбции H.H. Малярчук, E.H. Собяниной (определение удельной поверхности); сотруднику ИХТТ УрО РАН, г. Екатеринбург Д.Г. Келлерман (измерение магнитной восприимчивости).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Озерова, Анна Михайловна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тарасов, Б.П. Проблемы и перспективы создания материалов для хранения водорода в связанном состоянии // Альтернативная энергетика и экология. - 2006. -№2.-С. 11-17.

2. Клименко, А.В., Реутов, Б.Ф., Малышенко, С.П. Российская программа исследований и разработок водородных технологий и топливных элементов // II Международная выставка и конференция "Технологии хранения водорода". -Москва, 2009.

3. Orimo, S.I., Nakamori, Y., Eliseo, J.R., Zuttel, A., Jensen, C.M. Complex hydrides for hydrogen storage // Chem. Rev. - 2007. - V. 107. - № 10. - P. 4111-4132.

4. Тарасов, Б.П., Бурнашева, B.B., Лотоцкий, M.B., Яртысь, В.А. Методы хранения водорода и возможности использования металлогидридов // Альтернативная энергетика и экология. - 2005. - № 12. - С. 14-37.

5. Amendola, S.C., Sharp-Goldman, S.L., Janjua, M.S., Spencer, N.C., Kelly, M.T., Petillo, P.J., Binder, M. A safe, portable, hydrogen gas generator using aqueous borohydride solution and Ru catalyst // Int. J. Hydrogen Energy. - 2000. - V. 25. - № 10. -P. 969-975.

6. Schlesinger, H.I., Brown, H.C., Finholt, A.E., Gilbreath, J.R., Hoekstra, H.R., Hyde, R.K. Sodium borohydride, its hydrolysis and its use as a reduction agent and in the generation of hydrogen // J. Am. Chem. Soc. - 1953. - V. 75. - P. 215-219.

7. Galli, S., De Francesco, M., Monteleone, G., Oronzio, R., Pozio, A. Development of a compact hydrogen generator from sodium borohydride // Int. J. Hydrogen Energy. -2010. - V. 35. - № 14. - P. 7344-7349.

8. Gervasio, D., Tasic, S., Zenhausern, F. Room temperature micro-hydrogen-generator // J. Power Sources. - 2005. - V. 149. - P. 15-21.

9. Kojima, Y., Suzuki, K., Fukumoto, K., Kawai, Y., Kimbara, M., Nakanishi, PI., Matsumoto, S. Development of 10 kW-scale hydrogen generator using chemical hydride //J. Power Sources. - 2004. - V. 125. - № 1.-P. 22-26.

10. Pat. 6683025 United States. Portable hydrogen generator / Amendola S.C., Mohring R.M., Petillo S.C., Petillo P.J.; Millennium Cell Inc. (Eatontown, NJ, United States) -23.08.2005.

11. Hirscher, M. Handbook of hydrogen storage. New materials for future energy storage.

- WILEY-VCH Verlag CmbH & Co. KGaA, 2010. - 126-128 p.

12. Demirci, U.B., Miele, P. Cobalt in NaBH4 hydrolysis // Phys. Chem. Chem. Phys. -2010. - V. 12. - № 44. - P. 14651-14665.

13. Muir, S.S., Yao, X.D. Progress in sodium borohydride as a hydrogen storage material: Development of hydrolysis catalysts and reaction systems // Int. J. Hydrogen Energy. - 2011. - V. 36. - № 10. - P. 5983-5997.

14. Chandra, M., Xu, Q. Dissociation and hydrolysis of ammonia-borane with solid acids and carbon dioxide: An efficient hydrogen generation system // J. Power Sources. - 2006.

- V. 159.-№2.-P. 855-860.

15. Chandra, M., Xu, Q. Room temperature hydrogen generation from aqueous ammonia-borane using noble metal nano-clusters as highly active catalysts // J. Power Sources. -2007. - V. 168. - № 1. - P. 135-142.

16. Umegaki, T., Yan, J.M., Zhang, X.B., Shioyama, H., Kuriyama, N., Xu, Q. Boron-and nitrogen-based chemical hydrogen storage materials // Int. J. Hydrogen Energy. -2009. -V. 34. -№ 5. - P. 2303-2311.

17. Umegaki, T., Yan, J.M., Zhang, X.B., Shioyama, H., Kuriyama, N., Xu, Q. Preparation and catalysis of poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) (PVP) stabilized nickel catalyst for hydrolytic dehydrogenation of ammonia borane // Int. J. Hydrogen Energy. - 2009. -V. 34.-№ 9.-P. 3816-3822.

18. Patel, N., Fernandes, R., Guella, G., Miotello, A. Nanoparticle-assembled Co-B thin film for the hydrolysis of ammonia borane: A highly active catalyst for hydrogen production // Appl. Catal., B. - 2010. - V. 95. - № 1-2. - P. 137-143.

19. Tong, D.G., Zeng, X.L., Chu, W., Wang, D., Wu, P. Magnetically recyclable hollow Co-B nanospindles as catalysts for hydrogen generation from ammonia borane // J. Mater. Sci. - 2010. - V. 45. - № 11. - P. 2862-2867.

20. Kukula, P., Gabova, V., Koprivova, K., Trtik, P. Selective hydrogenation of unsaturated nitriles to unsaturated amines over amorphous CoB and NiB alloys doped with chromium // Catal. Today. - 2007. - V. 121. - № 1-2. - P. 27-38.

21. Li, H.X., Li, H., Zhang, J., Dai, W.L., Qiao, M.H. Ultrasound-assisted preparation of a highly active and selective Co-B amorphous alloy catalyst in uniform spherical nanoparticles // J. Catal. - 2007. - V. 246. - № 2. - P. 301-307.

22. Li, H.X., Wu, Y.D., Luo, H.S., Wang, M.G., Xu, Y.P. Liquid phase hydrogenation of aeetonitrile to ethylamine over the Co-B amorphous alloy catalyst // J. Catal. - 2003. - V. 214. -№ 1. - P. 15-25.

23. Back, T.G., Baron, D.L., Yang, K.X. Desulfurization with Nickel and Cobalt Boride -Scope, Selectivity, Stereochemistry, and Deuterium-Labeling Studies // J. Org. Chem. -1993. - V. 58. - № 9. - P. 2407-2413.

24. Skrabalak, S.E., Suslick, K.S. On the possibility of metal borides for hydrodesulfurization // Chem. Mater. - 2006. - V. 18. - № 13. - P. 3103-3107.

25. Ma, L., Peng, Q.R., He, D.H. Catalytic Behaviors of Amorphous Co-B Catalysts in Hydroformylation of 1-Octene // Catal. Lett. - 2009. - V. 130. - № 1-2. - P. 137-146.

26. Kobayashi, Y., Horie, M., Konno, M., Rodriguez-Gonzalez, В., Liz-Marzan, L.M. Preparation and properties of silica-coated cobalt nanoparticles // J. Phys. Chem. B. -2003. - V. 107. - № 30. - P. 7420-7425.

27. Salgueirino-Maceira, V., Correa-Duarte, M.A., Farle, M., Lopez-Quintela, M.A., Sieradzki, K., Diaz, R. Synthesis and characterization of large colloidal cobalt particles // Langmuir. - 2006. - V. 22. - № 4. - P. 1455-1458.

28. Губин, С.П., Кокшаров, Ю.А., Хомутов, Г.Б., Юрков, Г.Ю. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства // Успехи химии. - 2005. - Т. 74. -№6. - С. 539-574.

29. Komova, O.V., Simagina, V.I., Netskina, O.V., Kellerman, D.G., Ishchenko, A.V., Rudina, N.A. LiCo02-based catalysts for generation of hydrogen gas from sodium borohydride solutions // Catal. Today. - 2008. - V. 138. - № 3-4. - P. 260-265.

30. Комова, O.B., Симагина, В.И., Косова, H.B., Нецкина, О.В., Одегова, Г.В., Самойленко, Т.Ю., Девяткина, Е.Т., Ищенко, А.В. Катализаторы генерации водорода из раствора боргидрида натрия на основе LiCo02 // Хим. Инт. Уст. Разв. -2007.-Т. 15,-№2.-С. 181-187.

31. Gunn, S.R., Green, R.G. The heat of solution of sodium borohydride and the entropy of borohydride ion // J. Amer. Chem. Soc. - 1955. - V. 77. - P. 6197-6198.

32. Marrero-Alfonso, E.Y., Beaird, A.M., Davis, T.A., Matthews, M.A. Hydrogen Generation from Chemical Hydrides // Ind. Eng. Chem. Res. - 2009. - V. 48. - № 8. - P. 3703-3712.

33. Marrero-Alfonso, E.Y., Gray, J.R., Davis, T.A., Matthews, M.A. Minimizing water utilization in hydrolysis of sodium borohydride: The role of sodium metaborate hydrates // Int. J. Hydrogen Energy. - 2007. - V. 32. - № 18. - P. 4723-4730.

34. Liu, B.H., Li, Z.P., Suda, S. Solid sodium borohydride as a hydrogen source for fuel cells // J. Alloy Compd. - 2009. - V. 468. - № 1-2. - P. 493-498.

35. Liu, B.H., Li, Z.P., Chen, L.L. Alkaline sodium borohydride gel as a hydrogen source for PEMFC or an energy carrier for NaBH4-air battery // J. Power Sources. - 2008. - V. 180. -№ 1. - P. 530-534.

36. Kim, J.H., Kim, K.T., Kang, Y.M., Kim, H.S., Song, M.S., Lee, Y.J., Lee, P.S., Lee, J.Y. Study on degradation of filamentary Ni catalyst on hydrolysis of sodium borohydride // J. Alloy Compd. - 2004. - V. 379. - № 1-2. - P. 222-227.

37. Хаин, B.C., Волков, A.A. О стабильности водных растворов тетрагидридоборатов натрия и калия // Журн. прикл. химии. - 1980. - Т. 53. - С. 2404-2407.

38. Liu, В.Н., Li, Z.P., Suda, S. Thermal properties of alkaline sodium borohydride solutions // Thermochim. Acta. - 2008. - V. 471. - № 1-2. - P. 103-105.

39. Shore, S.G., Parry, R.P. The crystalline compound ammonia-borane, H3NBH3 // J. Am. Chem. Soc. - 1955. - V. 77. - P. 6084-6085.

40. Sanyal, U., Demirci, U.B., Jagirdar, B.R., Miele, P. Hydrolysis of Ammonia Borane as a Hydrogen Source: Fundamental Issues and Potential Solutions Towards Implementation // Chemsuschem. - 2011. - V. 4. - № 12. - P. 1731-1739.

41. Staubitz, A., Robertson, A.P.M., Manners, I. Ammonia-Borane and Related Compounds as Dihydrogen Sources // Chem. Rev. - 2010. - V. 110. - № 7. - P. 40794124.

42. Klooster, W.T., Koetzle, T.F., Siegbahn, P.E.M., Richardson, T.B., Crabtree, R.H. Study of the N-H center dot center dot center dot H-B dihydrogen bond including the crystal structure of BH3NH3 by neutron diffraction // J. Am. Chem. Soc. - 1999. - V. 121. -№27.-P. 6337-6343.

43. Стороженко, П.А., Свицын, P.A., Кецко, B.A., Буряк, А.К., Ульянов, А.В. Синтез и физико-химические свойства амминборана // Журн. неорган, химии. -2005. - Т. 50. - № 7. - С. 1066-1071.

44. Brockman, A., Zheng, Y.A., Gore, J. A study of catalytic hydrolysis of concentrated ammonia borane solutions // Int. J. Hydrogen Energy. - 2010. - V. 35. - № 14. - P. 73507356.

45. Hannauer, J., Demirci, U.B., Geantet, C., Herrmann, J.M., Miele, P. Enhanced hydrogen release by catalyzed hydrolysis of sodium borohydride-ammonia borane mixtures: a solution-state B-l 1 NMR study // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2011. - V. 13. -№9. - P. 3809-3818.

46. Rachiero, G.P., Demirci, U.B., Miele, P. Facile synthesis by polyol method of a ruthenium catalyst supported on y-Al203 for hydrolytic dehydrogenation of ammonia borane // Catal. Today. - 2011. - V. 170. - № 1. - P. 85-92.

47. Rachiero, G.P., Demirci, U.B., Miele, P. Bimetallic RuCo and RuCu catalysts supported on y-Al203. A comparative study of their activity in hydrolysis of ammonia-borane // Int. J. Hydrogen Energy. - 2011. - V. 36. - № 12. - P. 7051-7065.

48. Demirci, U.B., Bernard, S., Chiriac, R., Toche, F., Miele, P. Hydrogen release by thermolysis of ammonia borane NH3BH3 and then hydrolysis of its by-product [BNHX] // J. Power Sources. - 2011. - V. 196. - № 1. - P. 279-286.

49. Demirci, U.B., Miele, P. Hydrolysis of solid ammonia borane // J. Power Sources. -2010. - V. 195. - № 13. - P. 4030-4035.

50. Liu, C.H., Wu, Y.C., Chou, C.C., Chen, B.H., Hsueh, C.L., Ku, J.R., Tsau, F.H. Hydrogen generated from hydrolysis of ammonia borane using cobalt and ruthenium based catalysts // Int. J. Hydrogen Energy. - 2012. - V. 37. - № 3. - P. 2950-2959.

51. Mohajeri, N., T-Raissi, A., Adebiyi, O. Hydrolytic cleavage of ammonia-borane complex for hydrogen production // J. Power Sources. - 2007. - V. 167. - № 2. - P. 482485.

52. Ramachandran, P.V., Gagare, P.D. Preparation of ammonia borane in high yield and purity, methanolysis, and regeneration // Inorg. Chem. - 2007. - V. 46. - № 19. - P. 78107817.

53. Chandra, M., Xu, Q. A high-performance hydrogen generation system: Transition metal-catalyzed dissociation and hydrolysis of ammonia-borane // J. Power Sources. -2006. - V. 156. - № 2. - P. 190-194.

54. Kojima, Y., Suzuki, K., Fukumoto, K., Sasaki, M., Yamamoto, Т., Kawai, Y., Hayashi, H. Hydrogen generation using sodium borohydride solution and metal catalyst coated on metal oxide // Int. J. Hydrogen Energy. - 2002. - V. 27. - № 10. - P. 1029-1034.

55. Richardson, B.S., Birdwell, J.F., Pin, F.G., Jansen, J.F., Lind, R.F. Sodium borohydride based hybrid power system // J. Power Sources. - 2005. - V. 145. - № 1. - P. 21-29.

56. Симагина, В.И., Нецкина, O.B., Комова, O.B., Одегова, Г.В., Кочубей, Д.И., Ищенко, А.В. Активность ИЬ/ТЮг-катализаторов в реакции гидролиза NaBH4: влияние стадии взаимодействия RI1CI3 с поверхностью анатаза при термообработке // Кинет. Катал. - 2008. - Т. 49. - № 4. - С. 592-598.

57. Du, Y., Schuster, J.C., Chang, Y.A., Jin, Z.P., Huang, B.Y. A thermodynamic description of the B-Co system: modeling and experiment // Z. Metallkd. - 2002. - V. 93. - № 11. -P. 1157-1163.

58. Самсонов, Г.В., Серебрякова, Т.Н., Неронов, В.А. Бориды. - М.: Атомиздат, 1975.

59. Zhurakovskii, Е.А., Shashkina, Т.В., Kotlyar, V.I. X-ray absorption spectra of cobalt in ferromagnetic borides // Russ. Phys. J. - 1970. - V. 13. - № 1. - P. 14-17.

60. Lu, J.M., Dreisinger, D.B., Cooper, W.C. Cobalt precipitation by reduction with sodium borohydride // Hydrometallurgy. - 1997. - V. 45. - № 3. - P. 305-322.

61. Akdim, O., Demirci, U.B., Muller, D., Miele, P. Cobalt (II) salts, performing materials for generating hydrogen from sodium borohydride // Int. J. Hydrogen Energy. -2009. - V. 34. - № 6. - P. 2631-2637.

62. Garron, A., Swierczynski, D., Bennici, S., Auroux, A. New insights into the mechanism of H2 generation through NaBH4 hydrolysis on Co-based nanocatalysts studied by differential reaction calorimetry // Int. J. Hydrogen Energy. - 2009. - V. 34. -№ 3.- P. 1185-1199.

63. Jeong, S.U., Kim, R.K., Cho, E.A., Kim, H.J., Nam, S.W., Oh, I.H., Hong, S.A., Kim, S.H. A study on hydrogen generation from NaBH4 solution using the high-performance Co-B catalyst// J. Power Sources. - 2005. - V. 144. - № 1. - P. 129-134.

64. Liu, B.H., Li, Q. A highly active Co-B catalyst for hydrogen generation from sodium borohydride hydrolysis // Int. J. Hydrogen Energy. - 2008. - V. 33. - № 24. - P. 73857391.

65. Patel, N., Guella, G., Kale, A., Miotello, A., Patton, B., Zanchetta, C., Mirenghi, L., Rotolo, P. Thin films of Co-B prepared by pulsed laser deposition as efficient catalysts in hydrogen producing reactions //Appl. Catal., A. - 2007. - V. 323. - P. 18-24.

66. Glavee, G.N., Klabunde, K.J., Sorensen, C.M., Hadjipanayis, G.C. Borohydride Reduction of Cobalt Ions in Water - Chemistry Leading to Nanoscale Metal, Boride, or Borate Particles // Langmuir. - 1993. - V. 9. - № 1. - P. 162-169.

67. Jeong, S.U., Cho, E.A., Nam, S.W., Oh, I.H., Jung, U.H., Kim, S.H. Effect of preparation method on Co-B catalytic activity for hydrogen generation from alkali NaBH4 solution // Int. J. Hydrogen Energy. - 2007. -V. 32. - № 12. - P. 1749-1754.

68. Corrias, A., Ennas, G., Musinu, A., Marongiu, G., Paschina, G. Amorphous Transition-Metal Boron Ultrafine Particles Prepared by Chemical Methods // Chem. Mater. - 1993. - V. 5. - № 12. - P. 1722-1726.

69. Corrias, A., Ennas, G., Licheri, G., Marongiu, G., Paschina, G. Amorphous Metallic Powders Prepared by Chemical-Reduction of Metal-Ions with Potassium Borohydride in Aqueous-Solution // Chem. Mater. - 1990. - V. 2. - № 4. - P. 363-366.

70. Okamoto, Y., Nitta, Y., lmanaka, T. Surphase characterisation of nickel boride and nickel phosphide catalysts by X-ray phatoelectron spectroscopy // J.C.S. Faraday. - 1979. -V. 75.-P. 2027-2039.

71. Lefterova, E., Dragieva, I., Tchanev, V., Mehandjiev, D., Mikhov, M. Crystallographic Phases in Nanosized Ferromagnetic Particles Obtained by 2 Different Methods // J. Magn. Magn. Mater. - 1995. - V. 140. - P. 457-458.

72. Maybury, C., Mitchell, R.W., Hawthorne, M.F. Hydrogen Adducts of Cobalt and Nickel Boride // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1974. - V. 14. - P. 534-535.

73. Glavee, G.N., Klabunde, K.J., Sorensen, C.M., Hadjapanayis, G.C. Borohydride Reductions of Metal-Ions - a New Understanding of the Chemistry Leading to Nanoscale Particles of Metals, Borides, and Metal Borates // Langmuir. - 1992. - V. 8. - № 3. - P. 771-773.

74. Glavee, G.N., Klabunde, K.J., Sorensen, C.M., Hadjipanayis, G.C. Sodium-Borohydride Reduction of Cobalt Ions in Nonaqueous Media - Formation of Ultrafine Particles (Nanoscale) of Cobalt Metal // Inorg. Chem. - 1993. - V. 32. - № 4. - P. 474477.

75. Petit, C., Pileni, M.P. Nanosize cobalt boride particles: Control of the size and properties // J. Magn. Magn. Mater. - 1997. - V. 166. - № 1-2. - P. 82-90.

76. Saida, J., Inoue, A., Masumoto, T. The Effect of Reaction Condition on Composition and Properties of Ultrafine Amorphous Powders in (Fe, Co, Ni)-B Systems Prepared by Chemical-Reduction // Metall. Trans. A. - 1991. - V. 22. - № 9. - P. 2125-2132.

77. Petit, C., Taleb, A., Pileni, M.P. Cobalt nanosized particles organized in a 2D superlattice: Synthesis, characterization, and magnetic properties // J. Phys. Chem. B. -1999.-V. 103. -№2 11. -P. 1805-1810.

78. Metin, O., Ozkar, S. Hydrogen Generation from the Hydrolysis of Ammonia-borane and Sodium Borohydride Using Water-soluble Polymer-stabilized Cobalt(O) Nanoclusters Catalyst // Energy Fuels. - 2009. - V. 23. - № 7. - P. 3517-3526.

79. Yan, J.M., Zhang, X.B., Shioyama, H., Xu, Q. Room temperature hydrolytic dehydrogenation of ammonia borane catalyzed by Co nanoparticles // J. Power Sources. -2010. - V. 195. - № 4. - P. 1091-1094.

80. Wu, C., Wu, F., Bai, Y., Yi, B.L., Zhang, H.M. Cobalt boride catalysts for hydrogen generation from alkaline NaBH4 solution // Mater. Lett. - 2005. - V. 59. - № 14-15. - P. 1748-1751.

81. Krishnan, P., Hsueh, K.L., Yim, S.D. Catalysts for the hydrolysis of aqueous borohydride solutions to produce hydrogen for PEM fuel cells // Appl. Catal., B. -2007. -V. 77. -№ 1-2. - P. 206-214.

82. Lee, J., Kong, K.Y., Jung, C.R., Cho, E., Yoon, S.P., Han, J., Lee, T.G., Nam, S.W. A structured Co-B catalyst for hydrogen extraction from NaBH4 solution // Catal. Today. -2007. - V. 120. - № 3-4. - P. 305-310.

83. Zhao, J.Z., Ma, H., Chen, J. Improved hydrogen generation from alkaline NaBH4 solution using carbon-supported Co-B as catalysts // Int. J. Hydrogen Energy. - 2007. - V. 32. -№ 18. - P. 4711-4716.

84. Rogl, P., Schuster, J.C., Nowotny, H. Phase equilibrium and compound formation in Fe - M(metal) - B - X(nonmetal) systems // Boron Steel, Proc. Int. Symp. - 1980. - V. 1980. - P. 33-43.

85. Havinga, E.E., Damsma, H., Hokkeling, P. Compounds and pseudo-binary alloys with the CuAl2(C16)-type structure I. Preparation and X-ray results // J. Less-Common Met. - 1972. - V. 27. - № 2. - P. 169-186.

86. Fruchart, D., Chaudouet, P., Fruchart, R., Rouault, A., Senateur, J.P. Etudes structurales de composes de type cementite: effet de T'hydrogene sur Fe3C suivi par diffraction neutronique. Spectrometrie Mossbauer sur FeCo2B et Co3B dopes au 57Fe // J. Solid State Chem. - 1984. - V. 51. - P. 246-252.

87. Kulesko, G.I., Seryagin, A.L. Geometrical shape of martensitic plates in cobalt // Fiz. Met. Metalloved. - 1968. - V. 26. - P. 140-143.

88. Yiping, L., Hadjipanayis, G.C., Sorensen, C.M., Klabunde, K.J. Magnetic and Structural-Properties of Ultrafine Co-B Particles // J. Magn. Magn. Mater. - 1989. - V. 79. -№3. - P. 321-326.

89. Yuan, Z.Z., Chen, X.D., Xu, H., Qu, X.L., Wang, B.X. Crystallization kinetics of ultrafine C0744B256 amorphous powder prepared by chemical reduction // J. Alloy Compd. - 2006. - V. 422.-№ 1-2.-P. 109-115.

90. Kalidindi, S.B., Indirani, M., Jagirdar, B.R. First row transition metal ion-assisted ammonia-borane hydrolysis for hydrogen generation // Inorg. Chem. - 2008. - V. 47. - № 16. - P. 7424-7429.

91. Dai, H.B., Liang, Y., Wang, P., Cheng, H.M. Amorphous cobalt-boron/nickei foam as an effective catalyst for hydrogen generation from alkaline sodium borohydride solution // J. Power Sources. - 2008. - V. 177. - № 1. - P. 17-23.

92. Walter, J.C., Zurawski, A., Montgomery, D., Thornburg, M., Revankar, S. Sodium borohydride hydrolysis kinetics comparison for nickel, cobalt, and ruthenium boride catalysts // J. Power Sources. - 2008. - V. 179. - № 1. - P. 335-339.

93. Huang, Y.Q., Wang, Y., Zhao, R.X., Shen, P.K., Wei, Z.D. Accurately measuring the hydrogen generation rate for hydrolysis of sodium borohydride on multiwalled carbon nanotubes/Co-B catalysts // Int. J. Hydrogen Energy. - 2008. - V. 33. - № 23. - P. 71107115.

94. Patel, N., Fernandes, R., Guella, G., Kale, A., Miotello, A., Patton, B., Zanchetta, C. Structured and nanoparticle assembled Co-B thin films prepared by pulsed laser deposition: A very efficient catalyst for hydrogen production // J. Phys. Chem. C. - 2008. -V. 112. - № 17.-P. 6968-6976.

95. Ma, H., Ji, W.Q., Zhao, J.Z., Liang, J., Chen, J. Preparation, characterization and catalytic NaBH4 hydrolysis of Co-B hollow spheres // J. Alloy Compd. - 2009. - V. 474. -№ 1-2. - P. 584-589.

96. Kalidindi, S.B., Jagirdar, B.R. Hydrogen generation from ammonia borane using nanocatalysts // J. Indian Inst. Sci. - 2010. - V. 90. - P. 181-187.

97. Hasegawa, R., Ray, R. Magnetization of glassy Co-B alloys // J. Appl. Phys. - 1979. -V. 50. -№3. - P. 1586-1588.

98. Khan, Y. Reminiscent Devitrification of the Amorphous Co82Bi8 Alloy // J. Non-Cryst. Solids. - 1986. - V. 86. - № 1-2. - P. 137-148.

99. Omori, S., Hashimoto, Y. Eutectoid decomposition of Co3B and phase diagram of the system Co-Co2B // Mater. Trans., JIM. - 1976. - V. 17. - № 9. - P. 571-574.

100. Zern, A., Kleinschroth, I., Gonzalez, A., Hernando, A., Kronmuller, H. Transmission electron microscopy-investigation of the microstructure of rapidly quenched Co80B20 alloys //J. Appl. Phys. - 1999. - V. 85. - № 11. - P. 7609-7615.

101. Takahashi, M., Kim, C.O., Koshimura, M., Suzuki, T. Temperature Dependence of Saturation Magnetization in Amorphous Co-B Alloys // Jpn. J. Appl. Phys. - 1978. - V. 17. -№ 10. -P. 1911-1912.

102. Andrieux, J., Swierczynski, D., Laversenne, L., Garron, A., Bennici, S., Goutaudier, C., Miele, P., Auroux, A., Bonnetot, B. A multifactor study of catalyzed hydrolysis of solid NaBH4 on cobalt nanoparticles: Thermodynamics and kinetics // Int. J. Hydrogen Energy. - 2009. - V. 34. - № 2. - P. 938-951.

103. Tong, D.G., Wei, C., Luo, Y.Y., Hong, C., Ji, X.Y. Preparation and characterization of amorphous Co-B catalysts with mesoporous structure // J. Mol. Catal. A: Chem. -2007. - V. 269. - № 1-2. - P. 149-157.

104. Wang, Y.P., Wang, Y.J., Ren, Q.L., Li, L., Jiao, L.F., Song, D.W., Liu, G., Han, Y., Yuan, H.T. Ultrafine Amorphous Co-Fe-B Catalysts for the Hydrolysis of NaBH4 Solution to Generate Hydrogen for PEMFC // Fuel Cells. - 2010. - V. 10. - № 1. - P. 132138.

105. Cavaliere, S., Hannauer, J., Demirci, U.B., Akdim, O., Miele, P. Ex situ characterization of N2H4-, NaBH4- and NH3BH3- reduced cobalt catalysts used in NaBH4 hydrolysis//Catal. Today. - 2011. - V. 170. - № 1. - P. 3-12.

106. Fernandes, R., Patel, N., Miotello, A., Filippi, M. Studies on catalytic behavior of Co-Ni-B in hydrogen production by hydrolysis of NaBH4 // J. Mol. Catal. A: Chem. -2009. -V. 298. -№ 1-2. - P. 1-6.

107. Li, H.X., Wu, Y.D., Zhang, J., Dai, W.L., Quao, M.H. Liquid phase acetonitrile hydrogénation to ethylamine over a highly active and selective Ni-Co-B amorphous alloy catalyst // Appl. Catal., A. - 2004. - V. 275. - № 1-2. - P. 199-206.

108. Arzac, G.M., Rojas, T.C., Fernandez, A. Boron Compounds as Stabilizers of a Complex Microstructure in a Co-B-based Catalyst for NaBH4 Hydrolysis // Chemcatchem. - 2011. - V. 3. - № 8. - P. 1305-1313.

109. Liu, C.H., Chen, B.H., Hsueh, C.L., Ku, J.R., Tsau, F., Hwang, K.J. Preparation of magnetic cobalt-based catalyst for hydrogen generation from alkaline NaBH4 solution // Appl. Catal., B. - 2009. - V. 91. - № 1-2. - P. 368-379.

110. Geng, J.F., Jefferson, D.A., Johnson, B.I.G. Exploring the Structural Complexities of Metal-Metalloid Nanoparticles: The Case of Ni center dot B as Catalyst // Chem. Eur. J. - 2009. - V. 15. - № 5. - P. 1134-1143.

111. Mizutani, U., Hasegawa, M., Fukamichi, K., Hattori, Y., Yamada, Y., Tanaka, H., Takayama, S. Magnetic, Electronic, and Electron-Transport Properties of Amorphous (Coo.85Bo.i5)ioo-xXx (X = B, Al, Si, and V) Alloys // Phys. Rev. B. - 1993. - V. 47. - № 5. -P. 2678-2688.

112. Tanaka, H., Takayama, S., Hasegawa, M., Fukunaga, T., Mizutani, U., Fujita, A., Fukamichi, K. Electronic-Structure and Magnetism of Amorphous Col-Xbx Alloys // Phys. Rev. B. - 1993. - V. 47. - № 5. - P. 2671-2677.

113. Kalidindi, S.B., Vernekar, A.A., Jagirdar, B.R. Co-Co2B, Ni-Ni3B and Co-Ni-B nanocomposites catalyzed ammonia-borane methanolysis for hydrogen generation // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2009. - V. 11. - № 5. - P. 770-775.

114. Vernekar, A.A., Bugde, S.T., Tilve, S. Sustainable hydrogen production by catalytic hydrolysis of alkaline sodium borohydride solution using recyclable Co-Co2B and Ni-Ni3B nanocomposites // Int. J. Hydrogen Energy. - 2012. - V. 37. - № 1. - P. 327-334.

115. Yamada, Y., Yano, K., Xu, Q.A., Fukuzumi, S. Cu/Co304 Nanoparticles as Catalysts for Hydrogen Evolution from Ammonia Borane by Hydrolysis // J. Phys. Chem. C. - 2010. - V. 114. - № 39. - P. 16456-16462.

116. Yan, J.M., Zhang, X.B., Akita, T., Haruta, M., Xu, Q. One-Step Seeding Growth of Magnetically Recyclable Au@Co Core-Shell Nanoparticles: Highly Efficient Catalyst for Hydrolytic Dehydrogenation of Ammonia Borane // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - V. 132. -№ 15. - P. 5326-5327.

117. Demirci, U.B., Akdim, О., Andrieux, J., Hannauer, J., Chamoun, R., Miele, P. Sodium Borohydride Hydrolysis as Hydrogen Generator: Issues, State of the Art and Applicability Upstream from a Fuel Cell // Fuel Cells. - 2010. - V. 10. - № 3. - P. 335350.

118. Jiang, H.L., Singh, S.K., Yan, J.M., Zhang, X.B., Xu, Q. Liquid-Phase Chemical Hydrogen Storage: Catalytic Hydrogen Generation under Ambient Conditions // Chemsuschem. - 2010. - V. 3. - № 5. - P. 541-549.

119. Santos, D.M.F., Sequeira, C.A.C. Sodium borohydride as a fuel for the future // Renew. Sust. Energ. Rev. - 2011. - V. 15. - № 8. - P. 3980-4001.

120. Liu, B.H., Li, Z.P. A review: Hydrogen generation from borohydride hydrolysis reaction // J. Power Sources. - 2009. - V. 187. - № 2. - P. 527-534.

121. Retnamma, R., Novais, A.Q., Rangel, C.M. Kinetics of hydrolysis of sodium borohydride for hydrogen production in fuel cell applications: A review // Int. J. Hydrogen Energy. - 2011. - V. 36. - № 16. - P. 9772-9790.

122. Wee, J.H., Lee, K.Y., Kim, S.H. Sodium borohydride as the hydrogen supplier for proton exchange membrane fuel cell systems // Fuel Process. Technol. - 2006. - V. 87. -№9. - P. 811-819.

123. Holbrook, K.A., Twist, P.J. Hydrolysis of the borohydride ion catalysed by metal-boron alloys //J. Chem. Soc. (A). - 1971. - P. 890 - 894.

124. Нецкина, О.В. Синтез и исследование родийсодержащих катализаторов гидролиза боргидрида натрия: Дис. ... канд. хим. наук: 02.00.15 / О. В. Нецкина. ИК СО РАН. - Новосибирск, 2011.

125. Liu, В.Н., Li, Z.P., Suda, S. Nickel- and cobalt-based catalysts for hydrogen generation by hydrolysis of borohydride // J. Alloy Compd. - 2006. - V. 415. - № 1-2. - P. 288-293.

126. Ingersoll, J.C., Mani, N., Thenmozhiyal, J.C., Muthaiah, A. Catalytic hydrolysis of sodium borohydride by a novel nickel-cobalt-boride catalyst // J. Power Sources. - 2007. -V. 173.-№ 1,-P. 450-457.

127. Andrieux, J., Demirci, U.B., Miele, P. Langmuir-Hinshelwood kinetic model to capture the cobalt nanoparticles-catalyzed hydrolysis of sodium borohydride over a wide temperature range // Catal. Today. - 2011. - V. 170. - № 1. - P. 13-19.

128. Hsueh, C.L., Chen, C.Y., Ku, J.R., Tsai, S.F., Hsu, Y.Y., Tsau, F.H., Jeng, M.S. Simple and fast fabrication of polymer template-Ru composite as a catalyst for hydrogen generation from alkaline NaBH4 solution // J. Power Sources. - 2008. - V. 177. - № 2. - P. 485-492.

129. Patel, N., Patton, B., Zanchetta, C., Fernandes, R., Guella, G., Kale, A., Miotello, A. Pd-C powder and thin film catalysts for hydrogen production by hydrolysis of sodium borohydride // Int. J. Hydrogen Energy. - 2008. - V. 33. - № 1. - P. 287-292.

130. Zhang, J.S., Delgass, W.N., Fisher, T.S., Gore, J.P. Kinetics of Ru-catalyzed sodium borohydride hydrolysis // J. Power Sources. - 2007. - V. 164. - № 2. - P. 772-781.

131. Dai, H.B., Gao, L.L., Liang, Y., Kang, X.D., Wang, P. Promoted hydrogen generation from ammonia borane aqueous solution using cobalt-molybdenum-boron/nickel foam catalyst// J. Power Sources. - 2010. - V. 195. - № 1. - P. 307-312.

132. Can, H., Metin, O. A facile synthesis of nearly monodisperse ruthenium nanoparticles and their catalysis in the hydrolytic dehydrogenation of ammonia borane for chemical hydrogen storage // Appl. Catal., B. - 2012. - V. 125. - № - P. 304-310.

133. Basu, S., Brockman, A., Gagare, P., Zheng, Y., Ramachandran, P.V., Delgass, W.N., Gore, J.P. Chemical kinetics of Ru-catalyzed ammonia borane hydrolysis // J. Power Sources. - 2009. - V. 188. - № 1. - P. 238-243.

134. Dai, H.B., Liang, Y., Ma, L.P., Wang, P. New insights into catalytic hydrolysis kinetics of sodium borohydride from Michaelis-Menten model // J. Phys. Chem. C. -2008. - V. 112. - № 40. - P. 15886-15892.

135. Shieh, S.R., Duffy, T.S. Raman spectroscopy of Co(OH)(2) at high pressures: Implications for amorphization and hydrogen repulsion // Phys. Rev. B. - 2002. - V. 66. -№ 13. - id. 134301.

136. Yang, X.J., Cheng, F.Y., Tao, Z.L., Chen, J. Hydrolytic dehydrogenation of ammonia borane catalyzed by carbon supported Co core-Pt shell nanoparticles // J. Power Sources. - 2011. - V. 196. - № 5. - P. 2785-2789.

137. Walter, J.C., Zurawski, A., Montgomery, D., Thornburg, M., Revankar, S.T. Study of metal borides for sodium borohydride hydrolysis // ECS Trans. - 2008. - V. 6. - № 17. -P. 55-63.

138. Patel, N., Fernandes, R., Miotello, A. Hydrogen generation by hydrolysis of NaBH4 with efficient Co-P-B catalyst: A kinetic study // J. Power Sources. - 2009. - V. 188. - № 2.-P. 411-420.

139. Damjanovic, L., Bennici, S., Auroux, A. A direct measurement of the heat evolved during the sodium and potassium borohydride catalytic hydrolysis // J. Power Sources. -2010. - V. 195. - № 10. - P. 3284-3292.

140. Damjanovic, L., Majchrzak, M., Bennici, S., Auroux, A. Determination of the heat evolved during sodium borohydride hydrolysis catalyzed by Co304 // Int. J. Hydrogen Energy. - 2011. - V. 36. - № 3. - P. 1991-1997.

141. Ding, X.L., Yuan, X.X., Jia, C., Ma, Z.F. Hydrogen generation from catalytic hydrolysis of sodium borohydride solution using Cobalt-Copper-Boride (Co-Cu-B) catalysts // Int. J. Hydrogen Energy. - 2010. - V. 35. - № 20. - P. 11077-11084.

142. Tian, H.J., Guo, Q.J., Xu, D.Y. Hydrogen generation from catalytic hydrolysis of alkaline sodium borohydride solution using attapulgite clay-supported Co-B catalyst // J. Power Sources. - 2010. - V. 195. - № 8. - P. 2136-2142.

143. Zhao, Y.C., Ning, Z„ Tian, J.N., Wang, H.W., Liang, X.Y., Nie, S.L., Yu, Y., Li, X.X. Hydrogen generation by hydrolysis of alkaline NaBH4 solution on Co-Mo-Pd-B amorphous catalyst with efficient catalytic properties // J. Power Sources. - 2012. - V. 207. - P. 120-126.

144. Wu, C., Bai, Y., Wu, F., Yi, B.L., Zhang, H.M. Highly active cobalt-based catalysts in situ prepared from CoX2 (X = CI", NO3") and used for promoting hydrogen generation from NaBH4 solution // Int. J. Hydrogen Energy. - 2010. - V. 35. - № 7.. p. 2675-2679.

145. Xu, D.Y., Dai, P., Guo, Q.J., Yue, X.H. Improved hydrogen generation from alkaline NaBH4 solution using cobalt catalysts supported on modified activated carbon // Int. J. Hydrogen Energy. - 2008. - V. 33. - № 24. - P. 7371-7377.

146. Ye, W., Zhang, H.M., Xu, D.Y., Ma, L., Yi, B.L. Hydrogen generation utilizing alkaline sodium borohydride solution and supported cobalt catalyst // J. Power Sources. -2007. - V. 164. - № 2. - P. 544-548.

147. Jiang, H.L., Xu, Q. Catalytic hydrolysis of ammonia borane for chemical hydrogen storage // Catal. Today. - 2011. - V. 170. - № 1. - P. 56-63.

148. Xu, Q., Chandra, M. A portable hydrogen generation system: Catalytic hydrolysis of ammonia-borane // J. Alloy Compd. - 2007. - V. 446. - P. 729-732.

149. Garron, A., Bennici, S., Auroux, A. In situ generated catalysts for NaBH4 hydrolysis studied by liquid-phase calorimetry: Influence of the nature of the metal // Appl. Catal., A. - 2010. - V. 378. - № i.. p. 90-95.

150. Akdim, O., Demirci, U.B., Miele, P. More reactive cobalt chloride in the hydrolysis of sodium borohydride // Int. J. Hydrogen Energy. - 2009. - V. 34. - № 23. - P. 94449449.

151. Tong, D.G., Chu, W., Wu, P., Zhang, L. Honeycomb-like Co-B amorphous alloy catalysts assembled by a solution plasma process show enhanced catalytic hydrolysis activity for hydrogen generation // Rsc Adv. - 2012. - V. 2. - № 6. - P. 2369-2376.

152. Krishnan, P., Advani, S.G., Prasad, A.K. Cobalt oxides as Co2B catalyst precursors for the hydrolysis of sodium borohydride solutions to generate hydrogen for PEM fuel cells // Int. J. Hydrogen Energy. - 2008. - V. 33. - № 23. - P. 7095-7102.

153. Wu, Z., Li, W., Zhang, M., Tao, K. Advances in chemical synthesis and application of metal-metalloid amorphous alloy nanoparticulate catalysts // Front. Chem. Eng. China.

- 2007.-V. l.-P. 87-95.

154. Fernandes, R., Patel, N., Miotello, A., Jaiswal, R., Kothari, D.C. Stability, durability, and reusability studies on transition metal-doped Co-B alloy catalysts for hydrogen production // Int. J. Hydrogen Energy. - 2011. - V. 36. - № 21. - P. 1337913391.

155. Patel, N., Fernandes, R., Edla, R., Lihitkar, P.B., Kothari, D.C., Miotello, A. Superior hydrogen production rate by catalytic hydrolysis of ammonia borane using Co-B nanoparticles supported over mesoporous silica particles // Catal. Commun. - 2012. - V. 23. - P. 39-42.

156. Clark, T.J., Whittell, G.R., Manners, I. Highly efficient colloidal cobalt- and rhodium-catalyzed hydrolysis of H3N center dot BH3 in air // Inorg. Chem. - 2007. - V. 46.-№ 18.-P. 7522-7527.

157. Qin, W.Q., Yang, C.R., Ma, X.H., Lai, S.S. Selective synthesis and characterization of metallic cobalt, cobalt/platinum, and platinum microspheres // J. Alloy Compd. - 2011.

- V. 509. -№2. - P. 338-342.

158. Sun, D.H., Mazumder, V., Metin, O., Sun, S.H. Catalytic Hydrolysis of Ammonia Borane via Cobalt Palladium Nanoparticles // Acs Nano. - 2011. - V. 5. - № 8. - P. 64586464.

159. Patel, N., Fernandes, R., Miotello, A. Promoting effect of transition metal-doped Co-B alloy catalysts for hydrogen production by hydrolysis of alkaline NaBH4 solution // J. Catal. - 2010. - V. 271. - № 2. - P. 315-324.

160. Fernandes, R., Patel, N., Miotello, A. Efficient catalytic properties of Co-Ni-P-B catalyst powders for hydrogen generation by hydrolysis of alkaline solution of NaBH4 // Int. J. Hydrogen Energy. - 2009. - V. 34. - № 7. - P. 2893-2900.

161. Wu, C., Bai, Y., Liu, D.X., Wu, F., Pang, M.L., Yi, B.L. Ni-Co-B catalyst-promoted hydrogen generation by hydrolyzing NaBH4 solution for in situ hydrogen supply of portable fuel cells // Catal. Today. - 2011. - V. 170. - № 1. - P. 33-39.

162. Fernandes, R., Patel, N., Miotello, A. Hydrogen generation by hydrolysis of alkaline NaBH4 solution with Cr-promoted Co-B amorphous catalyst // Appl. Catal., B. -2009. -V. 92.-№ 1-2.-P. 68-74.

163. Xu, Q., Chandra, M. Catalytic activities of non-noble metals for hydrogen generation from aqueous ammonia-borane at room temperature // J. Power Sources. -2006. - V. 163. - № 1. - P. 364-370.

164. Akdim, O., Demirci, U.B., Miele, P. Highly efficient acid-treated cobalt catalyst for hydrogen generation from NaBH4 hydrolysis // Int. J. Hydrogen Energy. - 2009. - V. 34. -№ 11. - P. 4780-4787.

165. Lu, Y.C., Chen, M.S., Chen, Y.W. Flydrogen generation by sodium borohydride hydrolysis on nanosized CoB catalysts supported on Ti02, AI2O3 and Ce02 // Int. J. Hydrogen Energy. - 2012. - V. 37. - № 5. - P. 4254-4258.

166. Su, C.C., Shih, Y.J., Huang, Y.H., Lu, M.C. Synthesis and characterization of Co/Si02 as catalyst catalyze hydrogen generation // Mater. Lett. - 2011. - V. 65. - № 2122. - P. 3212-3215.

167. Yang, C.C., Chen, M.S., Chen, Y.W. Hydrogen generation by hydrolysis of sodium borohydride on CoB/Si02 catalyst // Int. J. Hydrogen Energy. - 2011. - V. 36. - № 2. - P. 1418-1423.

168. Umegaki, T., Yan, J.M., Zhang, X.B., Shioyama, H., Kuriyama, N., Xu, Q.A. Co-Si02 nanosphere-catalyzed hydrolytic dehydrogenation of ammonia borane for chemical hydrogen storage // J. Power Sources. - 2010. - V. 195. - № 24. - P. 8209-8214.

169. Bennici, S., Yu, H., Obeid, E., Auroux, A. Highly active heteropolyanions supported Co catalysts for fast hydrogen generation in NaBH4 hydrolysis // Int. J. Hydrogen Energy. - 2011. - V. 36. - № 13. - P. 7431-7442.

170. Chamoun, R., Demirci, B., Cornu, D., Zaatar, Y., Khoury, R., Khoury, A., Miele, P. From soil to lab: Utilization of clays as catalyst supports in hydrogen generation from sodium borohydride fuel //Fuel. - 2011. - V. 90. - № 5. - P. 1919-1926.

171. Patel, N., Fernandes, R., Santini, A., Miotello, A. Co-B nanoparticles supported on carbon film synthesized by pulsed laser deposition for hydrolysis of ammonia borane // Int. J. Hydrogen Energy. - 2012. - V. 37. - № 2. - P. 2007-2013.

172. Chamoun, R., Demirci, U.B., Cornu, D., Zaatar, Y., Khoury, A., Khoury, R., Miele, P. Cobalt-supported alumina as catalytic film prepared by electrophoretic deposition for hydrogen release applications //Appl. Surf. Sci. - 2010. - V. 256. - № 24. - P. 7684-7691.

173. Chamoun, R., Demirci, U.B., Zaatar, Y., Khoury, A., Miele, P. Co-aAl203-Cu as shaped catalyst in NaBH4 hydrolysis // Int. J. Hydrogen Energy. - 2010. - V. 35. - № 13. -P.6583-6591.

174. Kim, S.J., Lee, J., Kong, K.Y., Jung, C.R., Min, I.G., Lee, S.Y., Kim, H.J., Nam, S.W., Lim, T.FI. Hydrogen generation system using sodium borohydride for operation of a 400 W-scale polymer electrolyte fuel cell stack // J. Power Sources. - 2007. - V. 170. -№2. - P. 412-418.

175. Akdim, O., Demirci, U.B., Miele, P. Deactivation and reactivation of cobalt in hydrolysis of sodium borohydride // Int. J. Hydrogen Energy. - 2011. - V. 36. - № 21. - P. 13669-13675.

176. Krishnan, P., Advani, S.G., Prasad, A.K. Thin-film CoB catalyst templates for the hydrolysis of NaBH4 solution for hydrogen generation // Appl. Catal., B. - 2009. - V. 86. -№3-4. - P. 137-144.

177. Liang, J.Y., Li, Y.L., Huang, Y.Q., Yang, J.Y., Tang, H.L., Wei, Z.D., Shen, P.K. Sodium borohydride hydrolysis on highly efficient Co-B/Pd catalysts // Int. J. Hydrogen Energy. - 2008. - V. 33. -№ 15. - P. 4048-4054.

178. Dai, H.B., Liang, Y„ Wang, P., Yao, X.D., Rufford, T„ Lu, M., Cheng, H.M. Highperformance cobalt-tungsten-boron catalyst supported on Ni foam for hydrogen generation from alkaline sodium borohydride solution // Int. J. Hydrogen Energy. - 2008. - V. 33. -№ 16. - P. 4405-4412.

179. Akdim, O., Chamoun, R., Demirci, U.B., Zaatar, Y., Khoury, A., Miele, P. Anchored cobalt film as stable supported catalyst for hydrolysis of sodium borohydride for chemical hydrogen storage // Int. J. Hydrogen Energy. - 2011. - V. 36. - № 22. - P. 14527-14533.

180. Kauf man, C.M., Sen, B. Hydrogen Generation by Hydrolysis of Sodium Tetrahydroborate - Effects of Acids and Transition-Metals and Their Salts // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1985. - № 2. - P. 307-313.

181. Patel, N., Fernandes, R., Bazzanella, N., Miotello, A. Enhanced hydrogen production by hydrolysis of NaBH4 using "Co-B nanoparticles supported on Carbon film" catalyst synthesized by pulsed laser deposition // Catal. Today. - 2011. - V. 170. -№ 1. - P. 20-26.

182. Pat. 6683025 United States. Process for making a hydrogen generation catalyst / Amendola S.C., Binder M., Sharp-Goldman S.L., Kelly M.T., Petillo P.J.; Millennium Cell Inc. (Eatontown, NJ, United States) - 27.01.2004.

183. Pat. 7220290 United States. System for hydrogen generation / Amendola S.C., Binder M., Kelly M.T., Petillo P.J.; Millennium Cell Inc. (Eatontown, NJ, United States) - 22.05.2007.

184. Arzac, G.M., Fernandez, A., Justo, A., Sarmiento, B., Jimenez, M.A., Jimenez, M.M. Optimized hydrogen generation in a semicontinuous sodium borohydride hydrolysis reactor for a 60W-scale fuel cell stack // J. Power Sources. - 2011. - V. 196. -№9. - P. 4388-4395.

185. Shang, Y., Chen, R. Flydrogen storage via the hydrolysis of NaBH4 basic solution: Optimization of NaBH4 concentration // Energy Fuels. - 2006. - V. 20. - № 5. - P. 21422148.

186. Delmas, J., Laversenne, L., Rougeaux, I., Capron, P., Garron, A., Bennici, S., Swierczynski, D., Auroux, A. Improved hydrogen storage capacity through hydrolysis of solid NaBH(4) catalyzed with cobalt boride // Int J Hydrogen Energ. - 2011. - V. 36. - № 3. - P. 2145-2153.

187. Hsueh, C.L., Liu, C.H., Chen, B.H., Lee, M.S., Chen, C.Y., Lu, Y.W., Tsau, F., Ku, J.R. A novel design of solid-state NaBH4 composite as a hydrogen source for 2 W PEMFC applications // J. Power Sources. - 2011. - V. 196. - № 7. - P. 3530-3538.

188. Liu, C.H., Kuo, Y.С., Chen, B.H., Hsueh, C.L., Hwang, K.J., Ku, J.R., Tsau, F.H., Jeng, M.S. Synthesis of solid-state NaBH4/Co-based catalyst composite for hydrogen storage through a high-energy ball-milling process // Int. J. Hydrogen Energy. - 2010. -V. 35. - № 9. - P. 4027-4040.

189. Sahiner, N., Ozay, O., Inger, E., Aktas, N. Superabsorbent hydrogels for cobalt nanoparticle synthesis and hydrogen production from hydrolysis of sodium boron hydride // Appl. Catal., B.-2011.-V. 102. - № 1-2. - P. 201-206.

190. Lin, H.K., Wang, C.B., Chiu, H.C., Chien, S.H. In situ FTIR study of cobalt oxides for the oxidation of carbon monoxide // Catal. Lett. - 2003. - V. 86. - № 1-3. - P. 63-68.

191. Bezemer, G.L., Radstake, P.B., Koot, V., van Dillen, A.J., Geus, J.W., de Jong, K.P. Preparation of Fischer-Tropsch cobalt catalysts supported on carbon nanofibers and silica using homogeneous deposition-precipitation // J. Catal. - 2006. - V. 237. - № 2. - P. 291302.

192. Фенелонов, В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов. - Новосибирск: ИК СО РАН, 2002.- 413 с.

193. Sidorov, V.E., Goltyakov, В.P., Son, L.D. The equipment for magnetic susceptibility measurements // Abstract of IMECO-95. - Praha, 1995. - P.36.

194. Klementev, K.V. Extraction of the fine structure from x-ray absorption spectra // J. Phys. D: Appl. Phys. - 2001. - V. 34. - № 2. - P. 209-217.

195. Мальцева, H.IT., Хаин, B.C. Борогидрид натрия. - M.: Наука, 1985.

196. Amendola, S.C., Sharp-Goldman, S.L., Janjua, M.S., Kelly, M.T., Petillo, P.J., Binder, M. An ultrasafe hydrogen generator: aqueous, alkaline borohydride solutions and Ru catalyst // J. Power Sources. - 2000. - V. 85. - № 2. - P. 186-189.

197. Krishnan, P., Yang, Т.Н., Lee, W.Y., Kim, C.S. PtRu-LiCo02 - an efficient catalyst for hydrogen generation from sodium borohydride solutions // J. Power Sources. - 2005. -V. 143. -№ 1-2. - P. 17-23.

198. Симагина, В.И., Стороженко, П.А., Нецкина, О.В., Комова, О.В., Одегова, Г.В., Самойленко, Т.Ю., Генцлер, А.Г. Влияние природы активного компонента и носителя на активность катализаторов гидролиза боргидрида натрия // Кинет. Катал. - 2007. - Т. 48. - № 1. - С. 177-184.

199. Nagle, L.C., Rohan, J.F. Direct oxidation of ammonia borane as an alternative fuel at nanoporous Au // ECS Trans. - 2010. - V. 24. - № 41. - P. 13-25.

200. Anghel, E.M., Zaharescu, M., Zuca, S., Pavlatou, E. Structure and phase diagram of the Na2B407-Na3AlF6 system // J. Mater. Sci. - 1999. - V. 34. - № 16. - P. 3923-3929.

201. Jun, L., Shuping, X., Shiyang, G. FT-IR and Raman spectroscopic study of hydrated borates // Spectrochim. Acta. - 1995. - V. 51 A. - № 4. - P. 519-532.

202. Balakrishnan, T., Bhagavannarayana, G., Ramamurthi, K. Growth, structural, optical, thermal and mechanical properties of ammonium pentaborate single crystal // Spectrochim. Acta, Part A. - 2008. - V. 71. - № 2. - P. 578-583.

203. Joseph, V., Gunasekaran, S., Santhanam, V. Photoconductivity and dielectric studies of potassium pentaborate crystal (KB5) // Bull. Mater. Sci. - 2003. - V. 26. - № 4. - P. 383-386.

204. Markova-Deneva, I. Infrared spectroscopy investigation of metallic nanoparticles based on copper, cobalt, and nickel synthesized through borohydride reduction method (review) // J. Univ. Chem. Technol. Met. - 2010. - V. 45. - № 4. - P. 351-378.

205. Kozitsyna, N.Y., Troitskii, S.Y., Kryukova, G.N., Martens, M.V., Grushetskaya, M.A., Stolarov, I.P., Novgorodov, B.N., Kolomiychuk, V.N., Kochubey, D.I., Vargaftik, M.N., Moiseev, I.I. Two-dimensional nickel and palladium nanoclusters soluble in low-polarity aprotic media // Mendeleev Commun. - 2003. - № 1. - P. 1-2.

206. Shen, B., Wei, S., Fang, K., Deng, J.F. EXAFS study on ultrafine Ni-Co-B amorphous catalysts // Appl. Phys. A: Mater. Sci. Process. - 1997. - V. 65. - № 3. - P. 295-299.

207. Lesz, S., Nowosielski, R., Kostrubiec, B., Stoklosa, Z. Crystallization kinetics and magnetic properties of a Co-based amorphous alloy // J. Achieve. Mater. Manuf. Eng. -2006. -V. 16. -№ 1-2. - P. 35-39.

208. Machizaud, F.. Kuhnast, F.A., Flechon, J., Auguin, B., Defresne, A. Electron-Transport and Kinetics of Transformations in the Amorphous Alloy Ni66B34 // J. Phys. -1981,-V. 42.-№ l.-P. 97-106.

209. Long, J. FeCoB and FeZrSi-based nanocomposite soft magnetic alloys and application. - ProQuest LLC, 2006. - 41 p.

210. Santos, I.A., Eiras, J.A., Araujo, E.B., Sampaio, J.A., Catunda, T. A DTA study of activation energy for crystallization in low silica contant calcium aluminosilicate glasses // J. Mater. Sci. Lett. - 2001. - V. 20. - P. 1815-1817.

211. Srivastava, A.K., Madhavi, S., White, T.J., Ramanujan, R.V. Template assisted assembly of cobalt nanobowl arrays // J. Mater. Chem. - 2005. - V. 15. - № 41. - P. 44244428.

212. Preudhomme, J., Tarte, P. Infrared studies of spinels—III : The normal II—III spinels // Spectrochim. Acta, Part A. - 1971. - V. 27. - № 9. - P. 1817-1835.

213. Demirci, U.B., Akdim, O., Hannauer, J., Chamoun, R., Miele, P. Cobalt, a reactive metal in releasing hydrogen from sodium borohydride by hydrolysis: A short review and a research perspective // Sci. China Chem. - 2010. - V. 53. - № 9. - P. 1870-1879.

214. Розовский, А.Я. Кинетика топохимических реакций. - М.: Химия, 1974.

215. Ерофеев, Б.В. Обобщенное уравнение химической кинетики и его применения к реакциям с участием твердых веществ // Доклады АН СССР. - 1946. - Т. 52. - № 6. -С. 515-518.

216. Wang, С.В., Tang, C.W., Gau, S.J., Chien, S.H. Effect of the surface area of cobaltic oxide on carbon monoxide oxidation // Catal. Lett. - 2005. - V. 101. - № 1-2. - P. 59-63.

217. Yan, J.M., Zhang, X.B., Han, S., Shioyama, IT, Xu, Q. Iron-nanoparticle-catalyzed hydrolytic dehydrogenation of ammonia borane for chemical hydrogen storage // Angew. Chem., Int. Ed. - 2008. - V. 47. - № 12. - P. 2287-2289.

218. Yan, J.M., Zhang, X.B., Han, S., Shioyama, H., Xu, Q. Synthesis of Longtime Water/Air-Stable Ni Nanoparticles and Their High Catalytic Activity for Hydrolysis of Ammonia-Borane for Hydrogen Generation // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - № 15. - P. 7389-7393.

219. Yan, J.M., Zhang, X.B., Han, S., Shioyama, H., Xu, Q. Magnetically recyclable Fe-Ni alloy catalyzed dehydrogenation of ammonia borane in aqueous solution under ambient atmosphere // J. Power Sources. - 2009. - V. 194. - № 1. - P. 478-481.

220. Mimani, Т., Ghosh, S. Combustion synthesis of cobalt pigments: Blue and pink // Curr. Sci. - 2000. - V. 78. - P. 892-896.

221. Rowsell, J.L.C., Taylor, N.J., Nazar, L.F. Crystallographic investigation of the Co-B-0 system // J. Solid State Chem. - 2003. - V. 174. - № 1. - P. 189-197.

222. Кешан, А.Д. Синтез боратов в водных растворах и их исследование. - Рига: Изд-во АН Латв. ССР, 1955.

223. Платунов, М.С., Иванова, Н.Б., Казак, Н.В., Безматерных, Л.Н., Васильев, А.Д., Еремин, Е.В., Овчинников, С.Г. Кристаллическая структура и магнетизм пиробората Co2.xNixB205 // Журн. СФУ. Сер. Матем. и физ. - 2011. - Т. 4. - № 3. - С. 298-307.

224. Сукнев, B.C. Инфракрасные спектры высокотемпературных боратов с радикалами В205"4 и В3063" // Журн. прикл. спектр. - 1970. - Т. 12. - № 1. - С. 76-79.

225. Сукнев, B.C., Бровкин, А.А. Инфракрасные спектры ашаритов // Журн. прикл. спектр. - 1970. - Т. 12. - № 2. - С. 248-254.

226. Schwartz, Е., Dzene, A., levins, A. Thermal decomposition of some hexaborates // J. Therm. Anal. - 1969. - V. 1. - P. 279-282.

227. Rakap, M., Kalu, E.E., Ozkar, S. Cobalt-nickel-phosphorus supported on Pd-activated Ti02 (Co-Ni-P/Pd-Ti02) as cost-effective and reusable catalyst for hydrogen generation from hydrolysis of alkaline sodium borohydride solution // J. Alloy Compd. -2011. - V. 509. - № 25. - P. 7016-7021.

228. Lutz, H.D., Moller, H., Schmidt, M. Lattice Vibration-Spectra .82. Brucite-Type Hydroxides M(OH)2 (M=Ca, Mn, Co, Fe, Cd) - Ir and Raman-Spectra, Neutron-Diffraction of Fe(OH)2 // J. Mol. Struct. - 1994. - V. 328. - P. 121-132.

229. Tirosh, E., Shemer, G., Markovich, G. Optimizing cobalt ferrite nanocrystal synthesis using a magneto-optical probe // Chem. Mater. - 2006. - V. 18. - № 2. - P. 465470.

230. Bhowmik, R.N., Naresh, N. Structure, ac conductivity and complex impedance study of C03O4 and Fe304 mixed spinel ferrites // Int. J. Eng. Sci. Tech. - 2010. - V. 2. -№ 8. - P. 40-52.

231. Tang, C.W., Wang, C.B., Chien, S.H. Characterization of cobalt oxides studied by FT-IR, Raman, TPR and TG-MS // Thermochim Acta. - 2008. - V. 473. - № 1-2. - P. 6873.

232. Delmas, J., Laversenne, L., Rougeaux, I., Capron, P., Garron, A., Bennici, S., Swierczynski, D., Auroux, A. Improved hydrogen storage capacity through hydrolysis of solid NaBH4 catalyzed with cobalt boride // Int. J. Hydrogen Energy. - 2011. - V. 36. - № 3,-P. 2145-2153.

233. Xu, D.Y., Zhang, H.M., Ye, W. Hydrogen generation from hydrolysis of alkaline sodium borohydride solution using Pt/C catalyst // Catal. Commun. - 2007. - V. 8. - № 11. - P. 1767-1771.

234. Liang, Y., Dai, H.B., Ma, L.P., Wang, P., Cheng, H.M. Hydrogen generation from sodium borohydride solution using a ruthenium supported on graphite catalyst // Int. J. Hydrogen Energy. - 2010. - V. 35. - № 7. - p. 3023-3028.