Синтез и исследование дефектных алюмооксидных носителей и катализаторов риформинга на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Трегубенко, Валентина Юрьевна

• Трегубенко, Валентина Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Трегубенко, Валентина Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. Литературный обзор.

1.1 Физико-химические свойства оксида алюминия.

1.1.1 Области применения оксида алюминия и его основные характеристики.

1.1.2 Получение и классификация оксидов алюминия.

1.1.3 Структура у-оксида алюминия.

1.1.4 Кислотно-основные свойства у-оксида алюминия.

1.1.5 Способы модифицирования оксида алюминия.

1.2 Катализаторы риформинга.

1.2.1 Состояние платины в нанесенных катализаторах.

1.2.2 Влияние свойств носителя на состояние платины в катализаторах риформинга.

1.3. Выводы из литературного обзора.

Глава И. Экспериментальная часть.

2.1. Приготовление объектов исследования.^.

2.1.1. Синтез носителей.

2.1.2. Синтез катализаторов Р^АЬОз.

2.2. Методы исследования носителей и катализаторов риформинга на их основе.

2.2.1. Термогравиметрический анализ./.

2.2.2. Структурные методы исследования.

2.2.3. Методы адсорбционной порометрии и пикнометрии.

2.2.4. Спектральные методы исследования.

2.2.5. Адсорбционные методы исследования.

2.3. Каталитические измерения.

Глава III. Структурные, текстурные и кислотно-основные свойства оксидов алюминия.

3.1. Исследование структуры гидроксидов алюминия.

3.1.1. Изучение влияния пептизации на фазовый состав и пористую структуру гидроксидов алюминия.

3.2. Термическое разложение гидроксидов алюминия.

3.3. Исследование закономерностей формирования структуры оксидов алюминия.

3.3.2. Изучение структуры оксидов алюминия.

3.4. Изучение кислотно-основных свойств оксидов алюминия.

3.4.1. Особенности гидроксильного покрова оксидов алюминия.

3.4.2. Кислотно-основные свойства оксидов алюминия.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование дефектных алюмооксидных носителей и катализаторов риформинга на их основе»

Каталитический риформинг является базовым процессом нефтепереработки, эффективность которого отражает уровень развития отрасли в целом. В ведущих странах мира большое внимание уделяется совершенствованию технологии процесса риформинга и разработке эффективных катализаторов.

Современные катализаторы риформинга относятся к классу сложных, наукоемких химических продуктов, которые в настоящее время являются результатом молекулярного дизайна, моделирования распределения активного компонента в пористой матрице носителя, продуктом нанотехнологии. Постоянное развитие процесса диктует новые требования к катализаторам, приводя к усовершенствованию их структуры, оптимизации состояния активного компонента.

Катализаторы риформинга представляют собой системы, состоящие из носителя - оксида алюминия, преимущественно у-модификации, и активного компонента - платины или платины с металлическими промоторами (рений, олово и др.). Содержащие платину активные центры равномерно распределены по всему объему зерна носителя.

В качестве основного метода синтеза катализаторов Р1/А120з используется метод закрепления металлокомплексов посредством хемосорбционного взаимодействия (образования химической связи с носителем), обеспечивающий высокую дисперсность нанесенного металла.

Следует отметить, что при синтезе алюмоплатиновых катализаторов состояние гидроксильного покрова носителя, а также дефектность кристаллической структуры у-АЬОз являются важными факторами в процессе взаимодействия металлокомплекс-носитель. Под дефектами понимают анионные и катионные вакансии в структуре оксида алюминия, образующиеся при прокаливании предшественника оксида при температуре > 300°С. Присутствие дефектов на поверхности и в структуре оксида алюминия, вероятно, способно влиять на характер взаимодействия металлокомплекса с носителем. Однако существование структурных неоднородностей, дефектов структуры носителя, как правило, не учитывается при приготовлении катализаторов.

Одним из важных научных достижений последних 30-ти лет стало обнаружение ионных форм платины (Р^) в нанесенных системах и катализаторах риформинга, в частности. Ионные формы платины - это малолигандные кластеры платины состава Р1С1Х0УЬ2, представляющие собой систему нескольких атомов металла со степенью окисления платины от +1 до +2, которая реализуется за счет присутствия в координационной сфере платины электроотрицательных атомов хлора, кислорода, серы. Ионная платина формируется в результате сильного взаимодействия предшественника активного компонента с носителем. Установлено, что ионная платина обладает рядом специфических физико-химических свойств и проявляет повышенную активность в целевых реакциях риформинга.

Образование Р^-центров происходит согласно модели «химической адсорбции», когда при закреплении платины протекает более глубокое взаимодействие комплекса с оксидной поверхностью через лигандный обмен с поверхностными ОН-группами. Предположительно, при нанесении металлокомплексов локализация платины осуществляется по местам расположения структурных дефектов оксида алюминия. Следовательно, дефектная структура носителя, наряду с электроотрицательными лигандами, может быть ответственна за ионное состояние нанесенного активного компонента.

В то же время на механизм адсорбции, а, следовательно, и на свойства образующейся активной фазы катализатора, можно влиять путем модифицирования и создания дефектов структуры у-А120з.

Таким образом, несмотря на большой объем накопленного в научной литературе экспериментального материала, до сих пор нет однозначного понимания роли дефектов носителя в формировании активных центров катализаторов риформинга. По этой причине подход к технологии приготовления носителей и катализаторов остается во многом эмпирическим.

В настоящее время наметилась тенденция развития исследований, направленных на дизайн активных центров катализаторов риформинга на основе представлений об ионных состояниях платины в условиях каталитических реакций. В рамках этих работ изыскиваются возможности оптимизации природы лигандного окружения ионных состояний, разрабатываются приемы регулирования взаимодействия металл-носитель, изучаются механизмы функционирования промоторов и эффектов модифицирования в составе таких соединений.

В данной работе проведено комплексное исследование закономерностей формирования дефектной структуры у-АЬОз на всех стадиях его синтеза. Основное внимание было уделено изучению физико-химических свойств полученных носителей и алюмоплатиновых катализаторов на их основе. При этом ставилась задача выяснения влияния дефектности структуры носителя на процесс взаимодействия металлокомплекс-носитель, на состояние активного компонента и на каталитические свойства нанесенного металла. , |> ,

Изучение методов модифицирования структуры у-оксида алюминия и его применения в качестве носителя катализаторов риформинга, будет способствовать созданию новых эффективных катализаторов базового процесса нефтепереработки.

Таким образом, цель работы состояла в изучении влияния дефектной структуры алюмооксидного носителя на состояние платиновых центров катализаторов П/АЬОз и их каталитические свойства в реакциях риформинга.

Для достижения этой цели решались следующие задачи: 1. Изучение влияния природы кислоты-пептизатора гидроксида алюминия на фазовый состав, локальную структуру носителей у-АЬОз и их дефектность;

2. Исследование влияния дефектной структуры алюмооксидных носителей на состояние формирующихся на них платиновых центров;

3. Изучение каталитических свойств образцов катализаторов Р^у-АЬОз, различающихся степенью дефектности структуры используемого носителя, в реакции ароматизации н-гептана.

Диссертация имеет следующую структуру:

Во введении отражена актуальность работы, ее новизна и практическая значимость.

В первой главе диссертации обобщены литературные данные, посвященные рассмотрению физико-химических свойств оксида алюминия и алюмоплатиновых катализаторов риформинга. Приведен обзор работ, посвященных изучению состояния платины в нанесенных катализаторах.

Во второй главе (экспериментальной части) представлены методики синтеза носителей у-А1203 и катализаторов Р^у-АЬОз, описаны методы исследования гидроксидов, оксидов алюминия, нанесенного металла, а также способы определения каталитических характеристик.

В третьей главе изложены результаты исследования закономерностей формирования дефектной структуры у-А120з. Приведены данные о влиянии природы и количества кислоты-пептизатора на фазовый состав гидроксида и оксида алюминия, рассмотрены факторы, влияющие на степень дефектности структуры получаемого у-А^Оз.

В четвертой главе продемонстрировано влияние дефектности структуры носителя на состояние активного компонента и каталитические свойства полученных катализаторов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Трегубенко, Валентина Юрьевна

выводы

1. Изучены закономерности формирования дефектной структуры оксида алюминия из гидроксида алюминия, пептизированного органическими кислотами (уксусной, щавелевой, лимонной). Впервые обнаружено снижение плотности по гелию оксидов алюминия от 3.268 до л

3.176 г/см, полученных на основе пептизированных органическими кислотами гидроксидов алюминия, относительно стандартного образца. Показано, что данный эффект существенно зависит от силы кислоты-пептизатора и ее количества.

2. Предложен новый качественный критерий дефектности структуры носителя, определяемый как разница между рентгеновской плотностью и плотностью по гелию оксида алюминия. Установлено, что среди носителей у-А120з наибольшей дефектностью структуры обладает о оксид алюминия, полученный прокаливанием псевдобемита, пептизированного щавелевой кислотой.

3. Впервые найдено, что локальная структура оксида алюминия, обладающего наименьшей плотностью по гелию, характеризуется большим количеством катионных вакансий в октаэдрических позициях его структуры относительно стандартного образца.

4. В катализаторе Р1/у-А1203, полученном на основе высокодефектного носителя, обнаружено существование приповерхностного соединения, которое содержит ионы платины, размещенные в вакантных октаэдрических местах шпинелеподобной структуры носителя.

5. В катализаторе Р1/у-А120з, полученном на основе высокодефектного носителя, присутствует большая доля платиновых центров в ионной форме по сравнению с традиционным катализатором.

6. Катализаторы Р1/у-А1203, полученные на основе высокодефектных носителей, обладают большей, чем традиционные, активностью и селективностью в реакции ароматизации н-алканов.

7. Полученные данные использованы для разработки технологии приготовления катализатора риформинга ПР-81. Первая промышленная партия катализатора наработана в апреле-мае 2010 г. на ОАО «Ангарский завод катализаторов и органического синтеза». Эксплуатация катализатора начата с июля 2010 на ООО «Пурнефтепереработка» (НК «Роснефть»),

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Трегубенко, Валентина Юрьевна, 2011 год

1. Сеттерфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа. М.: Мир, 1984.-520 с.

2. Исмагилов, З.Р. Алюмооксидные носители: производство, свойства и применение в каталитических процессах защиты окружающей среды: Аналит. обзор / З.Р. Исмагилов, Р.А. Шкрабина, Н.А. Корябкина. -Новосибирск, 1998. 82 с.

3. Kwak, J.H. Penta-coordinated Al3+ ions as preferential nucleation sites for BaO on y-Al203: an ultrahigh-magnetic field 27A1 MAS NMR study / J.H. Kwak, J.Z. Hu, D.H. Kim, J. Szanyi, C.H.F. Peden // Journal of Catalysis.- 2007.- V. 251.-№ 1.- P. 189-194.

4. Antos G.J., Aitani A.M., Parera J.M. Catalytic naphtha reforming/ Science and technology. New York: Marsel Dekker, 1995. - 519 p.

5. Зарубежные каталитические процессы нефтепереработки, нефтехимии и переработки газов: Справочник / Под ред. В.К. Дуплякина; Сост. Е.Н. Богданец. Омск: Изд-во ОмГТУ, 2001. - 244 с.

6. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Под ред. Б.Г. Линсена. М.: Мир, 1973. - 653 с.

7. Поезд, Д.Ф. Производство активной окиси алюминия носителя для алюмоплатиновых катализаторов риформинга: Тематический обзор. / Д.Ф. Поезд, Е.Д. Радченко, Г.М. Панченков, И.М. Колесников. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1973. - 78с. .

8. Влаев, Л.Т. Влияние пептизации псевдобемита азотной кислотой на пористость и механические характеристики у-А12Оз / Л.Т. Влаев, Ив.Д. Иванов, Д.П. Дамянов // Кинетика и катализ. 1993. - Т. 34. - № 1. - С. 147151.

9. Тихонов B.H. Аналитическая химия алюминия. M.: Наука, 1971. 266 с.

10. Ламберов, А.А. Влияние пептизации на текстурные и физико-механические свойства гидроксидов алюминия / А.А. Ламберов, О.В. Левин, С.Р. Егорова, Д.А. Евстягин, А.Г. Аптикашева // Журнал прикладной химии. -2003. Т. 76. - С. 365-372.

11. Левин, О.В. Влияние кислотной пептизации на характеристики носителя гидроксида алюминия / О.В. Левин, В.Г. Сидельковская, P.P. Алиев, Е.А. Лещева // Химия и технология топлив и масел. - 1997. - № 2. - С. 29-31.

12. Chen, Y. Zr02/Si02- and La203/Al203-supported platinum catalysts for CH4/C02 reforming / Y.-Z. Chen, B.-J. Liaw, W.-H. Lai // Applied Catalysis A: General. 2002. - V. 230. - № 1-2. - P. 73-83.

13. Стайлз Э.Б. Носители и нанесенные катализаторы. М.: Химия, 1991. -230 с.

14. Липпенс, Б.К. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Б.К. Липпенс, И.И. Стеггерда. М.: Мир, 1973. - 190 с.

15. Knozinger, Н. Catalytic Aluminas: surface models and characterization of surface sites / H. Knozinger, P. Rathnasami // Catal. Rev. Sci. Eng. 1978. - V. 17. -P. 31-70.

16. Trueba, M. y-Alumina as support for catalysts: A review of fundamental aspects / M. Trueba, S.P. Trasatti // Eur. Journal of Inorganic Chemistry. 2005. -V. 2005. - № 17. - P. 3393-3403.

17. Ionescu, A. Study of y-Alumina surface reactivity: Adsorption of water and hydrogen sulfide on octahedral aluminum sites / A. Ionescu, A. Allouche, J.-P. Aycard, M. Rajzmann, F. Hutschka // J. Phys. Chem. B. 2002. - V. 106. - P. 9359-9366.

18. Мороз, Э.М. Рентгенографическое исследование носителей и нанесенных металлических катализаторов / Э.М. Мороз // Успехи химии. -1992. Т. 61. - Вып. 2. - С. 356-383.

19. Промышленный катализ в лекциях / Под общ. ред. Носкова А.С. М.: Калвис, 2005. - Вып. 1. - №2. -136 с.

20. Мороз, Э.М. Рентгенографическая структурная диагностика наноматериалов / Э.М. Мороз // Успехи химии. 2011. - Т. 80. - №4. - С. 315335.

21. Иванова, А.С. Реальная структура метастабильных форм оксида алюминия / А.С. Иванова, Г.С. Литвак, Г.Н. Крюкова, С.В. Цыбуля, Е.А. Паукштис // Кинетика и катализ. 2000. - Т. 41. - № 1. - С. 137-141.

22. Kryukova, G.N. Vacancy ordering in the structure of у-А1203/ G.N. Kryukova, D.O. Klenov, A.S. Ivanova, S.V. Tsybulya // Journal of the European Ceramic Society. 2000. - V. 20. - №. 8. - P. 1187-1189.

23. Goldberg, S. The surface chemistry of aluminum oxides and hydroxides / S. Goldberg, J.A. Davis, J.D. Hem // The environmental chemistry of aluminum. Edited by G. Sposoto. 1996. - P. 271-331.

24. Kasprzyk-Horden, B. Chemistry of alumina, reactions in aqueous solution and its application in water treatment / B. Kasprzyk-Horden // Advances in Colloid and Interface Science. 2004. - V. 110. - P. 19-48.

25. Deo, A.V. Infrared studies of adsorption and surface reactions of hydrogen sulfide and sulfur dioxide on some aluminas and zeolites / A.V. Deo, I.G. Dalla Lana, H.W. Habgood // Journal of Catalysis. 1971. - V. 21. - № 3. - P. 270-281.

26. Ламберов, A.A. Катализ дегидратации метилфенилкарбинола модифицированным активным оксидом алюминия / А.А. Ламберов, Х.Х. Гильманов, С.Р. Егорова, С.В. Трифонов И Химическая технология. 2007. -Т. 8. - № 1.-С. 21-27.

27. Medema, J. Izomerization of butene over alumina / J. Medema // Journal of Catalysis. 1975. - V. 37. - № 1. - P. 91-100.

28. Киселев, A.B., Инфракрасные спектры поверхностных соединений/ А.В. Киселев, В.И. Лыгин. М.: Наука, 1972. - 459 с.

29. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул / Пер. с англ. под ред. В.И. Лыгина. М.: Мир, 1969. - 516 с.

30. Busca, G. Spectroscopic characterization of the acid properties of metal oxide/G. Busca// Catalysis Today.- 1998.-V. 41.-№1-3.-P. 191-206.

31. Паукштис E.A. ИК-спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука, 1992. - 256 с.

32. Sohlberg, К. The bulk and surface structure of y-alumina / K. Sohleberg, S.J. Pennycook, S.T. Pantelides // Chemical and Engineering Communications. 2000. -V. 181.-P. 107-135.

33. Digne, M. Hydroxyl Groups on y-Alumina Surfaces: A DFT Study / M. Digne, P. Sautet, P. Raybaud, P. Euzen, H. Toulhoat // Journal of Catalysis. 2002. -V.211.-P. 1-5.

34. Трохимец, А.И. ИК спектры гидроксильного покрова у-А120з / А.И. Трохимец, П.П. Мардилович, Г.Н. Лысенко // Журнал прикладной спектроскопии. 1979. - Т. 30. - Вып. 5. - С. 873-877.

35. Morterra, С. A case study: surface chemistry and surface structure of catalytic aluminas, as studied by vibrational spectroscopy of adsorbed species / C. Morterra, G. Magnacca // Catalysis Today. 1996. - V. 27. - Is. 3-4. - P. 497-532.

36. Liu, X. DRFT-IR Studies of the Surface of y-Alumina / X. Liu, R.E. Truitt // Journal of the American Chemical Society. 1997. - V. 119. - № 41. - P. 98569860.

37. Лыгин, В.И. Изменение поверхности оксида алюминия в зависимости от фазового состава, термической обработки и адсорбции молекул / В.И. Лыгин // Журнал физической химии. 2004. - Т. 78. - № 8. - С. 1469-1474.

38. Кулько, Е.В. Кислотно-основные свойства фазовооднородных оксидов алюминия / Е.В. Кулько, А.С. Иванова, А.А. Буднева, Е.А. Паукштис // Кинетика и катализ. 2005. - Т. 46. - № 1. - С. 141 - 146.

39. Heemeir, М. The influence of OH-groups on the growth of rodium on alumina: a model study / M. Heemeir, M. Frank, J. Libuda, K. Wolter, H. Kuhlenbeck, M. Baumer, H.J. Freund. // Catalysis Letters. 2000. - V. 68. - № 1-2. - P. 19-24.

40. Libuda, J. Interaction of rhodium with hydroxylated alumina model substrates / J. Libuda, M. Frank, A. Sandell, S. Anderson, P.A. Brunhwiler, M. Baumer, N. Martensson, N.-J. Freund // Surface Science. 1997. - V. 384. - № 1-3. -P. 106-119.

41. Chen, F.R. Aluminun coordination and Lewis acidity in transition aluminas / F.R. Chen, J.G. Davis, J.J. Friplat // Journal of catalysis. 1992. - V. 133. № 2. - P. 263-278.

42. Романова, Р.Г. Кислотно-основные свойства поверхностных бинарных систем на основе оксидов алюминия и циркония / Р.Г. Романова, Е.В. Петрова// Кинетика и катализ. 2006. - Т. 47. - № 1. - С. 141-150.

43. Удрас, И.Е. Исследование эффектов модифицирования цирконием алюмоплатиновых катализаторов риформинга / И.Е. Удрас, Е.В. Затолокина, Е.А. Паукштис, А.С. Белый // Кинетика и катализ. 2010. - Т. 51. - № 1. - С. 88-94.

44. Kwak, J.H. Coordinatively unsaturated Al3+ centers as binding sites for active catalysts phases of platinum on y- Al203 / J.H. Kwak, J. Hu, D. Mei, C.-W. Yi, D.H. ICim, C.H.F. Peden, L.F. Allard, J. Szanyi // Science. 2009. - V. 325. -P. 1670-1673.

45. Дуплякин В.К. Научные основы синтеза и технологии нанесения при производстве адсорбционных катализаторов из металлокомплексов: Дис. доктора хим. наук в форме науч. докл. Новосибирск, 1990. - 62 с.

46. Борисевич, Ю.П. Изучение взаимодействия водорода с поверхностью у-AI2O3, модифицированной кислотами / Ю.П. Борисевич, Ю.В. Фомичев, М.Е. Левинтер // Журнал физической химии. 1982. - Т. 56. - Вып. 5. - С. 12981299.

47. Ламберов, А.А. Влияние кислотного модифицирования на структуру и каталитическую активность оксида алюминия / А.А. Ламберов, Р.Г. Романова, И.Г. Шмелев, В.Ф. Сопин // Журнал прикладной химии. 2002. - Т. 45. - Вып. 3. - С. 407-412.

48. Young, V.Y. X-ray photoelectron spectroscopy of aluminum oxalate tetrahydrate / V.Y. Young, K.R. Williams // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 1999. - V. 104. - № 1-3. - P. 221-232.

49. Mariscal, R. Evolution of the properties of PtGe/Al203 reforming catalysts with Ge content / R. Mariscal, J.L.G. Fierro, J.C. Yori, J.M. Parera, J.M. Grau // Applied Catalysis A: General. 2007. - V. 327. № 2. - P. 123-131.

50. Mazzieri, V.A. Influence of the additives on Pt metal activity of naphta reforming catalysts / V.A. Mazzieri, J.M. Grau, J.C. Yori, C.R. Vera, C.L. Pieck //Applied Catalysis A: General. 2009. - V. 354. - № 1-2. - P. 161-168.

51. Анализ поверхности методами оже- и рентгеновской электронной спектроскопии / Под. ред. Д. Бриггса, М.П. Сиха. М.: Мир, 1987. - 600 с.

52. Ушаков, В.А. Изучение состояния активного компонента в алюмоплатиновом катализаторе/ В.А. Ушаков, Э.М. Мороз, П.А. Ждан, А.И. Воронин, Н.Р. Бурсиан, С.Б. Коган, Э.А. Левицкий // Кинетика и катализ. -1978. Т. 19. - Вып. 3. - С. 744-748.

53. Бурсиан, Н.Р. Исследование состояния платины в платиновых катализаторах дегидроциклизации экстракционным методом/ Н.Р. Бурсиан, С.Б. Коган, З.А. Давыдова // Кинетика и катализ. 1967. - Т. 8. - Вып. 6. - С. 1283-1289.

54. Shishido, Т. State of Platinum in Zirconium oxide promoted by platinum and sulfate ions / T. Shishido, T. Tanaka, H. Hattori // Journal of Catalysis. 1997. - V. 172.-№ l.-P. 24-33.

55. Белый, A.C. Современные представления о состоянии платины в нанесенных катализаторах для производства моторных топ лив / А. С. Белый, М.Д. Смоликов, Д.И. Кирьянов, И.Е. Удрас // РХЖ. 2007. - Т. 51. - № 4.

56. Sarkany A. Participation of support sites in hydrogenation of 1,3-butadiene over Pt/AbCb catalysts / A. Sarkany, G. Stefler, J.M. Hightower // Applied Catalysis A: General. 1995. -V. 127. - Is. 1-2. - P. 77-92.

57. Zhou, Y. Hydrogenation of methyl propionate over Ru-Pt/AIOOH catalyst: Effect of surface hydroxyl groups on support and solvent / Y. Zhou, H. Fu, X. Zheng, R. Li, H. Chen, X. Li // Catalysis Communications. 2009. - V. 11. - №. 2. -P. 137-141.

58. Ушаков В. А. Исследование структуры оксидов алюминия и нанесенных алюмоплатиновых катализаторов рентгенографическими методами: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.15. Новосибирск, 1988. - 248 с.

59. Ермаков, Ю.И. Закрепленные комплексы на окисных носителях в катализе / Ю.И. Ермаков, В.А. Захаров, Б.Н. Кузнецов. Новосибирск: Наука, 1980.-248 с.

60. Fisher, C.B. The interaction of water with the Pt (111) surface / C.B. Fisher, J.L. Jland // Surface Science. 1980. - V. 94. - № 1-2. - P. 446-455.

61. Дуплякин, В.К. Новые данные о состоянии и каталитических свойствах платины в катализаторах риформинга / В.К. Дуплякин, А.С. Белый, Н.М. Островский, М.Д. Смоликов, Е.М. Чалганов, А.И. Низовский // Доклады АН СССР. 1989. - Т. 305. - № 3. - С. 648-652.

62. Белый, А.С. Дизайн катализаторов риформинга. Создание новых технологий производства моторных топлив на их основе/ А.С. Белый // Кинетика и катализ. 2008. - Т. 49. - №4. - С. 587-591.

63. Belyi, A.S. New notions of active surface composition of reforming catalysts / A.S. Belyi I I Reaction Kinetics and Catalysis Letters. 1996. - V. 57. - № 2. - P. 349- 359.

64. Белый A.C. Научные основы конструирования катализаторов риформинга бензиновых фракций. Технология производства и эксплуатации новых катализаторов. Развитие технологии процесса: Дисс. доктора хим. наук: 02.00.15. Новосибирск, 2002. - 329 с.

65. Cao, C.Yu. Supported platinum-gallium catalysts for selective hydrodecloration of CCI4 / C.Yu. Cao, X.Z. Jiang // Journal of Molecular Catalysis A. 2005. - V. 242. - № 1-2. - p. 119-128.

66. Мороз, Э.М. Рентгенографическое исследование нанесенных биметаллических катализаторов / Э. М. Мороз // Кинетика и катализ. 1993. Т. 34. -№ 1.-С. 31-41.

67. Nellist, P.D. Direct imaging of the atomic configuration of ultradispersed catalysts / P.D. Nellist, S.J. Pennycook // Science. 1996. - V. 274. - P. 413-415.

68. Белый, А.С. Научные основы приготовления и усовершенствования технологии производства катализаторов риформинга серии ПР / А.С. Белый // Кинетика и катализ. 2005. - Т. 46. - № 5. - С. 1-9.

69. Вельская О.Б. Исследование превращений металлокомплексного предшественника активного компонента на начальных стадиях приготовления катализаторов Pt(Pd)/Al203: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. -Новосибирск, 2009. 163 с.

70. Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота / С.И. Гинзбург, К.А. Гладышевская, И.А. Езерская и др. М.: Наука, 1965.314 с.

71. Горелик, С. С. Рентгенографический и электроннооптический анализ / С.С. Горелик, Ю.А. Скаков, Л.Н. Расторгуев.- М: МИСИС, 2002. 360 с.

72. Soled, S. у-А12Оз viewed as a defect oxyhydroxide / S. Soled // Journal of Catalysis. 1983. - V. 81. - № 1. - P. 252-257.

73. Банк структурных данных ICSD/Retrieve 2.01 by Dr. M.Berndt.

74. Dollimore, D. Pore-size distribution in typical adsorbent systems / D. Dollimore, G. R. Heal // Journal of Colloid and Interface Science. 1970. - V. 33. -№4.-P. 508-519.

75. Левин, O.B. Влияние кислотной пептизации на характеристики носителя гидроксида алюминия / О.В. Левин, В.Г. Сидельковская, P.P. Алиев, Е.А. Лещева // Химия и технология топлив и масел. - 1997. - № 2. - С. 29-31.

76. Власов, Е.А. Влияние кислотной обработки на дисперсность гидрооксиси алюминия/ Е.А. Власов, И.А. Рыжак, Э.А. Левицкий // Кинетика и катализ. 1972. - Т. 13. - С. 1311-1314.

77. Кривоглаз М.А. Теория рассеяния рентгеновских лучей и тепловых нейтронов реальными кристаллами. М.: Физматгиз, 1967. 336 с.

78. Кривоглаз М.А. Диффузное рассеяние рентгеновских лучей и нейтронов на флуктуационных неоднородностях в неидеальных кристаллах. Киев: Наукова Думка, 1984. - 287 с.

79. Ламберов, A.A. Влияние условий осаждения и стабилизации на текстурные свойства гидроксидов алюминия / A.A. Ламберов, О.В. Левин, С.Р. Егорова, Д.А. Евстягин, А.Г. Аптикашева // Журнал прикладной химии. -2003. Т. 76. - Вып. 1. - С. 50-56.

80. Карнаухов А.П. Адсорбция: текстура дисперсных и пористых материалов. Новосибирск: Наука, 1999. - 470 с.

81. Шепелева М.Н. Разработка способа получения высокопрочного сферического оксида алюминия носителя катализаторов для каталитических генераторов тепла: Дисс. канд. техн. наук: 05.17.01. -Новосибирск, 1988.-224 с.

82. Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов катализаторов. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2002. 414 с.

83. Левин О.В. Усовершенствование катализаторов гидроочистки бензиновых и дизельных фракций путем оптимизации текстуры носителя: Дис. канд. хим. наук: 02.00.15. Казань. - 2002. - 142 с.

84. Матвеев, Ю.С. Термическое разложение алкоксиацилатных производных алюминия, содержащих ацильные заместители Cig / Ю.С. Матвеев, Т.В. Хуршкайнен, A.B. Кучин // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2002. - № 6. - С. 71-76.

85. Коронцевич, А.Ю. Изучение особенностей структуры гидроокисей алюминия, выпускаемых различными заводами / А.Ю. Коронцевич, Э.М.

86. Мороз, В.Н. Воробьев, Д.Р. Агзамходжаева // Журнал прикладной химии. -1985.-Т. 58.-№ 1.-С. 29-33.

87. Clar, С. Synthesis and characterization of aluminum carboxylate gels / C. Clar, A.N. Scian, E.F. Aglietti // Thermochimica Acta. 2003. - V. 407. - № 12. - P. 33-40.

88. Pat. 6,432,531 B1 US, US CI. 428/357. Synthesis of Alumina acetate monohydrate salt sol fibers and uses thereof.

89. Справочник химика. Т. 3 / M.: Химия, 1964. 1008 с.

90. Sato, Т. Thermal decomposition of aluminum hydroxycarboxylates -lactate, citrate and tartrate / T. Sato, S. Ikoma, F. Ozawa // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. 1983. - V. 33A. - № 8. - P. 415-420.

91. Richardson, J.T. Principles of catalyst preparation. New York: Springer, 2007.-304 p.

92. ИЗ. Химическая энциклопедия. Т. 3 / M.: Большая российская энциклопедия, 1992. 639 с.

93. Плаченов, Т.Г. Порометрия / Т.Г. Плаченов, С.Д. Колосенцев. -Ленинград: Химия, 1988. 175 с.

94. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Физматгиз, 1961. 864 с.

95. Мороз, Э.М. Метод построения модельных кривых радиального распределения электронной плотности / Э.М. Мороз, Д.А. Зюзин, К.И.

96. Шеффер // Журнал структурной химии. 2007. - Т. 48. - №2. - С. 269-273.

97. Мороз, Э.М. Модельные кривые радиального распределения электронной плотности оксидов и гидроксидов алюминия / Э.М. Мороз, Д.А. Зюзин, К.И. Шеффер, Л.А. Исупова // Журнал структурной химии. 2007. - Т. 48. - № 4. с. 753-756.

98. Moroz, Е. М. Modeling of the curve radial electronic density distribution for amorphous Me-Zr-0 systems / E.M. Moroz, A. S. Ivanova, D. A. Ziouzin // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2000. - V. 158. - № 1. - P. 313-317.

99. Чукин, Г.Д. Инфракрасные спектры оксида алюминия, модифицированного молибденом / Г.Д. Чукин, С.А. Сергиенко, Ю.Л. Селезнев, В.И. Малевич, Е.Д. Радченко // Журнал прикладной спектроскопии. 1987. - Т. 47. - № 3. - С. 427-432.

100. Hayek, К. Metal-support boundary sites in catalysis / К. Hayek, R. Kramer, Z. Paal // Applied Catalysis A: General. 1997. - V. 162. № 1-2. - P. 1-15.