Синтез и использование для модифицирования химических волокон новых фторсодержащих полимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Чапурина, Маргарита Александровна

• Чапурина, Маргарита Александровна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чапурина, Маргарита Александровна

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Особенности получения полифторалкилакрилатов и их практическое применение

1.2 Использование фторсодержащих полимеров для модифици- 23 рования химических волокон

2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

3 ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Синтез новых полифторалкилакрилатов

3.2 Изучение физико-химических свойств полифторалкилакрилатов 3.3 Исследование эффективности использования полифторалкилакрилатов для направленного изменения свойств химических волокон

3.3.1 Зависимость антиадгезионных свойств химических 85 волокон от строения полифторалкилакрилатов

3.3.2 Получение волокнистых материалов с комплексом свойств

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и использование для модифицирования химических волокон новых фторсодержащих полимеров»

Химия фторполимеров в настоящее время является самостоятельным и важным разделом науки о полимерах. Эти соединения представляют большой интерес, как с практической точки зрения, так и с теоретической. Их поведение значительно отличается от поведения других типов полимеров [1]. Фторсодержащие полимеры обладают уникальными свойствами, обусловленными их химической природой и строением полимерной цепи. Введение фтора в макромолекулу обеспечивает высокую хемостойкость, термостабилыюсть, диэлектрические свойства, инертность и др., что определяет широкие области использования этих полимеров. Они находят применение в сверхзвуковой авиации, ракетной и космической технике, радиоэлектронике, машиностроении и др. областях.

Благодаря своей низкой поверхностной энергии и высокой хемостойкости фторсодержащие полимеры способны при введении в состав поверхностного слоя волокна резко снижать его поверхностную энергию и уменьшать смачиваемость жидкостями различной химической природы. Так как смачивание обусловлено свойствами поверхности, то сосредоточение модификатора в поверхностном слое волокна является в этом случае наиболее выгодным, особенно если учесть, что многие фторорганические гидро-, олеофобизаторы являются дорогостоящими продуктами. Использование фторсодержащих полимеров для снижения смачиваемости волокон следует рассматривать как один из самых эффективных способов получения текстильных материалов с антиадгезионными (водо-, маслоотталкивающими) свойствами [2, 3]. Обработка волокон фторполимерами замедляет разрушение модифицированных волокнистых материалов в процессе эксплуатации, уменьшая сорбцию и фильтрацию жидкостей, снижает их грязеемкость по отношению к водным, масляным и твердым загрязнениям, при использовании для спецодежды позволяет защищать человека от воздействия вредных и токсичных продуктов.

Эти материалы используются для защитной спецодежды работников нефтяной, химической и др. отраслей промышленности, для военного обмундирования, в качестве материалов технического и бытового назначения (ковры и ковровые покрытия, декоративно-отделочные материалы) и т.д.

Поскольку фторорганические соединения являются дорогостоящими препаратами, работы последних лет в области получения текстильных материалов с гидро-, олеофобными свойствами посвящены в основном поиску и созданию новых соединений и композиций, применение которых позволило бы повысить эффективность обработки, удешевить и упростить технологию получения как самих препаратов, так и модифицированных текстильных материалов.

В настоящее время американские, японские, немецкие и другие зарубежные фирмы поставляют на мировой рынок несколько типов фторорганических препаратов (Scotchgard, Oleophobol, Tibicoat и др.), чаще всего в форме латексов полифторалкилакрилатов, для обработки текстильных материалов, кожи, меха, бумаги и т.п. с целью снижения смачиваемости.

Отечественными учеными разработано несколько новых типов фторсодержащих мономеров акрилового ряда, содержащих в своем составе длинный перфторированный радикал разветвленного или линейного строения. Эти мономеры получают на основе доступных промышленных продуктов (в частности, из перфторпропиленоксида) по простой технологической схеме. Их стоимость по предварительным расчетам существенно ниже стоимости перфторалкилакрилатов, которые используются в мировом и отечественном производстве.

Целью работы являлся синтез фторсодержащих полимеров на основе новых мономеров, применение которых при модифицировании текстильных материалов должно обеспечить установление взаимосвязи между эффективностью модифицирующих систем и химическим строением новых типов полимеров, а с практической точки зрения - расширить сырьевую базу и снизить стоимость препаратов.

Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи: исследовать процесс синтеза новых фторалкилакрилатов и охарактеризовать физико-химические свойства полученных фторполимеров; исследовать процесс пленкообразования полифторалкилакрилатов, в том числе на поверхности текстильных материалов и дать оценку свойств образующихся пленок; установить взаимосвязь строения полимера-модификатора, полимера-матрицы и уровня антиадгезионных свойств модифицированных материалов, а также условия образования на поверхности волокон полимерного слоя, обеспечивающего высокий уровень этих свойств.

Научная новизна работы

Осуществлен синтез ряда новых полифторалкилакрилатов, отличающихся химическим строением и степенью разветвленное™ перфторалкильных радикалов, в условиях, обеспечивающих высокую конверсию мономеров; исследованием кинетики полимеризации в блоке фторалкилакрилатов установлено наличие эффекта автоускорения процесса, обусловленного снижением подвижности макрорадикалов при увеличении вязкости системы, и автокаталитический характер процесса полимеризации, 1,1-дигидроперфторгептилакрилата в бензоле, не растворяющем образующийся полимер типичный для гетерофазной полимеризации; на основании анализа результатов компьютерного моделирования фрагментов структуры макромолекул полифторалкилакрилатов и данных вискозиметрии (оценка характеристической вязкости и величины константы Хаггинса), сформулированы представления о влиянии длины и строения алкильных радикалов на уровень напряженности конформации макромолекул и термодинамическое качество растворителя; ♦установлено, что фторполимеры, содержащие линейный фторалкильный радикал, обеспечивают наибольшее снижение поверхностной энергии и сообщают более высокий уровень масло-, водоотталкивающих свойств, чем фторполимеры с разветвленным фторалкильным радикалом, в том числе содержащим атом кислорода, что связано с изменением скорости ориентационных процессов и структуры образующегося полимерного слоя; ♦для материалов, обладающих комплексом свойств, показана возможность регулирования скорости десорбции антимикробного вещества за счет изменения структуры антиадгезионного слоя.

Практическая значимость результатов. Предложен метод более точной оценки антиадгезионных свойств модифицированных материалов, основанный на определении критического поверхностного натяжения.

Показана высокая эффективность использования новых полифторалкилакрилатов для направленного изменения свойств химических волокон - придания антиадгезионных, а при использовании композиций, содержащих антимикробное вещество - комплекса антиадгезионных й антимикробных свойств, что обеспечивает возможность расширения областей применения модифицированных материалов (изготовление текстильных изделий бытового и медицинского назначения, спецодежды работающих в условиях контакта с агрессивными жидкостями, нефтепродуктами и т.п.).

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Чапурина, Маргарита Александровна

выводы

1 Изучены кинетические закономерности процесса полимеризации в блоке, в растворителях и в эмульсии новых полифторалкилакрилатов, отличающихся длиной и строением алкильного радикала. Установлен общий для всех исследованных мономеров типичный для гетерофазной полимеризации автокаталитический характер процессов полимеризации в блоке и в растворителе, не растворяющем образующийся полимер. Показана зависимость скорости полимеризации от способа ее проведения (в блоке и в эмульсии).

2 С использованием программы компьютерного моделирования построены модели фрагментов полимерных цепей полифторалкилакрилатов. На основании сопоставления значений стерической энергии для ряда исследованных полифторалкилакрилатов установлено влияние длины заместителей на напряженность возникающей молекулярной структуры и термодинамическое качество растворителя - гексафторбензола.

3 Для более точной оценки эффекта несмачивания исследуемых полифторалкилакрилатов предложено использование величины критического поверхностного натяжения (скр). Установлено, что наибольшую эффективность снижения акр обеспечивают фторполимеры с линейным алкильным радикалом, содержащим 6-8 фторированных атомов.

4 Установлена зависимость уровня антиадгезионных свойств химических волокон и материалов на их основе от строения фторалкильного радикала полифторалкилакрилатов: максимальное его значение для полимеров с линейным фторалкильным радикалом, независимо от его длины, и снижение при переходе к полимерам с разветвленной цепью и с фторалкильным радикалом, содержащим атомы кислорода.

5 Получены волокнистые материалы с комплексом свойств -антиадгезионные с пролонгированным антимикробным эффектом. Установлено, что фторполимерное покрытие обеспечивает материалам с антиадгезионными свойствами пролонгированный и регулируемый антимикробный эффект. Зона задержки роста Staphylococcus aureus при содержании фторполимера 2,0% и ПГМГ 2,5% составляет 15 мм.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чапурина, Маргарита Александровна, 2007 год

1. Уолл Ф. Фторполимеры/ пер. с англ. под ред. акад. Кнунянца И.Л. -М.: Мир, 1975.-448 с.

2. Исикава Н. Новое в технологии соединений фтора. М.:Мир, 1984 -С.404-416.

3. Слеткина Л.С., Козлова С.Е., Севостьянова Ю.Я. Современные методы получения гидро- и олеофобных материалов // ЖВХО им. Д.И.Менделеева. 1981. - Т.26. - №4. - С.55-59.

4. Стрепихеев А.А., Деревицкая В.А. Основы химии высокомолекулярных соединений. М.: Химия, 1976. - 440 с.

5. Тезисы докладов второй международной конференции "Время полимеров", о. Иския, 20-23 июня, 2004// Теор. основы хим. технол. -2004. Т.38. - №6. - С. 708-709.

6. Сухарева Л.А. Долговечность полимерных покрытий. М.: Химия, 1984.-240 с.

7. Вебер В.А., Андрюшин В.М. Синтез и применение бифункциональных перфторолигоэфиров. www.fluorine.ru

8. Но В.Б., Фурин Г.Г. Фторсодержащие полимерные материалы на основе модифицированных по эфирному фрагменту ненасыщенных кислот и их практическое применение, www.fluorine.ru

9. Заявка 10157695 Германия, МПК7 С 08 F 229/00. 2-komponentenvernetzung von Endgrupp-enfunktionalisierten Poly(met)acrylaten/ Husemann Marc, Zollner Stephan. № 10157695.1; Заявл. 24.11.2001; Опубл. 05.06.2003.

10. Pat. U.S. 6417268, МПК7 С 08 L 31/00. Method for making hydrophobically associative polymers, methods of use and compositions/Hercules Inc., Zhang Huashi Т., Kawawa Baraka A., Chen Fu. -№ 09/455024; Заявл. 06.12.1999; Опубл. 09.07.2002.

11. Pat. U.S. 6613862, МПК7 С 08 G 018/79. Polymerization of methacrylic esters/ Clark J. C., Newland J. C., Ramrath R. F., Burleigh M. В., Schaffer K. R. № 10/1004512; Заявл. 12.04.2001; Опубл. 15.07.2003.

12. Pat. U.S. 6617267, МПК7 В 32 В 027/12. Fluorinated aciylic and methacrylic esters/ Soane D. S., Offord D. A. № 10/1007994; Заявл. 1.12.2001; Опубл. 11.11.2003.

13. Pat. U.S. 6638610, МПК7 В 32 В 003/26. Water and oil repellent porous materials and processes for making the same/ Porex Technologies Corp., Li Yao. -№ 09/519590; Заявл. 6.03.2000; Опубл. 28.10.2003.

14. ЕР 0744394, МПК7 С 08 F 220/24. Fluoralkenylgruppen enthaltende (Meth-) Acrylate, deren Herstellung und Verwendung/ BAYER AG, Lui Norbert, Podszum Wolfgang Заявл. 10.05.1996; Опубл. 27.11.1996.

15. Pat. Czech. CS 273782 МПК7 С 08 F 20/24. Polymeric electron and x-ray resists/ Bednar В., Marousek V., Zachoval J., Paleta О. Заявл: 14.12.1988; Опубл. 24.04.1992. - Chem. Abstr. - 1994. - 120:120754s.

16. Pat. U.S. 2642416, МПК7 С 08 F 18/24. Fluorinated acrylates and polymers/ Minnesota Mining & Manufacturing Co., Arthur H. Albrecht, Thomas S. Reid, Donald R Husted. № 265713; Заявл. 9.01.1952; Опубл. 16.06.1953.

17. Pat. U.S. 6187969, МПК7 С 08 F 2/24. Process for producing fluoroalcohol/Daikin Industries, Ltd., Yamaguchi F., Takaki S., Yoshizawa

18. Т., Ogura е., Katsube Т.- № 09/394679; Заявл. 13.09.1999; Опубл. 13.02.2001.

19. ЕР 1191009, МГЖ7 С 07 С 29/44. Process for producing fluroalkanol/ Asahi Glass Company Ltd., Tanaka H., Tanabe K., Yamagishi N., Toma T. -№ 00942366.6; Заявл. 28.06.2000; Опубл. 27.03.2002.

20. ЕР 1085006, МГЖ7 С 07 С 53/21. Process for producing fluoroalkylcarboxylic acid/ Daikin Industries, Ltd., Ichihara K., Aoyama H.-№ 99921220.2; Заявл. 20.05.1999; Опубл. 21.03.2001.

21. Szlavik Z., Tarkanyi G., Skribanek Z., Vass E., Rabai J. A novel strategy for the synthesis of co-fimction-alized perfluoroalkyl iodides// Org. Lett. -2001. V.3. - №15. - P. 2365-2366. - Chem. Abstr. - 2001. -135:210736b.

22. EP 1179521, МГПС7 С 07 С 31/38 Process for producing fluoroalcohol/ Daikin Industries, Ltd., Takaki S., Yasuhara Т., Yokoyama Y. № 01124226.0; Заявл. 08.09.1999; Опубл. 13.02.2002.

23. JP 53505, МПК7 С 07 С 029/44. Preparation of fluoroalkanols by telomerization/ Daikin Industries, Ltd., Ishihara K., Homoto Y., Baba N. -Заявл. 11.08.2000; Опубл. 19.02.2002. Chem. Abstr. - 2002. -136:167088y.

24. JP 6074, МПК7 С 07 С 029/32. Process for producing fluoroalcohol/ Daikin Industries, Ltd., Yoshizawa Т., Takaki S. Appl. WO. 02 18308.

25. Заявл. 28.08.2000; Опубл. 13.07.2001. Chem. Abstr. - 2002. -136:233886k.

26. Pat. U.S. 6313357, МПК7 С 07 С 31/34. Method for recovering fluoroalcohol/ Daikin Industries, Ltd., Yamaguchi F., Katsube T. № 09/444401; Заявл. 22.11.1999; Опубл. 6.11.2001.

27. Pat. U.S. 6294704, МПК7 С 07 С 29/80. Method for nanufacturing fluoroalcohol/ Daikin Industries, Ltd., Takaki S., Yoshizawa T. № 09/394672; Заявл. 13.09.1999; Опубл. 25.09.2001.

28. JP 6075, МПК7 С 07 С 29/32. Process for producing fluorinated alcohol/ Daikin Industries, Ltd., Yoshizawa Т., Takaki S. PCT Int. Appl. WO. 02 18309 - Заявл. 28.08.2000; Опубл. 13.07.2001 - Chem. Abstr. - 2002. -136:218630d.

29. Guiot J., Alric J., Ameduri В., Rousseau A., Boutevin B. Synthesis of fluorinated telomers. Part 6. Telomerisation of chlorotrifluoroethulene with methanol// New J. Chem. 2001. - V.25. - № 9. - P. 1185-1190 - Chem Abstr.-2002.-136:37984b.

30. Пат. RU 2209204, МПК7 С 07 С 29/44. Process telomerisation of tetrafluoroethylene with methanol /Uklonskii I. P., Denisenkov V. F., Il'in A. N., Mineev S. N., Bakhmutov Yu. L., Ivanova L. V. Chem. Abstr. -2004.- 140:305785c.

31. JP 173454, МПК7 С 07 С 29/44. Preparation of fluorine-containing alkanols/ Asahi Glass Co., Ltd., Wada A., Fujima Т., Kawahara K. -Заявл. 5.12.2000; Опубл. 21.06.2002 Chem. Abstr. - 2002. -137:20153.

32. Pat. U.S. 6479712, МПК7 С 07 С 31/34. Method for preparing perfluorocarbon-substituted methanols/ Exfluor Research Corporation, Kawa H. № 09/352554; Заявл. 13.06.1999; Опубл. 21.11.2002.

33. JP 240571, МПК7 С 07 С 29/147. Production method of fluoro alcohols by reduction of fluorinated asters using borohydride compound catalysts/ Udagawa A. Заявл. 1.03.2000; Опубл. 4.09.2001. - Chem. Abstr. -2001.- 135:212588d.

34. JP 306068, МПК7 A 61 К 007/00. Water- in oil-emulsion containing fluorine-containing copolymers/ Pola Chemical Industries, Inc., Lyanagi К. Заявл. 11.09.2002; Опубл. 22.04.2004. - Chem. Abstr. - 2004. -140:344512.

35. JP 7330611, МПК7 С 07c. Fluoroalkyl esters/ Asahi Glass Co., Ltd., Hayashi Т., Yamaguchi H. Заявл. 27.11.1969; Опубл. 21.09.1973. -Chem. Abstr. - 1974. - 80:26771d.

36. JP 123727, МПК7 A 61 К 007/031. Oil- and water-emulsions containing fluorine-containing copolymers/ Pola Chemical Industries, Inc., Lyanagi К. Заявл. 13.09.2002; Опубл. 29.08.2003. - Chem. Abstr. - 2004. -140:344513.

37. Пат. RU 2064938, МПК7 С 08 F 220/22. Способ получения фторсодержащих полимеров/ Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров им. акад. В.А.Каргина, Самарина А.В,

38. Кутергина И.А., Бурцева В.В., Монич И.М., Переварюха М.А., Овчинникова Е.Ю. -Заявл. 01.08.1991; Опубл. 10.08.1996.

39. ЕР 1162218, МПК7 С 08 F 290/06. Aqueous dispersion of urethane-acrylic copolymers and their use as finishing agents/ Lamberti S.p.A., Alanzo V., Locatelli M., Giordano S., Li Bassi G. № 01112688.5; Заявл. 25.05.2001; Опубл. 12.12.2001.

40. ЕР 0882746, МПК7 С 07 F 20/28. Process for producing fluorine-containing acrylic or methacrylic polymers/ Sony Chemicals corp., Samukawa H.-№ 98110352.6; Заявл. 05.06.1998; Опубл. 09.12.1998.

41. Слеткина JI.C., Колоколкина Н.В., Редина Л.В., Плотникова Е.В. Использование новых фторсодержащих сополимеров для получения волокон с пониженной смачиваемостью//Хим. волокна. 1997. - №2 -С.35-37.

42. JP 115502, МПК7 А 61 К 007/00. Cosmetic aqueous gel compositions containing fluorine-containing copolymers/ Pola Chemical Industries, Inc., Lyanagi К. Заявл. 4.09.2002; Опубл. 15.04.2004. - Chem. Abstr. -2004.-140:326639.

43. JP 115501, МПК7 A 61 К 007/00. Cosmetic makeup base compositions containing fluorine-containing copolymers/ Pola Chemical Industries, Inc., Lyanagi K., Iida M. Заявл. 4.09.2002; Опубл. 21.08.2003. - Chem. Abstr. -2004. -140:326638.

44. JP 11228501, МПК1 С 08 F 220/22. Copolymerization of fluorine-containing acrylates/ Asahi Denka Kogyo K.K., Nakahara Y., Naniwa K. -Chem. Abstr. 1999. - 131:171888.

45. JP 1027983, МПК7 С 08 F 220/22. Copolymerization of perfluorooktilakrilate/ Nippon Oil and Fata Co., Ltd., Harada E., Higuchi H, Omura H., Suyama S. Chem. Abstr. - 1999. - 129:344511.

46. EP 0968989, С 07 С 29/44. Process for producing fluoroalcohol/ Daikin Industries, Ltd., Takaki S., Yoshizawa Т., Ogura E., Katsube T № 99118062.1; Заявл. 23.09.1999; Опубл. 05.01.2000.

47. ЕР 0128517, G 02 В 1/04. Optikal material/ Daikin Kogyo Co., Ltd., Akira O., Nobuyuki Т., Takahiro K. № 84106439.7; Заявл. 10.06.1983; Опубл. 19.12.1984.

48. Pat. U.S. 6392105, С 07 С 31/34. Process for production of fluoroalcohol/ Daikin Industries, Ltd., Yoshizawa Т., Takaki S., Yasuhara Т., Yokoyama Y.-№ 09/388384; Заявл. 1.09.1999; Опубл. 21.05.2002.

49. JP 09221530, МПК7 С 08 F 299/08. Organosiloxane-based acrylic polymer lens materials for eyes and ophthalmic lenses from them/ Kuraray Co., Ltd., Fujitani H., Komura I., Nagase H., Aoyagi Т., Akimoto M.

50. Заявл. 16.02.1996; Опубл. 26.08.1997. Chem. Abstr. - 1997. -127:298797г.

51. Больбит Н.М., Дуфлот В.Р. Роль реакций реинициирования в эмульсионной полимеризации// ВМС. Серия А. - 2004. - Т.46. - № 1.-С. 15-23.

52. Pat. U.S. 6693152, МПК7 С 08 F 2/00. Emulsifier free aqueous emulsion polymerization process for making fluoropolymers/ 3M Innovative Pty Co., Kaspar H., Hintzer K., Dewitte G. № 10/136876; Заявл. 30.04.2002; Опубл. 17.02.2004.

53. Sahoo P.K., Mohapatra R. Synthesis and kinetic studies of PMMA nanopartides by non-conventionally initiated emulsion polymerization// Eur. Polym. J. 2003. - V.39. - №9. - P. 1839-1846.

54. Щербань А.И., Петухова С.Г. Синтез полимеров: Учебн. пособие. -Воронеж.гос.технол.акад. Воронеж. - 2004. - 88с.

55. Zhou Yu-ming, Huang Jing-yan, Xue Xue-jia. Получение и определение свойств фторорганических текстильных отделочных средств// Jingxi huagong=Fine Chem. 2002. - №19. - С.77-79. - РХЖ - 03.01 -19Ф.121

56. Слеткина Л.С., Редина JI.B., Колоколкина Н.В., Савосина Г.Н., Веденеева И.В. Сравнительная эффективность использования фторсодержащих полимеров-модификаторов для снижения смачиваемости вискозных волокон// Хим. волокна. 2004. - №1. - С. 31-33.

57. Pat. U.S. 6472476, МПК7 С 08 F 259/00. Oil- and waterreppelent finishes for textiles/ Nano-Tex, LLC, Soane David S., Offord David A. № 09/671660; Заявл. 27.09.2000; Опубл. 29.10.2002.

58. Pat. U.S. 6080326, МПК7 D 06 M 15/277. Solvent composition and waterreppellent/oilreppellent composition using the same/ Canon Kabushiki Kaisha, Matsuhisa Hirohide, Midorikawa Satoko, Mima Sumire. № 09/277822; Заявл. 29.03.1999; Опубл. 27.06.2000.

59. Заявка 10049153 Германия, МПК7 С 09 D 7/02. Farbe, Lack, Shcadstoffe, Bioorganismen, 61, Wasser, und/oder Schmutz abweisende Beschichtung/ Degussa AG, Standke Burkhard, Bartkowiak Bernd. -№10049153.7; Заявл. 27.09.2000; Опубл. 11.04.2002.

60. Заявка 2801890 Франция, МПК7 С 08 F 220/24, D 21 Н 17/43, 19/24. Nouveraux cpolymeres fluores pour le traitement hydrophobe et oleophobe de substrats divers/ Atofina-FR. № 9915321; Заявл. 06.12.1999; Опубл. 08.06.2001. - РЖХ - 02.08 - 19Ф.145П.

61. Слеткина Л.С., Колоколкина Н.В., Редина J1.B. Придание хлопчатобумажным тканям водо- и маслоотталкивающих свойств.// Текст. Пром-сть. 1992. - №8. - С.34-35.

62. Эффективность использования электролитов при получении волокнистых материалов с пониженной смачиваемостью/ Плотникова Е.В., Гальбрайх Л.С., Слеткина Л.С., Редина J1.B., Колоколкина Н.В.//Хим. волокна. 1999. -№ 1. - С.36-39.

63. Новые методы модифицирования поверхности химических волокон с целью снижения смачиваемости/ Плотникова Е.В., Гальбрайх JI.C., Хомяков К.П., Слеткина JI.C., Редина JI.B.// Хим. волокна. 1999. -№ 4. - С.22-24.

64. ЕР 1094099, МПК7 С 09 К 3/18. Water- and oil-repellent composition of aqueous dispersion type/ASAHI GLASS Co., Funaki H., Seki R. № 00922908.9; Заявл.28.04.200; 0публ.25.04.2001.

65. Pat. U.S. 6126849, МПК7 D 06 M 9/00. Aqueous dispersion-type fluorinated water- and oil-repellent/ Daikin Ind., Yamana H., Uesugi N., Ogura E. № 09/202095; Заявл. 04.08.1997; Опубл. 03.10.200.

66. Pat. U.S. 6646895, МПК7 С 08 F 2/16. Water dispersion type water- and oil-repellent composition and object treated with the same/ Asahi Glass Co., Ltd, FunakiHirono Т., Sato T. -№ 10/086895; Заявл. 04.03.2002; Опубл. 11.11.2003.

67. Pat. U.S. 6482757, МПК7 С 08 L 1/10. Polymer latex for ultraviolet absorption on different substrates/ Milliken & Co., Vogt Kirkland W., Li Shulong. № 09/770850; Заявл. 26.01.2001; Опубл. 19.11.2001.

68. Pat. U.S. 6165545, МПК7 В 32 В 35/00. After-treatment method for imparting oil- and water-repellency to fabric/ Moody Ricard J., Moody Richard J. №09/372492; Заявл. 12.08.1999; Опубл. 26.12.2000. - РЖХ -02.04- 19Ф.120П.

69. ЕР 1088873, МПК7 С 09 К 3/18. Water-dispersible water- and oil-repellant composition/ Asahi Glass Co. Ltd., Shumada Toyomichi, Maekawa Takashige. № 00912932.1; Заявл. 29.03.2000; Опубл. 04.04.2001.-РЖХ - 01.15 - 19Ф. 106П.

70. ЕР 1094099, МПК7 С 09 К 3/18. Water- and oil-repellant composition of aqueous dispersion type/ Asahi Glass Co., Funaki Horoshi, Seki Ryuji. -№ 00922908.9; Заявл. 28.04.2000; Опубл. 25.04.2001. РЖХ - 01.16 -19Ф.123П.

71. ЕР 1279761, МПК7 D 06 М 10/4. Process for the preparation of waterreppellent materials made of acrylic fibre/ Montefibre S.p.A., Pinton Mario, Tedesco Raffaele, Pane Serafina. №02077970.8; Заявл. 22.07.2002; Опубл. 29.01.2003.

72. ЕР 0921216, МПК6 D 01 F 1/10. Process for extruding fibers/ Minnesota Mining and Manufacturing Co. № 97203812.9; Заявл. 05.12.1997; Опубл. 09.06.1999.-РЖХ-01.09- 19Ф.45П.

73. Баркова Н.П., Богачук Г.П. Поиск и комплексные исследования перспективных антисептиков// Тез. докл. II Росс. нац. конгресса "Человек и лекарство". М: Фармединфо. - 1995. - С. 178.

74. Торопцева А. М., Белгородская К. В., Бондаренко В. М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия. - 1972. - 416 с.

75. Кузнецов Е. В., Дивгун С. М. и др. Практикум по химии и физике полимеров. -М.: Химия. 1977. - 256 с.

76. Нейман Р.Э. Практикум по коллоидной химии (коллоидная химия латексов и поверхностно-активных веществ). М.: Высшая школа, 1971.-176 с.

77. Grajeck Е. J., Petersen W. Н. Oil and Water Repellent Fluorochemical Finishes for Cotton// Text.Reserch. 1962. - № 4. - P. 320-331.

78. Raynolds S. Fluorine-containing oil- and water-repellant copolymers. Пат. 4147851 (США). МКИ2 С 08 F 220/24 F. Заявл. 13.06.78. Опубл. 3.04.79.

79. Куреленко А. К., Александрова Л. Б. Определение краевого угла смачивания волокон//Хим. волокна. 1965. - № 3. - С. 65-67.

80. Попадич И.А., Траубенберг С.Е., Осташенкова Н.В., Лысюк Ф.А. Аналитическая химия. Учебное пособие для техникумов. М: Химия, 1989. - С.164-166.

81. Берлин А.А., Вольфсон С.А., Ениколопян Н.С. Кинетика полимеризационных процессов. М.: Химия. - 1978. - 320 с.

82. Роговин З.А. Основы химии и технологии химических волокон. т.1 -М.: Химия, 1974.-520 с.

83. Pat. U.S. 6024823, МПК7 В 05 В 31/00. Water-resistant and stain-risistent, antimicrobial treated textile fabric/ Hi-Tex, Inc., Rubin Graig A., Rubin Randy В., Bullock Kyle. № 08/687527; Заявл. 21.03.1995; Опубл. 15.02.2000.

84. Pat. U.S. 6165920, МПК7 В 32 В 5/18. Water-resistant and stain-resistant, antimicrobial treated textile fabric/ Hi-Tex, Inc., Rubin Craig A., Rubin Randy В., Bullock Kyle. № 09/283379; Заявл. 31.03.1999; Опубл. 26.12.2000. - РЖХ- 02.01 - 19Ф.95П.

85. Юданова Т.Н., Скокова И.Ф., Варламова Е.А., Гальбрайх JI.C. Получение волокнистых материалов, содержащих полимерное антимикробное вещество// Хим. волокна. 1999. - №1. - С.30-33.

86. Seungsin Lee, Jeong-Sook Cho, Gilsoo Cho. Antimicrobial and blood repellent finishes for cotton and nonwoven fabrics based on chitosan and fluoropolymers// Textile Reseach Journal. 1999. - №2. - P.104-112.