Синтез и физико-химическое исследование наночастиц оксидов металлов (Cu2O, Fe2O3, ZnO) в полиэтиленовой матрице тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Запсис, Константин Васильевич

• Запсис, Константин Васильевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Запсис, Константин Васильевич

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ПОСТАВЛЕННОЙ ПРОБЛЕМЫ.

1.1. Понятие о наночастицах.

1.2. Размеры, форма и строение наночастиц.

1.3. Свойства наночастиц.

1.4. Взаимодействие наночастиц со средой.

1.5. Реакционная способность наночастиц.

1.6. Агломерация наночастиц.

1.7. Методы получения металлсодержащих наночастиц.

1.7.1. Физические методы получения.

1.7.2. Получение наночастиц путем диспергирования.

1.7.3. Химические методы получения.

1.7.3.1. Реакции термического распада.

1.7.3.2 Термическое разложение в жидкой фазе.

1.8. Стабилизация наночастиц.

1.8.1. Условия и механизм стабилизации наночастиц полимерами.

1.8.2. Матричная изоляция.

Выводы к главе 1.

Глава 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СОСТАВА КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ НАНОЧАСТИЦ ОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ В ПОЛИЭТИЛЕНОВОЙ МАТРИЦЕ.

2.1 Материалы.

2.2 Методика синтеза наночастиц в полимерах.

2.3 Методы исследования.

Выводы к главе 2.

Глава 3. СОСТАВ И СТРОЕНИЕ НАНОЧАСТИЦ ОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ В ПОЛИЭТИЛЕНОВОЙ МАТРИЦЕ.

3.1. Получение наночастиц оксидов металлов. в полиэтиленовой матрице.

3.2. Наночастицы оксида меди (I) в полиэтиленовой матрице.

3.3 Железосодержащие наночастицы в полиэтиленовой матрице.

3.4. Наночастицы оксида цинка в полиэтиленовой матрице.

3.5 Исследование термической устойчивости материалов на основе наночастиц оксидов металлов в полиэтиленовой матрице.

3.6 Теоретические аспекты возможного механизма образования и роста й наночастиц в полимерных матрицах.

Выводы к главе 3.

Глава 4. ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ НАНОЧАСТИЦ ОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ В ПОЛИЭТИЛЕНОВОЙ МАТРИЦЕ.

4.1. Удельная проводимость и диэлектрическая проницаемость наночастиц оксидов металлов в матрице полиэтилена.

4.2. Ферромагнетизм железосодержащих наночастиц в матрице полиэтилена.

Выводы к главе 4.

Глава 5. ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НАНОКОМПОЗИТОВ. д 5.1. Оптические спектры отражения и поглощения.

5.1.1. Наночастицы оксида железа (III) в полиэтилене.

5.1.2. Наночастицы оксида меди (I) в полиэтилене.

5.1.3. Наночастицы оксида цинка в полиэтилене.

Выводы к главе 5.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химическое исследование наночастиц оксидов металлов (Cu2O, Fe2O3, ZnO) в полиэтиленовой матрице»

Актуальность работы. В последнее время все большее внимание исследователей привлекают наноразмерные объекты. Для объектов таких размеров значителен вклад атомов, располагающихся на поверхности объекта, поскольку отношение их числа к количеству атомов, находящихся в объеме, высоко. Таким образом, нанообъекты обладают развитыми межфазными границами и избыточной по сравнению с обычными (массивными) веществами, энергией.

Новый этап в развитии радиоэлектроники и компьютерных технологий связан с дальнейшей миниатюризацией отдельных элементов интегральных схем. Поэтому изучение свойств наноразмерных объектов и создание на их основе новых материалов, обладающих уникальными свойствами, представляется актуальным.

Немаловажное значение в разработке методов создания наноматериалов играют наноразмерные дисперсные системы. Уникальные свойства наноразмерных дисперсных систем связаны с особенностями входящих в них отдельных наночастиц и их коллективным поведением в ансамбле, а соизмеримость размеров наночастиц с корреляционным масштабом какого-либо физического процесса реализует в нем, в свою очередь, различные размерные эффекты. Малые частицы характеризуются наноразмерами структурных морфологических элементов, а наноразмерные системы занимают промежуточные положение между атомами (кластерами) и массивными металлами.

Среди интенсивно развивающихся методов получения наноматериалов, наибольшее внимание уделяется методам получения композиционных материалов на основе органических полимерных матриц и наночастиц различных соединений. Особое место занимают материалы, содержащие наноразмерные частицы металлов и полупроводников, в том числе оксидов, сульфидов и др. Такие материалы, по характерному электронноэнергетическому строению характеризуются как материалы на основе «квантовых точек». Дело в том, что при уменьшении размера объекта (частицы) до LdB (LdB - длина волны де Бройля) энергетический спектр электронов перерождается в систему дискретных уровней размерного квантования. Вследствие чего, нанообъекты являются не чем иным, как квантовыми телами (точками).

Необходимо отметить, что, не смотря на все возрастающее число экспериментальных и теоретических работ по «квантовым точкам», механизм электронных взаимодействий в наночастицах и природа их спектральных свойств еще далеки от полного понимания. В отличие, от массивных (блочных) полупроводниковых оксидов металлов, свойства которых исследованы достаточно хорошо, свойства наночастиц соответствующих оксидов остаются практически не изученными.

Из большого количества полупроводниковых оксидов d- металлов широко распространенными и наиболее интересными являются РегОз, Рез04, CuO, CU2O, ZnO. Оксиды железа обладают ферромагнитными свойствами, оксиды меди представляют интерес с точки зрения электропроводности, СигО обладает сильным поглощением в ближней ИК - области спектра, в нем реализуется фотоэффект в запирающем слое, и широко используется в качестве высокочувствительных оптических фотоприемников. Оксид цинка -уникальный по своим свойствам полупроводниковый материал. Он используется как проводящий материал, в качестве пигментов красок, оптических волноводах. Обладают уникальными люминесцентными свойствами, в зависимости от активатора цвет люминесценции оксида цинка может изменяться от зеленого до красного.

В связи с этим целью работы является синтез композиционных материалов на основе наночастиц полупроводниковых оксидов металлов в инертной полимерной матрице, а также исследование их электрофизических и оптических свойств.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1) получение композиционных материалов на основе изолированных друг от друга наночастиц оксидов металлов (Cu20, Ре2Оз, ZnO), с размерами не более 30 нм внутри матрицы полиэтилена высокого давления;

2) исследование размера, состава и строения наночастиц оксидов металлов в матрице полиэтилена;

3) исследование электрофизических и диэлектрических свойств -удельной проводимости и диэлектрической проницаемости материалов на основе наночастиц, и выявление концентрационных зависимостей свойств;

4) исследование спектральных характеристик поглощения в видимой и ближней ИК - области спектра материалов на основе наночастиц оксидов металла (Fe2C>3, Cu20, ZnO) в матрице полиэтилена.

Научная новизна работы заключается в том, что:

- впервые получены материалы, содержащие изолированные друг от друга наночастицы Cu20, Ре2Оз, ZnO, с различной (до 40 масс. %) концентрацией в полиэтиленовой матрице;

- впервые экспериментальным путем доказано, что в полученном материале действительно содержатся наночастицы, определены их размеры, строение и состав; впервые установлены закономерности электрофизических, диэлектрических и магнитных свойств материалов в зависимости от концентрации наночастиц;

- впервые проведены исследования основных линейных оптических характеристик в видимой и ближней ИК - области оптического спектра.

Практическая значимость данной работы состоит в получении новых нанокомпозитных материалов на основе полупроводниковых оксидов металлов и полиэтилена высокого давления. Использование, достаточно простой и недорогой технологии, позволяет получать нанокомпозиты с уникальными электрофизическими и оптическими свойствами. Новые результаты исследований физико-химических свойств расширяют понимание закономерностей, управляющих активностью частиц с размером 10 нм и меньше, что является одной из основных проблем современной нанохимии. Синтезированные новые наноматериалы могут найти широкое применение в различных областях науки и техники, поскольку, как это показано в настоящей работе, свойствами наночастиц и материалов на их основе можно управлять посредством изменения различных параметров, таких как средний размер частиц, их концентрация в матрице.

Пленки из нанокомпозитных материалов на основе оксидов меди и полиэтилена высокого давления могут найти применение в качестве поглощающих покрытий внутренних стенок СВЧ резонаторов больших объемов, что имеет важное значение при разработке промышленных и бытовых СВЧ нагревателей, так как значительно повышает их эффективность и, тем самым, снижает энергозатраты. Кроме того, пленки из таких наноматериалов имеют большие перспективы применения в качестве рабочих сред одноэлектронных и туннельных диодов и транзисторов пластиковой и молекулярной электроники. Нанокомпозиты из окиси цинка и полиэтилена высокого давления представляют большой интерес для низковольтных и коротковолновых оптоэлектронных устройств таких, как светодиоды и лазерные диоды, оптически управляемые химические сенсоры.

На защиту выносятся следующие результаты и положения:

- метод получения материалов на основе наночастиц оксидов металлов (CU2O, РегОз, ZnO) в матрице полиэтилена высокого давления;

- результаты исследования размеров и распределения по размерам, строения и состава наночастиц С112О, ИегОз, ZnO в матрице полиэтилена;

- закономерности поведения концентрационных зависимостей удельной проводимости и относительной диэлектрической проницаемости материалов на основе железо- и медьсодержащих наночастиц в матрице полиэтилена высокого давления;

- результаты исследований дисперсионных зависимостей показателя преломления и коэффициента поглощения материалов на основе наночастиц

Cu20, ИегОз, ZnO в матрице полиэтилена в видимой и ближней ИК - области оптического спектра.

Апробация и публикация работы. Различные результаты докладывались и обсуждались на X Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Вторые Кирпичниковские чтения, Казань, 2001 г.), Всероссийской научно-технической конференции «Материалы и технологии XXI века» (Пенза, 2002 г.), Международной конференции «XVII Меделеевский съезд» (Казань, 2003 г.), III Международной конференции «Химия твердого тела и современные микро - и нанотехнологии» (Кисловодск, 2003), IV Международной конференции «Химия твердого тела и современные микро - и нанотехнологии» (Кисловодск, 2004).

По материалам диссертации опубликовано 17 печатных работ (4 статьи в центральной печати, 4 статьи в сборниках и 9 тезисов докладов).

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (РФФИ грант № 04-03-32597-а).

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и библиографии (107 наименований). Обзор литературных данных по данной тематике приведен в первой главе, во второй главе описаны используемые в работе материалы, методы и методики исследования. Основные обсуждения результатов приведены в последующих трех (3 - 5) главах.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Запсис, Константин Васильевич

1. В работе впервые получены композиционные материалов на основе изолированных друг от друга наночастиц полупроводниковых оксидов металлов (СигО, ZnO, РегОз), с размерами не более 30 нм внутри матрице полиэтилена высокого давления;

2. Определены размеры и распределения наночастиц по размерам. Показано, что в матрице полиэтилена образуются наночастицы со средним размерам от 1 до 25 нм, зависящим от концентрации и природы оксида металла. Для наночастиц РегОз и ZnO средний размер не превышает 10 нм, наночастицы СигО имеют размеры 10.. .25 нм.3. Проведено исследование фазового состава полученных материалов.Доказано, что в матрице полиэтилена наночастицы имеют сложный состав, однако основной фазой в большинстве случаев является оксидная фаза, содержание которой зависит как от природы металла, так и его концентрации в матрице.4. Впервые произведены расчеты энергий связей полимер - поверхность наночастицы. Показано, что с увеличением размера наночастиц значения энергий уменьшаются.5. Впервые измерены основные электрофизические характеристики материалов на основе наночастиц полупроводниковых оксидов (РегОз, СигО) в матрице полиэтилена и исследованы их концентрационные зависимости. Показано, что поведение полученных концентрационных зависимостей удельной проводимости и диэлектрической проницаемости адекватно описывается теорией перколяции.5. Проведены исследования характера магнетизма в зависимости от концентрации железосодержащих наночастиц в матрице полиэтилена.6. Впервые проведены экспериментальные измерения спектров отражения и пропускания в ближней ИК - и видимой области спектра, материалов на основе '• полиэтилена с наноразмерными частицами полупроводниковых оксидов металлов (РегОз, СигО, ZnO). Из полученных экспериментальных спектров рассчитаны дисперсионные зависимости показателя преломления и коэффициента поглощения. Обнаружены осцилляции коэффициента поглощения в ближней ИК - области, для образцов ПЭВД + РегОз с концентрацией железа 5,1 и 10,3 масс. %, связанные с квантово-размерными эффектами.7. Определены энергии ширины запрещенной зоны для образцов материалов на щ основе наноразмерных частиц РегОз, СнгО, ZnO в матрице полиэтилена.Показано, что значения энергий зависят от концентрации частиц в полимере, и приближаются к значениям энергии ширины запрещенной зоны «массивного» полупроводника с увеличением концентрации наночастиц. Проведено определение типов оптических межзонных переходов. Показано, на существование прямых и непрямых межзонных переходов.Автор считает своим долгом высказать благодарность к.ф-м.н.Джумалиеву А.С. за помощь в проведении рентгеновских исследований, к.ф м.н. Высоцкому Л. за предоставленные результаты ФМР- исследований.Особая благодарность д.ф-м.н. Кочубею В.И. за помощь в проведении оптических исследований и обсуждении полученных результатов.Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 04-03-32597-а).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Запсис, Константин Васильевич, 2004 год

1. СП. Губин. Химия кластеров. Основы классификации и строения. М.: Наука, 1987,263 с.

2. Ю. И. Петров. Физика малых частиц. - М.: Наука, 1982. - 359 с.

3. С П. Губин \\ Рос. хим. журн., 2000, XLIV, № 6, с. 23-31.

4. Ю. М. Петров. Кластеры и малые частицы. М.: Наука, 1986.

5. О. Schmid \\ Chem. Rev., 1992, v. 17, p. 1709.

6. Bredley J.S. et al. // Chem. Mater., 1992., v. 4, p. 1234.

7. Wang Y., Mahler W. // Opt. Com. - 1987., v. 61, p 233.

8. Gubin S.P., Spichkin Y.U., Yurkov G. Yu., and Tishin A.M. // Russian Journal of Inorganic Chemistry, 2002., v. 47, p S32.

9. Помогайло А.Д. // Успехи химии, 1997., № 8, с. 750.

10. Hill T.L. Thermodynamics of Small System. - N.-Y.W.A. Benjamin Inc., 1963.

11. Федоров В.Б., Тананаев И.В. // ЖВХО. 1987, № 1, с. 43-47.

12. Tolmann R.C // J. Chem. Phys. 1948., v. 16, p. 758-774.

13. Зубов В.И., MopoxoB И.Д., Третьяков Н.П. В сб.: Проблемы квантовой и статистической физики. - М.: Изд-во Ун-та дружбы народов, 1989., с. 109-116.

14. Cabrera N. // Surface Sci. 1964., v. 2, p. 320-345.

15. Непийко CA. Физические свойства малых металлических частиц. Киев: Наук. Думка, 1985.

16. Лидоренко Н.С, Чижик СП., Гладких Н.Т., Григорьева Л.К., Куклин Р.Н. // ДАН СССР. 1983., т. 7, № 3, с.1116-1119.

17. Hohenberg Р., Kohn W. // Phys. Rev. 1964., v. 136, p. B864.

18. Kohn W., Sham L.J // Phys. Rev. 1965., v. 140, p. Al 133.

19. Smith J.R. // Phys. Rev. 1969., v. 181, № 2, p. 523.

20. Комник Ю.Ф. Физика металлических пленок. - М.: Атомиздат, 1979., с. 67. '^ 21. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000., с. 671.

21. Натансон Э.М., Ульберг З.Р. Коллоидные металлы и металлополимеры. Киев: Наукова Думка, 1971.

22. Натансон Э.М. Брик М.Т. // Успехи химии. 1972., т. 45, с. 1465.

23. Болдырев В.В. Экспериментальные методы в механохимии неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1983.

24. Аввакумов Е.Г. Механохимические методы активации химических я| процессов. 2-е изд. Новосибирск: Наука, 1983.

25. Регель В.Р., Слуцкер А.И., Томашевский Э.Е. Кинетическая теория прочности твердых тел. М.: Наука, 1974.

26. Schmidt. Chem. Rev., 1992, v. 92, p. 1709.

27. Морохов И.Д., Трусов Л.И., Чижик СП. Ультрадисперсные металлические среды. М.: Атомиздат, 1977., 274 с.

28. Козинкин А.В., Север О.В., Шуваев А.Т. и д.р. // Неорган, материалы. 1994., т. 30, № 5, с. 678-684.

29. Козинкин А.В., Власенко В.Г., Губин СП. и д.р. // Неорган, материалы. 1996., т. 32, № 4 , с. 422-428.

30. Губин СП., Козинкин А.В., Афанасьев М.И. и др. // Неорган, материалы. 1999., т. 35, № 2 , с. 237-243.

31. The Chemistry of Metal CDV. Eds. T.T. Kodas, Hampden-Smit. Weinheim: VCH, 1994.

32. Hampden-Smit, Kodas T.T. // Chem. Vap. Deposition. 1995., v. 1, p. 8.

33. Рубежнов A.3. Приминение металлорганических соединений для получения неорганических покрытий и материалов. Под. ред. Г.А. Разуваева. М.: Наука, 1986, с.

34. Сыркин В.Г. Газофазная металлизация через карбонилы. М.: Металлургия, 1985.

35. Krivoruchko О.Р., Zaikovskii V.I. Mendeleev Commun., 1998, 97.

36. Криворучко О.П., Зайковский В.И. // Кинетика и катализ. 1998., т. 39, с.

37. Спирина И.В., Масленников В.П. // Успехи химии. 1994., т. 63 (I), с. 43- 56.

38. Розенберг А.С., Александрова Е.А. Джардималиева Г.И. и др. // Изв. РАН, сер. хим., 1995., № 5, с. 885.

39. Шуваев А.Т., Розенберг А.С. Александрова Е.И. и др. // Изв. РАН. сер. хим., 1998., № 8 , с. 1505.

40. Turkevich J. // Gold Bull., 1985., v. 18, p. 86.

41. Sato Т., Rush R. Stabilization of Colloidal Dispersions by Polymer Adsoфtion. N. Y.: Marcell Dekker, 1980 p.

42. Suslick K.S., Fang M., Hyeon T. // J. Amer. Chem. Soc, 1996., v. 118, p. 11960.

43. Golden J.H., Deng H., DiSalvo F.J., Frechet J.M.J., Thompson P.M. // Science, 1995., v. 268, p. 1463.

44. Литманович A.A., Паписов И.М. // Высокомол. соед., 1997., т. 39Б, с. 323.

45. Литманович О.Е, Богданов А.Г., Литманович А.А., Паписов И.М. //Высокомол. соед., 1997., т. 39Б, с. 1875.

46. Литманович О.Е., Богданов А.Г. Литманович А.А. Паписов И.М. // Высокомол. соед., 1998., т. 40Б, с. 100.

47. Papisov I.M., Litmanovich А.А., Bolyachevskaya K.I. and oth. // Makromol. Chem., Makromol. Symp. 1996., v. 106, p. 287.

48. Королев Ю.М., Быкова А.Л., Америк Ю.Б. // Высокомол. соед., 1997., т. 39Б,с. 1856.

49. Сергеев Г.Б. // Успехи химии. 2001., т. 70, № 10, с. 915-933.

50. Губин СП., Кособудский И.Д., Пискорский СП. и др. //ДАН СССР. - 1981.,т. 260, № 3 , с. 655-658.

51. Губин СП., Кособудский И.Д. //ДАН СССР. - 1983., т. 273, № 3, с. 1155- 1158.

52. Губин СП., Кособудский И.Д., Пискорский СП. и др. //Высокомолекулярные соединения. - 1985., № 4, с. 689-695.

53. Савицкий А.И., Коровский Ш.Я., Просвирин В.И. //Коллоидный журнал. - 1977, т. XXXIX, № 3, с. 486-493.

54. Савицкий А.И., Коровский Ш.Я., Просвирин В.И. //Коллоидный журнал. -1979,т . ХЫ,№ 1, с. 88-95.

55. Суздалев И.П., Суздалев П.И. // Успехи химии. 2001., т. 70, № 10, с. 204- 240.

56. Морохов И.Д., Трусов Л.И., Лаповок В.Н. Физические явления в ультрадисперсных средах: М.: Энергоатомиздат. 1984. 224 с.

57. Александрова Е.И., Розенберг А.С, Титков А.Н. // Хим. физика, 1994, 13, № 7, с. 50.

58. Розенберг А.С, Степанов В.Р. // Изв. РАН. сер. хим., 1996, с. 1046.

59. Хи J.F., Л W., Shen Z.X. // J. of Sol. St. Chem. 1999., v. 147, p. 516-519.

60. Юрков. Г.Ю,, Козинкин A.B., Недосейкина Т.П. и др. // Неорган, материалы. 2001., т. 37, № 10, с. 1180-1184.

61. Кособудский И.Д., Юрков Г.Ю. // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 2000., № 5 , с 3-19.

62. Юрков Г.Ю., Кособудский И.Д., Севостьянов В.П. // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 2000., N^ 2, с 54-56.

63. Cannas С , Gatteschi D, Musinu А. // J. Phys. Chem. 1998., v. 102, p. 7721- 7726.

64. Кособудский И.Д., Севостьянов В.П., Юрков Г.Ю. // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 2000., JV» 1, с 135-139.

65. Кособудский И.Д., Севостьянов В.П., Юрков Г.Ю. // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 2000., № 2, с 56-61.

66. Юрков Г.Ю., Губин СП., Панкратов Д.А. // Неорг. материалы. 2002., т. 38, № 2 , с. 186-195.

67. Р. Davide Cozzoli, М. Lucia Curri, Angela Agostiano. // J. Phys. Chem. B. 2003., V. 107, p 4756-4762. ф

68. Ghyle A.V., Lo В., Tzing S.H., Ghule К., Chang H., Ling Y.C. // Chem. Phys. 1.ett., 2003., V. 381, p. 262-270.

69. Tholence J.L., Toumer R. // J. Phys. Cologue, 1974., v. 35, p. 2924.

70. Ce Beson D. // J. Polym. Sci., 1977., v. 4, p. 152.

71. Шека Е.Ф. // Рос. хим. журн., 2002, т. XLVI, №5, с. 15-21.

72. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. М.-Л.: 1964.

73. Tomas W., Smith and Darlene Wychick. //J. Phys. Chem. 1980., v. 84. p. 1621-1629.

74. Wietz E. // J. Phys. Chem., 1987., v. 91, p. 3945.

75. Wonterghem J van., Morup S.// J. Phys. Chem., 1988., v. 95, p. 1013.

76. Паписов И.М., Осада E., Окудзаки X., Ивабуши Т. //Высокомол. соед., 1993.,т. 35А.№1,с . 105.

77. Литманович О.Е., Богданов А.Г., Литманович А.А., Паписов И.М. // Высокомол. соед., 1998. т. 40Б, № 1, с. 100-101.

78. Sarychev А.К., Brouers F. // Phys. Rev. Lett. 1994., v.73. № 21., p. 2895- 2898.

79. Мейлихов E.3. // Физ. Тв. Тела. 2001., т. 43, вып. 7. с. 1181-1184.

80. Гутман Ф., Лайонс Л. Органические полупроводники / Под ред. Франкевича Е.Л. М.: Мир. 1979. 696 с.

81. Cannas С , Gatteschi D., Musinu А. and oth. // J. Phys. Chem. В 1998., v. 102, p. 7721-7726.

82. Sershen S. R., Westcott S. L. West J. L. Halas N. J. // Appl. Phys. B. 2001., v. 73., p. 379.

83. Haglund R. F. In Handbook of Optical Properties : CRC Press, New York. 1997.,v. 2.,p. 191.

84. Wang C.R.C., PoUak S., Cameron D., Kappes M. M. // Chem. Phys. Lett. 1990., V. 166., p. 26.

85. Степанов A. A. // Опт. и спектр. 2001., т. 91., № 5., с. 868.

86. Мосс Т., Баррел Г., Эллис Б. Полупроводниковая оптоэлектроника. Пер. с англ. М.: «Мир», 1976., 432 с.

87. Уханов Ю.И. Оптические свойства полупроводников. М.: «Наука», 1977., ф 367 с.

88. Горьков Л.П., Элиашберг Г.М. // ЖЭТФ. 1965. т. 21. с. 940.

89. Tamborra М., Striccoli М., Comparelli R., Curri M.L, Petrella A. and Agostiano A. //Nanotechnology. 2004, v. 15 p. S240-S244.

90. Kummel S., Andrae K., Reinhard P.-G. // Appl. Phys. B. 2001., v. 73., p. 293.

91. Кузьмина И.П., Никитенко В.A. Окись цинка. Получение и оптические свойства. М.: «Наука» 1984.

92. Кузьмина И.П. // Кристаллография. 1968., т. 13, с. 920-922.

93. Лукина М.М. // Вести. АН КазССР, 1968, № 7, с. 47-50.

94. Pesika N.S., Stebe K.J., Searson Р.С. // J. Phys. Chem., 2003., v. 107, p. 10412-10415.

95. Cozoli D.P., Curri L.M., Agostiano A. // J. Phys. Chem., 2003., v. 107, p. 4756-4762.

96. Green M., Taylor R., Wakefield G. // J. Mater. Chem., 2003., v. 13, p. 1859- 1861.

97. Prodan D., Grecu V.V., Grecu M.N., Tronc E. // Meas. Sci. Tehnol., 1999., v. 10,p.L41-L43.

98. Pascal C , Pascal J.L. and Favier F. // Chem. Mater., 1999., v. 11, p. 141-147.

99. Morales M.P., Gonzales-Carreno Т., Ocana M. Alonso-Sanudo M. and Sema C.J. // J. of Sol. St. Chem., 2000., v. 155, p. 458-462.

100. Sema C.J., Bodker F., Morup S. and oth. // Sol. St. Comm., 2001., v. 118, p. 437-440. •A * 104. Wu X.H., Pan L.S., Fan X.J., Li H. and Zhang C.X. // Nanotechnology, 2003, V. 14, p 1180-1186.

101. Fan H., Yang L., Hua W., Wu X., Wu Z., Xie S. and Zou B. // Nanotechnology, 2004, v. 15, p 37-42.

102. Pientka M., Dyakonov V., Meissner D. and oth. // Nanotechnology, 2004, v. 15, p 163-170.

103. Millo O., Katz D., Steiner D., Rothenberg E., Mokari Т., Kazes M., Banin U. // Nanotechnology, 2004, v. 15, p. R1-R6.