Синтез и физико-химическое исследование биядерных комплексов платины и палладия с бромидными мостиками тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Молдагулова, Наталья Евгеньевна

• Молдагулова, Наталья Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Молдагулова, Наталья Евгеньевна

Введение.

Условные обозначения.

Глава I. Многоядерные комплексы платины (II) и палладия (II). Физико-химические исследования комплексных соединений в растворах.

1.1. Многоядерные комплексы платины (П) и палладия (II).

1.2. Кинетика реакций замещения лигандов в координационных соединениях платины (П).

1.3. Окислительно-восстановительные свойства комплексных соединений платины и палладия.

1.4. Термодинамическая устойчивость комплексных соединений платины и палладия в водных растворах.

Глава II. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методики эксперимента.

2.3. Синтез биядерных комплексов.

2.3.1. Катионные комплексы платины (II).

2.3.2. Комплексы платины (П) неэлектролитного типа.

2.3.3. Соединения смешанной валентности.

2.3.4. Комплекс-неэлектролит палладия (II).

2.3.5. Гетероядерные комплексы.

2.4. Электрическая проводимость биядерных комплексов.

2.5. Молярная масса биядерных комплексов.

2.6. Реакции биядерных комплексов.

2.6.1. Взаимодействие с тиомочевиной.

2.6.2. Взаимодействие с аммиаком.

2.6.3. Взаимодействие с этилендиамином.

2.6.4. Взаимодействие с иодидом калия.

2.6.5. Взаимодействие с нитратом серебра.

2.7. Кинетические исследования.

2.7.1. Исследование кинетики взаимодействия бромидных комплексов с иодидом калия.

2.7.2. Исследование кинетики взаимодействия бромидных комплексов платины (II) с нитратом серебра.

2.8. Исследование термодинамической устойчивости и кислотных свойств в водных растворах.

2.8.1. Константы нестойкости мономерных комплексов.

2.8.2. Константы нестойкости биядерных комплексов.

2.8.3. Кислотные свойства.

2.9. Исследование окислительно-восстановительных свойств бромидных комплексов Pt (II) с перманганатом калия.

2.9.1. Взаимодействие мономерных комплексов с перманганатом калия.

2.9.2. Взаимодействие биядерных комплексов с перманганатом калия.

Глава III. Обсуждение результатов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химическое исследование биядерных комплексов платины и палладия с бромидными мостиками»

Синтез новых комплексных соединений, исследование их физико-химических свойств, реакционной способности, характера химической связи являются актуальными направлениями координационной химии.

Среди многочисленных комплексных соединений особое место занимают комплексы платиновых металлов, и прежде всего, платины и палладия. Благодаря значительной термодинамической устойчивости и кинетической инертности комплексы этих металлов являются удобными объектами для изучения взаимного влияния лигандов, взаимосвязи между структурой комплексов и их реакционной способностью. Исследование этих соединений способствовало становлению и упрочнению координационной теории А. Вернера.

Важнейшим дополнением к координационной теории явилась закономерность трансвлияния, открытая И.И. Черняевым при изучении многочисленных реакций замещения в комплексах двухвалентной платины. Закономерность трансвлияния до сих пор является руководящим принципом, позволяющим намечать пути синтеза комплексных соединений заданного состава и пространственной конфигурации.

В ходе синтеза разнообразных комплексов платины и палладия, а также при аффинажной переработке отходов благородных металлов в растворах одновременно присутствуют разные соединения, которые взаимодействуют между собой. Одним из видов взаимодействия является образование биядерных комплексов. В связи с этим исследование состава и свойств биядерных комплексных соединений с бромидными мостиками может дать полезную информацию для оценки состояния платины и палладия в растворах.

Цель настоящей работы заключалась в получении новых биядерных комплексов платины и палладия с бромидными мостиками и их физико-химическое исследование. При этом решались следующие задачи:

- разработка методов синтеза биядерных комплексов платины и палладия различных типов с бромидными мостиками;

- физико-химическое исследование строения и свойств полученных соединений;

- кинетические исследования реакций взаимодействия мономерных и биядерных комплексов с иодидом калия и нитратом серебра;

- исследование термодинамической устойчивости и кислотных свойств;

- исследование восстановительных свойств комплексов платины (II) с бромидными лигандами.

В работе были использованы современные физико-химические методы исследования.

Диссертация состоит из 3 глав. В первой главе приводится обзор имеющихся в литературе данных о многоядерных комплексах платины и палладия, рассмотрены результаты исследований физико-химических свойств комплексных соединений в растворах. В главе II описаны методики синтеза биядерных соединений и представлены результаты физико-химических исследований. Глава Ш посвящена обсуждению полученных результатов.

Работа выполнена на кафедре физической и коллоидной химии Кемеровского технологического института пищевой промышленности

Условные обозначения dien - диэтилентриамин en - этилендиамин Et- этил ш - метиламин Thio - тиомочевина

Ру — пиридин

РРЬз - трифенилфосфин

ДМСО - диметилсульфоксид

ДМФА - диметилформамид

ЭДТА - этилендиаминтетрауксусная кислота

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Молдагулова, Наталья Евгеньевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработаны методы синтеза биядерных комплексов платины и палладия с бромидными мостиками.

2. Синтезированы свыше 20 новых биядерных комплексов платины разных типов: катионных, неэлектролитов, соединений смешанной валентности, а также гетероядерных, содержащих атомы платины и палладия.

3. Состав и строение полученных комплексов установлены методами элементного анализа, кондуктометрии, криоскопии, потенциометрии, ИК-спектроскопии, а также с помощью тиомочевинной реакции Курнакова.

4. Исследовано взаимодействие биядерных комплексов плагины с тиомочевинной, аммиаком, этилендиамином, нитратом серебра и иодидом калия. Установлено, что при действии избытка тиомочевины, аммиака или этилен-диамина, а также нитрата серебра, взятого в стехиометрическом количестве, происходит разрыв бромидных мостиков с образованием мономерных комплексов. Действие эквивалентного количества иодида калия приводит к замещению бромидных мостиков атомами иода.

5. Изучена кинетика взаимодействия биядерных комплексов с бромидными мостиками, а также родственных мономерных комплексов с иодидом калия и нитратом серебра. Показано, что мостиковые лиганды обладают большей реакционной способностью по сравнению с концевыми.

6. Определены значения парциальных констант нестойкости в водных растворах. Установлено, что для изученных систем, в отличие от других комплексов платины, характерна прямая связь между кинетической лабильностью и термодинамической устойчивостью: скорости реакций тем больше, чем менее устойчив комплекс.

7. На основании результатов исследования взаимодействия бромидных комплексов с перманганатом калия установлено влияние комплексообразования на восстановительные свойства плагины и брома.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Молдагулова, Наталья Евгеньевна, 2005 год

1. Грап, С.Р. О биядерных комплексах палладия (II) с 1,2,4-триазолом /С.Р. Грап, А.П. Курбакова, И.А. Ефименко // Журн. неорг. хим.- 1995.-t.40.-№2.- С.250-253.

2. Яковлев, К.И. Моно- и биядерные комплексы платины (II) с бензотриазо-лом / К.И. Яковлев, Н.Д. Рожкова, А.И. Стеценко // Журн. неорг. хим.-1996.-t.41.- №5.- С.784-789.

3. Takaji, Chikuma Masahiko, Reedijk Jan 11 Eur. J. Inorg. Chem.- 2003,- №24,-C. 4347-4355.

4. Блинова, И.А. Синтез, димеризация и фосфоресцентные свойства новых водорастворимых порфинов плагины (П) и палладия(П) / И.А. Блинова, ВВ. Васильев //Журн. неорг. хим.- 1998.-t.43.-№12.- С. 2005-2009.

5. Яковлев, К.И. Реакционная способность трансбиядерных комплексов платины (II) с полиметилендиаминами / К.И. Яковлев, А.Й. Стеценко, Н.Д. Рожкова // Журн. неорг. хим.- 1992.-t.41.- №5.- С.1491-1496.

6. Стеценко, А.И. Биядерные комплексы платины (П) с мостиковыми молекулами полиметилендиаминов / А.И. Стеценко, К.И. Яковлев, Н.Д. Рожкова // Координ. хим.- 1990.-Т.16.- №4.- С.560-565.

7. James A., Rauter Holger, Farrell Nicholas I I Inorg. Chem.- 2001.- 40.- №24.- C. 6324-6327.

8. Поздняк, AJL Кристаллическая структура Ba2Pd(ji-EflTA).2-1OH2O / A.JI. Поздняк, А.Б. Илюхин, B.C. Сергиенко // Журн. неорг. хим.- 1997.-т.42.т №10.- С. 1660-1663.

9. Попов, К.И. Строение комплексонатов палладия в водных растворах по данным ЯМР13С / К.И. Попов, А.Г. Вендило, Б.В. Жданов и др. // Координ. хим.- 2000.-t.26.- №2.- С.125-131.

10. Гарновский, А.Д. Амбидентатные хелатообразующие лиганды /А.Д. Гар-новский//Журн. неорг. хим.- 1998.-t.43.-№9.- С.1491-1500.

11. Гринберг, А. А. Введение в химию комплексных соединений: учебное пособие для вузов / А.А. Гринберг.- 4-е. изд.- Л.:Химия.-1966,- 632с.

12. Накамото, К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накомото.- М.: Мир, 1991.- 536с.

13. Гельфман, М.И. Биядерные тиоцианатные комплексы платины (II). Кати• онные комплексы / М.И. Гельфман, О.В. Салищева // Журн. неорг. хим.-2000.-T.45.- №5.- С.790-792.

14. Гельфман, М.И. Биядерные тиоцианатные комплексы платины (II). Неэлектролиты. Анионные комплексы / М.И. Гельфман, О.В. Салшцева // Журн. неорг. хим.- 2000.-t.45.- №6.- С.950-953.

15. Гельфман, М.И. Биядерные тиоцианатные комплексы платины. Соедине-9 ния смешанной валентности / М.И. Гельфман, О.В. Салшцева, В.М. Пугачев //Журн. неорг. хим.- 2001.-t.46.-№1.- С.98-100.

16. Гельфман, М.Н. Гетероядерные тиоцианатные комплексы / М.Й. Гельфман, О.В. Салшцева, Н.В. Кирсанова // Журн. неорг. хим.- 2001.-t.46.-№10.- С. 1669-1672.

17. Гаврилов, К.Н. Полиядерный комплекс палладия (П) с хиральным фосфо-каном // Координ. хим.- 1995.-t.21.- №3.- С.218-221.

18. Гаврилов, К.Н. Palladium(II) Chelate with Hydrospirophosphorane: Synthesis m and Reorganization on Dissolution/ K.H. Гаврилов, И.С. Михель, А.И. Полосухин // Координ. хим.- 1997.-Т.23.- №12.- С.925.

19. Гаврилов, К.Н. Комплексы палладия (П) и платины (П) с фосфорилирован-ным хинином // Журн. неорг. хим.- 1994.-Т.39.- №6.- С.933-937.

20. Гаврилов, К.Н. Ди{р.-1,3 диэтил-2-(Ы-метил-3'-метокси-7',8'-дидегидро-4',5'-эпоксиморфинанокси-6')-1,2,3-диазафосфолан

21. P,N} бисдихлоропапладий / К.Н. Гаврилов, Д.В. Лечкин // Журн. неорг.• хим.- 1997.-т.42.-№11,- С. 1847-1853.

22. Белых, Л.Б. Взаимодействие бис-ацетилацетоната палладия с фенилфос-фином / Л.Б. Белых, Т.В. Горемыка, Д.В. Антипина // Координ. хим.- 2004.-т.ЗО.- №5.- С.370-376.

23. Шмидт, Ф.К. Механизм взаимодействия соединений трехвалентного фосфора с бис-ацетилацетонатом палладия. Природа активных в гидрировании комплексов / Ф.К. Шмидт, Л.Б. Белых, Т.В. Горемыка // Координ. хим.-2002.-t.28.- №2.- С.98-110.

24. Бабков, А.В.Гексацианоплатинаты (IV) и гексацианопалладаты (IV)/ А.В. Бабков, Ю.Я. Харитонов // Журн. неорг. хим.- 1999.-t.44.- №11.- С. 18411856.

25. Бабкова, И.В. Взаимодействие гексацианоплатината калия с тетрахлороп-латинатом (П) калия / И.В. Бабкова, П.ГГ. Желиновская, А.В. Бабков // Вестник МГУ. Серия хим.1978.- №5.- с.629-631.

26. Huang Ruili. Two routes to bis(|i-diphenylphosphino)methane diplatinum hal-ides bridged by sulfur monoxide / Huang Ruili, Guzei Ilia A., Espenson James H // Organometallics.- 1999.- 18.-№25.-C. 5420-5422.

27. Krieglstein Roland. Structural investigations of sulfite-bridged binuclear complexes of platinum(ll) and palladium(II) / Krieglstein Roland, Breitinger Dietrich K, LiehrGunther// Eur. J. Inorg. Chem.- 2001.- №12.- C.3067-3072.

28. Салшцева, O.B. Диметилсульфоксид как лиганд в биядерных комплексах платины (II) /О.В. Салшцева, М.И. Гельфман // Журн. неорг. хим.- 2004.-т.49.-№1.- С.55-58.

29. Комозин, П.Н. Спектры ЭПР растворов супергидроксокомплексов платины / П.Н. Комозин, Д.А. Панкратов, Ю.Н. Киселев // Журн. неорг. хим.- 1999,-т.44.- №12.- С. 2050-2056.

30. Козьмин, П.А. Структура кристаллов соединения bipyPt(|i-0H)2Ptbipy.(CF3S03)2 / П.А. Козьмин, Т.Н. Федотова, Г.Н. Кузнецова // Журн. неорг. хим.- 1997.-t.42.- №11.- С. 1834-1838.

31. Козьмин, П.А. Влияние дейтерирования на свойства и строение цис• динитро-ц-гидроксоплатината (П) калия и молекулярная структура / П.А. Козьмин, В.В. Лапкин, М.Д. Суражская // Журн. неорг. хим.- 1986.-t.31.-№8.- С. 2044-2049.

32. К.Старков, Г. А. Кожуховская и др. // Координ. хим.- 2001.-т.27.- №1.-С.72-76.

33. Костромина, Н.А., Кумок В.Н. Скорик Н.А. Химия координационных соединений: учебное пособие для хим.фак. ун-тов и хим.-технол. спец. вузов / Н.А. Костромина, В.Н. Кумок, Н.А Скорик. Под ред Н.А. Костроминой. -М.: Высшая школа.- 1990.- 432с.

34. Ефименко, И.А. Взаимодействие соединений палладия с дитиодиэтилами-ном (цистамином) /И.А. Ефименко, Х.И. Гасанов, Н.А. Иванова // Координ. хим.- 2000.-T.26.- №2.- С.117-124.

35. Потапов, В.В. Исследование хлоро- и бромокомплексов палладия (П) с бис(н-пропилтио)- и бис(фенилтио) метаном / В.В. Потапов, Р.А. Хисамут-динов,Ю.И. Муринов//Журн. неорг. хим.- 1999.-Т.44.-№3,- С.422-427.

36. Ferraro J.R. Low-frequency vibration of inorganic and coordination compounds. / J.R. Ferraro.-N.Y.: plenum press, 1971.- p.175,251.

37. Хисамутдинов, Р.А. Комплексообразование хлоро- и бромокомплексов палладия (П) с N,N '-дипентилэтилендиамин-N '-тиокарбальдегидом / Р.А. Хисамутдинов, В.В. Потапов, В.П. Кривоногое // Журн. неорг. хим.- 1999,-т.44.-№8.- С.1302-1308.

38. Хисамутдинов, Р.А. Комплексообразование хлорокомплексов платины (П) и платины (TV) с N,N '-дипентидэтилендиамин-N '-тиокарбальдегидом / Р.А. Хисамутдинов, В.В. Потапов, ЮМ. Муринов // Журн. неорг. хим.-2000.-Т.45.- №5.- С.805-812.

39. Кукушкин, В.Ю. Твердофазный термолиз ацетонитрильных комплексов платины (II) путь получения биядерных мостиковых соединений / В.Ю. Кукушкин, А.И. Моисеев // Координ. хим.- 1989.-t.15.- №3.- С.419-422.

40. Лобанева, О.А. О характеристичности полос переноса заряда двухядерныхкомплексов палладия (П) / О.А. Лобанева, Н.А. Кононова, М.К. Давыдова //Журн. неорг. хим.- 1975.-t.20.- №10.- С.2848-2850.

41. Кузьмина, Л.Г. Рентгеноструктурное исследование перхлората 2,4,6-триметшпшрилия и гексахлоропалладата 2,6-дитрет-бутилпирилия // Координ. хим.- 1983.-т.9.- №5.- С.705-710.

42. Котгон, Ф. Основы неорганической химии /Ф. Котгон, Дж. Уилкинсон. -М.:Мир, 1979.- 677с.

43. Богданова, Л.И. Окисление координированного нитрозила в нитрито-ф группу в комплексах палладия. Синтез и молекулярная структура

44. Ph4P)2Pd2(N02)2Cl4./ Л.И. Богданова, Д.В. Пащенко, А.В. Чураков // Журн. неорг. хим.- 2001.-т.46.- №9,- С.1481-1484.

45. Михель, И.С.Реакции хиральных амидофосфитов с комплексами

46. Pd(Cod)Cl2 и Pt(Cod)Cl2 /И.С. Михель, К.Н. Гаврилов, А.И. Полосухин, А.И. Ребров // Известия РАН (Серия химическая).-1998.-№8.-С.1627-1630.

47. Синтезы неорганических соединений / под ред. У.Джолли.- М.:Мир, 1966.

48. Гаврилов, К.Н. Synthesis of the Pd^l^Cl)^ Complex, Where L is Amino-phosphite / K.H. Гаврилов, И.С. Михель // Координ. хим.- 1997.-t.23.- №7.-С.560.

49. Нифантьев, Э.Е. Алкилгликофосфиты. Синтез, комплексы палладия. // Э.Е.

50. Нифантьев, Т.С. Кухарева //Журн. общей химии.- 1979,- т.49.- №4.- С.757-760.

51. Кравченко, O.B. Особенности комплексообразования платины (П) и палладия^ с тиосемикарбазидом, иммобилизованным на поверхности кремнезема / О.В. Кравченко, К.Б. Яцимирский, Г.Г. Таланова // Координ. хим.-2000.-t.26.- №3,- С.206-211.

52. Басоло, Ф. Механизмы неорганических реакций / Ф. Басоло, Р. Пирсон.-М.:Мир, 1971.-592с.

53. Ныркова, А.Н. Изучение состава и устойчивости бромидных комплексов палладия (11) в вводно-бутанольных и бутанольных средах / А.Н. Ныркова, О.Л. Калия, О.Н. Темкин и др. // Журн. неорг. хим.- 1975.-t.20.- №11.• С.3017-3021.

54. Сенчурова, Л.А. Бромидный комплекс палладия смешанной валентности / Л.А. Сенчурова, В.П. Юстратов, М.И. Гельфман// Журн. неорг. хим.-1996.-Т.12.- №.- С.2063-2065.

55. Deese, W.C., Johnson D.A., Cordes A.W. // Jnorg. Chem.- 1981.- V.20.-P.1519. Цит. по Грап, С.Р. О биядерных комплексах палладия (II) с 1,2,4-триазолом /С.Р. Грап, А.П. Курбакова, И.А. Ефименко // Журн. неорг.• хим.- 1995.-Т.40.- №2.- С.250-253.

56. Черняев, И.И. Моношприты двухвалентной платины / И.И. Черняев //Известия института платины.- 1926,- 4.- 261.

57. Известия сектора платины ИОНХ АН СССР.-Совещание.- 1955.- 28.- 12.

58. Гельман, А. Д. О взаимодействии триацидомоноаминоплатеатов калия КрЧЫНзСЬХ. с пиридином / А.Д. Гельман, Е.Ф. Карандашева// ДАН СССР.- 1952.-87.-с.597.

59. Звягинцев, О.Е. К вопросу о количественной характеристике трансвлияния в комплексных соединениях платины / О.Е. Звягинцев, Е.Ф. Карандашева // ДАН СССР.- 1955.-108.- с.477.

60. Черняев, И.И. Новые исследования эффекта транс-влияния/ И.И. Черняев // Журн. неорг. хим.- 1957.-Т.2.- №3.- С.475.

61. Гельман, А.Д. О взаимодействии триацидомоноаминоплатеатов калия KPtNH3Cl2X. с пиридином / А.Д. Гельман, Е.Ф. Карандашева// Доклады АН СССР.- 1952.- 87.- 4.- 597.

62. Гринберг, А.А. О кинетике взаимодействия аммиака с хлороплатинитом и солью Косса / А.А. Гринберг, Ю.Н. Кукушкин // Журн. неорг. хим.- 1957.-т.2.-№1- С.106-И2.

63. Гринберг, А.А. Кинетические исследования некоторых комплексных соединений платины (П). О взаимном влиянии координированных групп / А.А. Гринберг, Ю.Н. Кукушкин // Журн. неорг. хим.- 1958.- т.З.- №8.-С.1810-1817.

64. Гринберг, А.А. О кинетике взаимодействия аммиака с некоторыми солями типа K2PtX4. и K[PtNH3X3] / А.А. Гринберг, Ю.Н. Кукушкин // Журн. неорг. хим.- 1959.- т.4.- №2.- С.319-325.

65. Гринберг, А.А. Кинетика взаимодействия аминов с солями типа Косса / А.А. Гринберг, Д.Б. Смоленская // Журн. неорг. хим.- 1961- т.6.- №1.-С. 103-110.

66. Гринберг, А.А. Кинетика гидролиза некоторых комплексных соединений двухвалентной платины / А.А. Гринберг, Ю.Н. Кукушкин // Журн. неорг. хим.- 1957.- т.2.- №10.- С.2360-2368.

67. Гринберг, А.А. О кинетике гидролиза некоторых комплексных соединений / А.А. Гринберг, Ю.Н. Кукушкин // ДАН СССР.- I960.- т.132.- №5.- С.1071.

68. L.F. Grantham, T.S. Elleman, D.S. Martin // J. Amer. Chem. Soc.- 1955.- 77.11.- 2965. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнг-форд, Г.Грей.- М.Мир.- 1969.- 159с.

69. Baneijea, D. Mechanism of substitution reactions of complex ions / D. Banerjea, F. Basolo, R.G. Pearson. // J. Amer. Chem. Soc. 1957.- 79.- 4055.

70. Basolo F, Gray H.B., Pearson R.G. //J. Amer. Chem. Soc. I960.- 82. - №164200. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнгфорд, Г.Грей.- М.Мир.-1969.- 159с.

71. Belluco U., EfForre R., Basolo F, Pearson R.G. Turco A. // Inorg. Chem. -1966.- 5.- №4 .-591. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнгфорд, Г.Грей,- М.Мир,- 1969.- 159с.

72. Гринберг, А.А. Введение в химию комплексных соединений/ А.А. Гринберг.- Л. Химия.-1971.

73. Stability Constans of Metal Ion Complexes // The Chem. Soc. Spec. Publ.- №17. London.- 1964. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнгфорд, Г.Грей.- М.Мир.- 1969.- 159с.

74. Gray Н. В., J. Amer. Chem. Soc. 1962.- 84.- 1548. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнгфорд, Г.Грей.- М.Мир.- 1969.-159с.

75. Gray Н.В., Olcott R. J. / Inorg. Chem. 1962.- 1,- 481. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнгфорд, Г.Грей.- М.Мир.- 1969.-159с.

76. Belluco U., Cattalini L., Basolo F, Pearson R.G. Turco A. // J. Amer. Chem. Soc. 1965.- 87.- 241. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов /К. Лэнгфорд, Г.Грей.- М.Мир.- 1969.- 159с.

77. Basolo F, Chatt J., Gray H.B., Bearson R.G. Chaw B.L. // J. Chem.Soc. -1961,- 2207. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнг-форд, Г.Грей.- ММир,- 1969.- 159с.

78. Миронов, И.В. Влияние ионной среды на кинетику замещения лигандов в комплексе PddienH202+ в водном растворе // Известия Академии наук Серия химическая.-1998.- №10.- С.1918-1921.

79. Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнгфорд, Г.Грей.-М.Мир.- 1969.- С. 159.

80. Гринберг, А.А. О титровании соединений двухвалентной платины перман-ганатом калия / А.А. Гринберг, Б.В. Птицын // Изв. Ин-та платины.- 1933.-№11.- С.77-94.

81. Гринберг, А.А. Потенциометрическое титрование платины и иридия / А. А. Гринберг, Б.В. Птицын//Изв. Ин-та платины.- 1935.- №12.- С. 133-158.

82. Гринберг, А.А. Окислительно-восстановительные потенциалы систем

83. PtX4.2- + 2Х"=2Р£Хб]2"+2е / А.А. Гринберг, Б.В. Птицын, В.Н. Лаврентьев // Журн. физ. хим.- 1937.- тЛО.- №4-5,- С.661-679.

84. Гринберг, А.А. Окислительно-восстановительные потенциалы комплексных аммиакатов платины / А.А. Гринберг, В.Н. Лаврентьев, Б.В. Птицын // ДАН СССР.- 1940.- т.26.- №1.- С.51-53.

85. Гринберг, А.А. К вопросу об окислительно-восстановительных потенциалах комплексных аммиакатов и аминатов платины / А.А. Гринберг, Б.З. Орлова//Журн. прикл. хим.- 1949.- т.22.- №5.- С.441-447.

86. Кукушкин, Ю.Н. Влияние внутрисферных ацидогрупп на окислительно-восстановительные потенциалы систем, состоящих из комплексных соединений платины / Ю.Н. Кукушкин, С.Ч. Дхара // Журн. неорг. химии. -1969 .- т. 14. №10. -С.2816-2819.

87. Желиговская, Н.Н. О фотохимической активности этилендиаминдинитро-комплексов четырехвалентной платины / Н.Н. Желиговская, Н. Камалов,

88. B.И. Спицын // ДАН СССР. -1972 . т.206. №6. -С.1380-1383.

89. Желиговская, Н.Н. Окислительно-восстановительные свойства этилендиа-миндицианокомплексов четырехвалентной плагины / Н.Н. Желиговская, Н. Камалов, В.И. Спицын // Известия АН СССР. Серия хим. -1975. №2.1. C.353-362.

90. Гринберг, А.А. Окислительно-восстановительные потенциалы комплексных соединений платины с органическими аминами и гликоколом/ АА. Гринберг, В.Н. Лаврентьев, Б.В. Птицын // ДАН СССР,- 1942.- т.35.- №7.-С.230-233.

91. Гринберг, А.А. Окислительно-восстановительные свойства комплексных аминатов плагины / АА. Гринберг, С.Ч. Дхара, М.И. Гельфман // Журн. неорг. хим.- 1968.- т.13.- №8.- С.2199-3005.

92. Желиговская, Н.Н. Исследование окислительно-восстановительных свойств смешанных тегграминокомплексов четырехвалентной платины / Н.Н. Желиговская, Н. Камалов, В.И. Спицын // Известия АН СССР. Серия хим. -1975. -№11. -С.2396-2401.

93. Желиговская, Н.Н. Синтез и окислительно-восстановительные свойства смешанных тетраминодиацидокомплексов платины / Н.Н. Желиговская, Н. Камалов, В.И. Спицын // Коорд. хим. -1976. -т.2 №3. -С.353.

94. Дхара, С.Ч. Окислительно-восстановительные свойства комплексных аминатов платины с гетероциклическими аминами / С.Ч. Дхара, М.И. Гельфман, Ю.Н. Кукушкин // Журн. неорг. хим.- 1968,- т. 13.- №9.- С.2530-2533.

95. ИЗ. Кукушкин, Ю.Н. Синтез и окислительно-восстановительные свойства мо-ноаминатов платины / Ю.Н. Кукушкин, Е.Д. Агеева, В.Н. Спевак // Журн. неорг. хим.- 1974,- т. 19.- №4.- С.1126-1127.

96. Гельман, А.Д. О валентности платины в этиленовых комплексных соединениях / А.Д. Гельман, Д.И. Рябчиков // ДАН СССР.- 1941.- т.ЗЗ.- №7-8.-С.464-467.

97. Латимер, В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водном растворе / В. Латимер.- М.: ИЛ.- Госхимиздат.- 1954.

98. Кукушкин, Ю.Н. О влиянии внутрисферного диметилсульфоксида на кислотные свойства аквокомплексов платины (II)/ Ю.Н. Кукушкин, С.Г. Стрелин//Журн. неорг. химии. 1969. т. 14. -№9. -С.2446-2451.

99. Кукушкин, ЮЛ О влиянии тс-дативной связи на кислотные свойства аквокомплексов платины (П)/ Ю.Н. Кукушкин, Г.П. Гурьянова // Журн. неорг. химии. 1971. т. 16. - №4. -С.1093-1096.

100. Гринберг, А.А. Исследования надгидроксосоединений четырехвалентной платины / А.А. Гринберг, Ф.М. Филинов // Изв. АН СССР О.Х.Н.- 1937.-№4,- С.907-916.

101. Гринберг, А.А. О взаимодействии соединений одного и того же металла в разных степенях окисления / А.А. Гринберг, Ф.М. Филинов // Изв. АН СССР ОХН.- 1937.- №5.- С.1245-1251.

102. Варшавский, Ю.С. Некоторые новые данные о природе красной соли Вольфрама / Ю.С. Варшавский, М.И. Гельфман // Журн. неорг. химии. -1968.- т.13. №10. -С.2734-2738.

103. Гринберг, А.А. К вопросу об устойчивости комплексных соединений двухвалентной платины / А. А. Гринберг, М.И. Гельфман // Доклады АН СССР.-1960.- т.135.- №5.- С. 1081-1084.

104. Гринберг, А.А. К вопросу об устойчивости комплексных соединений двухвалентной платины диацидодиаминового типа / А.А. Гринберг, М.И. Гельфман // Доклады АН СССР.- 1961.- т. 137,- №1 С.87-90.

105. Гринберг, А.А. О взаимодействии комплексных соединений одного и того же металла в одной степени окисления / А. А. Гринберг, М.И. Гельфман // Журн. неорг. химии,- 1962.- т.7,- №5.- С.992-996.

106. Баранова Л.И. // Журн. неорг. химии.- 1961.- т.6.- №3.- С.746-747. Цит. по Гельфман, М.И. Реакции взаимодействия между комплексами платины / М.И. Гельфман, О.В. Салищева// Доклады Сибирского отделения АН ВШ.-2003.-№2(8).-С.26-35.

107. Гельфман, МЛ. Взаимодействие тиоцианатных комплексов платины (И) с бромом // М.И. Гельфман, О.В. Салищева // Журн. неорг. химии.- 2001,-т.46.-№5.- С.748-750.

108. Салищева, О.В. Взаимодействие иодидных комплексов платины (II) с перманганатом калия / О.В. Салищева, Ю.В. Тарасова, М.И. Гельфман // Журн. неорг. химии.- 2005.- в печати.

109. Гринберг, А.А. Окислительно-восстановительные потенциалы систем PdX4.2-+2X=[PdX6]2-+2e и [ВД]3 =[IrCU]2"+e / А.А. Гринберг, А.Ш. Шам-сиев //Журн. неорг. химии. -1942 . т.12. №1-2. -С.55.

110. Сысолятина, Л.А. Окислительно-восстановительные превращения комплексов палладия / Л.А. Сысолятина, В.П. Юстратов, М.И. Гельфман // Коорд. химии. 1991. т.17. -№12. -С.1680-1685.

111. Гринберг,А.А. О константах нестойкости палладиевых комплексов. Соединения типа К2 PdX4. / А.А. Гринберг, Н.В. Киселева, МЛ. Гельфман //

112. ДАН СССР.- 1963.-т. 153 .-№6.-С. 1327-1329.

113. Гринберг, А.А. О константах нестойкости аммиачных комплексов палладия (П) / А.А. Гринберг, М.И. Гельфман, Н.В. Киселева // ДАН СССР.-1967.-т.172.-№4.-С.856-860.

114. Гринберг, А.А. К вопросу о механизме получения хлороплатинита калия из хлороплатината / А.А. Гринберг // Журн. неорг. химии. -1953 . т.2,- №1. -С.224.

115. Гринберг, А.А. К вопросу об устойчивости комплексных соединений двухвалентной платины моно- и триаминового типа / А.А. Гринберг, М.И. Гельфман // ДАН СССР.- 1963.-т.150.-№2.-С.305.

116. Tempelton, D.H. Watt G.W., Garner C.S. // J. Am. Chem. Soc. 1943.- 65.-P.1608. Цит. по Гринберг, А.А. О константах нестойкости палладиевых комплексов. Соединения типа K2PdX4. / А.А. Гринберг, Н.В. Киселева,

117. М.И. Гельфман // ДАН СССР.- 1963.-т.153.-№6.-С.1327-1329.

118. Гринберг, А.А. Парциальные константы нестойкости комплексов двухвалентной платины // А.А. Гринберг, М.И. Гельфман // Журн. неорг. химии. -1966,- т.11.-№6.- С.1323.

119. Гельфман, М.И. Константы неустойчивости комплексных соединений платины (П) с ненасыщенными лигандами // М.Й. Гельфман, Н.М. Карпинская, В.В. Разумовский //Журн. неорг. химии. -1970.- т.15.-№11.- С.3153-3154.

120. Гельфман, М.И. Комплексы палладия (II) с ацетиленовыми гликолями /М.И. Гельфман, Н.К. Пухова, В.В. Разумовский // Журн. неорг. химии. -1971.-т.16.- С.892.

121. Гельфман, М.И. Комплексы платины (II) с диметилсульфоксидом / М.И. Гельфман, В.В. Колин // Журн. неорг. химии. -1971.- т. 16.— С.775

122. Гаврилова, И.В. К вопросу о транс-влиянии трифенилфосфина и трифе-нилстибина // И.В. Гаврилова, М.И. Гельфман, Н.В. Иванникова, Н.В. Киселева, В.В. Разумовский // Журн. неорг. химии. -1973,- т.18.-№1.- С.194-199.

123. Гаврилова, И.В. Об устойчивости гидридных комплексов платины в растворах / И.В Гаврилова, М.И. Гельфман, В.В. Разумовский// Журн. неорг. химии. -1972.- т.17.-№5.- С.1405-1410.

124. Гаврилова, И.В. Константы неустойчивости комплексных соединений платины (П) в вводно-ацетоновых растворах// И.В. Гаврилова, М.И. Гельфман, Н.А. Кустова, В.В. Разумовский// Журн. неорг. химии. -1973.- т.18.-№10.-С.2856-2858.

125. Гельфман, М.И. Физико-химическое исследование комплексных соединений платины с трансактивными лигандами // Координ. Химия.- 1976.-t.2-№10.- С.1369.

126. Бьеррум, Я. Образование аминов металлов в водных растворах. М.: Ил. -1961.

127. Гельфман, М.И. Кислотные свойства и устойчивость некоторых аммиакатов платины (П) / М.И. Гельфман, Н.М. Карпинская, В.В. Разумовский // Журн. неорг. химии. -1972.-т.17.-№7.- С.1969-1972.

128. Миронов В.Е. Константы устойчивости анизотропных комплексов бис (2,2'-дипиридил) платины (П) в водных растворах / В.Е. Миронов, Г.Л. Пашков, Л.В. Шашина, Т.В. Ступко // Журн. неорг. химии. -1997.- т.42.-№5.- С.749-751.

129. Черняев, И.И. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник.- М.гНаука,- 1964.- 340 с.

130. Гильденгершель, Х.И.Свойства некоторых пентаамминов платины (IV) / Х.И. Гильдернгершель //Журн. неорган, химии.- 1956.- т.1.- № 8.- С.1745.

131. Кукушкин, Ю.Н. Комплексные соединения плагины и палладия с диметил-сульфоксидом / Ю.Н. Кукушкин, Ю.Э. Вязьменский, Л.И. Зорина, Ю.Л Па-зухина // Журн. неорган, химии.- 1968.- т. 13.- № 6.- С. 1595.

132. Гельфман, М.И. К вопросу о синтезе хлоротриаминовых комплексов платины // Доклады АН СССР. -1966.- Т. 167.- №4.- С.819-822.

133. Гильденгершель, Х.И. К методике синтеза гексабромоплатеата калия / Х.И. Гильденгершель, М.И. Гельфман // Журн. приклад. химии.-1960,-т.ХХХШ.- с.2773-2774.

134. Салшцева О.В Биядерные комплексы палладия (II) с тиоцианатными мостиками /О.В. Салшцева, М.И. Гельфман, И.О. Казакова // Изв. Вузов. Химия и хим.технология. 2005 (в печати)

135. Гринберг, А.А. Роданида двухвалентной платины / А.А. Гринберг // Изв. Института платины.- 1928.-6 .-С.122

136. Алексеев В.Н. Количественный анализ /Под ред П.К. Агасяна.- Изд-ие 4-е. -М.: Химия, 1972.-504с.

137. Брандт, 3. Анализ данных. Статистические и вычислительные методы для научных работников и инженеров / З.Брандт.- М.: Мир, 2003.- 686с.

138. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа.-1985,- 455с.

139. Салищева, О.В. Синтез и физико химическое исследование биядерных комплексов платины с тиоционатными мостиками: дис.канд.хим.наук:02.00.04. защищена 6.10.00/ Салищева Олеся Владимировна.- Кемерово, 2003.- 118с.

140. Курнаков, Н.С. Труды по комплексным соединениям / Н.С. Курнаков// Изд. АН СССР.- 1963.- 14с.

141. Финт, А. Применение длинноволновой ИК-спектроскопии в химии / А. Финт, И. Гейте, К.Редклиф, Ф. Диксон, Ф. Кенгли.- М.: Мир.-1973.-151с.

142. Черняев, И.И. О геометрической изомерии диамминдинитросоединений четырехвалентной платины /И.И. Черняев, Г.С. Муравитская.- Изв. Сектора платины. ИОНХ АН СССР.-1955.-31.-5.

143. Черняев, И.И. О граневом трииодотриаммине платины / И.И. Черняев, B.C. Орлова//Журн. неорган, химии.-1967.- т.12.- с.2415.

144. Гринберг, А.А. к вопросу о прочности комплексных соединений и о реакциях обмена /А.А. Гринберг, JI.E. Никольская // Журн. приклад, химии.-1951.-т.24.-№9.- с.893.

145. Гринберг, А.А. Исследования в области химии комплексных соединений / А.А. Гринберг// 15-е Менделеевское чтение.- 1962.т.%

146. Рис.1. ИК-спектр поглощения комплекса enPtBr2Ptm2.(N03)2

147. Рис.2. ИК-спекгр поглощения комплекса Br2PtBr2Ptm2.