Спектрально-люминесцентные, фотохимические и электрохимические свойства комплексных соединений платины (II) и палладия (III) с основаниями Шиффа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Ардашева, Людмила Петровна

• Ардашева, Людмила Петровна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ардашева, Людмила Петровна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Глава I. Обзор литературы

1.1. Супрамолекулярная фотохимия - новое направление в химии координационных соединений

1.1.1. Воздействие светом как способ управления работой искуственных ОМС

1.1.2. Возможные внутрисупрамолекулярные процессы

1.2. Комплексы Pt(ll) и Pd(ll) как возможные "строительные блоки" супрамолекул

1.2.1. Основные подходы к интерпретации спектрально-люминесцентных свойств комплексных соединений

1.2.2. Спектральные и спектрально-люминесцентные свойства мономерных комплексов Pt(U) и Pd(ll)

1.2.2.1 .Электронные спектры поглощения

1.2.2.2.

Люминесценция

1.2.3. Влияние молекулярной ассоциации на оптические свойства люминесцирующих соединений

1.2.3.1 Органические молекулы

1.2.3.2. Плоско-квадратные комплексы

1.2.3.2.1. Эффект твердого состояния

1.2.3.2.2. Межмолекулярные взаимодействия в растворах

1.2.4. Полиядерные комплексы переходный метйл лов

1.3. Электропроводные полимеры на основании комплексов переходных металлов

1.3.1. Модификация электрода полимерными пленками

1.3.1.1. Органические электронпроводящие полимеры

1.3.1.2. Полимеры на основе комплексов металлов с основаниями Шиффа

1.3.2. Механизм редокс проводимости в полимерах

1.3.2.1. Модель редокс проводимости

1.3.2.2. Влияние природы и концентрации фонового электролита на проводимость полимеров

1.4. Заключение

Глава II. Методика проведения эксперимента

2.1. Методика синтеза лигандов и комплексных соединений на их основе

2.1.1. Синтез и идентификация оснований Шиффа

2.1.2. Синтез и идентификация комплексных соединений платины (И)

2.1.3. Синтез и идентификация комплексных соединений палладия(Н)

2.2. Методика проведения спектральных и спектрально-люминесцентных исследований

2.2.1. Методика изучения спектров поглощения

2.2.2. Методика проведения спектрально-люминесцентных исследований

2.2.3. Исследование тушения фосфоресценции

2.3. Методика проведения фотохимических исследований

2.4. Методика хроновольтампреометрических измерений

2.5. Методика фотоэлектрохимических измерений

2.6. Методика исследования рентгеновских фотоэлектронных спектров

Глава III. Свойства мономерных комплексных соединений платины (П) и

палладия (И) в основном и электронно-возбужденном состояниях

3.1. Электронные спектры поглощения

3.1.1. Электронные спектры поглощения свободных дигандов

3.1.2. Электронные спектры поглощения комплексов платины (II) с основаниями Шиффа

3.1.3. Электронные спектры поглощения комплексов палладия (II) с основаниями Шиффа

3.2. Фотофизические свойства мономерных комплексов Ptsalpn-1,2, Ptsalpn-1,3, Pdsaipn-1,3

3.2.1. Спектрально-люминесцентные свойства комплексов Pt(Il)

3.2.1.1. Природа низшего электронно-возбужденного состояния

3.2.1.2. Пути дезактивации электронно-возбужденного состояния

3.2.2. Спектрально-люминесцентные свойства комплекса палладия (II)

с бис(салицилиден)-1,2-пропилендиамином

3.3. Исследование агрегированных состояний комплексов спектрально-люминесцентным методом

3.3.1. Агрегация комплексов платины (II) в основном и электронно-возбужденном состояниях

3.3.1.1. Исследование свойств ассоциированных состояний комплекса [Ptsalpn-1,3]

3.3.1.2. Исследование процессов ассоциации комплексов [Ptsalpn-1,2] и [Ptsalen]

3.3.2. Образование комплексом [Pdsalpn-1,2] ассоциатов в основном состоянии

Г лава IV. Фотоактивность комплексных соединений платины (И)

4.1. Фотолиз нейтральных раствоов

4.1.1. Комплекс [Ptsalen]

4.1.1.1. Результаты фотохимических исследований

4.1.1.2. Результаты спектрально-люминесцентных исследований

4.1.2. Комплексы [Ptsalpn-1,2] и [Ptsalpn-1,3]

4.2. Фотолиз комплексов платины (II) с рН<7

4.2.1. Комплекс [Ptsalen]

4.2.2. Комплексы [Ptsalpn-1,2] и [Ptsalpn-1,3]

Глава V. Электрохимический синтез и изучение физико-химических свойств

металл оорганических полимеров на основе комплексов Pt(II) и Pd(ll)

5.1. Хроновольтамперометрические исследования

5.1.1. Оптимальные условия формирования полимеров

5.1.2. Влияние концентрации комплекса на скорость формирования полимера

5.1.3. Факторы, определяющие редокс активность полимеров

5.1.3.1. Влияние природы противоиона

5.1.3.2. Влияние концентрации фонового электролита

5.1.3.3. Влияние природы растворителя

5.1.4. Стабильность полимерных систем

5.1.4.1. Влияние сканирования потенциала

5.1.4.2. Экспозиция в растворе фонового электролита

5.1.4.3. Экспозиция на воздухе

5.2. Электронные спектры поглощения полимеров

5.3. Изучение полимеров методом РФЭС

5.4. Фотовольгаический эффект

5.5. Люминесцентная активность полимеров

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектрально-люминесцентные, фотохимические и электрохимические свойства комплексных соединений платины (II) и палладия (III) с основаниями Шиффа»

ВВЕДЕНИЕ

Интенсификация фундаментальных исследований в области супрамолекулярной координационной химии и супрамолекулярной фотохимии открывает перспективы для решения актуальных вопросов направленного синтеза и дизайна макромолекул с определенным набором свойств и функций.

Выбор моделей» методик синтеза и методов исследования в химии сверхмолекул сфокусирован на задачах, связанных с фотохимией, конверсией солнечной энергии, а также с проблемами развития теории фото- и электроиндуцированного переноса заряда в организованных молекулярных системах. Очевидно, что перспективы дальнейших исследований направлены на изучение возможностей использования супрамоЛекулярно организованных металлокомплексов в фото- и электрокатализе, сенсорных устройствах, в качестве люминофоров и в молекулярной электронике.

Однако важнейшие вопросы супрамолекулярной координационной химии, связанные с изучением механизма агрегации и образования молекулярных ансамблей в основном и электронно-возбужденном состояниях не получили достаточного развития.

Ё настоящее время наиболее успешными являются исследования в области синтеза многоядерных систем на основе комплексных соединений рутения, осмия и платины с целью изучениея их фото- и электрохимических свойств и реакционной способности. Пока недостаточно представлены исследования супрамолекул полимерного типа; отсутствуют систематические исследования процессов агрегации и образования молекулярных ансамблей в растворах для широкого круга комплексных соединений переходных металлов в основном и э.в.с. Малочисленны примеры фотохимических реакций, приводящих образованию

димеров и олигомеров.

В соответствии с вышеизложенным целью диссертационной работы является исследование спектрально-люминесцентных и фотохимических свойств комплексных соединений платины(Н) и палладия(Н) с основаниями Шиффа и изучение возможности создания на их основе супрамолекул полимерного типа в процессе электрохимического окисления.

В рамках поставленной цели были сформулированы следующие основные задачи исследования.

- Синтез новых комплексных соединений Р((П) и Рй(П) с тетрадентатными лигандами: бис(салицшшден)-1,2-пропилендиамин и бис(салицилиден)-1,3-пропилендиамин. Получение спектральных и спектрально-люминесцентных характеристик объектов исследования. Изучение природы и каналов деградации энергии электронно-возбужденных состояний.

- Исследование возможности образования ассоциированных структур изучаемыми комплексами в основном и электронно-возбужденном состояниях в растворах при вариации температуры и концентрации комплекса.

- Изучение фотохимических процессов в растворах комплексов платины(Н)

- Электрохимический синтез и исследование свойств новых полимеров на основе изучаемых координационных соединений.

Диссертационная работа выполнена при поддержке РФФИ (код № 94-03-08176, 96-03-32776а), гранта Министерства науки и технологий РФ в рамках проекта "Фотохимия и фотоэлектрохимия супрамолекулярно организованных комплексов переходных металлов на твердых носителях" (1996-1998 г.г.), персонального гранта для студентов, аспирантов и молодых ученых мэрии Санкт-Петербурга (1997, 1998 г.г.)

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Ардашева, Людмила Петровна

выводы

1. Впервые осуществлен синтез и проведены физико-химические исследования комплексных соединений Pt(II) и Pd(II) с лигандами H2salpn-1,3 и Hzsalpn-1,2.

2. Установлено, что введение метиленовой группы в алифатическую часть лиганда вызывает батохромный сдвиг полосы типа ПЗ в электронных спектрах поглощения и эмиссии соответствующих комплексов, что согласуется с ослаблением тс-акцепторных свойств в ряду salpn-1,2 > salen > salpn-1,3.

3. Для исследуемых комплексов получены основные фотофизические характеристики. Найдено, что низшим э.в.с. для комплексов платины (II) является э.в.с. типа ПЗМЛ, для комплекса /Pdsalpn-1,2] - типа ПЛ. Установлено, что для всех изученных комплексов основными путями деградации энергии э.в.с. являются излучательная и безызлучательная дезактивация, при Т=293 К дополнительным для всех комплексов платины является - фотохимическая реакция, а для [Ptsalpn-1,3], кроме того, - образование люминесцирующих димеров - эксимеров.

4. На основании экспериментальных данных, полученных при изучении влияния температуры и концентрации комплекса на спектрально-люминесцентные свойства, сделан вывод о склонности, исследуемых комплексов платины к образованию люминесцирующих ассоциатов, комплекса [Pdsalpn-1,2] - нелюминесцируюгцих.

Установлена способность свободных лигандов при Т=77 К давать люминесцирующие ассоциаты.

Совокупность полученных данных свидетельствует о процессах ассоциации комплексов платины (II) и палладия (II) в основном и электронно-возбужденном состояниях при участии тс-электронных облаков лиганда соседних молекул комплекса.

5. Впервые обнаружена способность комплексов платины в органических растворителях (ацетонитрил, этиловый спирт, ДМФ, ДМСО, ДХМ) вступать в бимолекулярную фотохимическую реакцию с образованием стабильного димерного соединения без изменения степени окисления металлического центра. Установлено, что присутствие дополнительной метиленовой группы в лиганде salpn-1,2 вызывает уменьшение квантового выхода фотохимической реакции на 30%, а в лиганде salpn-1,3 практически подавляет данную реакцию.

6. Впервые обнаружено протекание фотохимической реакции для комплексов платины в растворах с рН<7 с образовыванием олигомеров, имеющих металлические центры в степени окисления +2 и +4.

7. Осуществлен электрохимический синтез новых фото- и электроактивных полимеров гомолигандного и гомоядерного типа на основе изучаемых комплексов Pt(II) и Pd(II). Установлено существование двух устойчивых редокс форм полимеров - нейтральной и окисленной. Контроль за переходом форм друг в друга можно осуществлять посредством электронных спектров поглощения.

Методом РФЭС установлено, что в полимерах комплексов платины металлический центр находится в двух степенях окисления +2 и +4. Количественное соотношение центральных атомов двух вышеназванных типов в полимере зависит от времени окисления - восстановления пленки и природы комплекса. В полимерах палладиевых комплексов центральный атом гомозаряден. Установлено влияние на кинетику формирования полимеров природы растворителя, концентрации и природы комплекса.

Изучены факторы, определяющие редокс активность и устойчивость полимеров: природа растворителя, природа и концентрация зарядкомпенсирующего иона. Установлено, что наиболее стабильным из изученных является полимерный комплекс [Pdsalpn-1,2].

Сделан вывод о аналогичном характере процессов, проходящих при фотовозбуждении в кислых средах и электрохимической полимеризации.

8. Впервые зафиксирован положительный фотовольтаический эффект для изучаемых полимерных комплексов платины и палладия в нейтральной и частично окисленной форме. Величина фотопотенциала находится в пределах от 150 до 360 мВ и зависит от природы комплекса, толщины пленки, интенсивности светового потока, состава растворителя и природы противоинов, формы электронпроводящей подложки.

9. Впервые установлено, что полимеры на основе платиновых комплексов в нейтральной форме при Т=77 К обладают люминесцентной активностью. Максимумы спектров люминесценции имеют характерный для полимеров батохромный сдвиг по сравнению с мономерами. Сделан вывод об одинаковой природе низшего э.в.с. полимеров и соответствующих мономеров.

1.4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Анализ литературы позволяет говорить об интенсивном развитии супрамолекулярной фотохимии координационных соединений на современном этапе. Для синтеза организованных молекулярных систем в основном используются октаэдрические комплексные соединения осмия (II) и рутения (II).

Однако в последнее время появляются публикации, в которых рассматривается использование плоско-квадратных комплексов переходных Металлов в качестве «строительных блоков» для полимолекулярных ансамблей. Плоско-квадратные комплексы, главным образом, Рг(П) с лигандами, характеризующимися разветвленной системой к-связей, обладают рядом свойств, необходимых для эффективного выполнения функций поглощения света и конверсии световой энергии в химическую и электрическую энергию.

Таким образом, плоско-квадратные комплексы с разветвленной системой тс-связей являются перспективными объектами для включения их в состав организованных молекулярных систем в качестве индивидуальных фрагментов с заданными функциями. Кроме того, на основе подобных координационных соединений возможно создание супрамолекул полимерного типа, обладающих набором уникальных свойств, в том числе, способностью подвергаться окислительно-восстановительным реакциям под действием внешнего электрического поля и электромагнитного излучения.

На основании вышесказанного, можно сделать вывод о необходимости дальнейшего исследования свойств мономерных плоско-квадратных комплексов переходных металлов и изучения возможности образования ими ассоциированных частиц в основном и электронно-возбужденном состояниях.

ГЛАВА П. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. МЕТОДИКА СИНТЕЗА ЛИГАНДОВ И КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ИХ ОСНОВЕ

2.1.1. СИНТЕЗ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ ОСНОВАНИЙ ШИФФА

В качестве лигандов для синтеза комплексных соединений были выбраны следующие органические соединения: бис(салицилиден)этилендиамин (ПгтХеп), бис(салицилиден)-о-фенилендиамин (Нг^ЫрНеп), бис(салицилиден)-1,3-пропилендиамин (Н2за1рп-1,3), бис(салицилиден)-1,2-пропилендиамин (Н2за1рп-1,2). Графические формулы полученных комплексов с вышеуказанными лигандами, где М=Рг(П), Рс1(Н) представлены ниже. Два из них синтезированы впервые.

Синтез Н2ш1еп осуществляли по следующей методике [103].

Эквимолярные количества салицилальдегида (марки "х.ч.") (4.55 г, 0.038 моль) и этилендиамина (1.12 г, 0.019 моль) смешивали в этиловом спирте. Выпавшие лимонно-желтые кристаллы отфильтровывали, промывали пять раз горячей водой, этанолом, диэтиловым эфиром. Сушили при температуре 70°С. Выход 95%. Синтез Н^а1ркеп проводили следующим образом [104].

Смешивали эквимолярные количества о-фенилендиамина (1.49 г, 0.014 моль), растворенного при нагревании в этиловом спирте и салицилальдегида (3.38 г, 0.028 моль). Выпавшие оранжевые кристаллы отделяли фильтрованием, перекристаллизовывали из этанола и промывали диэтиловым эфиром. Сушили при температуре 70°С. Выход 95%.

Синтез Н^а1рп-1,3 и Н^а1рп-1,2 проводили согласно методике, описанной выше для Н2ш1еп. Однако необходимым условием кристаллизации продуктов конденсации является длительное охлаждение растворов. Выходы 95%.

Синтезированные лиганды идентифицировали методами электронной адсорбционой (УФ- и ВС) и рентгеновской фотоэлектронной (РФЭС) спектроскопии. Электронные спектры поглощения полученных веществ согласуются с литературными данными [103, 104]. о о \ / мч c=N' N=C н н f

СН,

М salen]

C=N н

N=C Н

Msalphen ] о о-\ / Ж

Ч N О н н сн

Msalpn-1,3 ]

Msalpn-1,2]

На основе данных рентгеновской фотоэлектроной спектроскопии в табл. 2.1. приведены результаты элементного анализа лигандов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ардашева, Людмила Петровна, 1999 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия - масштабы и перспективы. // М.: Знание. 1989. С. 3-36.

2. Lenh J.-M. Perspectives in Supramolecular Chemistry - From Molecular Recognition towards Molecular Information Processing and Self-Organization. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1990. V. 29. P. 1304-1319.

3. Алфимов M.B., Хайрутдинов Р.Ф. Фотохимия организованных молекулярных систем. // Черноголовка. 1987. Институт хим. Физики АН СССР. 59 с.

4. Balzani V., Scandola F. Supramolecular Chemistry. Ellis Horwood ltd. 1991. 427p.

5. Balzani V., De Cola L. Supramolecular Chemistry. NATO, Asi Series; Kluwer Academic Publishers, Dordrech. 1992. P.224.

6. Balzani V. Recent trends in supramolecular photochemistry. // J. Inf. Rec. Mater. 1989. V. 17. N 5/6. P. 339-349.

7. Colilin J.-P., Gavina P, Heitz V. and Sauvage J.-P. Construction of One-Dimensional Multicomponent Molecular Arrays; Control of Electronic and Molecular Motions. // Eur. J. Inorg. Chem. 1998. P. 1-14.

8. Balzani V., Juris A., Venturi M., Campagna S., Serroni S. Luminescent and Redox-Active Polynuclear Transition Metal Complexes. // Chem. Rev. 1996. V. 96. P. 759-833.

9. Barigelletti F., Flamingi L., Balzani V., Collin J.-P., Sauvage J.-P., Sour A., Constable E.C., Cargill Thompson A.M.W. Rigid Rod-Like Dinuclear Ru(II)/Os(II) Terpyridine-Tipe Complexes. Electrochemical Behavior, Absorption Spectra, Luminescence Properties, and Electronic Energy Transfer through Phenylene Bridges. // J.Am.Chem.Soc. 1994. V. 116. № 17. P. 7692-7699.

10. Barigelletti F., Flamingi L., Collin J.-P., Sauvage J.-P. Vectoral transfer of electronic energy in rod-like ruthenium-osmium dinuclear complexes. // J..Chem.Soc., Chem.Comm. 1997. N 4. P. 333-338.

11. Sauvage J.-P., Collin J.-P., Champson J.S., Guilleres S., Coudret C., Balzani V., Barigelletti F., De Cola L., Flamingi L. Ruthenium (II) and Osmium (II) Dis(terpyridine) Complexes in Covalently-Linked Multicomponent Systems: Synthesis, Electrochemical Behavior, Absorption

Spectra, and Photochemical and Photophysical Properties. // Chem. Rev. 1994. V. 94. N 4. 993-1019.

12. Gilat S.L., Kawai S.H. and Lenh J.-M. Light-triggered Electrical and Optical Switching Dewices. // J.Chem.Soc., Chem. Comm. 1993. N 18. P. 1439-1444.

13. Rillema D.P. and Mack K.B. The low-Lyght Excited Stayte in Ligand Tt-Acceptor Complexes of Ruthenium (П): Mononuclear and Binuclear Species. // Inorg. Chem. 1982. V. 21. 38493854.

14. Strouse G., Shoonover J., Duesing R., Meyer T. Long distance, bridge-mediated electron transfer in a ligand-bridged Re1-Re1 complexes. // Inorg. Chem. 1995. V. 34. P. 2725-2734.

15. Armaroli N., Barigeletti F., Calogero G., Flamingi L., White C.M., Ward M.D. Electronic energy transfer between ruthenium(II) and osmium(II) polypyridul luminophores in a hydrogen-bonded supramolecular assembly. // Chem.Comm. 1997. P. 2181-2182.

16. DeArmond M., Carlin C. Multiple state emission and related phenomena in transition metal complexes. // Coord. Chem. Rev. 1985. V. 36. P. 325-355.

17. Crosby G.A., Watts R.J., Carstens D.H.W. Inversion of Excited States of Transition Metal Complexes. // Science. 1970. V. 70. N 3963. P. 1195-1196.

18. Crosby G.A. Spectroscopic Investigation of Excited States of Transition-Metal Complexes. // Acc.ofChem.Res. 1975. V. 8. N 7. P. 231-238.

19. Crosby G.A. Structure, bonding and excited states of coordination complexes. // J. Chem.Education. 1983. V. 60. P. 791- 796.

20. Meyer T.J. Photochemistry of metal coordinational complexes: metal to ligand charge transfer excited states. // Pure Appl.Chem. 1986. V. 58. N 9. P. 1193-1206.

21. Juris A., Balzani V., Barigelletti F., Campagna S., Belser P., von Zelewsky. Ru(II) polypyridine complexes: photophysics, photochemistry and chemiluminescence. // Coord. Chem. Rev. 1988. V. 84. P. 85-277.

22. Крюков А.И., Кучмий С.Я. Основы фотохимии координационных соединений. // Киев: Наукова Думка, 1990. С. 213-218.

23. Demas J., Harris Е., McBride R. Energy transfer from luminescent transition metal complexes to oxygen. // J.Amer.Chem.Soc. 1977. V. 99. P. 3547-3551.

24. DeArmond M., Hillis J. Luminescence of transition metal d6 complexes. // J.Chem.Phys. 1971. V.54. P. 2247-2256.

25. Kalyanasundaram К. Photochemistry of polypyridine and porhyrin complexes. // London. UK.: Academic Press. 1992. 353 p.

26. Maestri M., Deuschel-Cornioley C., von Zelewsky A. Spectroscopicof Pt(II) and Pd(II) complexes with aromatic terdendate (CANAC) cyclometallating ligands. // Coord.Chem.Rev. 1991. V. 111. P. 117-123.

27. Craig C., Watts R. Photohysical investigation of palladium (II) ortho-metalated complexes. // Inorg. Chem. 1989. V. 28. P. 309-313.

28. Miskowski V., Houlding V., Che C.-M., Wang Y. Electronic spectra and photophysics of platinum(II) complexes with a-diiimine ligands. Mixed complexes with halide ligand. // Inorg. Chem. 1993. V. 32. P. 2518-2524.

29. Maestri M., Sandrini D., Balzani V., ctal. Luminescence of ortho-metallated platinum(II) complexes. // Chem.Phys..Let. 1985. V. 122. P. 375-379.

30. Barigelletti F., Sandrini D., Maestri M., Balzani V., von Zelewsky A. and etal. Temperature dependence of the luminescence of cyclometalated palladium(II), rhodium(II), platinum(II) and platinum(IV) complexes. // Inorg. Chem. 1988. V. 27. P. 3644-3647.

31. Chassot L., Muller E., von Zelewsky A. Cis-bis(2-phenylpyridine)platinum(II) (CBPPP): a simple molecular platinum compaund. // Inorg.Chem. 1984. V. 23. P. 4249-4253.

32. Maestri M., Sandrini D., Balzani V., von Zelewsky A., Jolliet P. Spectroscopic and electrochemical behavior of cyclometalated Pd(II) complexes. // Helv.Chim.Acta. 1988. V. 71. P. 134-139.

33. Schwarz R., Glieman G., Chassot L., Jolliet P., von Zelewsky A. Spectroscopic studies of cyclometalated Pd(II) and Pt(II) complexes: optical asorption and emission of single crystals of [Pd(thpy)2] and [Pt(thpy)2J. // Helv.Chim.Acta. 1988. V. 71. P. 134-139.

34. Maestri M., Balzani V., Deuschel-Cornioley C., von Zelewsky A. Photochemistry and luminescence of cyclometallated complexes. // Adv. Photochem. 1992. V. 17. P. 1-68.

35. Левшин Л.В., Салецкий A.M. Люминесценция и ее измерения. // М.: изд-во МГУ. 1989. 279 с.

36. Южаков В.И. Ассоциация молекул красителей и ее спектроскопическое проявление. // Успехи химии. 1979. Т. 158. № 11. С. 2007-2033.

37. Левшин Р.В., Рева В.Г., Рыжиков Б.Д. Спектроскопическое изучение структуры ассоциатов родамина 6Ж в этанольных растворах. // Вестник МГУ. Серия: Физика, Астрономия. 1981. Т. 22. № 4. С. 75-77.

38. Левшин Л.В., Салецкий A.M., Южаков В.И. Формы агрегации молекул родаминовых красителей в смесях полярных и неполярных растворителей. // Журн. струк. химии. 1985. Т. 26. № 6. С. 92-99.

39. Левшин Л.В., Славкова Т.Д., Южаков В.И. Спектроскопические проявления ассоциации родамина 6Ж в спиртовых растворах при различных температурах. Н Журн. прикл. спектроскопии. 1976. Т. 24. № 6. С. 985-990.

40. Ferster J., Kasper S. // J.Phys.Chem. 1954. V. 1. P. 275.

41. Mdleleni M.M., Bridgewater J.S., Watts R.J. and Ford P.C. Synthesis, Structure and Spectroscopic Properties of Ortho-Metallated Platinum (II) Complexes. И Inorg. Chem. 1995. V. 34. N 9. P. 2334-2342.

42. Балашев К.П., Пузык M.B. Влияние межмолекулярных взаимодействий в основном и э.в.с. на спектрально-люминесцентные свойства цис-С,С-[карбонилхлоро(2(2'-тиенил)-бипиридинато-С3, N1 платины (И)]. // Коорд. химия. 1997. Т. 23. № 2. С. 122-126.

43. Miskowski V.M., Houlding V.H. Electronic spectra and photophysics of platinum (II) complexes with a-Diimine ligands, Solid-state effects. 1. Monomers and ligands % Dimers. // Inorg. Chem. 1989. V. 28. N 8. P. 1529-1533.

44. Schindler J.W., Fukuda R.C., Adamson A.M. Photophysics of Aqueous Pt(CN)42~. // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. N 13. P. 3596-3600.

45. Connick W.B., Henling L.M., Marsh R.E., Gray H.B. Emission Spectroscopic Properties of the Red Form of Dichloro (2,2'-bipyridine)platinum(II)). Role of Intermolecular Stacking Interaction. // Inorg.Chem. 1996. V. 35. N 21. P. 6961-6265.

46. Navarro J.A.R., Romero M.A., Salas J.M., Quiras M., Bahraoui J.E1., Molina J. Binuclear Platinum (II) Tetralopyrimidine Bridged Complexes. Preparation, Crystal Structure, NMR

Spectroscopy, and ab Initio MO Investigation on the Bonding Nature of the Pt(II)......Pt(II)

Interaction in the model Compound {[Pt2[NHCHN(C(CH2)(CH3))]4}. И Inorg.Chem. 1996. V. 35. N 26. P. 7829-7835.

47. Biedermann J., Wallfather M. and Gliemann G. Magnetic-field and temperature effects on the optical properties of dicyano-2,2'-bipyridyl-platinum (II) single crystals. // J. Lumin. 1987. V. 37. N 6. P. 323-329.

48. Lechner A., Gliemann G. Pressure Effects on the Absorption and Emission of Tetracyanoplatinates (II) in solution. // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. N 19. P. 7449-7455.

49. Chan C.W., Lai T.-F., Che C.-M., Peng S.M. Covalently Linked Donor-Acceptor Cyclometalated Platinum (II) Complexes Structure and Luminescent Properties. // J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. N 24. P. 11245-11253.

50. Miskowski V.M., Houlding V.H. Electronic spectra and photophysics of Platinum (II) complexes with a-Diimine ligands. Solid-state effects. 2. Metal-metal Interaction in Double Salts and Linear Chains. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. N 23. P. 4446-4452.

51. Bailey J.A., Miskowski V.M., Gray H.B. Spectroscopic and Structural Properties of Binuclear Platinum-Terpyridine Complexes. // Inorg. Chem. 1993. V. 32. N 4. P. 369-370.

52. Houlding V.H. and Miskowski V.M. The effects of linear chain structure on the electronic structure of Pt(II) diimine complexes. // Coord. Chem. Rev. 1991. V. 111. P. 145-152.

53.. Connick W.B., Marsh R.E., Schaefer W.P. and Gray H.B. Linear-Chain Structure of Platinum (II) Diimine Complexes. II Inorg. Chem. 1997. V. 36. N 5. P. 913-922.

54. Wan K.-T., Che C.-M., Cho K.C. Inorganic Excimer Spectroscopy Photoredox Properties and Excimeric Emission of Dicyano (4,4'-di-tert-bytil-2,2'-bipyridinc) platinum (II). // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1991. N 4. P. 1077-1080.

55. Maestri M., Sandrini D., von Zelewsky A. Excited-State Annihilation Process Involving a Cyclometalated Platinum (II) Complexes. // Inorg. Chem. 1991. V.30. N 11. P. 2476-2478.

56. Ballardini R., Varani G., Moggi L., Balzani V. Exciplexes of a Transition Metal Complexes. // J.Amer.Chem.Soc. 1974. V. 96. N 22. P. 7123-7125.

57. Palmer C.E.A., McMillin D.R., Kirmaier C. Flach Photolysis and Quenching Studies of copper (I) Systems in the Presence of Lewis Bases: Inorganic Exiplexes? // Inorg. Chem. 1987. V. 26. N 19. P. 3167-3170.

58. Ayala N.P., Demas J.N., De Graff B.A. Exiplexes of Ruthenium (II) a-Diimine complexes with Silver (I). // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. N 5. P. 1523-1529.

59. Nagle K.J., Briennan A.B. Luminescent Exiplexes Formation Involving Tetrakis (jj.-diphosphito)diplatinate (II) and thallium (I) in Aqueous Solution. // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. N 17. P. 5931-5932.

60. Stasy E.M., McMillin D.R. Inorganic Exciplexes Revealed by Temperature Dependent Quenching Studies. // Inorg. Chem. 1990. V. 29. N 3. P. 393-396.

61. Kunkely H., Vogler A. Photoluminescenee of [Pt^(4,7-diphenyl-l,10-phenantroline)(CN)2l in Solution. И JAm.Chem.Soc. 1990. V. 125. N 14. P. 5625-5627.

62. Robin M., Day P. Mixed-valence chemistry - a survey and classification. // Adv.Inorg. Chem.Radiochem. 1967. V. 10. P. 248-422.

63. Campagna S., Denti G., Serroni S., Juris A., Venturi M., Ricevuto V., Balzani V. // Chem. Eur. J. 1995. V. 1. P. 211-219.

64. Куликова M.B. Синтез, спектрально-люминесцентные и электрохимические свойства moho- и биядерных циклометаллированных комплексов платины (II) и палладия (II): Автореф. дисс. ...канд. хим. наук. СПб.: 1997. 20 с.

65. Kalyanasundaram К., Nazeeruddin Md.K. Photophysical and redox properties of mono- and bi-nuclear complexes of osmium (II) with 2,3-bis(2-pyridyl)pyrazine as bridging ligand. // Chem.Phys.Lett. 1989. V. 158. P.45-50.

66. Ruminski R., Cockroft Т., Shoup M. Synthesis, characterization of tetraammineruthenium (II) bound to the briging ligand 2,3-bis(2-pyridyl)pyrazine (dpp). // Inorg.Chem. 1988. V.27. P. 4026-4029.

67. Constable E., Thompson A. Metallosupramolecular assemblies in corporating cyclimetallating analogues of 2,2':6'2"-terpyridine domains. // New J.Chem. 1996. V. 20. P. 65-82.

68. Murray R.W. Chemically Modified Electrodes. // Electroanal. Chem., ed. by Bard A.J., -Basel, NY: - Dekker, 1984. V. 153. P. 191-368.

69. Albery W.J., and Hillman A.R. Modified Electrodes. // Reprinted from Annual Reports C; The Royal Society of Chemistry, London, 1981. P. 377-437.

70. Oyama N., and Anson F.C. Facile Attachment of Transition Metal Complexes to Graphite Electrode, Coated with Polymeric Ligands. Observation and Control of Metal-Ligand Coordination. // J. Amer. Chem. Soc. 1979. V. 101. P. 739-746.

71. Calvert J.M., and Meyer T.J. Poly(pyridil) Ruthenium(II) Complexes of Poly-(4-vinylpyridiine). Synthesis, Characterization and Investigation of Optical and Electrochemical Properties. // Inorg. Chem. 1981. V. 20. P. 27-37.

72. Samuels J.G., and Meyer T.J. An Electrode-Supported Oxidation Catalyst Based on Ruthenium (IV). pH "Encapsulation" in Polymer Film. // J. Amer. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 307-316.

73. Hochgesang P.J., and Bereman R.G. Electrochemical Polymerization at an Electrode Surface: Complex of Dibenzo[&,i'][l,4,8,ll]tetraaza[14]annulene and the Ni(II) and Cu(II) Complexes of 5,7,12,14-Tetramethyldibenzo[&,i][l,4,8.11]tetraaza [14] annulene: Copolymerization and Layered Polymerization. // Inorg. Chim. Acta. 1990. V. 167. P. 199-204.

74. Борисов A.H. Электропроводные фоточувствительные полимеры на основе комплексов Fe(II), Ru(II) и Os(II) с 5-хлоро-1 ДО-фенантролином: Автореф. дисс. ...канд. хим. наук. М.: 1997. 18 с.

75. White В.А., and Murray R.W. Kinetics of Electron Self-Exchange Reactions between Metalloporphyrine Sites in Submicrometer Polymeric Films on Electrode. // J. Am. Chem. Soc. 1987. V. 109. P. 2576-2581.

76. Орлова И.А., Тимонов A.M., Шагисултанова Г.А. Фото- и электрохимические свойства полимерного частично окисленного комплекса Со с бис(салицилиден)этилендиамином. И Журн. прикл. химии. 1995. Т. 68. С. 468-473.

77. Vilas-Boas М., Freire С., de Castro В., Christensen Р.А. Hillman A.R. New Insights into the Structure and Properties of Electroactive Polymer Films Derived from [Ni(salen)]. // Inorg. Chem. 1997. V. 36. P. 4919-4929.

78. Bailey C.L., Bereman R.D., Rillema D.R., Nowar R. Surface-Modified Electrodes: Oxidative Electropolymerization and Deposition of Ni[Me4(RBzo)2[14]tetraeneN4] Complexes. // Inorg.Chem. 1986. V. 25. 933-938.

79. Deronzier A., and Moutet J.-C. Polypyrrole Films Containing Metal Complexes: Synthesis and Applications. // Coord. Chem. Rev. 1996. V. 147. P. 339-371.

80. Dias A.F., Castillo J.I., Logan J.A., Lee W.Y. Electrochemistry of conducting polypyrrole films. II J. Electroanal. Chem. 1981. V. 129. P. 115-132.

81. Abruna H.D., Denisevich P., Umana M., Meyer T.J., and Murray R.W. Rectifying Interfaces Using Two-layer Films on Electrochemically Polymerized Vinylbipyridine Complexes of Ruthenium and Iron on Electrodes. // J. Amer. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 1-12.

82. Воротынцев M.A., Леви М.Д. Электронно-проводящие полимеры: равновесные характеристики и электродная кинетика. // Итоги науки и техники: Электрохимия. 1991. Т.34. С. 154-220.

83. Tourillon G., Garner F. // J.Phys.Chem. 1983. V. 87. N 13. P. 2289-2292.

84. Алпатова Н.М., Леви М.Д., Овсянникова Е.В. Особенности поведения поли-Зметилтиофена в водных растворах. // Электрохимия. 1994. Т. 30. № 5. С. 606-610.

85. Алпатова Н.М., Овсянникова Е.В., Казаринов В.Е. Влияние природы растворителя на редокс-поведение электронно-проводящих полимеров. // Электрохимия. 1998. Т. 34. № 1. С. 83-89.

86. Алпатова Н.М., Овсянникова Е.В., Казаринов В.Е. Катодное и анодное допирование электронно-проводящих полимеров: квазиравновесные и заторможенные процессы. // Электрохимия. 1997. Т. 33. № 1. С. 36-40.

87. Алпатова Н.М., Овсянникова Е.В., Казаринов В.Е. Роль образования зародышей проводящей фазы в редокс-превращениях полианилина. // Электрохимия. 1996. Т. 32. № 5. С. 631-634.

88. Шагисултанова Г.А.. Иванова М.Е., Попеко И.Э., Тимонов A.M. Электрохимическое поведение комплексных соединений Ptn с основаниями Шиффа. // Журн.неорган.хим. 1991. Т. 36. С.3096-3101.

89. Орлова И.А. Синтез и свойства новых фото- и электроактивных полимеров на основе комплексных соединений переходных металлов с основаниями Шиффа: Автореф. дисс. .... канд. хим. наук. М.: 1997. 16 с.

90. Shagisultanova G.A., Borisov A.N., and Orlova I.A. Synthesis and Properties of Photoactive and Electroactive Polymers Based on Transition Metal Complexes. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1997. V. 103. P. 249-255.

91. Hurrel H.C., and Abruna H.D. Redox Conduction in Electropolymerized Films of Transition Metal Complexes of Os, Ru, Fe and Co. // Inorg. Chem. 1990. V. 29. P. 736-741.

92. Kaufmann F.B., Shroeder A.H., Engler E.M., Kramer S.R., and Chambers J.Q. Ion and Electron Transport in Stable Electroactive Tetrathiofulvalene Polymer Coated Electrodes. // J. Am. Chem. Soc. 1980. V. 102. P. 483-488.

93. Гиллет Дж. Фотохимия и фотофизика полимеров. Введение в изучение фотопроцессов в макромолекулах. М.: Мир. 1988. 260 с.

94. Дулов А.А., Спинкин А.А. Органические полупроводники. М.: Наука, 1970. С. 27.

95. McLendon G. Long-Distance Electron Transfer in Proteins and Model Systems. // Acc. Chem. Rev. 1988. V. 21. P. 160-167.

96. Гретцель M. Энергетические ресурсы сквозь призму фотохимии и катализа. М.: Мир,

1986. 525 с.

97. Jernigan J.C., and Murray R.W. Consequences of Restricted Ion Mobility in Electron Transport through Films of a Polymeric Osmium-Polypyridine Complex. // J. Phys. Chem.

1987. V. 91. P. 2030-2032.

98. Ханнанов И.К., Яцун Т.Ф., Шафирович В.Я., Стрелец В.В. Возможности фоторазделения зарядов на модифицированных электродах. // Изв. АН СССР.: Химия. 1983. Т. 20. С. 1282-1289.

99. Murray R.W. Polymer Modification of Electrodes. // Ann. Rev. Mater. Sci. 1984. V. 14. P. 145-169.

100. Ikeda T., Schmehl R., Denisevich P., Willman K., and Murray R.W. Permeation of Electroactive Solutes through Ultrathin Polymeric Films on Electrode Surfaces. // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 2683-2691.

101. Elliott C.M., and Redepenning J.D. Stability and Response of Multicolor Electrochromic Polymer Modified Electrodes Prepared from Tris(5,5'-Dicarboxyester-2,2'-Bipyridine)Ruthenium(II). // J. Electroanal Chem. Interfacial Electrochem. 1986. V. 28. P. 219-232.

102. Inzelt G. Role of Polymeric Properties in the Electrochemical Behaviour of Redox Polymer-Modified Electrodes. // Electrochimica Acta. 1989. V. 34. No. 2. P. 83-91.

103. Csaszar J., Csonfi F. Bisz(salicilaldehid)etilendiimin Es bisz(acetilaceton)etilendiimin Femkomplexek Fenyelnyeleserol. // Maguar Kemiai Folyoirat. 1950. V. 65. P. 240-244.

104. Попеко И.Э., Тимонов A.M., Васильев B.B., Шагисултанова Г.А. Спектрально-люминесцентные свойства комплексов палладия (II) с основаниями Шиффа. // Коорд. хим. 1990. Т. 16. № 8. С. 1107-1109.

105. Иванова М.Е., Шагисултанова Г.А. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства комплексных соединений платины (И) с основаниями Шиффа. // Журн.физ.хим. 1991. Т. 65. № 11. С. 2957-2964.

106. Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy. Ed. Jill Chastein, Percin-Elmer Corp., USA. 1992. 261 p.

107. Steel P., Caygill G. Cyclometallated compounds. V.Double cyclopalladationof diphenyl pyrazines and related ligands. // J.Organomet.Chem. 1990. V. 395. P. 359-373.

108. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. / Под. Ред. И.И.Черняева. М.: Наука, 1964. С. 8-10.

109. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 440 с.

110. Паркер С. Фотолюминесценция растворов, М.: Мир, 1972. 512 с.

111. Demás J.N., Crosby G.A., Quantum efficients of transition metal complexes. 1. d-d luminescence. // J.Am.Chem.Soc. 1970. V.92. P. 7262-7270.

112. Nacamaru K. // Bull.Chem.Soc. Japan. 1982. V. 55. N 9. P.2697.

113. Экспериментальные методы химической кинетики. / Под ред. М.М.Эммануэля, Т.Б.Сергеева. М.: Высшая школа, 1980. 374 с.

114. Denisevich P., Willman K.D., Abruna H.D., Murray R.W. Unidirectional Current Flow and Charge State Trapping of Redox Polymers: Principéis, Experimental Demonstration and Theory. II J.Amer.Chem.Soc. 1981. V. 103. P. 4727-4732.

115. Электрохимия металлов в неводных средах. / Под. ред. Я.М.Колотыркина Перевод с англ. М.: Мир, 1974. С. 15.

116. Венер Г., Лихтман Д. И. Методы анализа поверхностей. / Под ред. А.Зандерны. М.: Мир, 1979. 346 с.

117. Иванова М.Е., Воякин И.В., Шагисултанова Г. А. Изучение бимолекулярных фотосенсибилизированных реакций переноса электрона методом ЭПР. И Журн.физ.хим. 1996. Т. 70. № 7. С. 1291-1294.

118. Рыжик Г.Г., Васильев В.В., Попеко И.Э., Шагисултанова Г.А. Синтез, кислотно-основные свойства и электрохимическое поведение комплекса палладия(И) с 5,7,12,14-тетраметилдибензо[Ь, i] [1,4,8,11]тетраазаануленом. // Журн. прикл. хим. 1992. Т. 65. № 5. С. 1087-1092.