Синтез анионных полимерных поверхностно-активных веществ на основе метакриловой кислоты, нитрила акриловой кислоты и пиперилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Комин, Артем Владимирович

• Комин, Артем Владимирович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Комин, Артем Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Обзор литературы

1.1 Общие представления о полиэлектролитах

1.1.1 Свойства полиэлектролитов

1.1.2 Теоретические подходы к описанию поведения поли- 10 электролитов в растворе.

1.1.3 Конформационное состояние макромолекул поли- 11 электролита в водном растворе

1.1.4 Поверхностно-активные полиэлектролиты

1.2 Современные представления об эмульсионной поли- 16 меризации

1.3 Топохимия эмульсионной полимеризации при различ- 19 ных способах формирования и роста частиц

1.3.1 Мицеллярный механизм

1.3.2 Микроэмульсионный механизм

1.3.3 Флокуляционный механизм

1.4 Факторы устойчивости дисперсных систем

1.4.1 Электростатический фактор

1.4.2 Стерический фактор

1.4.3 Особенности стабилизации полимерами

1.5 Безэмульгаторная гетерофазная полимеризация 36 1.5.1 (со) Полимеризация ионизирующихся мономеров

1.5 Свойства анионных полиэлектролитов

1.6 Выводы

ГЛАВА 2 Экспериментальная часть

2.1 Исходные вещества и их характеристики

2.2 Методика получения (со)полимеров

2.3 Методы анализа сополимеров, дисперсий сополиме- 49 ров и их водно-щелочных растворов.

2.3.1 Метод прямого потенциометрического титрования

2.3.2 Метод обратного потенциометрического титрования

2.3.3 Приготовление водно-щелочных растворов сополиме- 50 ров МАК-НАК-ПП и МАК-ПП и изучение их свойств

ГЛАВА 3 Синтез сополимеров метакрилой кислоты, нитрила акриловой кислоты и гидрофобного сомономера в режиме автоэмульгирования в водной среде.

3.1 Влияние нитрита натрия на процесс синтеза сополи- 52 меров МАК-НАК-ПП

3.2 Влияние способа подачи мономеров и перемешивания 56 реакционной массы в процессе синтеза на сополиме-ризацию МАК, HAK и ПП.

Выбор регулятора молекулярной массы.

Влияние предварительной степени нейтрализации

МАК на процесс синтеза сополимеров МАК-НАК-ПП Свойства сополимеров МАК-НАК-ПП и их диспер- 75 сий.

Исследование качественного состава сополимеров

МАК-НАК-ПП

4.2 Растворимость сополимеров МАК-НАК-ПП в моно- 81 мерах и в их смесях

4.3 Некоторые свойства водных дисперсий сополимеров 83 МАК-НАК-ПП.

ГЛАВА 5 Свойства водно-щелочных систем сополимеров

МАК-НАК-ПП.

5.1 Изучение поверхностного натяжения водно-щелочных 87 систем сополимеров МАК-НАК-ПП.

ГЛАВА 4 4.

5.2 Фракционирование сополимеров MAK-HAK-i III по 99 рН.

5.3 Изучение пенообразующей способности водно- 109 щелочных растворов сополимеров МАК-НАК-1ИI

ГЛАВА 6. Применение сополимеров МАК-НАК-ПП

6.1 Межмолекулярные взаимодействия в системах: cono- 112 лимер МАК-НАК-ПП - Вода - ПБ, сополимер МАК-НАК-ПП - Вода - ПММА

6.2 Сополимеризация стирола с акрилонитрилом в при- 117 сутствии ППАВ на основе сополимеров МАК-НАК

6.3 Влияние количества дисперсионной среды на эмуль- 120 сионную сополимеризацию стирола с нитрилом акриловой кислоты в присутствии ППАВ

6.4 Влияние количества полимерного ПАВ в реакционной 123 смеси на процесс получения латексов САН

6.5 Влияние рН водной фазы на эмульсионную сополиме- 126 ризацию стирола с нитрилом акриловой кислоты присутствии полимерных ПАВ

6.6 Влияние количества электролита в реакционной массе 128 на сополимеризацию стирола с нитрилом акриловой кислоты

Синтез, свойства и применение сополимеров метакри- 131 ловой кислоты и пиперилена.

Синтез сополимеров метакриловой кислоты и пипери- 131 лена и латекса БС-65 в их присутствии 7.2 Свойства сополимеров метакриловой кислоты и пипе- 140 рилена

7.2.1 Свойства латексов сополимеров метакриловой кисло

ГЛАВА ты и пиперилена

7.2.2 Свойства сополимеров метакриловой кислоты и пипе- 145 рилена и их водно-щелочных систем

7.2.3 Изучение поверхностно-активных свойств водно- 149 щелочных растворов сополимеров МАК-ПП.

7.2.4 Реологические свойства водно-щелочных растворов 153 сополимеров МАК-ПП

7.2.5 Растворимость сополимеров МАК-ПП в органиче- 159 ских растворителях

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез анионных полимерных поверхностно-активных веществ на основе метакриловой кислоты, нитрила акриловой кислоты и пиперилена»

Поверхностно-активные вещества находят широкое применение в различных отраслях промышленности, в том числе в качестве эмульгаторов при синтезе полимеров эмульсионной полимеризацией. В настоящее время при получении эмульсионных (со)полимеров и латексов в качестве эмульгаторов используют ионогенные низкомолекулярные, зачастую бионеразлагаемые ПАВ, которые при выделении полимеров остаются в сточных водах. Низкомолекулярные ПАВ не позволяют получать в процессе синтеза устойчивые латексы с крупным диаметром частиц, что необходимо при получении товарных высококонцентрированных латексов.Традиционные эмульгаторы, оставаясь в составе полимера и мигрируя из готовых полимерных изделий в процессе их эксплуатации, значительно ухудшают эксплуатационные характеристики последних.

Одним из перспективных классов ПАВ являются анионные поверхностно-активные полимеры. Интерес к подобным соединениям с точки зрения использования их в качестве эмульгатровв процессах эмульсионной полимеризации обусловленлегкостью регулирования их поверхностной активности, незначительным пенообразованием их водных растворов, возможностью проведения бессолевой коагуляции латексов, значительным улучшением экологических характеристик производства, а также положительным влиянием на свойства готовых продуктов. Полимерные ПАВ (ППАВ) обладают значительно большим сродством к межфазным границам и эффективно сорбируются на них даже при очень малых концентрациях. Кроме того, ППАВ могут быть чрезвычайно эффективными стабилизаторами за счет стерического фактора, поскольку не утрачивают возможность адсорбироваться на межфазной поверхности при наличии в своем строении объемных и больших гидрофильных фрагментов.

Среди способов получения ППАВ наиболее перспективным является способ гетерофазной радикальной безэмульгаторнойсополимеризации (БЭП). Данный способ позволяет получать дисперсии амфифильных полимеров, при подщелачивании которых образуются готовые к использованию водные растворы ПЛАВ, исключая стадии выделения полимера и рекуперации растворителей.

В связи с этим получение новых ПАВ, способных выступать в качестве эмульгаторов в процессах эмульсионной полимеризации, обладающих комплексом ценных свойств и поиск путей их синтеза является актуальной задачей.

Целью настоящей работы является разработка синтеза ПЛАВ на основе метакриловой кислоты, нитрила акриловой кислоты и пиперилена методом безэмульгаторной гетерофазной полимеризации, исследование свойств полученных сополимеров, их дисперсий и водно-щелочных растворов, а также оценка возможности использования полученных ППАВ в качестве эмульгаторов приполучение стирол-акрилонитрильных и бутадиен-стирольных латексов.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Комин, Артем Владимирович

выводы

1. Осуществлен безэмульгаторный синтез сополимеров метакриловой кислоты, нитрила акриловой кислоты и пиперилена до глубоких степеней превращения мономеров, характеризующийся высокой агрегативной устойчивостью реакционной массы как в процессе сополимеризации, так и к внешним воздействиям.

2. Впервые установлено, что в процессе безэмульгаторной эмульсионной сополимеризации метакриловой кислоты, нитрила акриловой кислоты и пиперилена с увеличением полярности мономерной смеси уменьшается доля вступившего в реакцию регулятора молекулярной массы (т-ДДМ).

3. На основании результатов исследования коллоидно-химических свойств и реологических характеристик водных систем синтезированных поверхностно-активных полиэлектролитов предложен новый подход, позволяющий качественно оценить изменения в их поведении, в зависимости от внешних условий.

4. Показано, что для синтеза стирол-акрилонитрильных сополимеров целесообразно применять поли-ПАВ на основе сополимеров МАК-НАК-ПП с массовым соотношением звеньев 40:28:32. Разработана рецептура синтеза латек-сов стирол-акрилонитрильных сополимеров в присутствии предложенных ППАВ, позволяющая проводить процесс с достаточно высокими скоростями и высокой агрегативной устойчивостью реакционной системы.

5. Впервые проведена безэмульгаторная гетерофазная, радикальная сополи-меризация двух мономеров (МАК и 1111), резко различающихся по полярности. Установлено, что при безэмульгаторной сополимеризации МАК и 1111 при содержании в мономерной смеси МАК более 40 масс.% образуются продукты растворимые в водно-щелочных средах.

6. Изучено поведение сополимеров МАК-ПП в водно-щелочных средах в широком диапазоне концентраций. Установлено, что в области малых концентраций водно-щелочных растворов сополимеров МАК-ПП наблюдается полиэлектролитный эффект даже в условиях высокой ионной силы раствора. 7. Впервые проведена сополимеризация бутадиена со стиролом в присутствии новых ПЛАВ на основе сополимеров МАК-ПП. Показана принципиальная возможность получения латекса БС-65 с применением полимерного эмульгатора на основе сополимеров МАК-ПП.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Комин, Артем Владимирович, 2010 год

1. Manning G. S. Limiting laws and counterion condensation in polyelectrolyte solutions. 7. Electrophoretic mobility and conductance. // J. Phys. Chem. 1981. V. 85. N 11. P. 1506-1515.

2. Моравец Г. Макромолекулы в растворе М.: Мир. 1987. 456 с.

3. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров. 1965. 772 с.

4. Холмберг К., Иенссон Б., Кронберг Б., Линдман Б. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах. Пер. с англ. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2007. 528 с.

5. Katchalsky A., Alexandrowicz Z., Kedem О. Polyelectrolyte solutions. // Chemical Physics of Ionic Solutions, (Conway В. E., Barrada R. G., eds.), New York. Wiley. 1966. p. 295.

6. Van Leeuwen H. P., Cleven R. F. M. J., Valenta P. Conductometric analysis of polyelectrolytes in solution. // Pure Appl Chem. 1991. V.63. N 9. P. 1251-1268.

7. Rasmusson M., Vincent В., Marston N. The electrophoresis of poly(N-isopropylacryl-amide) microgel particles. // Coll. Polym. Sci. 2000. V. 278. N 3. P. 253-258.

8. Ohshima H. Electroosmotic velocity in an array of parallel soft cylinders in a salt-free medium // Coll. Surf: Biointerf. 2004. V. 38. N 3-4. P. 139-141.

9. Allison S., Wall S., Rasmusson M.A. General gel layer model for the transport of colloids and macroions in dilute solution // J. Coll. Interface Sci. 2003.1. V. 263. P. 84-98.

10. Blaul J., Wittemann M., Ballauff M., Rehahn M. Osmotic coefficient of a synthetic rodlike polyelectrolyte in salt-free solution as a test of the Poisson-Boltzmarm cell model // J. Phys. Chem. B. 2000. V.104. N 30. P. 7077-7081.

11. Popov A., Hoagland D.A. Electrophoretic evidence for a new type of counterion condensation // J. PolymerSci. B. 2004. V.42. N 19. P. 3616-3627.

12. Muthukumar M. Theory of counter-ion condensation on flexible polyelectro166lytes: Adsorption mechanism // J. Chem. Phys. 2004. V. 120. N 19. P. 9343-9350.

13. De Gennes P.G., Pincus P., Velasco R.M., Brochard F.J. Remarks on polye-lectrolyte conformation // J. Phys. 1976. V. 37. P. 1461-1473.

14. П.де.Жен Идеи скейлинга в физике полимеров. Пер. с англ. М.: Мир. 1982. 376 с.

15. Dobrynin A.V., Colby R.H., Rubinstein M. Scaling theory of polyelectrolyte solutions // Macromolecules 1995. V. 28. N 6. P. 1859-1871.

16. Liao Q., Dobrynin A.V., Rubinstein M. Counterion-correlation-induced attraction and necklace formation in polyelectrolyte solutions: Theory and simulations // Macromolecules 2006. V. 39. N 5. P. 1920-1938.

17. Bordi F., Cametti C, Colby R.H. Dielectric spectroscopy and conductivity of polyelectrolyte solutions //J. Phys.: Condens. Matter. 2004. V. 16. N 49. P. 14231463.

18. Colby R.H., Boris D.C, KrauseW.E., Tan J.S. Polyelectrolyte conductivity // J. Polym. Sci: Polym. Phys. 1997. V. 35. N 17. P. 2951-2960.

19. Bordi F., Cametti C., Gili T. Electrical conductivity of aqueous polyelectrolyte solutions in the presence of counterion condensation: The scaling approach revisited // Phys. Rev. E. 2002. V. 66. N 2. P. 4803-4809.

20. Гамзазаде, А. И. Производные хитина/хитозана контролируемой структуры в качестве потенциально новых биоматериалов : Дис. д-ра хим. наук : М., 2005. 363 с. РГБ ОД, 71:05-2/84

21. Korchagina E.V., Philippova О.Е. "Aggregation of chitosan and its hydrophobic derivatives in dilute aqueous solutions". Abstracts of 10th International Conference of the European Chitin Society EUCH^ 11, May 20-24, 2011, St.Petersburg, Russia, p. 119.

22. Труфанова M.B. Коллоидно-химические свойства гетерогенных систем на основе сульфатного мыла и продуктов его переработки, автореф. дис. канд. хим. наук. Архангельск. 2007. 19 с.

23. Виллемсон Александр Леонидович. Наносистемы на основе амфифиль-ных полимеров для доставки биологически активных веществ : Дис. . канд.хим. наук : 02.00.15, 03.00.23 Москва, 2005 169 с. РГБ ОД, 61:05-2/568

24. René P. Brinkhuis , Floris P. J. T. Rutjes and Jan С. M. van Hest Polymeric vesicles in biomedical applications Polym. Chem., 2011, 2, 1449-1462

25. Arnaud E. Felberl, Marie-Hélène Dufresnel, Jean-Christophe Leroux pH-sensitive vesicles, polymeric micelles, and nanospheres prepared with polycarbox-ylates. http://dx.doi.Org/10.1016/i.addr.2011.09.006

26. Heui Kyoung Cho, In Woo Cheong, Jung Min Lee, Jung Hyun Kim Polumeric nanoparticles, micelles and polymersomes from amphiphilic block copolymer. Korean Journal of Chemical Engineering. 2010. V. 23. N. 3. P. 731-740

27. Шашкина Ю.А., Смирнов B.A., Филиппова O.E."Оптимальный размер гидрофобных ассоциатов в водных растворах гидрофобно модофицирован-ного полиакриламида". Вестник МГУ. серия 3. Физика, Астрономия. 2005. №6. С. 42-45.

28. Шашкина Ю.А. Реологические свойства системы вязкоупругое поверхностно-активное вещество/ассоциирующий полимер и ее компонентов кандидат физико-математических наук . Москва. 2005. 144 с.

29. Беркутов Е.А. Тройные полимерные системы в растворах. Алма-Ата: Наука. 1975. 252 с

30. К.Шинода, Т.Накагава, Б.Тамамуси и др. Коллоидные поверхностноактв-ные вещества. Пер. с англ. Москва: Мир. 1966. 319 с.

31. Айдарова С.Б., Мусабеков К.Б. Поверхностное натяжение водных растворов дифильных полиэлектролитов. Коллоидн. Ж. 1979. Т.41. №1. С.117.

32. Танчук Ю.В., Поп Г.С. Поверхностная активность и мицеллообразование поверхностно-активных полимеров, коллоидн. ж. 1978. Т.40. №6. С. 1209

33. Воронов С.А., Киселев Е.М., Токарев B.C. Поверхностно-активные вещества, содержащие перекисные группы, коллоидн. ж. 1980. Т.42. №3. С. 452457.

34. Кульман P.A. Понижение поверхностного натяжения при адсорбции макромолекул. в книге: Макромолекулы на границе раздела фаз. Киев: Наукова Думка. 1971. С. 31.

35. Измайлова В.Н., Ребиндер П.А. Структурообразование в белковых системах. Москва: Наука. 1974. 268 с.

36. Ребиндер П.А., Таубман А.Б. Замечания к вопросу об агрегативной устойчивости дисперсных систем, коллоидн. ж. 1961. Т.23. №3. С. 359-361.

37. Arshady R. Suspension, emulsion, and dispersion polumerization: A methodological survey // Colloid Polym. Sci. 1992. V. 270. N 8. P. 717-732.

38. Елисеева В.И. Полимерные дисперсии. M.: Химия, 1980. 296 с.

39. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Окислительно-восстановительные системы как источник свободных радикалов. М.: Наука, 1972.

40. Goodwin J.W., Ottewill R.H., Pelton R., Studies on the preparation and characterization of monodisperse polystyrene latices // Colloid Polym. Sci. 1979. V. 257. N1. P. 61-69.

41. Лишанский И.С., Меньшикова А.Ю., Евсеева Т.Г., Комаровская Э.Э., Шубин В.Е., Сахарова Н.А. Особенности синтеза безэмульгаторных латексов полистирола в присутствии карбоксилсодержащего инициатора // Высокомо-лек. соед. Б. 1991. Т. 33. № 6. С. 413-416.

42. Грицкова И.А. Пути совершенствования процессов гетерофазной полимеризации // Материалы семинара «175 лет резиновой промышленности России» Тезисы докладов МИТХТ им. М.В.Ломоносова, Москва, 2007, с.77-82.

43. Gritskova I., Kolyachkina A., Levitin I., Paskonova E., Sigan A., Tsarkova M. Use of functionalized organocobalt initiators in processes of emulsion polymerization // Polymer Bulletin. V. 57,1. 2, June 2006, P. 179-188.

44. Царькова M.C., Грицкова И.А., Левитин И.Я., Сиган А.Л., Колячкина А.В. Хелаты органокобальта в качестве инициаторов при эмульсионной полимеризации стирола // ВМС. А. Т.49. № 9. 2007. С. 1-7.

45. Малюкова Е.Б. Основы создания экологически безопасных процессов эмульсионной полимеризации. М.: «Техника», 2001. 64 с.

46. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. М.: Мир, 1974. 616 с.

47. Прокопов Н.И., Грицкова И.А. Особенности гетерофазной полимеризации стирола при образовании поверхностно-активных веществ на границе раздела фаз // Успехи химии. 2001. Т. 70. № 9. с. 891-899.

48. Gilbert R.G. Emulsion polymerization: a mechanistic approach. Academic Press. London. 1995.

49. Lovell P.A., El-Aasser M.S. Emulsion polumerization and emulsion polymers. Wiley. New York. 1997

50. Coen E.M., Lyons R.A., Gilbert R.G. Effects of poly(acrylic acid) electrosteric stabilizer on entry and exit in emulsion polymerization // Macromolecules.1996. N29. P. 5128-5135

51. Vorwerg L., Gilbert R.G. Electrosteric stabilization with poly(acrylic) acid in emulsion polymerization: effect on kinetics and secondary particle formation // Macromolecules. 2000. N 33. P. 6693-6703

52. Goicoechea M., Maria J., Asua J.M. Entry of Hydrophilic Radicals into Latex Particles // Macromolecules. 2006. V. 39. N. 15. P. 5165-5166.

53. Céline A., José С., Asua J.M. (Mini)emulsion Polymerization Kinetics Using Oil-Soluble Initiators // Macromolecules. 2007. V. 40. N. 17. P. 6233-6238.

54. Yingwu L., F. Joseph Schork. Emulsion and miniemulsion polymerizations with an oil-soluble initiator in the presence and absence of an aqueous-phase radical scavenger // J. Polymer Science Part A: Polym. Chem. 2002. V. 40. N. 19. P. 3200-3211.

55. Филатова M.A., НикитинаС.А., Таубман А.Б., Ребиндер П.А. Диэмульги-рующие действия ПАВ структурно-механические свойства их адсорбционных слоев // ДАН СССР. 140. 874. 1961

56. J.Ugelstad, F.K.Hansen. Kinetics and mechanism of emulsion polymerization // Rubb. Chem. And Techn. 1976. V. 49. N 3. P. 536-609.

57. Грицкова И.А., Жаченков C.B., Проклов Н.И., Ильменев А.Е. Эмульсионная полимеризация гидрофобных мономеров // ВМС, 1991. Сер. А., т. 33, №7.-с.1476- 1482.

58. Грицкова И.А., Жаченков C.B., Прокопов Н.И., Ильменев П.Е. Эмульсионная полимеризация гидрофобных мономеров в высокодисперсных эмульсиях //Высокомол.соединения. 1991. 33 А. № 3. 1476-1482.

59. Симакова Г.А. Микроэмульгирование и его роль в процессе эмульсионной полимеризации гидрофобных мономеров // Автореферат дисс. докт. хим. наук. Москва. МИТХТ.1990. 41 с.

60. Праведников А.Н., Грицкова И.А., Симакова Г.А., Прокопов Н.И. Образование поверхностно-активных веществ на границе раздела фаз в процессе эмульсионной полимеризации //Коллоид, журн. 1985. Т. 47. С. 189-191.

61. Прокопов Н.И. Синтез полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам методом гетерофазной полимеризации // Дис. докт. хим. наук. Москва. 1999. 322 с.

62. Бровкина А.Н., Кононенко А.Б., Прокопов Н.И., Грицкова И.А. Условия получения латексных диагностикумов для обнаружения сальмонелл // Всероссийская конференция «Проблема острых кишечных заболеваний в ветеринарии». Калининград: 1998. С. 122-124.N.1.

63. Григорьев Г.А., Ингерова Т.В. О влиянии массопереноса и химической реакции на межфазной границе на процесс самодиспергирования фаз // Журн. физ. химии. 1998. 72. №6 С. 1103-1105.

64. Холковская И.М., Малюкова Е.Б., Симакова Г.А., Грицкова И.А., Давтян А.Г., Праведников А.Н. Влияние полярности мономеров на коллоидно-химические свойства ПАВ и исходных эмульсий ряда акрилатов. // Коллоидн. ж. 1984. Т. 46. № 1.С. 180-182.

65. Швецов O.K., Жукова Т.Д., Уставщиков Б.Ф. и др. // Формирование частиц и массопередача при эмульсионной сополимеризации диенов с HAK. Acta Polimerika. 1981. В. 31. №7. с 403-406.

66. Зуйков A.B., Василенко А.И. Кинетика латексной полимеризации полярных мономеров и ее связь с природой межфазной поверхности и свойствамиповерхностно-активных веществ // Ж. Физ. Химии. 1983. Т. 57. № 6. С. 14571460.

67. Елисеева В.И., Зуйков A.B. Эмульсионная полимеризация полярных мономеров // ВМС, 1997. Сер. А, т. 19, №1. - с. 2617-2627.

68. Николаев А.Ф., Белогородская К.К., Романова О.С. О молекулярных характеристиках поливинилацетата, полученного в гидрофторпеларгоновой кислоте // ЖПХ. 1971. Т. 44. с.1832-1886; 2591-2594.

69. Дуросова Е.Ю. Синтез свойства и применение анионактивных сополимеров (мет)акриловой кислоты и нитрила акриловой кислоты // Дис. канд. хим. наук, Ярославль 2004, 156 с.

70. Меньшикова А.Ю. Монодисперсные полимерные частицы с управляемой поверхностной структурой // Дис. докт. хим. наук. Санкт-Петербург. 2008, 297 с.

71. Елисеева В.И., Жаркова Н.Г., Лукьянович В.М. О строении латексных частиц и механизме эмульсионной полимеризации // Док. АН СССР. 1986. Т. 178. № 5. С. 1113-1115.

72. Robb Y.D. Determination of the Number of Particles/ Unit Volume of Latex Durning the Emulsion Polymerization of Styrene // Polymer Chem., 1969. Pt. A -I.V. 7. №2. P. 417-427.

73. Елисеева В. И., Мамадалиев А., Зуйков А. В. Кинетика эмульсионной полимеризации этилакрилата. //Высокомолекуляр. соединения. 1976. Т. 18А. С. 1141.

74. Елисеева В. И., Петрова С. Л. Особенности латексной сополимеризации акриловых мономеров с метилолметакриламидом // Высокомолекуляр. соединения. 1970. Т. 12А. № 7. С. 1621.

75. Швецов O.K., Дуросова Е.Ю. некоторые особенности синтеза сополимеров ме-такриловой кислоты и акрилонитрила в режиме автоэмульгирования // Вестник ЯГТУ. Выпуск 4. 2004. с 110-117.

76. Гельфман М.И., Ковалевич О.В. Коллоидная химия. Из-тво ЛАНЬ. 2008. 336 с.

77. Hidalgo-Alvarez R., Martin-Rodriguez A., Fernandez A., Bastos D., Martinez F., de las Nieves F.J. Elektrokinetic properties, colloidal stability and agregation kinetics of polymer colloids // adv. Colloid Interface Sci. 1996. V. 67. P. 1-118.

78. Peula-Garcia J.M., Hidalgo-Alvarez R., De las Nieves F.J. Colloid stability and electrokinetic characterization of polymer colloids prepared by different methods // Colloids Surfaces A. 1997. V. 127. N1-3 P. 19-24.

79. Husband J.S., Adams J.M., Shear-induced aggregation of carboxylated polymer lattices. // Colloid Polym. Sci. 1992. V. 127. N 1-3. P. 1194-1200.

80. Galisteo-Gonzalez F., Martin-Rodrigues A., Hidalgo-Alvarez R. Adsorption of monoclonal lgG on polystyrene microspheres // Colloid Polym. Sci. 1994. V. 272. N 3. P. 352-358.

81. Prescott J.H., Shiau S., Rowell R.L. Characterisation of polystyrene latexes by hydrodynamic and electrophoretic fingerprinting // Lengmuir. 1993. V. 9. N 8. P. 2071-2076.

82. Ono H., Saeki J.Y. Preperation and Properties of polymer lattices polymerisaed without surfactants // Colloid Polym. Sci. 1975. V. 253. N 9. P. 744.

83. Ottewill R. H., Shaw J. Stability of monodisperse polystyrene latex dispersions of various size // Disscuss Faraday Soc. 1966. V. 42. P. 154.

84. Непер Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами. Пер с англ. М.: Мир. 1986. 487 с.

85. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества: Свойства и применение. 2-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия. 1981. 304 с.

86. Prescott. J.H., Shian S., Rowell R.L. Characterization of polystyrene latexes by hydrodynamic and electrophoretic fingerprinting // Lengmuir. 1993. V. 9. N.8. P. 20712076.

87. Coen E.M., Lyons R.A., Gilbert R.G. Effects of poly(acrylic acid) alectrosteric stabilizer on entry and exit in amulsion polymerization // Macromolecules. 1996. V. 15. N8. P. 5128-5135.

88. Елисеева В.И., Асламазова T.P., Рабинович Я.И. О роли степени гидрофоб-ности полимеров в устойчивости безэмульгаторных акрилатных латексов // Коллоид. журн. 1991. Т. 53. С. 21.

89. Рабинович Я. И., Чураев Н. В.// Коллоид, журн. 1984. Т. 46. С. 69.

90. Рабинович Я. И., Дерягин Б. В.//Коллоид. журн. 1987. Т. 49. С. 682.

91. Israelachvili J. N., Pashley R. M. Measurement of forces between surfaces immersed in electrolyte solution // Nature. 1982. V. 300. P. 441

92. Kawaguchi S., Ito. K., Winnik M.A., Ito K.M. NMR study of dispersion copo-lymerization of n-butyl methacrylate with poly(ethylene oxide) macromonomer in deuterated methanol-water // Macromolecules. 1996. V. 29. N 13. P 4465-4472.

93. Пухоленко A.B. Эмульсионная полимеризация в среде геля // Тез. докл. XVII Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». Екатеринбург. 2007. С. 198-199.

94. Chen Y., Yang H.W. Hydroxypropyl cellulose (HPC)-stabilized dispersion polymerization of styrene in polar solvents: affect of reaction parameters // J. Polym. Sci. Polym. Chem. 1992. V. 30. N 13. P. 2765-2772.

95. Николаев А.Ф., Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры. JL: Химия, 1979. 144 с.

96. Розенберг М.Э. Полимеры на основе поливинилацетата. Л.: Химия, 1983.

97. Энциклопедия полимеров. Т. 1-3. М.: Советская энциклопедия. 1972-78.

98. Патент РФ 2205191 Опубл. 27.12.01 Бойко В.В., Кузнецов А.А., Семенова Г.К., Способ получения аморфизованного поливинилового спирта.

99. Айдарова С.Б., Мусабеков К.Б. Поверхностное натяжение водных растворов дифильных полиэлектролитов. Коллоидн. Ж. 1979. Т. 41. № 1. С. 117.

100. Воронов С.А., Киселев Е.И., Токарев B.C. Полимерные поверхностно-активные вещества. Коллоидн. Ж. 1980. Т. 43. № 3. С.452-457.

101. Ершов А.А., Швецов O.K., Цайлингольд B.JI. Полифункциональные полимерные эмульгаторы для синтеза эмульсионных каучуков и латексов. Тез. докл. Всесоюзн. Конф. Воронеж 1981. С. 47.

102. Танчюк Ю.В., Поп Г.С. Поверхностная активность и мицеллообразова-ние поверхностно-активных полимеров. Коллоидн. Ж. 1978. Т 40. № 6. С. 1209.

103. Мурачев В.Б., Булай А.Х., Терганова М.В. Полимеризаия стирола и ме-тилетакрилатов в водных растворах катионактивных поли-4-винилпиридиновых эмульгатлоров при различных pH. Высокомол. Соед. А. 1977. Т. 19. № 9., С. 2269-2272.

104. Патент (Япония) № 52-35240. Получение эмульсий винильных мономеров. Накаяма Ясухару. РЖХ. 1978. IC293 П.

105. Заявка 54-126290 (Япония). Высокомолекулярный эмульгатор. Синода Кацуро, Накагава Тацудзи, Номура Сигэру. РЖХ. 1980. 14С342 П.

106. Заявка 53-2907 (Япония). Способ эмульсионной полимеризации виниловых мономеров. Токе Кохо. Изобретения в СССР и за рубежом. 1978. № 18. вып. 56. МКИ С08. С. 92.

107. A.c. 458237 (СССР). Способ получения синтетических латексов. Царев О.П., Береснев В.Н., Радченко И.И. Опубл. в Б.И. 1978. № 4.

108. Патент (Япония) № 48-42221. Способ получения эмульсии синтетических полимеров. Коянаги Сюнъити. РЖХ. 1974. 19С309П.

109. A.c. 675059 (СССР). Способ получения полимерных эмульгаторов суспензии. Зильберман E.H., Панфилов A.A., Тительман Г.И. Опубл. в Б.И. 1979. №27.

110. Измайлова В.Н., Туловская З.Д., Алексеева И.Г. Структурно-механические свойства адсорбционных слоев поверхностно-активных полимеров на жидких границах раздела фаз. В кн. Макромолекулы на границе раздела фаз. Киев. Наукова Думка. 1971. С. 146.

111. Кульман P.A. Понижение поверхностного натяжения при адсорбции макромолекул. В кн. Макромолекулы на границе раздела фаз. Киев. Наукова Думка. 1971. С. 31.

112. Измайлова В.Н., Ребиндер П.А. Структурообразования в белковых системах. М. Наука. 1974. 268 с.

113. Ребиндер П.А., Таубман А.Б. Замечания к вопросу об агрегативной устойчивости дисперсных систем // Коллоидный ж. 1961. Т. 23. №. 3. С. 359361.

114. Roe Ch.P. Emulsion polymerization with a surface active polyelectrolyte as the sole emulsifier // J. Colloid. And Interface Sci. 1971. V. 37. N. 1. P. 93-101.

115. Кузнецов B.JI., Казакевич T.C. Новые стабилизаторы синтетических ла-тексов // Каучук и резина. 1973. №. 1. С. 45.

116. Липин В.В., Афанасьева В.В. Стабилизация дисперсий канифоли водорастворимыми солями сополимеров стирола с малеиновым ангидридом // Коллоидный ж. 1979. Т. 41. №. 6. С. 1187.

117. Котляр И.Б., Шварев Е.П., Чернышева Н.М. Некоторые свойства водных растворов натриевых солей сополимеров стирола с малеиновым ангидридом // ЖПХ. 1966. Т. 39. №. 3. С. 642-646.

118. White W.W. Surfaceactivity of oligomeric surfactants as function of their composition. II. Emulsion polumerization // J. Am. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1974. V. 15. N. 2. P. 89-94.

119. Цайлингольд В.Л., Яблонский О.П. Полимерные эмульгаторы, синтез и свойства // Тезисы докладов Всесоюзн. конф. «Синтетические латексы, их модификация и применение в народном хозяйстве». Воронеж. 1981. С. 11.

120. Чернихов А.Я., Медведев С.С. Эмульсионная полимеризация метилме-такрилата в присутствии полиэмульгаторов // ДАН СССР. 1968. Т. 182. № 6. С. 1369-1372.

121. Shen S., Sudol E.D., El-Aasser M.S. Dispersion polymerization of methyme-thacrylate mechanism of particle formation // J. Polym. Sci. Polym. Chem. 1994. V. 32. N. 6. P. 1087-1100.

122. Kawaguchi S., Winnik M.A., Ito K. Dispersion copolymerization of N-butyl methacrylate with polyethylene oxide macromonomers in methanol-water Comparison of experiment with theory // Macromolecules. 1995. V. 28. N 4. P. 11591166.

123. Lacroix-Desmazes P., Guillot J. Dispersion polymerization of styrene in etha-nol-water media: monomer partitioning behavior and locus of polymerization // J. Polym. Sci. Polym. Phys. 1998. V. 36. N. 2. P. 325-335.

124. Liu J., Chew C.H., Wang S.Y. Dispersion polymerization of styrene in aqueous ethanol media using polyethylene oxide macromonomers as polymeriza-ble stabilizer // Polymer. 1998. V. 39. N. 2. P. 283-289.

125. Baines F.L., Dionisio S., Billingan N.C., Armes S.P. Use of block copolymer stabilizers for the dispersion polymerization of styrene in alcoholic media // Macromolecules. 1996. V. 29. N. 9. P. 3096-3102.

126. Pain A.J., Shivers R.R. Non-equilibrium particle morphology in dispersion-polymerized polystyrene particles // Cen. J. Chem. 1995. V. 73. N. 11. P. 17471756.

127. Иванчев C.C. Радикальная полимеризация. JI.: Химия, 1985. 280 с.

128. Берлин А.А., Вольфсон С.А., Ениколопян Н.С. Кинетика полимеризаци-онных процессов. М.: Химия, 1978. 320 с.

129. Иванчев С.С., Андор И.А., Соломко Н.И. Роль поверхности раздела фаз в определении скорости инициирования суспензионной полимеризации // ЖПХ. 1973. Т. 46. № 8. С. 1724.

130. Юрженко А.И., Заяц Н.Н., Вильшанский В.А. Гранульная полимеризация метилметакрилата с поверхностным активированием инициирования // ДАН СССР. 1968. Т. 82. № 2. С. 398.

131. Хомиковский П.М. Капельная полимеризация // Успехи химии. 1959. Т. 28. № 5. С. 566.

132. Fitch R.M. The homogeneous nucleation of polymer colloids // Brit. Polym. J. 1973. V. 5. N. 6. P. 467-483.

133. Иванчев С.С. Реакции в полимерных системах. Л.: Химия, 1987. 304 с.

134. Arai М., Arai К., Sailo S. Polymer particle formation in soapless emulsion polymerization // J. Polym. Sci. Polym. Chem. 1976. V. 17. N. 11. P. 3655-3665.

135. Нейман Р.Э. Очерки коллоидной химии синтетических латексов. Изд-во Воронежского ун-та, 1980. 335 с.

136. Неймана Р.Э. Практикум по коллоидной химии. Коллоидная химия латексов и поверхностно-активных веществ. М.: Высшая школа. 1972. 175 с.

137. Goodwin J.W., Ottewill R.H., Pelton R. Studies on the preparation and characterization of monodisperse polystyrene lattices // Colloid Polym. Sci. 1979. V. 257. N. l.P. 61-69.

138. Елисеева В.И., Иванчев C.C., Кучанов С.И., Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и ее применение в промышленности. М.: Химия, 1976. 240 с.

139. Елисеева В.И., Асламазова Т.Р. Эмульсионная полимеризация в отсутствии эмульгатора и латексы на ее основе // Успехи химии. 1991. Т. 60. № 2. С. 398-429.

140. H.W.Melville Proceeding of the intern. Collodiuium on macromolecules. Amsterdam. 1949. p. 376.

141. A.Katchalsky, G.Blauer. Kinetics of methacrylic acid polumerization in aqueous solution // Trans. Faraday Soc. 1951. 47. P. 1360-1370.

142. G.Blauer. Rate of polymerization of methacrilic acid in alkaline solute 1953 on. J. Polymer Sci. N 11. P. 189-192.

143. T.Alfrey, C.G.Overberger, S.H.Piner. Copolymerization behavior ofionizable monomers. 1953. J. Am. Client. Soc. N 75. P. 4221-4223.

144. Кабанов B.A., Топчиев Д.А. Полимеризация ионизующихся мономеров М.: Наука. 1975. 224 с.

145. Homola A., Snook I., Megen W.J. Избыточное давление в коллоидных дисперсиях. Colloid and Interfall Sci. 1977. V. 61. N. 3. P. 493. (РЖХ)

146. Ceska G.W. The effect of carboxylic monomers on surfactant free emulsioncopolymerization // J. Appl. Polymer. Sci. 1974. 18. №2. p. 427-437.

147. Sacota К., Okayo T. Polymerization behavior of carboxylic monomers in the preparation of carboxylated latexes // J. Appl. Polym. Sci. 1976 V. 20. N. 9. P. 2583-2587.

148. Fauler W. F., G. P. Ham. Vinyl Polymerization. N. Y.: Wiley, 1969. 151 P

149. Sacota K., Okayo T. Preparation of cationic polystyrene latexes in absence of emulsifiers // J. Appl. Polym. Sci. 1976 V. 20. N. 7. P. 1725-1733.

150. Sacota K., Okayo T. Effect of the hydrophilic nature of growing radicals on the formation of particles in the preparation of soap-free carboxylated polystyrene latexes // J. Appl. Polym. Sci. 1976 V. 20. N. 12. P. 3265-3274.

151. Sacota K., Okayo T. Polymerization behavior and distribution of carboxyl groups in preparation soap-free carboxylated polystyrene latexes // J. Appl. Polym. Sci. 1977. V. 21. N. 4. P. 1035-1043.

152. Sacota K., Okayo T. Electrolyte stability of carboxylated latexes prepared by several polymerization processes // J. Appl. Polym. Sci. 1977. V. 21. N. 4. P. 10251034.

153. Goodwin J. W., Hearn J., Ho C.C. The preparation and characterization of polumer lattices formed in the absence of syrfase active agents //J. Brit. Polym. 1973. V. 5. N 5. P. 347-362.

154. ГОСТ 25709-83 (СТ.СЭВ 3669-82) Латексы синтетические. Метод определения содержания сухого вещества

155. Нейман Р.Э. Практикум по коллоидной химии. М.: Высшая школа. 1972. 176 с.

156. Лазарев С.Я., Рейхсфельд В.О., Еркова Л.Н. Лабораторный практикум по синтетическим каучукам. Л.: Химия. 1986. 224 с.

157. Туров Б.С., Миронова Н.М. Швецов O.K. Методы получения и анализа синтетического каучука и пластмасс. Учебное пособие 4-е изд. испр. и доп. ЯПИ. 1991. 83 с.

158. Геллер Б.Э., Геллер A.A., Чиртулов В.Г. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров. Москва «Химия» 1996.С.-87.

159. Аскадский A.A., Колмакова Л.К., Тагер A.A., Слонимский Г.Л., Коршак В.В. Об оценке плотности энергии когезии низкомолекулярных жидкостей и полимеров. //Высоком, соед. 1977. Т.19. №5. С. 1004-1013.

160. Соловьев М.Е., Соловьев М.М. Компьютерная химия. М.: Солон-Пресс. 2005. 536 с.

161. Швецов O.K. Синтез анионных полимерных ПАВ и получение бутадиен-нитрильных каучуков с их использованием. Дисс. докт. хим. наук. Ярославль. 1990.211 с.

162. Кондауров Б.В., Александров В.И., Артемов A.B. Общая химическая технологи. Учебное пособие. 2005. 336 с.

163. Штаудингер Г. Высокомолекулярные органические соединения. Л.: ОН-ТИ-Химтеорет. 1935. 339 с.

164. Медведев С.С. Эмульсионная полимеризация. Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул. М.: Наука. 1968. С. 5-17.

165. Жукова Т.Д. Сополимеизация изопрена с акрилонитрилом в массе и эмульсии. Дисс. канд. хим. наук. М.: МИТХТ. 1987. 212 с.

166. Платэ H.A., Литманович А.Д., Ноа О.В. Макромолекулярные реакции. М., Химия. 1977. 256 с.

167. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976. 544 с.

168. Вест. В. Применение спектроскопии в химии. М.: Мир. 1959. 659 с.

169. Накниси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практическое руководство. М.: Мир. 1965. 583 с

170. Шкуренко С.И. Синтез сополимеров акрилонитрила с пипериленом и получение модифицированных полиакрилонитрильных волокон на их основе // Дисс. канд. хим. наук. М.: Текстильный институт. 1977. 200 с.

171. Zhuomei L., Xuexin Z., Yuanzhen Z. Hydrophobie interaction of ionenes in aqueous solution // Macromolecules. 1992. V. 25. N. 1. P. 450-453

172. Тагер A.A. Физико-химия полимеров. М.: Госхимиздат. 1963. 528 с.

173. Шинода К., Накагава Т. Тамамуси Б. Коллоидные поверхностноактив-ные вещества. Пер. с англ. М.:Мир. 1966. 319 с.

174. Каргов С.И. Конформационные изменения полиэлектролитов и интерполиэлектролитные взаимодействия в водных растворах. Дисс. доктора, хим. наук. М.: МГУ. 2008. 216 с.

175. Гетманова А.Г. Учебник логики. Со сборником задач // 6-е изд., перераб. М.:КНОРУС. 2006. 448 с.

176. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов // М. : Наука, 1972. 240 с.

177. Аверко-Антонович И.Ю. Синтетические латексы. Химико-технологические аспекты синтеза, модификации, применения. М.: Альфа-М, 2005. 680 е., ил.

178. Кабанов В.А. Полиэлектролитные комплексы в растворе и в конденсированной фазе // Успехи химии. 2005. Т. 74. № 1. С. 5-23.

179. Пискарева С.К. и др. Аналитическая химия: Учеб. для сред. спец. Учеб. заведений/ С.К. Пискарева, К.М Барашков, K.M. Олыианова. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высшая школа, 1994. - 384 е., ил.

180. Филякин A.M., Литманович Е.А., Петров О.Б. Структурные изменения в водных растворах полиакриловой и полиметакриловой кислот в области кроссовера // Высокомолекуляр. соединения. 2003. Т. 45 А. № 9. С. 15171523.

181. Захарченко С.О., Литманович Е.А. Концентрационный режим раствора полиэтиленимина и его влияние на свойства комплексов полиэтиленимин-полиакриловая кислота // Структура и динамика молекулярных систем. 2003. Выпуск 10. Часть 1. С. 107-110

182. Сиггиа С., Ханна Дж. Г. Количественный органический анализ по функциональным группам: Пер. с англ. М.: Химия, 1983. - 672 с