Синтез, свойства и применение анионактивных сополимеров (мет)акриловой кислоты и нитрила акриловой кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Дуросова, Елена Юльевна

• Дуросова, Елена Юльевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дуросова, Елена Юльевна

Введение.

1 Основные представления о полиэлектролитах, способах получения и применении анионных полиэлектролитов на основе (со)полимеров (мет)акриловой кислоты.

1.1 Полиэлектролиты.

1.2 Синтез полимерных поверхностно-активных веществ, сополимеров (мет)акриловой кислоты.

1.2.1 Полимераналоговые превращения.

1.2.2 Радикальная (со)полимеризация ионизующихся мономеров.

1.2.2.1 (Со)полимеризация в блоке.

1.2.2.2 (Со)полимеризация в среде органического растворителя.

1.2.2.3 (Со)полимеризация в водном растворе.

1.2.2.4 Водноэмульсионная полимеризация.

1.2.2.5 Безэмульгаторная эмульсионная (со)полимеризация.

1.3 Применение водорастворимых полиэлектролитов на основе (со)полимеров (мет)акриловой кислоты.

1.3.1 Некоторые области применения водорастворимых (со)полимеров (мет)акриловой кислоты.

1.3.2 Использование нетрадиционных (полимерных) охлаждающих жидкостей при термической обработке металлов.

1.4 Выводы.

2 Методы эксперимента и анализа.

2.1 Характеристика исходных продуктов.

2.1.1 Исходные мономеры.

2.1.2 Инициаторы.

2.1.3 Регулятор молекулярной массы.

2.1.4 Компоненты.

2.1.5 Электролиты и другие вещества.

2.2 Методика проведения полимеризации полиэлектролитов в режиме автоэмульгирования в водной среде.

2.3 Методы анализа дисперсий, сополимеров и их водно-щелочных растворов.

3 Синтез полиэлектролитов — сополимеров (мет)акриловой кислоты и нитрила акриловой кислоты в режиме автоэмульгирования в водной среде.

3.1 Выбор сомономера метакриловой кислоты для получения поли. электролитов на её основе.

3.2 Влияние температуры на протекание процесса синтеза МАК и НАК

3.3 Выбор агента для предварительной нейтрализации МАК.

3.4 Влияние степени предварительной нейтрализации МАК на процесс сополимеризации МАК и НАК.

3.5 Влияние состава исходной мономерной смеси на сополимеризацию МАК и НАК.

3.6 Влияние дозировки инициатора персульфата калия на процесс сополимеризации МАК и НАК.

3.7 Выбор дозировки регулятора молекулярной массы (дипроксида).

3.8 Влияние концентрации мономеров в эмульсии на процесс сополимеризации МАК и НАК.

3.9 Влияние последовательности подачи компонентов в реакционную систему на процесс сополимеризации МАК и НАК.

3.10 Сополимеры на основе акриловой кислоты и нитрила акриловой кислоты.

3.11 Механизм сополимеризации (мет)акриловой кислоты и нитрила акриловой кислоты в режиме автоэмульгирования в водной среде.

3.12 Рецепт технического синтеза полимерного электролита на основе (мет)акриловой кислоты.

4 Некоторые свойства полиэлектролитов — сополимеров (мет)акриловой кислоты и нитрила акриловой кислоты.

4.1 Свойства сополимеров МАК и НАК.

4.2 Растворимость сополимеров МАК и НАК в растворителях различной природы.

4.3 Характеристическая и динамическая вязкость, плотность и показатель преломления сополимеров МАК и НАК различного состава.

4.4 Влияние некоторых низкомолекулярных электролитов на получение дисперсии сополимера МАК и НАК.

4.5 Состав синтезированных сополимеров МАК и НАК.

4.6 Удельная электропроводность рабочих растворов различных закалочных сред.

4.7 Некоторые свойства сополимеров на основе (М)АК—НАК и их концентратов.

5 Применение сополимеров (М)АК и НАК в виде водно-щелочных растворов.

5.1 Применение сополимеров (М)АК и НАК для закалки металлов (закалочная среда УЗСП-1).

5.2 Применение сополимеров (М)АК и НАК для переработки эластомерных материалов.

5.3 Утилизация отработанной закалочной среды.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, свойства и применение анионактивных сополимеров (мет)акриловой кислоты и нитрила акриловой кислоты»

Водорастворимые полимеры, особенно полиэлектролиты, привлекают внимание исследователей и практиков вследствие уникальности их свойств и возможности широкого практического применения.

Большой интерес представляют водорастворимые полиэлектролиты, сочетающие свойства высокомолекулярных веществ и электролитов. От незаряженных высокомолекулярных соединений они отличаются наличием зарядов цепи, а от обычных электролитов тем, что эти заряды связаны в полимерную цепь. Исследования в области синтеза, свойств новых полиэлектролитов и их водных растворов являются весьма интересным и интенсивно развивающимся разделом химии и технологии ВМС. Водорастворимые (со)полимеры широко применяют в различных областях промышленности и сельского хозяйства [1-6] в качестве ионообменных сорбентов, коагулянтов и флокулянтов, при добыче нефти, для снижения гидродинамического сопротивления в трубах, как структураторы почв и полимерные носители различного рода функциональных фрагментов, при изготовлении клеев, плёнок, красителей и типографских красок, при обработке бумаги, волокон и тканей. Они используются в биологии и медицине как плазмозаменители, модели биополимеров, стабилизаторы и очистители некоторых ферментов и т.д.

С практической точки зрения перспективной областью применения водных растворов полиэлектролитов является их использование в качестве основного компонента закалочных сред в технологических процессах металлообработки и машиностроения. Применение поверхностно-активных полимерных электролитов в виде водных растворов в качестве закалочных сред взамен индустриальных масел наряду с экономией дефицитного нефтяного сырья позволяет резко улучшить условия труда в термических цехах, а также повысить качество обрабатываемых деталей. Несмотря на то, что в промышленности применяются закалочные среды на основе полимеров (полиакриловой кислоты, полиакриламида, ГИПАНа), в России существует проблема совершенствования и расширения ассортимента подобных сред [5].

Предварительные исследования и опытно-промышленные испытания на машиностроительных предприятиях показали реальную возможность создания и использования в промышленных масштабах анионактивных сополимеров на основе метакриловой кислоты (МАК) и акрилонитрила (НАК). Оба мономера являются доступными и крупнотоннажными продуктами. Водно-щелочные растворы сополимеров МАК и НАК в качестве закалочных сред обеспечивают необходимую скорость охлаждения металлов и высокое качество изделий при объёмной закалке, что особенно важно и ценно. До проведения настоящей работы подобные среды, применяемые в промышленных масштабах, практически отсутствовали. Поэтому создание новых видов отечественных закалочных сред способствует решению актуальной проблемы внедрения в технологические процессы машиностроения и металлообработки необходимых продуктов, способствующих повышению качества продукции и производительности труда, уменьшению пожароопасности производства и улучшению санитарно-гигиенических условий труда.

В настоящее время на предприятии ОАО «СК Премьер» (г. Ярославль, Завод синтетического каучука) организован промышленный выпуск сополимера МАК-НАК - концентрата закалочной среды УЗСП-1 (Универсальной закалочной среды полимерной) согласно ТУ 38.5032-90.

Полимерная универсальная закалочная среда УЗСП-1 дважды экспонировалась на ВДНХ СССР, её авторы отмечены Поощрительным дипломом и медалью ВДНХ (1989 г.).

Данная работа выполнена согласно координационному плану АН СССР по проблеме «Высокомолекулярные соединения» на 1981-1985 г.г. и 1986-1990 г.г., Комплексной программе Минвуза РСФСР «Человек и окружающая среда» на 1981-1985 г.г. и 1986-1990 г.г., научно-технической программе Государственного комитета РФ по высшему образованию «Новые полимерные материалы», подпрограмме «Разработка новых методов синтеза олигомерных и полимерных материалов для микроэлектронной, нефтяной, лакокрасочной, машиностроительной промышленности и других областей техники» на 1996-1999 г.г. на кафедре T1IM ЯГТУ совместно с лабораторией №26 ОАО НИИ «Ярсинтез» и лабораторией КТОЭ ОАО «Автодизель» при участии ОАО «СК Премьер».

Целью настоящей диссертационной работы явилось изучение реакции синтеза анионактивных полимерных электролитов на основе (мет)акриловой кислоты и нитрила акриловой кислоты методом безэмульгаторной сополиме-ризации в режиме автоэмульгирования в водной среде, исследование свойств полученных сополимеров и их водных растворов для разработки основ безотходной технологии получения концентратов новых полимерных закалочных сред.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Дуросова, Елена Юльевна

ВЫВОДЫ

1. Изучена реакция синтеза водорастворимых анионактивных полиэлектролитов на основе сополимеров (мет)акриловой кислоты и акрилонит-рила методом безэмульгаторной сополимеризации в режиме автоэмульгирования. Установлено, что в выбранных условиях процесс протекает с высокими скоростями до глубоких степеней превращения мономеров. Разработаны основы технологии для создания безотходного технологического процесса синтеза анионных полимерных ПАВ в водной среде с высокой воспроизводимостью процесса.

2. Обсуждён механизм реакции синтеза ПЭЛ указанным методом, позволивший выбрать условия проведения процесса сополимеризации и допо-лимеризации мономеров, совмещенной с гидролизом акрилонитрила, исключающие стадию их отгонки, для получения растворов полимеров, готовых к применению.

3. Исследованы свойства сополимеров (М)АК и НАК и растворов на их основе. Установлено, что они образуют истинные водно-щелочные растворы с развёрнутой конформацией макромолекул и низкой поверхностной активностью, характерной для полимерных ПАВ 2 рода (неассоциатообразующих смачивателей). Показано, что они могут быть рекомендованы для использования в качестве основного компонента закалочной среды.

4. Проведена широкая опытно-промышленная проверка и внедрен технологический процесс получения анионных ППАВ - закалочной среды УЗСП-1 в виде 20%-ного водно-щелочного раствора (концентрата). Установлено, что 1-3%-ные водные растворы УЗСП-1 обеспечивают необходимую скорость и качество закаливаемых деталей. Выбраны условия утилизации рабочих растворов УЗСП-1 на машиностроительных предприятиях.

5. Показана принципиальная возможность использования анионактив-ных полиэлектролитов - концентратов водорастворимых сополимеров (мет)акриловой кислоты и акрилонитрила в процессах переработки отходов эластомерных материалов на валковом оборудовании с повышением эффективности измельчения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дуросова, Елена Юльевна, 2004 год

1. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. Полимеризация ионизующихся мономеров. М.: Наука, 1975. - 224 с.

2. Николаев А.Ф., Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры. Л.: Химия, 1979. - 144 с.

3. Бектуров Е.А., Бакауова З.Х. Синтетические водорастворимые полимеры в растворах. Алма-Ата: Наука, 1981. - 248 с.

4. Запольский А.К., Баран А.А. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. Л.: Химия, 1987. - 206 с.

5. Горюшин В.В. О применении синтетических закалочных сред в промышленности // Металловедение и термическая обработка металлов. -1991. №4. - С. 10-12.

6. Швецов O.K., Швейкина Ю.Е., Алаичев В.А. и др. Комплекс новых акриловых реагентов эффективных регуляторов водоотдачи // Газовая промышленность. - 2001. - №4. - С. 58-61.

7. Практикум по высокомолекулярным соединениям / Под ред. В.А.Кабанова. М.: Химия, 1985. 224с.

8. Энциклопедия полимеров. Т. 3 / Под ред. В.А.Кабанова. М.: Изд. Сов. Энциклопедия, 1977. С. 89.

9. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1982. - 400 с.

10. Измайлова В.Н., Ребиндер П.А. Структурообразование в белковых системах. М.: Наука, 1974. - 268 с.

11. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. — М.: Наука, 1964. 720 с.

12. Тенфорд Г. Физическая химия полимеров. М.: Химия, 1965. - 772 с.

13. Тевлина А.С., Скрыпченко Н.И., Колесников Г.С. Синтез водорастворимых полимерных оснований и получение ионитовых мембран на их основе // Пласт, массы. 1966. - №3. — С. 66-69.

14. Даванков А.В., Лауфер В.М., Чернова М.А. Синтез и исследование высокомолекулярных четвертичных аммониевых и пиридиниевых оснований, растворимых в воде и органических растворителях // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1963. - Т.6. - №3. - С. 479—483.

15. Трубицына С.Н., Размётова Х.К., Аскаров М.Н. Исследование инициирования полимеризации системой перекись бензоила-аминированный полистирол в щелочных средах // Высокомол. соед. 1971. - Т. 13(A). - №8. -С. 1734.

16. Заявка 58-29806 Япония, МКИ С 08 F 20/04. Способ получения водного раствора акрилового полимера / Сибата Тацуми, Каицука Кацусигэ, Мацусити Йосио // Химия: РЖ / ВИНИТИ. 1984. - №7. - 7 С 458 П.

17. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки воды. М.: Стройиздат, 1975. - 191 с.

18. Паскотин Б.Н., Логвиненко И.А., Зорина А.И. и др. Синтез и сорбцион-ные свойства пористого карбоксильного катионита КМ-2Г на основе ак-рилонитрила и дивинилбензола // Иониты и ионный обмен: Сб. науч. тр. / Л.: Наука, 1975.-330 с.

19. Зубакова Л.Б., Тевлина А.С., Даванков А.Б. Синтетические ионообменные материалы. -М.: Химия, 1978. 183 с.

20. Ниязова М.М., Ахмедов У.К. Синтез полимерного поверхностно-активного вещества на основе полимерной кислоты // Докл. АН Узбекской ССР. 1981. - №9. - С. 46-47.

21. Пат. 2031972 ФРГ, МКИ3 С 08 F 27/14. Wasserlosliche Hydrolysepro-dukte des Polyacrylnitrils / Lutz H., Dobbertin D.

22. Зильберман E.H., Старков A.A., Померанцева Э.Г. Исследование гидролиза полиакрилонитрила при высоких температурах // Высокомол. соед. 1977. - Т. 19(A). - № 12. - С. 2714-2718.

23. Осипенко И.Ф., Мартинович В.И., Козинда З.Ю. Водорастворимые сополимеры на основе полиакрилонитрильного волокна // Материалы 1 Всесоюзн. науч.-техн. семинара «Синтез, свойства и применение водорастворимых полимеров». — Ярославль, 1989. С. 30.

24. Бейсенбаев O.K., Марахматов М.М., Усманходжаева И.Т. и др. Состояние и перспективы развития синтеза водорастворимых сухих полиэлектролитов на основе акрилонитрила // Там же. С. 44.

25. Швейкина Ю.Е. Синтез анионных полиэлектролитов реакциями гидролиза и сульфометилирования сополимеров акриламида и нитрила акриловой кислоты в водной среде и некоторые области их применения: Дис.канд. хим. наук. Ярославль, 1999. - 169 с.

26. Дуросова Е.Ю., Буданова Ю.Е., Алаичев В.А. Синтез и свойства акриловых буровых реагентов термическим гидролизом (со)полимеров акрилонитрила // Материалы Междунар. науч.-техн. конф. «Полимер 2002». — Ярославль, 2002. С. 151-153.

27. Топчиев Д.А. Полимеризация водорастворимых мономеров: кинетические особенности реакций при малых и глубоких конверсиях // Материалы Всесоюзн. науч.-техн. конф. «Радикальная полимеризация». Горький, 1989.-С. 189.

28. Штаудингер Г. Высокомолекулярные соединения. — JI.: ОНТИ, Химте-орет, 1935.-339 с.

29. Токарев B.C. Синтез и исследования карбоксилсодержащих пероксид-ных олигомеров, полимеров и латексов: Автореф. дис.канд. хим. наук. -Киев, 1980.-16 с.

30. Слюсаров И.Т., Уразовский С.С. Исследование конформационных превращений макромолекул в растворах // Высокомол. соед. 1962. - Т.4(А). -С. 481—485.

31. Ахмедов У.К., Зайнутдинов С.А., Шушпановская J1.M. Получение водорастворимых полиэлектролитов на основе акриламида и акриловой кислоты // Узбекский хим. журнал, АН Узб. ССР. 1972. - №2. - С. 51-53.

32. Ершов А.А, Технический синтез анионактивных полимерных ПАВ и их применение в процессах получения некоторых эластомеров: Дис.канд. техн. наук. — Ярославль, 1983. 193 с.

33. Кирпичников П.А., Аверко-Антонович JI.A., Аверко-Антонович Ю.О. Химия и технология синтетического каучука. — JL: Химия, 1987. — С. 251.

34. Батуев М.И., Онищенко А.С., Матвеева А.Д. и др. Оптические исследования влияния водородной связи на сопряжение в акриловой и метакрило-вой кислотах // Журнал общей химии. 1960. - Т.30. - №2. - С. 657-661.

35. Рябов А.А., Семчиков Ю.Д., Славницкая Н.Н. Роль среды при гомогенной радикальной сополимеризации ненасыщенных карбоновых кислот с винильными мономерами // Высокомол. соед. 1970. - Т. 12(A). - №3. - С. 553-560.

36. Каржаубаева Р.Г., Талхамбетова Ж.Х., Вожжова Н.А. Гетерогенные процессы в водных и органических средах. — Алма-Ата: Наука, 1975. — 224 с.

37. Заявка 3603392 ФРГ, МКИ С 08 F 20/06. Способ полимеризации акриловой или метакриловой кислоты / В. Зингер, Г. Хартман, Г. Хирч и др. // Химия: РЖ/ВИНИТИ. 1988.-№8. -8 С 612 П.

38. Лисовцев В.В., Куликова А.Е. Сополимеризация МАК и 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в некоторых полярных растворителях / НИИ Химии и технологии полимеров. Дзержинск, 1988. - 5с. Деп. в ОНИИТЭХИМ, Черкассы, 12.01.88, №56-Х11-88.

39. Некрасова Т.Н., Птицын О.Б., Шиканова М.С. Вискозиметрические исследования конформационного перехода при ионизации полиметакрило-вой кислоты // Высокомол. соед. 1968. - Т. 10(A). — №7. - С. 1530.

40. Бейноравичус М.А., Баёрас Г.И. Получение сополимеров акрилонитри-ла с акриловой и метакриловой кислотой заданного состава и полидисперсности // Материалы 12 Республ. науч.-техн. конф. «Полимерные материалы и их исследование». Каунас, 1971. - С. 71.

41. Баёрас Г.И., Амшаускене Т.Н., Славницкая Н.Н. и др. Влияние гекса-метилфосфортиамида и воды на гомополимеризацию акриловой и метак-риловой кислот и их сополимеризацию с метакрилонитрилом // Высоко-мол. соед. 1981. - Т.23(Б) - №2. - С. 86-89.

42. Макушка Р.Ю., Баёрас Г.И., Сено М. ЯМР-спектроскопический анализ относительных активностей мономеров при сополимеризации акрилонит-рила и метакриловой кислоты в комплексующих растворах // Высокомол. соед. 1988. - Т.ЗО(Б). - №7. - С. 488^91.

43. Дутка B.C., Кашуля С.В., Солтыс М.Н. Получение водорастворимых полимеров на основе метакриловой кислоты и малеинового ангидрида и исследование их поведения в водных растворах // Там же, с. 90.

44. Нестерова В.И., Мочкина Е.Р., Соколова Г.Д. и др. Водорастворимые полимеры на основе акриловой кислоты для медицины // Там же, с. 45.

45. Клюжин Е.С., Кругляченко М.Б., Переплётчикова Т.Л. и др. Синтез и свойства гидрогелей с высокой водопоглощающей способностью на основе акриловой кислоты // Там же, с. 87.

46. Клюжин Е.С., Переплётчикова Т.Л., Кругляченко М.Б. и др. Синтез и свойства редкосшитых акриловых сополимеров для загущения водных систем // Там же, с. 62.

47. Куликов С.А. Яблокова Н.В., Молькова Л.В. и др. Закономерности синтеза низкомолекулярной полиакриловой кислоты // Там же, с. 65.

48. Голубев С.В., Михайлова Т.А., Егоров А.В. Синтез органолатекса высокомолекулярной полиакриловой кислоты // Материалы 2 Всесоюзн. науч.-техн. конф. «Свойства и применение водорастворимых полимеров». -Ярославль, 1991. С. 35.

49. Изволенский В.В., Семчиков Ю.Д., Свешникова Т.Г. Комплексно-радикальная сополимеризация в проточном реакторе смешения с ультразвуковым свистком // Там же, с. 39.

50. Бутовецкая В.И., Авакумова Н.И., Кузнецов Е.В. Синтез и свойства водорастворимых сополимеров на основе акриловых кислот // Там же, с. 55.

51. Сафронов А.П., Тагер А.А., Клюжин Е.С. и др. Термодинамика взаимодействия полиакриловой кислоты различной молекулярной массы с водой // Высокомол. соед. 1993. - Т.35(А). - №6. - С. 700-704.

52. Адамова Л.В., Клюжин Е.С., Сафронов А.П. и др. Термодинамика взаимодействия сополимеров акриловой кислоты и акрилатов с водой // Высокомол. соед. 1993. - Т.35(А). - №7. - С. 893-897.

53. Изволенский В.В. Терполимеризация 2-метил-5-винилпиридина с акриловой кислотой и N-винилпирролидоном в водно-изопропанольном растворе // Высокомол. соед. 1994. - Т.36(А). - №5. - С. 875-877.

54. Шенков С.А., Барановский В.Ю. Комплексообразование полиметакри-ловой кислоты и полиэтиленгликоля в системе «вода-органический растворитель» // Высокомол. соед. 1994. - Т.36(А). - №7. - С. 1212-1215.

55. Громов В.Ф., Телешов Э.Н. Радикальная полимеризация водорастворимых мономеров // Материалы Всесоюзн. науч.-техн. конф. «Радикальная полимеризация». Горький, 1989. — С. 189.

56. Кабанов В.А., Курилова А.И., Топчиев Д.А. О влиянии рН на константу скорости роста при радикальной полимеризации метакриловой кислоты в водных растворах // Высокомол. соед. 1973. - Т. 15(A). - №9. — С. 712— 715.

57. Пат. 3904685 США, МКИ С 07 С 55/24. Полиакриловая кислота с высокими комплексообразующими свойствами и способ её получения / Ш. Хатиб, Б. Альберто // Химия: РЖ / ВИНИТИ. 1976. - №10. - 10 С 320 П.

58. А.с. 255563 СССР, Кл. 39С. Способ получения водорастворимых полиэлектролитов / Г.С. Колесников, А.С. Тавлина, А.Т. Джалилов // Химия: РЖ / ВИНИТИ. 1970. - №22. - 22 С 848 П.

59. Логинова Т.Ф., Шубин А.А., Вялков В.В. и др. Полимеризация метак-рилата натрия в концентрированных водных растворах // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1983. - Т.26. -№12. - С. 1476.

60. Заявка 57-121008 Япония, МКИ С 08 F 20/02. Получение водорастворимых полимеров высокой молекулярной массы / Каваками Синэкао, Ка-мико Наоми, Гадзири Сикэнори и др.

61. Пат. 3346350 ФРГ, МКИ3 С 08 F 20/06. Способ получения низкомолекулярных водорастворимых полимеров акриловой или метакриловой кислоты // Изобретения стран мира. 1986. - №24. - С. 78.

62. Кятурка В.Г., Раджюнас Л.В. Сополимеризация N,N-диметиламиноэтилметакрилата и метакриловой кислоты в воде // Материалы Всесоюзн. науч.-техн. конф. «Физико-химия процессов синтеза и свойства полимеров». Горький, 1988.-С. 106-110.

63. Шацкий О.В., Аникина В.Б. Технологические аспекты радикальной полимеризации водорастворимых метакриловых полимеров // Материалы Всесоюзн. науч.-техн. конф. «Радикальная полимеризация». Горький, 1989.-С. 155.

64. Долгоплоск Б.А., Тенякова Е.И., Рейх В.Н. и др. Карбоксилсодержащие каучуки. 1. Синтез карбоксил содержащих каучуков и изучение структуры полимеров и резин // Каучук и резина. — 1957. — №3. — С. 11-14.

65. Белячевская К.И, Литманович А.А., Марков С.В. и др. О механизме дегидратации и декарбоксилирования частично нейтрализованной полиакриловой кислоты // Высокомол. соед. 1993. - Т.35(А). - №9. - С. 14491453.

66. Чупятов A.M., Рогачёва В.Б., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Кинетика реакций между противоположно заряженными линейными и сшитыми полиэлектролитами // Высокомол. соед. 1994. - Т.36(А). -№ 2. - С. 213.

67. Пат. 2056439 РФ, МКИ6 С 08 F 120/06. Способ получения соли полиакриловой кислоты для закалочной среды / A.M. Толстов, В.Т, Желтышев, Е.А. Ильиных и др. // Химия: РЖ / ВИНИТИ. 1997. - №2. - 2 С 360 П.

68. Хавкина Б.Л., Кузнецова М.Е. Влияние природы эмульгатора на процесс эмульсионной полимеризации карбоксилсодержащих акрилатов и структуру латексного полимера // «Acta polym.», 1986. Т.37. - №3. - С. 180-183.

69. Антонова Л.Ф., Леплянин Г.В., Рафиков С.Р. Кинетика эмульсионной сополимеризации стирола с метакриловой кислотой / Карбоцепные полимеры: Сб. науч. тр. / М.: Наука, 1977. С. 40-44.

70. Заявка 57-137307 Япония, МКИ С 08 F 220/06. Получение эмульсий полимеров, содержащих карбоксильные группы / Яда Акира, Аояма Така-си, Кимата Сигэро // Химия: РЖ / ВИНИТИ. 1983. - №18. - 18 С 449 П.

71. Пат. 229139 ГДР, МКИ С 08 F 220/06. Способ получения высококар-боксилированных эмульсионных сополимеров /Ф. Штеффер, Г. Хойзлер, Б. Ротхенхаузер и др. // Химия: РЖ / ВИНИТИ. 1986. - №18. - 18 С 494 П.

72. Морган Л.В., Ензен Д.П., Джонсон С.Ц. Эмульсионные сополимеры стирола и акриловой кислоты, растворимые в щёлочи // Химия: РЖ / ВИНИТИ. 1989. - №2. - 2 С 640 П.

73. Лопатина О.П., Гандурин Л.И., Козлова O.K. и др. Водорастворимые полимеры для шлихтования полиэфирных комплексных нитей // Материалы 1 Всесоюзн. науч-техн. семинара «Синтез, свойства и применение водорастворимых полимеров». Ярославль, 1989. - С. 26.

74. Антонова Л.Ф., Лобанова М.В., Ионова И.А. и др. Сополимеризация пиперилена, акрилонитрнла и метакрнловой кислоты в эмульсии // Материалы Всесоюзн. конф. «Радикальная полимеризация». Горький, 1989. -С. 221.

75. Куликов С.А., Яблокова Н.В., Николаева Т.В. и др. Некоторые особенности механизма кинетики эмульсионной сополимеризации бутилакрилата с метакриловой кислотой // Материалы Всесоюзн. конф. «Радикальная полимеризация». Горький, 1989. - С. 198.

76. Заявка 61-43607 Япония, МКИ С08 F220/12. Латексы растворимых в щелочах сополимеров / Наканиси Масухико, кояма Акира, Асахи Касэй Когё // Химия: РЖ / ВИНИТИ. 1987. - №24. - 24 С 611 П.

77. Заявка 62-280203 Япония, МКИ С 08 Н 2/26. Способ получения сопо-лимерных латексов, загущающихся щелочами / Ямадзаки Кэнъити, Кюно Дзю, Фудзита Кадзуёри и др. // Химия: РЖ / ВИНИТИ. 1989. -№1. - 1 С 524 П.

78. Соловьёв И.Ю., Сандомирская Н.Д. Эмульсионная полимеризация акриловых мономеров в присутствии пероксидных ПАВ // Материалы Всесоюзн. конф. «Радикальная полимеризация». Горький, 1989. - С. 218.

79. Хохрин С.А. Безэмульгаторная эмульсионная полимеризация виниль-ных мономеров / Ленинградский технолог, институт. — Л., 1986. — 20 с. -Деп. в НИИТЭХИМ, Черкассы, 1986, №1162ХП-Д83.

80. Елисеева В.И., Иванчёв С.С., Кучанов С.И. и др. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности. М.: Химия, 1976. - 240 с.

81. Елисеева В.И. Полимерные дисперсии. М.: Химия, 1980. - 294 с.

82. Асламазова Т.Р., Богданова С.В., Мовчан Т.Г. Основы создания экологически безопасной технологии синтеза латексов без использования эмульгаторов // Рос. хим. ж. 1993. - Т.37. - №4. - С. 112-114.

83. Меньшикова А.Ю., Евсеева Т.Г., Перетолчин М.В. и др. Безэмульгаторная полимеризация метилметакрилата с карбоксилсодержащим инициатором // Высокомол. соед. 2001. - Т.43(А). - №4. - С. 607.

84. Geska G.W. The effeit of carboxylie monomers on surfacfant rec emulsion copolymerization / J. Appl. Polymer Sci., 1974. - №2. - V.18.

85. Пат. 2004676 ФРГ, МКИ С 08 F 220/46. Способ получения шлихтующего средства с улучшенными свойствами / Г. Вольф, Г. Шторк, М. Маркс и др. // Химия: РЖ / ВИНИТИ. 1983. -№2. - 2 С 415 П.

86. Сеиихи К., Таданао А. Регулирование молекулярной массы в радикальной полимеризации метакриловой кислоты хитозаном // Химия РЖ / ВИНИТИ. 1983. -№18. - 18 С 41 П.

87. А.с. 937467 СССР, МКИ С 08 F 22/02. Способ получения полимерного эмульгатора-инициатора / А.А. Ершов, O.K. Швецов, B.JI. Цайлингольд и др. // Открытия. Изобретения. 1982. - №23. - С. 111.

88. Цайлингольд B.JL, Ершов А.А., Швецов O.K. и др. Полимерные эмульгаторы для полимеризационных процессов. — М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1985. 47 с. - (Сер. Промышленность СК: Обзор, информ.).

89. Швецов O.K., Дуросова Е.Ю., Цайлингольд B.J1. и др. Синтез сополимеров метакридовой кислоты и акрилонитрила в водной среде в режиме автоэмульгирования // Изв. вузов, Химия и хим. технология. — 1988. — Т.31. -№2. С. 85.

90. Зотов Е.В., Швецов O.K., Бугров В.П. и др. Использование полимерных эмульгаторов при синтезе БЫК // Там же, С. 34.

91. Швецов O.K. Дуросова Е.Ю. Некоторые особенности синтеза сополимеров метакриловой кислоты и акрилонитрила в режиме автоэмульгирования // Вестник ЯГТУ: Сб. ЯГТУ. Ярославль, 2003. - С. 110-117.

92. Швецов O.K. Синтез анионных полимерных ПАВ и получение бутади-ен-нитрильных каучуков с их использованием /Дисс.д.х.н. Ярославль, 1990.-211 с.

93. Зотов Е.В., Дуросова Е.Ю., Швецов O.K. Синтез водорастворимых анионных сополимеров с широким диапазоном величины ГЛБ // Материалы 2 Всесоюзн. науч.-техн. конф. «Свойства и применение водорастворимых полимеров». Ярославль, 1991. — С. 61.

94. Швецов O.K., Дуросова Е.Ю., Зотов Е.В. Реакции синтеза анионактив-ных сополимеров с контролируемыми свойствами методом безэмульга-торной полимеризации // Там же, С. 31.

95. Швецов O.K., Зотов Е.В., Дуросова Е.Ю. Синтез анионных полиэлектролитов // Материалы науч.-техн. конф. «Промышленность нефтехимии Ярославского региона». Ярославль, 1994.-С. 100-101.

96. Zotov E.V., Shvetsov O.K., Durosova E.Yu. Synthesis and Properties of Anionic Polyelectrolytes // Book of Abstracts of 36 IUPAC International Symp. on Makromolecules. Ref. 8 - POl - 74. - 1996, Seoul (Korea).

97. Зотов B.A., Дуросова Е.Ю., Зайцев J1.A. Синтез водорастворимых сополимеров метакриловой кислоты, акрилонитрила и гидрофобных мономеров // Материалы Междунар. конф. «Наукоёмкие химические технологии». Ярославль, 1998. - С. 337-338.

98. Пат. 2105014 РФ, МКИ6 С 08 F 220/06. Сополимер (мет)акриловой кислоты, (ме)акриламида и нитрила акриловой кислоты / Зотов Е.В. Швецов O.K., Алаичев В.А. // Открытия. Изобретения. 1998. - №25. - С. 93.

99. Анненкова В.З., Макаров Р.В., Анненкова В.М. Водные полимерные СОЖ // Материалы Всесоюзн. науч.-техн. семинара «Синтез, свойства и применение водорастворимых полимеров». Ярославль, 1989. - С. 19.

100. Химическая обработка буровых и цементных растворов / Под ред. Э.Г. Кистера. М.: Недра, 1971. - 216 с.

101. Городнов В.Д. Буровые растворы. М.: Недра, 1985. 208 с.

102. Аракелов Г.Г., Налбадян Ю.Е., Гапоненко И.М. Синтез привитого сополимера поливинилового спирта с акриловой кислотой // Материалы 2 Всесеюзн. науч.-техн. конф. «Свойства и применение водорастворимых полимеров». Ярославль, 1991. - С. 36.

103. Шварц А., Перри Дж., Берч Дж. Поверхностно-активные и моющие средства. М.: Иностранная литература, 1960. — С. 14/

104. Кожевов А.Г., Тивоненкова В.К., Чеголь А.С. Полимерные поверхностно-активные вещества. М.: НИИТЭХим, ВНИИСВ, 1978. - 29 с. (Сер. Синтетические волокна: Обзор, информ.).

105. Билкун Д.Г., Чистяков Б.Е., Гетманский Н.К. Стабилизация пен некоторыми водорастворимыми полимерами // Материалы Всесоюзн. науч.-техн. конф. «Получение и применение», 4.1. Москва, 1974. - С. 119-123.

106. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных сточных вод. М.: Стройиздат, 1984. - 201 с.

107. Небера В.П. Флокуляция минеральных суспензий. М.: Недра, 1983. -С. 19.

108. Павлов В.И., Сигов О.В., Рогозина Т.Е. и др. Современные способы коагуляции синтетических латексов при производстве эмульсионных кау-чуков // Промышленность СК. 2000. - №6. - С. 3.

109. Козлова O.K., Лопатина О.П., Гандурин Л.И. Водорастворимые полимеры для обработки химических нитей // Материалы 2 Всесоюзн. науч.-техн. конф. « Свойства и применение водорастворимых полимеров». -Ярославль, 1991.-С. 174.

110. Глубиш П.А. Применение полимеров акриловой кислоты и её производных в текстильной и лёгкой промышленности. — М.: Лёгкая индустрия, 1975.-205 с.

111. Гильмитова И.В., Баяндин В.В. Применение водорастворимых синтетических полимеров в кожевенной промышленности // Материалы 2 Всесоюзн. науч.-техн. конф. «Свойства и применение водорастворимых полимеров». — Ярославль, 1991.-С. 176.

112. Долгополова Е.В., Нипот Н.О., Андрианова Г.П. и др. Использование водорастворимых полимеров в качестве комплексообразующих добавок для латексных композиций // Там же, с. 202.

113. Захарова Е.А., Трифонова О.Н., Садова А.Н., Гиль А.П. Разработка термолипких составов для бумаги и тканей // Материалы 6 Межреспубл. научн. конф. студентов вузов СССР «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка ВМС». Казань, 1991. - С. 9.

114. Пат. 51-47462 Япония, МКИ С 08 L 7/00. Органическая добавка для каучуков / Канагава Сюити, Накагава Киёмицу, Яманиси Садатоси. — // Химия: РЖ / ВИНИТИ. 1978. - №1. - 1 Т 74 П.

115. Зурабишвили Ц.И., Огнева Н.Е., Механтьева Л.И. Применение солей метакриловой кислоты для укрепления переувлажнённых грунтов // Пласт, массы. 1973. - №12. - С. 54.

116. А.с. 529191 СССР, МКИ С 08 L 25/100. Полимерная композиция / И.А. Усков И.А., Е.Т. Ускова, B.C. Раевский и др. // Химия: РЖ / ВИНИТИ. -1977.-№22.-22 Т 364 П.

117. Голенищева С.А., Шульгина Э.С. Плёночные материалы из водорастворимых полимеров для регуляторов интенсивности воздухообмена // Материалы 2 Междунар. науч.-техн. конф. «Свойства и применение водорастворимых полимеров». Ярославль, 1991. - С. 214.

118. Шереметьев Ю.И., Макин Г.И., Фещенко А.Г. и др. Использование водорастворимых акриловых и (мет)акриловых (со)полимеров для микро-капсулирования семян пшеницы // Там же, с. 130.

119. Жданкович E.JI., Анненкова В.З., Трифонова Н.К. и др. Полиакрилаты с высокой биологической активностью // Там же, с. 49.

120. Скорикова Е.Е., Кокрикова Л.И., Зезин А.Б. Гидрогели полиэлектролитных комплексов медицинского назначения на основе поликарбоновых кислот // Там же, с. 97.

121. Кобаско Н.И. Технологические аспекты охлаждения при закалке (обзор) // Металловедение и термическая обработка металлов. 1991. - №4. -С. 2-8.

122. Банных О.А. Использование нетрадиционных охлаждающих жидкостей при термической обработке // Металловедение и термическая обработка металлов. 1986. - №10. - С. 2-3.

123. Закамалдин А.А., Кочуркина Ю.И., Тихонов Г.И. Новые закалочные среды // Металловедение и термическая обработка металлов. — 1983. №1. -С. 9-14.

124. Пат. 2349225 ФРГ, МКИ С 21 Д 1 /60. Среда для закалки сталей / Такаси Токууэ, Такаси Като.

125. Горюшин В.В. Опыт применения водорастворимых полимеров в качестве заменителей закалочных масел // Материалы 2 Всесоюзн. науч.-техн. конф. «Свойства и применение водорастворимых полимеров». Ярославль, 1991.-С. 170-171.

126. А.с. 724581 СССР, МКИ С 21 Д 1/60. Закалочная среда / М.Г. Воронков, В.З. Анненкова, Г.А. Меликян Г.А. и др. // Открытия. Изобретения. -1980.-№12.-С. 100.

127. Анненкова В.З., Жданкович Л.Н., Анненкова В.М. и др. Новая закалочная среда на основе полимера ПК-2 // Металловедение и термическая обработка металлов. 1986. - №10. - С. 3.

128. Жданкович Л.Н., Анненкова В.З., Анненкова В.М. и др. Влияние различных факторов на охлаждающую способность закалочной среды на основе полимера ПК-2 // Там же, с. 6.

129. Горюшин В.В., Арифметчиков В.Ф., Цветков А.К. и др. Закалочная среда ПК-2 // Там же, с. 9.

130. Звигинцева Г.Е., Эйсмондт Ю.Г., Николаева Н.Л. Охлаждающие свойства водных растворов на основе полимера ПК-2 // Изв. вузов. Чёрная металлургия. 1990. - №4. - С. 73-74.

131. Гаршанин Г.А., Титченко П.В., Аникина В.Г. Новая закалочная среда для термической обработки сферических дисков сельскохозяйственных машин // Металловедение и термическая обработка металлов. 1986. -№10.-С. 37.

132. А.с. 469758 СССР, МКИ С 21 Д 1/60. Среда для закалки металлов / К.Д. Русов, В.А. Долецкий, Л.В. Космодемьянский // Открытия. Изобретения. -1975.-№17.-С. 77.

133. Мелещенко Н.А., Шаповал И.М. Применение композиций на основе полиакрилонитрила // Материалы 6 Межреспубл. науч. конф. студентов вузов СССР «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка ВМС». Казань, 1991. - С. 47.

134. А.с. 1296603 СССР, МКИ С 21 Д 1/60 Среда для закалки сталей / К.Д. Русов, O.K. Швецов, В.Л. Цайлингольд, Е.Ю. Дуросова и др. // Открытия. Изобретения. 1987. -№10. - С. 118.

135. Русов К.Д., Едемский С.Г. Новая закалочная среда УЗСП-1 // Металловедение и термическая обработка металлов. 1986. - №10. - С. 29.

136. Жукова Т.Д., Ершов А.А., Цайлингольд В.Л. и др. Эксплуатационные характеристики закалочной полимерной среды УЗСП-1 // Материалы Всесоюзного науч.-техн. семинара «Синтез, свойства и применение водорастворимых полимеров». Ярославль, 1989. — С. 14.

137. Камышев Б.С., Пекин Г.Н. Универсальная закалочная полимерная среда: получение, свойства, применение // Там же, с. 15.

138. Жукова Т.Д., Беляшина Н.И., Сосновский П.В. Изменение свойств закалочной среды УЗСП-1 в процессе эксплуатации // Металловедение и термическая обработка металлов. 1991. -№4. - С. 14.

139. Бычкова Т.И., Жукова Т.Д., Работнова Е.Н. и др. Молекулярно-массовые характеристики УЗСП-1 и их изменение в процессе эксплуатации // Там же, с. 15.

140. Зуйкова Л.Ф., Севрюгина М.А. Закалка сплавов АЛ9 и Д16 в среде УЗСП-1 // Там же, с. 20.

141. Божко Г.Т., Изотов Г.В., Ершов А.А., Жукова Т.Д. Особенности применения водорастворимых полимеров при термообработке сталей // Материалы 2 Всесоюзн. науч.-техн. конф. «Свойства и применение водорастворимых полимеров». Ярославль, 1991. - С. 172.

142. Сосновский П.В., Оловянишников В.А. Исследование влияния физико-химических свойств среды УЗСП-1 на её охлаждающую способность // Там же, с. 222.

143. Лошкарёв В.Е., Колпишон Э.Ю. Применение полимерных сред для закалки крупных деталей // Металловедение и термическая обработка металлов.- 1986.-№10.-С. 38.

144. Жданов А.А., Охрименко Т.В., Попова А.А. и др. Опыт эксплуатации полимерной закалочной среды на основе натрий-карбокситоцеллюлозы // Металловедение и термическая обработка металлов. — 1990. — №6. — С. 24.

145. Ежов В.М. Выбор экологически чистых полимерных водорастворимых закалочных сред взамен минеральных масел // Металловедение и термическая обработка металлов. 1991. -№4. - С. 8.

146. Захаров А.В., Эйсмондт Ю.Э., Щербакова Л.П. и др. Исследование возможности использования полимерной среды Na-КМЦ для закалки рельсов и деталей рельсовых скреплений // Там же, с. 24-27.

147. А.с. 1257102 СССР, МКИ С 21 Д 1/60. Закалочная среда / М.П. Ковалёва М.П., А.А. Кац, М.М. Розин // Открытия. Изобретения. 1986. - №34. -С. 84.

148. А.с. 1211308 СССР, МКИ С 21 Д 1/60. Закалочная среда / А.С. Паро-нян, P.M. Мнацаканян, Н.А. Аракелян и др. // Открытия. Изобретения. -1986.-№6.-С. 127.

149. А.с. 827564 СССР, МКИ С 21 Д 1/60. Закалочная среда / И.Ф. Пемов, И.Ф. Ткаченко // Открытия. Изобретения. 1981. - № 17. - С. 101.

150. А.с. 600190 СССР, МКИ С 21 Д 1/60. Закалочная среда / А.С. Бедарев, Е.Г. Ильюшенко, Г.И. Белобородое // Открытия. Изобретения. — 1978. — №12.-С. 109.

151. А.с. 817074 СССР, МКИ С 21 Д 1/60. Закалочная среда / И.Ф. Михайлова, Л.А. Тикалава, Н.В. Бухаткина // Открытия. Изобретения. — 1981. -№12.-С. 107.

152. Воронков М.Г., Лопырев В.А., Кухарская Э В. Водная закалочная среда на основе поли-1-винил-1,2,4-триазола // Журнал прикладной химии. -1985.-№1.-С. 190-191.

153. А.с. 1016377 СССР, МКИ С 21 Д 1/60. Закалочная среда / В.В. Николаев, В.Е. Маклаков, Г.И. Янцен и др. // Открытия. Изобретения. 1983. -№17.-С. 103.

154. А.с. 775146 СССР, МКИ С 21 Д 1/60. Среда для закалки металлов / К.Д. Русов, С.Г. Едемский, В.В. Стекольников // — Открытия. Изобретения. -1980.-№40.-С. 130.

155. Пат. 2176673 РФ, С 21 Д 1/60. Среда для закалки металлов / O.K. Швецов, Ю.Е. Швейкина. // Открытия. Изобретения. — 2001. № . С.

156. Второе собрание металловедов России // Металловедение и термическая обработка металлов. 1995. - №1. - С. 2-8.

157. Горюшин В.В., Истомин Н.Н., Ксенофонтов А.Г. и др. Закалка шарикоподшипниковых сталей и деталей подшипников в полимерной среде УЗСП-1 // Металловедение и термическая обработка металлов. 1999. -№2.-С. 3-6.

158. Практикум по коллоидной химии / Под ред. Р.Э. Неймана. — М.: Высшая школа, 1972. 176 с.

159. Лазарев С.Я., Рейхсфельд В.О., Еркова Л.Н. Лабораторный практикум по синтетическим каучукам. Л.: Химия, 1986. — 224 с.

160. Карякина М.И. Лабораторный практикум по испытанию лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия, 1977. — 240 с.

161. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Иностр. литература, 1963. - 584 с.

162. Исакова Н.А., Фихтенгольц B.C., Красикова В.М. Методы исследования состава эластомеров. Л.: Химия, 1974. - 104 с.

163. Энциклопедия полимеров. Т.2 / Под ред. В.А. Кабанова. М.: Советская энциклопедия, 1974.-С. 186.

164. Энциклопедия полимеров. Т.1 / Под ред. В.А. Кабанова. М.: Советская энциклопедия, 1974. - С. 844.

165. Полимеризация виниловых мономеров / Под ред. Д. Хэма. М.: Химия, 1973.-312 с.

166. Химический энциклопедический словарь / Под ред. И.Л. Кнунянца. -М.: Советская энциклопедия, 1983. С. 258.

167. Иванчёв С.С. Радикальная полимеризация. Л.: Химия, 1985. - 279 с.

168. Спиридонов В.П., Допаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: МГУ, 1970. 58 с.

169. Roe Ch. P. Emulsion polymerization with surface active polyelectrolyte as the sole emulsifier // J. Colloid, and Thterface Sci. 1971. - V.37. - №1. - P. 99-101.

170. Пат. 420183 США, МКИ С 08.Д 1/09. Способ получения синтетических полимеров и латексов / Л.Е.Даннальс, К.Р.Пинкер // Открытия. Изобретения.-1974.-№10.-С. 218.

171. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1981.-656 с.

172. Королёв Г.В., Могилевич М.М., Ильин А.А. Ассоциация жидких органических соединений. М.: Мир, 2002. — 264 с.

173. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества. Л.: Химия, 1981. — 304 с.

174. Поверхностно-активные вещества. Справочник / Под ред. А.А. Абрам-зона и Г.М. Гаева. Л.: Химия, 1979. - 376 с.

175. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.Н. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности ВМС. М.: Изд. АН СССР, 1963.-335 с.

176. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1974. - 992 с.

177. Металловедение и технология металлов. Учебник для вузов. / Под ред. Ю.П.Солнцева. М.: Металлургия, 1988. — 512 с.

178. Шаховец С.Е. Резиновый регенерат экономическое сырьё для резиновой промышленности // Материалы 7 Российской науч.-практич. конф. резинщиков «Сырьё и материалы для резиновой промышленности». — Москва, 2000.-С. 325-326.

179. Дроздовский В.Ф., Разгон Д.Р. Переработка и использование изношенных шин (направления, экономика, экология) // Каучук и резина. 1995. -№2.-С. 2-8.