Сенсибилизированная флуоресценция в присутствии мицелл ПАВ для определения некоторых физиологически активных веществ в растворе и на поверхности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Паращенко, Ирина Игоревна

• Паращенко, Ирина Игоревна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Паращенко, Ирина Игоревна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список условных обозначений и сокращений

Введение

Глава 1. Обзор литературы

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Реактивы

2.2 Аппаратура и техника измерений

2.3 Изучение кинетики затухания флуоресценции комплекса Еи(Ш)-ДЦ

в растворе и на поверхности сорбента

Глава 3. Фотофизические свойства некоторых антибиотиков и комплексов лантанидов, сорбированных на поверхности

3.1 Собственная флуоресценция доксициклина, энрофлоксацина и оксолиновой кислоты на твердой матрице

3.2 Модификация сорбента солями лантанидов

3.3 Построение градуировочного графика для сорбционно-флуоресцентного определения антибиотиков

3.4 Фотофизические свойства ДЦ и его хелата с Еи(Ш)

3.5 Оптимальные условия сорбции хелата Еи(Ш)-ДЦ

3.6 Построение градуировочного графика определения ДЦ сорбционно-люминесцентным способом на целлюлозной матрице

3.7 Влияние природы силикагеля на эффективность переноса энергии в комплексе Еи(Ш)-ДЦ

3.8. Построение градуировочного графика для определения ДЦ на силикагеле

3.9 Исследование кинетики затухания флуоресценции комплекса Еи(Ш)-ДЦ в растворе и на поверхности сорбентов

Глава 4. Мицеллярная экстракция доксициклина, хелатов Еи(Ш)-доксициклин и ТЬ(Ш)-энрофлоксацин

4.1 Мицеллярная экстракция ДЦ с последующим сорбционно-флуоресцентным определением

4.2 Мицеллярная экстракция комплекса ЭФ с ТЬ(Ш) с последующим сорбционно-флуоресцентным определением

4.3 Определение ДЦ на целлюлозной матрице с предварительной мицеллярной экстракцией

Глава 5. Определение суммарного и индивидуального содержания некоторых антибиотиков при их совместном присутствии

5.1 Определение суммы антибиотиков тетрациклинового ряда с использованием мицеллярных сред

5.1.1 Образование бинарных и разнолигандных комплексов в водных

и мицеллярных растворах Eu(III) с тетрациклинами

5.1.2 Оптимальные условия получения максимальной флуоресценции в системе Еи(Ш)-тетрациклины-ЭДТА-ЦПХ

5.1.3 Построение градуировочного графика для определения тетрациклиновых производных с помощью системы Еи(Ш)-ЭДТА-

ЦПХ

5.1.4 Определение суммы тетрациклинов с помощью системы Еи(Ш)-ЭДТА-ЦПХ

5.2 Избирательное определение одного тетрациклина в присутствии

других производных тетрациклинового ряда

Глава 6. Флуориметрическое определение некоторых физиологически активных веществ в растворах

6.1 Определение энрофлоксацина

6.1.1 Влияние второго лиганда на интенсивность флуоресценции

хелата ТЬ(Ш)-ЭФ

6.1.2 Влияние природы ПАВ

6.1.3 Выбор оптимальной концентрации Tb(III)

6.1.4 Построение градуировочного графика для определения ЭФ

6.2 Флуориметрическое определение охратоксина А

6.2.1 Собственная флуоресценция охратоксина А

6.2.2 Сенсибилизированная флуоресценция РЗЭ с охратоксином А

6.2.3 Выбор оптимальных условий сенсибилизированной флуоресценции

6.2.4 Построение градуировочного графика для определения ОТА

6.3 Флуоресцентное определение кумаринов

6.3.1 Флуоресцентные свойства кумаринов и их комплексов с ионами лантаноидов

6.3.2 Построение градуировочного графика для определения ТКЗ с помощью разнолигандного комплекса

6.3.3 Построение градуировочного графика для определения ТКЗ с помощью бинарного комплекса в мицеллярных растворах

6.4 Определение рутина и кверцетина методом сенсибилизированной флуоресценции

6.4.1 Спектральные характеристики рутина и кверцетина

6.4.2 Комплексы флавоноидов с ионами РЗЭ

6.4.3 Выбор флуоресцирующей системы

6.4.4 Построение градуировочного графика для определения рутина и кверцетина с помощью системы Еи(Ш)-ТТА-Бридж-35 145 Глава 7. Применение сенсибилизированной флуоресценции на поверхности и в растворе для определения фторхинолонов, тетрациклинов и флавоноидов в биологических жидкостях и лекарственных препаратах

7.1. Определение энрофлоксацина

7.2. Определение доксициклина

7.2.1 Определение ДЦ тест-методом в лекарственном препарате

«ДОКСИЦИКЛИН»

7.2.2. Сорбционно-люминесцентное определение ДЦ в лекарственном препарате «ДОКСИЦИКЛИН», основанное на измерении сенсибилизированной флуоресценции Eu(III) на Silasorb 600

7.2.3.Сорбционно-люминесцентное определение ДЦ в лекарственном препарате «ДОКСИЦИКЛИН», основанное на измерении сенсибилизированной флуоресценции Eu(III) на целлюлозной матрице

7.3 Определение рутина в лекарственном препарате «Аскорутин»

Выводы

Литература

Приложение

Список условных обозначений и сокращений

Тетрациклины

ОТЦ окситетрациклин

ХТЦ хлортетрациклин

ТЦ тетрациклин

МЦ метациклин

ДЦ доксициклин

Хинолоны

ОК оксолиниевая кислота

Фторхинолоны

ЭФ энрофлоксацин

Микотоксины

OTA охратоксин А

Кумарины

ФДК 7-(4-гидрокси-2-оксо-2Я -хромен-3-ил)-6Я,7#-хромено[4,3-6]

хромен-6-он

ТКЗ 4-гидрокси-3-((4-гидрокси-2/?-хромен-2-он-3-ил)фенилметил)-

2//-хромен-2-он

ДК4 3 -(3 -гидрокси-1 -оксобут-2-ен-2-ил)-2#-хромен-2-он

ДФК 4-гидроксо-3-(3-оксо-1,3-дифенил-пропил)- 2//-хромен-2-он

Вторые лиганды

ТТА теноилтрифторацетон

Фен 1,10-фенантролин

ТОФО триоктилфосфиноксид

ЭДТА этилендиаминтетрауксусная кислота

ПАВ

НПАВ

АПАВ

КПАВ

ДДС

ТХ-100

цпх

БАВ

МЭ

МФ

Поверхностно-активные вещества

поверхностно-активные вещества неионные поверхностно-активные вещества анионные поверхностно-активные вещества катионные поверхностно-активные вещества додецилсульфат натрия тритон Х-100 цетилпиридиний хлорид

биологически активные вещества мицеллярная экстракция мицеллярная фаза

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сенсибилизированная флуоресценция в присутствии мицелл ПАВ для определения некоторых физиологически активных веществ в растворе и на поверхности»

Введение

Актуальность работы. В настоящее время растет ассортимент сенсоров, датчиков и тест-систем, использующих люминесцентный сигнал для детектирования, визуализации, распознавания и определения неорганических и органических соединений, биомолекул и целых биообъектов. Наиболее часто в указанных люминесцентных устройствах, например в медицинской диагностике, на протяжении последних 25 лет использовали органические флуорофоры. Их основными недостатками являются быстрая фотодеструкция, короткое время жизни флуоресценции и широкие спектры излучения. Одним из способов устранения этих недостатков может быть замена органических флуорофоров на флуоресцирующие хелаты некоторых лантанидов.

Собственная флуоресценция ионов лантанидов в растворах мала ввиду того, что ^ переходы запрещены, причем энергия возбуждения расходуется также на колебательные переходы в ОН-группах координированных молекул воды. Молярные коэффициенты поглощения ионов лантанидов не превышают 0.5-3 л-моль^-см"1. Известно, что интенсивность эмиссии ионов лантанидов может возрастать в десятки раз при их комплексообразовании с хромофорными органическими лигандами, в результате которого возникает сенсибилизированная флуоресценция, обусловленная внутримолекулярным переносом энергии электронного возбуждения с лигандов на лантанид (эффект антенны). Происходящее при этом замещение координированных лантанидом молекул воды на молекулы лиганда устраняет диссипацию энергии возбуждения лантанида. Развитием этого подхода, дополнительно увеличивающего интенсивность сенсибилизированной флуоресценции, является введение второго лиганда (образование разнолигандных комплексов), а также сорбция аналитической формы на твердой поверхности или использование организованных мицеллярных сред. Возрастание интенсивности аналитического сигнала в этом случае основано на дополнительной сенсибилизации лантанида, дальнейшем вытеснении молекул воды из ближайшего окружения иона металла, формировании более «жесткого»

окружения флуорофора на поверхности, в клетке мицеллы, а также экранировании флуорофора от влияния посторонних тушителей. Преимущества сенсибилизированной флуоресценции лантанидов состоят в высокой интенсивности и разрешенности аналитического сигнала, а также значительной разнице времени жизни комплексов некоторых физиологически активных веществ с лантанидами. Такие фотофизические свойства позволяют реализовать возможность высокочувствительного и избирательного определения одного компонента в присутствии других. В тоже время, близкие флуоресцентные характеристики хелатов, обусловленные одним и тем же центром излучения, способствуют определению также суммы физиологически активных веществ в исследуемых объектах при их совместном присутствии.

Цель работы: применение сенсибилизированной флуоресценции лантанидов в растворах и на поверхности в присутствии мицеллярных сред для определения физиологически активных соединений.

Для достижения цели необходимо было решить следующие задачи:

- оценить влияние сорбции на поверхности на фотофизические свойства хелатов Еи(Ш) и ТЬ(Ш) с антибиотиками фторхинолонового и тетрациклинового рядов;

- изучить кинетику затухания флуоресценции комплексов Еи(Ш) и ТЬ(Ш) с антибиотиками фторхинолонового и тетрациклинового рядов в растворах и на поверхности сорбентов;

- оценить возможность концентрирования аналитов методом мицеллярной экстракция с целью снижения предела их обнаружения на поверхности;

- разработать флуориметрические методики определения суммы некоторых антибиотиков в растворах при их совместном присутствии;

- изучить возможность селективного флуориметрического определения одного производного тетрациклина в присутствии других его производных методом разрешенной во времени флуоресценции;

- разработать методики флуориметрического определения антибиотиков, флавоноидов и кумаринов на поверхности и в растворах с использованием организованных сред в лекарственных формах и биологических жидкостях.

Научная новизна полученных в диссертации результатов заключается в том, что:

• Получены данные о временах жизни комплексов Еи(Ш) и ТЬ(Ш) с антибиотиками тетрациклинового и фторхинолонового рядов в присутствии второго лиганда и мицелл некоторых неионных и катионных ПАВ.

• Изучена сорбция хелатов Еи(Ш) и ТЬ(Ш) на поверхности различных сорбентов и установлено увеличение квантового выхода, константы скорости излучательных процессов и времени жизни флуоресценции в результате закрепления их на силикагеле и целлюлозной матрице.

• Показано, что возрастание интенсивности сенсибилизированной флуоресценции при введении второго лиганда, мицелл ПАВ и сорбции происходит в результате уменьшения числа молекул воды в ближайшем окружении иона лантанида, которые являются основной причиной диссипации энергии возбуждения флуоресцирующего центра.

• Выявлено влияние мицелл ПАВ различной природы на эффективность переноса энергии возбуждения в комплексах Еи(Ш) и ТЬ(Ш) с некоторыми антибиотиками, антиоксидантами на поверхности и в растворе. Впервые изучена сенсибилизированная флуоресценция новых синтезированных кумаринов.

• Показана возможность предварительного концентрирования энрофлоксацина из водного раствора методом мицеллярной экстракции, позволяющая понизить предел его обнаружения флуориметрическим методом. Установлен синергетический эффект увеличения интенсивности сенсибилизированной флуоресценции комплекса ТЬ(Ш) с энрофлоксацином в смешанных мицеллах Тритона Х-100 и хлорида цетилпиридиния, образования разнолигандного комплекса в присутствии триоктилфосфиноксида и сорбции аналитической формы на силикагеле.

Найдены оптимальные условия мицеллярной экстракции, позволяющие уменьшить нижнюю границу определяемого содержания антибиотика более чем на порядок.

На основании исследования спектров люминесценции с временным разрешением комплексов Еи(Ш) с тетрациклинами показана принципиальная возможность определения одного производного тетрациклинового ряда в присутствии других путем устранения сигнала флуоресценции хелата, имеющего меньшее время жизни возбужденного состояния, несмотря на полное перекрывание аналитических полос в спектрах флуоресценции.

Практическая значимость работы состоит в том что:

Предложенный подход для снижения предела обнаружения антибиотиков методом сенсибилизированной флуоресценции в результате предварительной мицеллярной экстракции, а также при использовании разных времен жизни хелатов лантанидов, может быть применен для снижения предела обнаружения и улучшения селективности определения других классов физиологически активных соединений.

Разработаны методики флуориметрического определения энрофлоксацина в плазме крови свиньи (совместная работа с ЗАО «НИТА-ФАРМ»);

Разработаны сорбционно-люминесцентные тест-методики определения доксициклина в лекарственных формах, оксолиновой кислоты и энрофлоксацина в растворах, основанные на измерении интенсивности собственной и сенсибилизированной флуоресценции;

Разработаны люминесцентные методики определения рутина и кверцетина в лекарственных формах и растворах, основанные на тушении сенсибилизированной флуоресценции европия в присутствии мицелл ПАВ.

На защиту автор выносит:

• Результаты изучения сенсибилизированной антибиотиками флуоресценции комплексов европия и тербия на твердых сорбентах в сочетании с предварительной мицеллярной экстракцией индивидуальными и смешанными мицеллами ПАВ;

• Результаты изучения избирательности флуориметрического определения тетрациклина в присутствии других представителей тетрациклинового ряда методом разрешенной во времени флуоресценции, а также определение суммарного содержания некоторых антибиотиков в растворе;

• Тест-методики и методики флуориметрического определения антибиотиков тетрациклинового и хинолонового рядов, некоторых антиоксидантов в биологических объектах и лекарственных формах.

Личный вклад автора заключался в проведении экспериментальных исследований лично, при непосредственном участии, обработке и обобщении полученных результатов.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на III Всероссийской научной конференции «Аналитика России» (Краснодар, 2009); Первой международной конференции по люминесценции лантанидов (ICLL-1, Одесса, 2010); XI Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2010); V Всероссийской конференции студентов и аспирантов «Химия в современном мире» (Санкт-Петербург, 2011); XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011); III Всероссийском симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (Краснодар, 2011); Молодежной конференции «Международный год химии» (Казань, 2011); I Всероссийском симпозиуме по поверхностно-активным веществам «От коллоидных систем к нанохимии» (Казань, 2011), EUROANALYSYS 16 (Belgrad, Serbia, 2011), VIII и IX Всероссийских конференциях молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов,

2011, 2013); II Научно-практической конференции «Presenting Academic Achievements to the World» (Саратов, 2012); Всероссийской конференции по аналитической спектроскопии с международным участием (Краснодар, 2012), Всероссийской школе-конференции "Химия биологически активных веществ" молодых учёных, аспирантов и студентов с международным участием "ХимБиоАктив-2012" (Саратов, 2012); XIX и XX Международных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2012, 2013); III научной конференции с международным участием «Химия - 2013. Физическая химия. Аналитическая химия. Нанохимия. Теория, эксперимент, практика, преподавание» (Москва, 2013); II Съезде аналитиков России (Москва, 2013).

Публикации. Опубликовано 28 работ, из них 5 статей в журналах, рекомендуемых ВАК, 5 статей в научных сборниках, 17 тезисов докладов международных и Всероссийских конференций, получен один патент.

Данная работа является частью плановых госбюджетных исследований кафедры аналитической химии и химической экологии, а также выполнялась в соответствии с проектами РФФИ № 08-03-00725а, 12-03-00450а и Госконтрактом № 02.740.11.0879.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, семи глав, выводов, библиографического списка, состоящего из 206 наименований, приложения. Работа изложена на 184 листах, включающая 33 таблицы и 99 рисунков.

В первой главе представлен обзор литературы, в котором рассмотрены подходы к увеличению эффективности переноса энергии возбуждения с различными механизмами, представлены возможные области применения систем с переносом энергии, особое внимание уделено сорбционно-люминесцентным методам определения лекарственных препаратов. Во второй главе описаны использованные в работе реактивы и аппаратура, методики изучения кинетики затухания флуоресценции. В третьей главе представлены фотофизические свойства некоторых антибиотиков и комплексов лантанидов, сорбированных на

поверхности. В четвертой главе излагаются результаты применения сочетания сенсибилизированной флуоресценции в качестве аналитического сигнала с предварительной мицеллярной экстракцией. В пятой главе описывается возможность селективного флуориметрического определения одного тетрациклина в присутствии его производных и суммы трех тетрациклинов. В шестой главе представлены результаты влияния вторых лигандов и ПАВ на интенсивность флуоресценции хелатов лантанидов с некоторыми БАВ в растворе. В седьмой главе описываются разработанные методики определения энрофлоксацина, доксициклина и рутина. Далее следуют выводы, список литературы и приложение.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

В последние тридцать лет интенсивно развивается область использования различных люминесцентных устройств в химических датчиках [1-4]. Создано множество систем распознавания катионных, анионных, нейтральных молекул и биологических объектов, таких как ДНК. На сегодняшний день в медицинской диагностике наиболее часто и успешно применяют коммерческие люминесцентные устройства на основе органических флуорофоров [5]. Основными недостатками органических флуорофоров, ограничивающих их использование в условиях in vivo, являются быстрая фотодеструкция, короткое время жизни флуоресценции и широкие спектры излучения. Одним из способов устранения этих недостатков может быть замена органических флуорофоров на флуоресцирующие хелаты некоторых лантанидов, которые имеют значительно большее время жизни [6, 7].

Собственная флуоресценция ионов лантанидов в растворах наблюдается только при их высоких концентрациях или в случае непосредственного возбуждения лазерными источниками ввиду того, что f-f переходы запрещены, а молярные коэффициенты поглощения очень незначительны (0.5-3 л моль"1 см"1) [8, 9]. Преимущество же в том, что

полосы f-f переходов хорошо разрешены благодаря экранированию их

2 6

заполненными 5s 5р оболочками. Известно, что интенсивность флуоресценции ионов лантанидов значительно возрастает в случае сенсибилизации их хромофорными органическими лигандами при образовании комплексов и проявления эффекта антенны, который заключается в косвенном возбуждении лантанида через внутримолекулярный процесс передачи энергии [10-12].

Интерес к люминесцентным свойствам координационных соединений возник в середине семидесятых годов прошлого века, когда финские исследователи предложили полиаминокарбоксилаты и [3-дикетонаты Eu(III) и

ТЬ(Ш) (а позже - 8ш(Ш) и Ву(Ш)) в качестве биометки во времяразрешенном варианте люминесцентного (ТИЕ) иммуноанализа [13, 14]. Фотофизические исследования показывают, что сенсибилизация Ьп(Ш) осуществляется за счет передачи энергии через возбужденное состояние триплета Р-дикетонов лиганда и не зависит от присутствия в растворе кислорода. Передача энергии через возбужденное состояние триплета Р-дикетонов ионам Еи(Ш) происходит быстрее, чем скорость тушения кислородом [15]. Методом разрешенной во времени флуоресценции комплекса Еи(Ш) с теноилтрифторацетоном (ТТА) и триоктилфосфиноксидом (ТОФО) в микросекундном диапазоне показано, что передача энергии осуществляется от ТТА на 5В] уровень лантанида. Излучающий 5О0 уровень заполняется через безызлучательную дезактивацию уровня 50]. Показано, что квантовый выход флуоресценции с уровня 5О0 выше 0.8 и эффективность передачи энергии менее 0.28 [16].

В биохимических исследованиях комплексы лантанидов могут использоваться в качестве доноров, а органические флуорофоры - в качестве акцепторов энергии возбуждения. Сенсибилизированная флуоресценция комплексов лантанидов составляет несколько мс и может быть отделена от флуоресценции короткоживущей (не) путем применения короткой задержки, тем самым повышая чувствительность определения [17]. Новая технология выполнения анализа с использованием временной задержки способствовала появлению новых методов исследования: однородной разрешенной во времени люминесценции [18], микроскопии на ее основе (Т11ЬМ) [19], люминесцентных биометок на основе лантанидов (ЬЬВз) [20], подхода к анализу мышечных тканей [21], визуализации биопроцессов [22], контролю транспорта лекарственных препаратов в живых организмах [23]. Неограниченные возможности новых приложений явились основным фактором в расширении координационной химии лантанидов в течение последних 30 лет, вместе с созданием контрастных агентов для магнитно-резонансной томографии (МРТ) [24,25]. Физические, магнитные и ядерные

свойства ионов лантанидов оказались идеальными для использования их в диагностических целях, при разработке новых лекарственных препаратов.

Хелатообразование лантанидов с биологически активными лигандами позволяет осуществлять исследование отдельных клеток, выявить особенности строения белков, специфических последовательностей нуклеиновых кислот и т.д. Рассмотрим некоторые подходы к потенциальным возможностям дополнительного увеличения эффективности переноса энергии возбуждения в системах донор/акцептор в целом, а также в хелатах лантанидов.

Пути повышения эффективности переноса энергии в растворах

Поиск новых подходов к повышению эффективности переноса энергии возбуждения в растворах связан с изучением фотофизических свойств самих биологически активных веществ и их комплексов. Так, доказана сенсибилизация Еи(Ш) и ТЬ(Ш) в комплексах с многофункциональными лигандами - производной нафталиндикарбоновой кислоты и координационным полимером [26], нафтидином [27], тетрациклинами [28]. Установлено, что высокий квантовый выход флуоресцирующих комплексов обусловлен большой сопряженной тс-системой и наличием хромофорных групп в лигандах [26]. Квантовый выход в хелатах 1,10-фенантролина и гексафлуоропентадиона зависит от значения резонансного уровня лантанида, уменьшается в ряду ионов металлов Еи(Ш), ТЬ(Ш), 8т(Ш), Оу(Ш) и минимален для последнего ввиду низкой симметрии [29]. Показано, что перенос энергии в системе эффективен и интенсивность сенсибилизированной флуоресценции максимальна в случае, если разница энергий триплета органического лиганда донора и резонансного уровня лантанида-акцептора составляет 500-2500 см"1 [30].

Показано, что для комплексов Ег(Ш), N<1(111) и УЪ(Ш) с сенсибилизирующими фторированными лигандами в условиях возбуждения, соответствующих максимуму поглощения лигандов, наблюдаются

характерные полосы излучения Ьп(Ш) ионов в ближней инфракрасной области, связанные с эффективной передачей энергии возбуждения к иону комплексообразователя и реализации эффекта антенны [31].

Интенсивность флуоресценции возрастает в результате закрепления метки на аналите, например, авидине. Отмечен синергетический эффект увеличения флуоресценции в случае хелатов Еи(Ш) и эффект тушения наблюдался для хелатов ТЬ(Ш). Подобные системы продемонстрировали высокую чувствительность нового зонда для анализа живых клеток и бактерий [32]. Изучены люминесцентные особенности координационных соединений Оё(Ш), Еи(Ш) и ТЬ(Ш), рассчитаны количество молекул воды в первой координационной сфере ионов лантанидов и оценено участие хромофоров в переносе энергии возбуждения [33]. Результаты рентгеновских и люминесцентных исследований, включая измерения времени жизни, позволили установить корреляцию между структурой и интенсивностью люминесценции флуоресцирующих центров [34].

Фотофизические процессы сенсибилизации включают передачу энергии от триплетного возбужденного состояния органических лигандов или переходных металлов, содержащих антенны хромофоров. В последнее время прямая сенсибилизация лантанидов с переносом заряда в возбужденном состоянии является альтернативным процессом в результате красного смещения длины волны возбуждения в видимой области благодаря дизайну лигандов и соответствующим донорно-акцепторным переходам в результате переноса заряда, что находит применение в нелинейной оптике [35].

Координационные полимеры, содержащие комплексы Ьа(Ш), Еи(Ш), 8ш(Ш), Сё(Ш) характеризуются красной флуоресценцией (Еи(Ш) и 8ш(Ш)) и голубой (Ьа(Ш)). Триплетные уровни лиганда рассчитаны на основе спектра фосфоресценции Оё(Ш). Обсуждаются механизмы переноса энергии [36]. Передача энергии от периферийных фенилфторированных фрагментов

дендримеров к Еи(Ш), ТЬ(Ш) и Ег(Ш), где каждый карбоксилат-анион координируется вокруг иона лантанида в результате самосборки, служит проявлением эффекта антенны является основой механизма возникновения люминесценции комплексов [37].

Установлен перенос энергии в синтезированных комплексах Еи(Ш), 8ш(Ш), Ег(Ш), Ш(Ш), УЪ(Ш), Но(Ш) с тетрапиридофеназинами и гептафлуоро-1-(2-тиенил)гексан-1,3-дионом, оценена квантовая

эффективность и время жизни флуоресценции [38]. Изучены фотофизические свойства комплексов Еи(Ш), ТЬ(Ш), Ву(Ш), Ос1(1Н) с моноэфирами и 1,10-фенантролином: поглощение в ультрафиолетовой области, фосфоресценция при низкой температуре, измерены времена жизни флуоресценции. Показано, что механизм внутримолекулярного переноса энергии осуществляется в условиях сенсибилизации лантанидов 1,10-фенантролином с последующей характерной зеленой, красной или синей эмиссией ТЬ(Ш), Еи(Ш) и Оу(Ш) [39,40].

Критически пересмотрены теоретические основы кулоновского и обменного взаимодействий в процессе безызлучательной передачи энергии с участием ионов лантанидов. Особое внимание уделяется защитному эффекту, производимому заполнением и 5р электронных оболочек лантанидов и использованию, так называемых, принудительных электрических дипольных параметров интенсивности переходов - двух аспектов, которые часто упускается из виду в литературе. В обоих случаях рассматриваются ион-ионные и внутримолекулярные процессы передачи энергии. Анализ показывает, что зависимость расстояния донор-акцептор от скорости передачи энергии выходит за рамки одного экспоненциального поведения, принятого в механизме Декстера [41].

Показана роль второго лиганда в процессе формирования сигнала сенсибилизированной флуоресценции. Установлено, что бензольное кольцо, присутствующее в органической молекуле, вызывает уменьшение разницы

энергий триплетного и резонансного уровня системы донор-акцептор и облегчает перенос энергии возбуждения [42]. Роль второго со-лиганда в увеличении эффективности переноса энергии и интенсивности электролюминесценции комплексов лантанидов отмечают в работе [43]. Показано, что легирование органолантанидных комплексов на полимерах можно использовать для получения полноцветных дисплеев на сопряженных полимерных матрицах [43].

Влияние организованных сред

Солюбилизация пары донор-акцептор энергии возбуждения в мицеллы ПАВ сопровождается изменением природы микроокружения, гидрофобных свойств, «жесткости» флуоресцирующего центра, эффективности внутри- и межмолекулярного переноса.

Перенос энергии в мицеллярных средах ПАВ. На примере системы, где донором энергии является Тритон Х-100, а акцептором -производные хинолизина, показано, что процесс сенсибилизации более эффективен в мицеллярных растворах ПАВ [44]. Такие эффекты наблюдаются в мицеллах анионных ПАВ додецилсульфата натрия. Мицеллы солюбилизируют молекулы красителя так, что его гидрофильные группы находятся в контакте с водой, а гидрофобные радикалы встроены в углеводородное ядро мицеллы. Доказано, что эффективность переноса энергии зависит от концентрации красителя в мицелле [45]. В другой работе показано, что интенсивность сенсибилизированной флуоресценции зависит от концентрации акцептора рибофлавина, например, в системе перилен/рибофлавин, и используется в анализе [46]. Перенос энергии между красителями становится возможным в мицеллах додецилсульфата натрия в случае, когда критическое расстояние между донором и акцептором ^ больше, чем диаметр образующихся мицелл. Эффективность переноса энергии в мицелле, как показано методом стационарных измерений флуоресценции, зависит от

концентрации мицеллообразования ПАВ [47]. Оценено расстояние между донором и акцептором в системе триптофан-фолиевая кислота в мицеллярных растворах. Термодинамические параметры системы позволяют предположить, что гидрофобные взаимодействия и водородные связи являются основополагающими в процессе переноса энергии [48].

На основании проведенных исследований переноса энергии в мицеллярных средах предложены методики определения органических аналитов. Предлагаемый проточно-инжекционный вариант определения витамина В12 основан на измерении интенсивности сенсибилизированной флуоресценции биологически активного вещества в системе акридиновый оранжевый/родамин 6Ж в мицеллярных растворах додецилсульфата натрия (?1Возб = 454 нм). Предел обнаружения составляет 1.65-10"6 М [49]. Установлен перенос энергии от белка к зонду в результате специфических взаимодействий анионного ПАВ с водорастворимым белком [50].

Тушение флуоресцирующего центра, - акцептора энергии возбуждения так же используется в анализе. Определение эритромицина основано на передаче энергии от акридинового оранжевого к родамину 6в в мицеллярной среде анионного ПАВ, которая способствуют понижению предела обнаружения. В присутствии эритромицина флуоресценция акцептора уменьшается, что используется для его определения в диапазоне концентраций 0.75-15 мг/л. Предел обнаружения 0.316 мг/л [51].

Реже для определения биологически активных веществ используются мицеллярные среды катионных ПАВ. Мицеллы цетилтриметиламмония увеличивают эффективность переноса энергии в системе флуоресцеин/мероцианин, флуоресцеин/сафранин Т [52, 53]. Эффективность переноса энергии, обусловленная интегралом

перекрывания спектров флуоресценции донора и поглощения акцептора, возрастает при переходе к мицеллярным средам цетилтриметиламмония [53].

Изучение переноса энергии ферментов в обратной мицелле свидетельствует о неоднозначности результатов, полученных методом стационарной флуоресценции и преимуществах метода разрешенной во времени флуоресценции при изучении строения биологических макромолекул [54].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Паращенко, Ирина Игоревна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Gunnlaugsson Т., Leonard J. P. Responsive lanthanide luminescent cyclen complexes: from switching/sensing to supramolecular architectures // Chem. Commun. 2005. V.25. P. 3114-3131.

2. Gunnlaugsson Т., Ali H. D., Glynn M., Kruger P. E., Hussey G. M., Pfeffer F. M., dos Santos С. M., Tierney J. Fluorescent photoinduced electron transfer (PET) sensors for anions; from design to potential application // J. Fluoresc. 2005. V.15, № 3. P. 287-299.

3. Balzani V., Credi A., Raymo F. M., Stoddart J. F. Artificial molecular machines // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. V. 39. P. 3348-3391.

4. Bermudez V., Capron N., Gase Т., Gatti F.G., Kajzar F., Leigh D.A., Zerbetto F., Zhang S. Influencing intramolecular motion with an alternating electric field // Nature. 2000. V.406, №6796. P. 608-611.

5. He H., Mortellaro M.A., Leiner M. J., Young S. Т., Fraatz R. J., Tusa J. K. A fluorescent chemosensor for sodium based on photoinduced electron transfer // Anal. Chem. 2003. V. 75, № 3. P. 549-555.

6. Richardson F. S., Gupta A. D. Spectroscopic studies on the interaction of the antibiotic lasalocid A (X537A) with lanthanide(III) ions in methanol // J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 5716-5725.

7. Brittain H. G., Richardson F. S., Martin R. B. Terbium(III) emission as a probe of calcium(II) binding sites in proteins // J. Am. Chem. Soc. 1976. V. 25. P. 8255-8260.

8. Parker D., Dickins R. S., Puschmann H., Crossland C., Howard J.A. Being excited by lanthanide coordination complexes: aqua species, chirality, excited-state chemistry, and exchange dynamics // Chem. Rev. 2002. V.102, №.6. P. 1977-2010.

9. Parker D., Williams J. A. Getting excited about lanthanide complexationchemistry // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996.V.18. P. 3613-3628.

10. Sabbatini N., Guardigili M., Lehn J.M. Luminescent lanthanide complexes as photochemical supramolecular devices // Coord. Chem. Rev. 1993. V. 123. P. 201-228.

11. Sammes P. G., Yahioglu G. Modern bioassays usingmetal chelates as luminescent probes // Natural Product Reports. 1996. V. 13, № 1. P. 1-28.

12. Parker D. Luminescent lanthanide sensors for pH, p02 andselected anions // Coord. Chem. Rev. 2000. V.205. P. 109-130.

13. Soini E., Hemmila I.Fluoroimmunoassay: present status and key problems // Clin. Chem. 1979. V. 25, № 3. P. 353-361.

14. HemmilaL, Stahlberg T., Mottram P. Bioanalytical applications of labelling technologies/ Wallac Oy, Turku, 1995.399 p.

15. Baek N. S., Nah M. K., Kim Y. H., Kim H. K. Ln(III)-cored complexes based on 2-thenoyltrifluoroacetone ligand for near infrared emission: Energy transfer pathway and transient absorption behavior // Journal of Luminescence. 2007. V. 127, № 2. P. 707-712.

16. Brennetot R., Georges J. Investigation of chelate formation, intramolecular energy transfer and luminescence efficiency and lifetimes in the Eu-thenoyltrifluoroacetone-trioctylphosphine oxide-Triton X-100 system using absorbance, fluorescence and photothermal measurements// SpectrochimicaActa Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2000. V. 56, № 4. P. 703-715.

17. Rajapakse H.E., Miller L.W. Time-resolved luminescence resonance energy transfer imaging of protein-protein interactions in living cells // Methods in Enzymology. 2012. V. 505.P. 329-345.

18. Mathis G.In Rare Earths, ed. R. Saez Puche, P. Caro, Editorial Complutense, Madrid. 1998. P. 285-297.

19. Connally R. E., Piper J. A. Time-gated luminescence microscopy // Ann. N. Y. Acad. Sci. 2008.V. 1130.P. 106-116.

20. Biinzli J.C.G. Lanthanide Luminescent Bioprobes (LLBs) // Chem. Lett. 2009. V. 38, №2. P. 104-109.

21. Hess В. A., Kedziorski A., Smentek L., Bornhop D. J. Role of the antenna in tissue selective probes built of lanthanide-organic chelates //J. Phys. Chem. A. 2008. V. 112, № 11. P. 2397-2407.

22. Bünzli J.C.G., Chauvin A.S., Vandevyver C.D.B., Song В., Comby S. Lanthanide bimetallic helicates for in vitro imaging and sensing // Ann. N.Y. Acad. Sci. 2008. V. 1130. P. 97-105.

23. Fernandez-Moreira V., Song В., Sivagnanam V., Chauvin A.S., Vandevyver C.D.,Gijs M., Hemmil I. A., Lehr H.A., Bünzli J.C.G. Bioconjugated lanthanide luminescent helicates as multilabels for lab-on-a-chip detection of cancer biomarkers // Analyst. 2010. V. 135, № 1. P 42^15.

24. CaravanP. Strategies for increasing the sensitivity of gadolinium based MRI contrast agents // Chem. Soc. Rev. 2006. V. 35. P. 512-523.

25. Roca-Sabio A., Mato-Iglesias M., Esteban-Gomez D., Toth E., de Bias A., Platas-Iglesias С., Rodriguez-Bias Т. Macrocyclic receptor exhibiting unprecedented selectivity for light lanthanides // J. Am. Chem. Soc. 2009. V. 131. P. 3331-3341.

26. Zhang N., Liu Q.Y., Wang Y.L., Chen L.L., Wen Z.B. A two-dimensional coordination polymer with Eu(III) luminescence sensitized by an aromatic 4,8-disulfonyl-2,6-naphthalenedicarboxylic acid ligand // Inorganic Chemistry Communications.2012. V. 20.P. 299-302.

27. Atsumi H., Yoshimotoa K., Saito S., Ohkuma M., Maeda M., Nagasaki Y. Luminescence-based colorimetric discrimination of single-nucleotide transversions by the combined use of the derivatives of DOTA-conjugated naphthyridine and its terbium complex // Tetrahedron Letters.2009. V. 50, № 19. P. 2177-2180.

28. Смирнова Т.Д., Штыков C.H., Кочубей В.И., Хрячкова Е.С. Перенос энергии возбуждения в хелате европия с доксициклином в присутствии второго лиганда в мицеллярных растворах неионных ПАВ // Оптика и спектроскопия. 2011. Т.110,№1. С. 65-71.

29. Ahmed Z., Iftikhar K. Synthesis, luminescence and NMR studies of lanthanide(III) complexes with hexafluoroacetylacetone and phenanthroline // Inorganica Chimica Acta. 2012. V.392, № 30. P. 165-176.

30. Bünzli J.C. G., Piguet C. Taking advantage of luminescent lanthanide ions // Chem. Soc. Rev.2005. V. 34. P. 1048-1077.

31. Dang S., Yu J. В., Wang X. F., Guo Z. Y., Sun L. N., Deng R. P., Feng J., Fan W. Q., Zhang H. J. A study on the NIR-luminescence emitted from ternary lanthanide [Er(III), Nd(III) and Yb(III)] complexes containing fluorinated-ligand and 4,5-diazafluoren-9-one // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry.2010. V. 214, №2-3. P. 152-160.

32. Wirpsza L., Pillai S., Batish M., Marras S., Krasnoperov L., Mustaev A. Highly bright avidin-based affinity probes carrying multiple lanthanide chelates // Journal of Photochemistry and Photobiology B: Biology .2012. V. 116. P. 22-29.

33. Смирнова Т.Д. Флуориметрические методы определения некоторых биологически активных веществ с использованием переноса энергии и организованных сред:диссертация.докт. хим.наук :02.00.02. Саратов, 2012. 308 с.

34. Puntus L. N., Zhuravlev К. P., Pekareva I. S., Lyssenko К. A., Zolin V. F. Peculiarities of the structure of lanthanide chloride complexes with heterocyclic diimines and the efficiency of energy transfer processes // Optical Materials.2008. V. 30, № 5. P. 806-809.

35. DAleo A., Pointillart F., Ouahab L., Andraud C., Maury O. Charge transfer excited states sensitization of lanthanide emitting from the visible to the near-infra-red // Coordination Chemistry Reviews.2012. V. 256, № 15-16. P. 1604-1620.

36. Sun W. В., Yan P. F., Li G. M., Xu H., Zhang J. W.N,N'-bis(salicylidene)-propane-l,2-diamine lanthanide(III) coordination polymers: Synthesis, crystal structure and luminescence properties // Journal of Solid State Chemistry. 2009. V. 182, № 2. P. 381-388.

37. Pitois C., Hult A., Lindgrenb M. Lanthanide-cored fluorinated dendrimer complexes: synthesis and luminescence characterization // Journal of Luminescence. 2005. V. 111, № 4. P. 265-283.

38. Zhou Y., Chen M., Guo S., Xu J., Gao G., Kong Q., He G., Li J., Ma Y., Guo Y., Zheng Y. Photoluminescence properties of dinuclear lanthanide complexes in visible and near-infrared region // Journal of Rare Earths. 2010. V. 28, № 5. P. 660-665.

39. Dorenbos P., Krumpel A.H., van der Kolk E., Boutinaud P., Bettinellic M., Cavallid E. Lanthanide level location in transition metal complex compounds // Optical Materials. 2010. V. 32, № 12. P. 1681-1685.

40. Dang F., Liu W., Zheng J. Enhanced fluorescence of 3-(naphthalene-2-ylimino)- 1 -phenylbutan 1 - one-Tb with 1,10-phenanthroline ternary system and its analytical application // Spectrochimica Acta Part. 2007. V. 67. P.714-718.

41. Malta O.L. Mechanisms of non-radiative energy transfer involving lanthanide ions revisited // Journal of Non-Crystalline Solids. 2008. V. 354, № 42^4.P. 47704776.

42. Gnach A., Bednarkiewicz A.Lanthanide-doped up-converting nanoparticles: Merits and challenges // Nano Today. 2012. V. 7, № 6. P/ 532-563.

43. Wang Z., Ifor D.W. Samuel. Energy transfer from a polymer host to a europium complex in light-emitting diodes // Journal of Luminescence.2005. V. Ill, № 3.P. 199-203

44. Das P., Mallick A., Purkayastha P., Haldar B., Chattopadhyay N.Fluorescence resonance energy transfer from TX-100 to 3-acetyl-4-oxo-6,7-dihydro-12//-indolo-[2,3-a]quinolizine in premicellar and micellar environments// Journal of Molecular Liquids.2007. V. 130, № 1-3. P. 48-51.

45. Malyukin Yu.V., Yefimova S.L., Lebedenko A.N., Sorokin A.V., Borovoy I.A. Nano-scale control of energy transfer in the system "donor-acceptor" // Journal of Luminescence. 2005, V. 112, № 1-4, P. 439-443.

46. Bhattar S.L., Kolekar G.B., Patil S.R. Fluorescence resonance energy transfer between perylene and riboflavin in micellar solution and analytical application on determination of vitamin B2//Journal of Luminescence. 2008. V. 128, № 3.P. 306-310.

47. de Oliveira H.P.M., Gehlen M.H. Electronic energy transfer between fluorescent dyes with inter- and intramicellar interactions // Chemical Physics. 2003. V. 290, № l.P. 85-91.

48. Motea U.S., Patila S.R., Bhosaleb S.H., Hanc S.H., Kolekara G.B. Fluorescence resonance energy transfer from tryptophan to folic acid in micellar media and deionised water// Journal of Photochemistry and Photobiology B: Biology. 2011. V. 103, № l.P. 16-21.

49. Xu H., Li Y., Liu C., Wu Q., Zhao Y., Lu L., Tang H. Fluorescence resonance energy transfer between acridine orange and rhodamine 6G and its analytical application for vitamin B12 with flow-injection laser-induced fluorescence detection// Talanta. 2008. V. 77, № 1. P. 176-181.

50. Mahantaa S., Singha R. B., Bagchia A., Debnarayan N. D., Guchhait N. Study of protein-probe complexation equilibria and protein-surfactant interaction using charge transfer fluorescence probe methyl ester of N,N-dimethylamino naphthyl acrylic acid // Journal of Luminescence. 2010. V. 130, № 6. P. 917-926.

51. Liu B., Liu Z., Cao Z. Fluorescence resonance energy transfer between acridine orange and rhodamine 6G and analytical application in micelles of dodecyl benzene sodium sulfonate// Journal of Luminescence. 2006.V. 118, № l.P. 99-105.

52. Ay din B.M., Acar M., Ank M., Onganer Y. The fluorescence resonance energy transfer between dye compounds in micellar media// Dyes and Pigments. 2009. V. 81, №2. P. 156-160.

53. Chatterjee S., Nandi S.,Bhattacharya S. C. Fluorescence resonance energy transfer from Fluorescein to Safranine T in solutions and in micellar medium// Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2005. V. 173. № 2.P. 221-227.

54. Majumder P.,Sarkar R.,Shaw A.K.,Chakraborty A.,Pal S.K.Ultrafast dynamics in a nanocage of enzymes: Solvation and fluorescence resonance energy

transfer in reverse micelles// Journal of Colloid and Interface Science. 2005.V. 290. № 2. P. 462-474.

55. Векшин H.Jl. Флуоресцентная спектроскопия биополимеров / Пущино: «Фотон-век», 2008. 168 с.

56. Xiea Y., Yanga X., Pua J., Zhaoa Y., Zhanga Y., Xieb G., Zhengb J., Yuana H., Liao F.Homogeneous competitive assay of ligand affinities based on quenching fluorescence of tyrosine/tryptophan residues in a protein via Forster-resonance-energy-transfer. // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2010. V. 77, №4. P. 869-876.

57. Xiao J., Wei X., Wang Y., Liu C. Fluorescence resonance energy-transfer affects the determination of the affinity between ligand and proteins obtained by fluorescence quenching method// SpectrochimicaActa Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2009. V. 74, № 4. P. 977-982.

58. Vissera N. V., Borsta J. W., Hinka M. A., van Hoeka A., Vissera A. J.Direct observation of resonance tryptophan-to-chromophore energy transfer in visible fluorescent proteins // Biophysical Chemistry. 2005. V. 116, № 3. P. 207-212.

59. Orpana A.K. Fluorescence resonance energy transfer (FRET) using ssDNA binding fluorescent dye // Biomolecular Engineering. 2004. V.21, № 2. P. 45-50.

60. Mallick A., Haldar В., Sengupta S., Chattopadhyay N. 7-Hydroxy-4-methyl-8-(4'-methylpiperazine-l'-yl)methylcoumarin: An efficient probe for fluorescence resonance energy transfer to a bioactive indoloquinolizine system// Journal of Luminescence. 2006. V. 118, № 2. P. 165-172.

61. Sarkar A., Bhattacharya S. C. Selective fluorescence resonance energy transfer from serum albumins to a bio-active 3-pyrazolyl-2-pyrazoline derivative: A spectroscopic analysis // Journal of Luminescence. 2912. V. 132, № 10. P. 2612-2618.

62 Banerjee P., Ghosh S., Sarkar A., Bhattacharya S. C. Fluorescence resonance energy transfer: A promising tool for investigation of the interaction between 1-anthracene sulphonate and serum albumins // Journal of Luminescence. 2011. V. 131, №2. P. 316-321.

63. Botta C.,Destri S, Pasini M., Picouet P., Bongiovanni G., Murab A , Uslenghi M., Silvestro G. Di, Tubino R. Chromophores in nanochannels for energy transfer and conversion // Synthetic Metals 2003. V.139. P.791-794.

64. Bongiovanni G., Botta C., Communal J.E., Cordelia F., Magistrelli L., Mura A., Patrinoiu G., Picouet P., Di-Silvestro G. Organic host-guest systems for blue emission //Materials Science and Engineering: C. 2003.V. 23, № 6-8. P. 909-912.

65. Maitya A., Mukherjeeb P., Dasa T., Ghosha P., Purkayastha P. Forster resonance energy transfer between pyrene and bovine serum albumin: Effect of the hydrophobic pockets of cyclodextrins // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2012. V. 92. P. 382-387.

66. Roy M. B., Samanta S., Chattopadhyay G.,Ghosh S. Exciplex emission and photoinduced energy transfer as a function of cavity dimension in naphthalene-linked aza-crown ethers //Journal of Luminescence. 2004. V. 106, № 2.P. 141-152.

67. Bazin H., Preaudat M., Trinquet E., Mathis G. Homogeneous time resolved fluorescence resonance energy transfer using rare earth cryptates as a tool for probing molecular interactions in biology// SpectrochimicaActa Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2001. V. 57, № 11. P.2197-2211.

68. Jaffer S.S., Ghosh P., Purkayastha P. Mechanistic pathway for controlled extraction of guest molecule bound to herring sperm DNA using a-cyclodextrin // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2011. V. 78.№ 5. P. 1587-1591.

69. Lin M., Zhao Y., Wang S., Liu M., Duan Z., Chen Y., Li F., Xu F., Lu T. Recent advances in synthesis and surface modification of lanthanide-doped upconversion nanoparticles for biomedical applications // Biotechnology Advances. 2012. V. 30, №6. P. 1551-1561.

70. Harma H., Soukka T., Shavel A., Gaponik N., Weller H. Luminescent energy transfer between cadmium telluride nanoparticle and lanthanide(III) chelate in competitive bioaffmity assays of biotin and estradiol // Analytica Chimica Acta.2007. V. 604. №2. P. 177-183.

71. Wang J., Wang Z., Li X., Wang S., Mao H., Li Z. Energy transfer from benzoic acid to lanthanide ions in benzoic acid-functionalized lanthanide-doped CaF2 nanoparticles // Applied Surface Science. 2011. V. 257, № 16. P. 7145-7149.

72. Deng H., Qiu Y. C., Li Y. H., Liu Z. H., Guillou O.Supramolecular isomers of lanthanides(III): Synthesis, crystal structures and luminescent properties \\ Inorganica Chimica Acta.2009. V. 362. P. 1797-1804.

73. Hildebrandt N., Lohmannsroben H.-G. Quantum Dot Nanocrystals and Supramolecular Lanthanide Complexes -Energy Transfer Systems for Sensitive In Vitro Diagnostics and High Throughput Screening in Chemical Biology// Current Chemical Biology. 2007. V.l. P. 167-186.

74. Ferreira R. A.S., Nolasco M., Roma A.C., Longo R.L., Malta O.L. Dependence of the lifetime upon the excitation energy and intramolecular energy transfer rates: 5D° Eu(III)emission case // Chem. Eur. J. 2012. V.18.P.12130-12139.

75. Wua W.-B., Wanga M.-L., Suna Y.-M., Huangb W., Cuib Yi-P., Xub C.-X. Fluorescent polystyrene microspheres with large Stokes shift by fluorescence resonance energy transfer // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 2008. V. 69, №1. P. 7682.

76. Chen H., Zhou C., Wang L., Chen J., Ling B., Fu J. Terbium(III) chelate complexes as fluorescence energy transfer donor in the determination of formaldehyde in aqueous solutions// Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2011. V. 78, № 1. P. 371-374.

77. Dodeignel C., Thunus L., Lejeune R. Chemiluminescence as diagnostic tool// Talanta. 2000. V 51, № 3. P. 415-439.

78. Elbanowski M., MaDkowska B., Staninski K., Kaczmarek M. Chemiluminescence of systems containing lanthanide ions // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry.2000. V. 130, № 2-3. P. 75-81.

79. Voloshin A.I., Shavaleev N.M., Kazakov V.P. Singlet-singlet energy transfer from ketone to lanthanide ion (3-diketonates as studied by chemiluminescence quenching. First observation of infrared chemiluminescence of neodymium(III) and

ytterbium(III) in solution // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry.2000. V. 131, № 1-3. P. 61-65.

80. Sun C., Ping H., Zhang M., Li H., Guan F. Spectroscopic studies on the lanthanide sensitized luminescence and chemiluminescence properties of fluoroquinolone with different structure // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2011. V. 82, № 1. P. 375-382.

81. Suna H., Lia L., Chena X. Investigation on sensitized chemiluminescence systems and their mechanism for five fluoroquinolones // Analytica Chimica Acta. 2006. V. 576, № 2. P. 192-199.

82. Jianga Q., Hakanssona M., Spehara A.-M., Ahonenb J., Ala-Klemeb T., Kulmalaa S. Hot electron-induced time-resolved electrogenerated chemiluminescence of a europium(III) label in fully aqueous solutions // Analytica Chimica Acta. 2006. V. 558, № 1-2. P. 302-309.

83. Zhang Z., Lia X., Wangb X., Chenb S., Songa B., Zhaob H.Determination of ciprofloxacin by flow injection analysis based on chemiluminescence system // Journal of Rare Earths.2006. V. 24, № 3. p. 285-288.

84. Wanga X., Zhaoa H., Niea L., Jina L., Zhangb Z. Europium sensitized chemiluminescense determination of rufloxacin // Analytica Chimica Acta. 2001. V. 445.№ 2. P. 169-175.

85. Voloshin A.I., Shavaleev N.M., Kazakov V.P. Chemiluminescence of praseodymium(III), neodymium(III) and ytterbium(III) P-diketonates in solution excited from 1,2-dioxetane decomposition and singlet-singlet energy transfer from ketone to rare-earth (3-diketonates // Journal of Luminescence. 2000. V. 91, № 1-2. P. 49-58.

86. Kaczmarek M., Staninski K, Elbanowski M. Chemiluminescence as the energy transfer effect in the system Eu(III)-thenoyltrifluoroacetone-H202-NaOH // J. of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2003 .V. 154, № 2-3 .P. 273-277.

87. Kaczmarek M., Lis S. Chemiluminescence determination of tetracyclines using Fenton system in the presence europium(III) ions // Analytica Chimica Acta.2009. V. 639, № 1-2. P. 96-100.

88. Bulgakov R. G., Eliseeva S. M., Galimov D. I. The first observation of emission electronically-excited states of the divalent Eu2+ion in the new chemiluminescent system « EuC13-6H20-Bu2A1H-02» and the energy transfer from Eu2+ ion to the trivalent ion, Tb3+ // Journal of Luminescence. 2013.V. 136. P. 95-99.

89. Kazemi S. Y., Abedirad S. M., Vaezi Z., Ganjal M. R. A study of chemiluminescence characteristics of a novel peroxyoxalate system using berberine as the fluorophore // Dyes and Pigments.2012. V. 95, № 3. P. 751-756.

90. Zhang B. T., Zhao L., Lin J. M. Determination of folic acid by chemiluminescence based on peroxomonosulfate-cobalt(II) system // Talanta.2008. V. 74, №5. P. 1154-1159.

91. Hakansson M., Jiang Q., Spehar A.-M., Suomi J., Kotiranta M., Kulmala S. Direct current-induced electrogenerated chemiluminescence of hydrated and chelated Tb(III) at aluminum cathodes // Analytica Chimica Acta. 2005. V. 541. № 1-2. P. 169175.

92. Cano-Raya C., Fernández-Ramos M.D., Capitán-Vallvey L.F. Fluorescence resonance energy transfer disposable sensor for copper(II) // Analytica Chimica Acta. 2006. V. 555, № 2. P. 299-307.

93. Czímerováa A., Iyib N., BujdákJ. Fluorescence resonance energy transfer between two cationic laser dyes in presence of the series of reduced-charge montmorillonites: Effect of the layer charge//Journal of Colloid and Interface Science. 2008. V. 32, № 1. P. 140-151.

94. Thomsona C. I., Loweb R. M., Ragauskasa A. J. Imaging cellulose fibre interfaces with fluorescence microscopy and resonance energy transfer// Carbohydrate Polymers. 2007. V. 69, № 4.P. 799-804.

95. Czímerováa A., Bujdákb J., IyiaN.. Fluorescence resonance energy transfer between laser dyes in saponite dispersions// Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2007. V. 187, № 2-3. P. 160-166.

96. Huang H., Wang K. M., Huang S., Zhou L., Li D. Optical membrane for o-nitroaniline based on fluorescence energy transfer between a small molecule and a conjugated polymer// Analytica Chimica Acta. 2003. V. 481, № 1. P. 109-117

97. V'ilchez J.L., Ballesteros O., Taoufiki J., Sánchez-Palencia G., Navalón A. Determination of the antibacterial norfloxacin in human urine and serum samples by solid-phase spectrofluorimetry // Analytica Chimica Acta. 2001. V. 444. P. 279-286.

98. Ballesteros O., Vílchez J.L.,Navalón A. Determination of the antibacterial ofloxacin in human urine and serum samples by solid-phase spectrofluorimetry// Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis.2002. V. 30. P. 1103-1110.

99. Navalón A., Ballesteros O., Blanc R., Vílchez J.L. Determination of ciprofloxacin in human urine and serum samples by solid-phase spectrofluorimetry // Talanta. 2000. V. 52. P. 845-852

100. Algar S.O., Martos N.R., Di'az A.M. Fast and single solid phase fluorescence spectroscopic batch procedure for (acetyl) salicylic acid determination in drug formulations // Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. 2003. V. 31. p. 439^146.

101. Moreira A.B., Dias I.L.,Neto G.O., Zagatto E.A., Ferreira M.M., Kubota L.T. Solid-phase spectrofluorimetric determination of acetylsalicylic acid and caffeine in pharmaceutical preparations using partial least-squares multivariate calibration// Talanta. 2005. V. 67. P. 65-69.

102. Moreira A.B., Dias I.L., Neto G.O., Zagatto E.A.G., Kubota L.T. Solidphase fluorescence spectroscopy for the determination of acetylsalicylic acid in powdered pharmaceutical samples// Analytica Chimica Acta. 2004. V.523. P. 49-52.

103. Iba~neza G.A., Escandara G.M., Mansillab A. E., Mu~noz de la Pe~na A. Determination of triamterene in pharmaceutical formulations and of triamterene and its main metabolite hydroxytriamterene sulfate in urine using solid-phase and aqueous solution luminescence// Analytica Chimica Acta. 2005. V.538. P. 77-84.

104. Iba~nez G.A., Escandar G.M. Combined liquid and solid-surface room temperature fluorimetric determination of naproxen and salicylate in serum// Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. 2005. V. 37. P. 149-155.

105. Navalön A., Blanc R., Vilchez J.L. Determination of 1-naphthylacetic acid in commercial formulations and natural waters by solid-phase spectrofluorimetry // Microchimica Acta. 1997. V.126. P. 33-38.

106. Losev V.N., Elsufev E.V., Trofimchuk A.K. Low-temperature sorption-luminescence determination of silver using silica gel chemically modified with mercaptopropyl groups // Journal of Analytical Chemistry. 2005. V. 60, № 4. P. 341344.

107. Zhilong Gong, Zhujun Zhang. Room Temperature Phosphorescence Optosensing for Gadolinium // Mikrochim. Acta. 1997. V.126. P. 117-121.

108. Belfatmi R., Lamotte M., Ait-Lyazidi S., Former de VioletP. Detection of PCBs in natural waters by front face fluorometry on solid sorbent on account of their fluorescence quantum yields and interaction with humic substances// Chemosphere. 2005. V. 61. P. 761-769.

109. M. del Olmo, Laserna J., Romero D., Rohand J., VilchezJ.L. Determination of trace amounts of carbaryl in water by solid-phase laser-induced fluorescence// Talanta.1997. V. 44, № 1. P. 443-449.

110. Xie H.-Z., Chuan D.,Fen Y.-L.,Liu C.-S.Determination of doxycycline, . tetracycline and Oxytetracycline simultaneously by TLC-fluorescence scanning densitometry// Analytical Letters. 1997. V. 30, №1. P. 79-90

111. Dong C., Xie H.-Z., ShuangS.,Liu C.-S. Determination of tetracycline and 4-epimerictetracycline by TLC-fluorescence scanning densitometry// Analytical letters. 1999. V.32,№6.P. 1121-1130.

112. Xie H.-Z., Dong C., Jin W., Wei Y., Liu C.-S, Zhang S., Zhou B. Solid surface room temperature phosphorescence of tetracycline antibiotics // Analytica Chimica Acta. 1996.V. 319. P. 239-247.

113. Zhu R.,Wang P.,Wang X.,Su X. (3-Cyclodextrin modified filter paper based solid phase extraction-room temperature phosphorimetry for preconcentration and determination of nitrogen heterocyclic compounds in water samples// Talanta. 2007. V. 72 P. 1630-1636.

114. Junfen Li, Jianqing Li, Shaomin Shuang, Chuan Dong. Study of the luminescence behavior of seven quinolones on a paper substrate// Analytica Chimica Acta. 2005. V. 548. P. 134-142.

115. Andino M. M., Winefordner J. D. Room temperature phosphorescence of diazepam and its application to the determination of diazepam in serum and in a tablet formulation// Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. 1986. V. 4, № 3. P. 317-326.

116. Audio R.Q., Campiglia A.D. Pharmaceutical formulation analysis of thalidomide by solid surface room temperature phosphorimetry// Mikrochim. Acta. 1994. V. 117. P. 75-85.

117. Aucklio R.Q., Campiglia A.D. Solid surface room temperature phosphorimetry analysis of yohimbine hydrochloride in pharmaceutical formulations// Analytica Chimica Acta. 1995. V. 309. P. 345-353.

118. Tong A.-J., Wu Y.-G., Li L.-D.Solid-substrate and micellar-stabilized room temperature phosphorescence of two anilinonaphthalenesulfonates// Analytica Chimica Acta. 1996. V. 322. P. 91-97.

119. Bruzzone L., Badia R. Room-temperature phosphorimetry of Carbazole in Anthracene//Analyst. 1992. V. 117. P. 1497-1499.

120. de Ribamar J., Jfinior F., Campiglia A.D. Solid-surface room-temperature phosphorescence detection of serotonin, tryptamine, and gramine enhanced by inorganic salts and sodium dodecyl sulfate// Talanta. 1995. V. 42. P. 1505-1512.

121.Aucelioa R.Q., Campiglia A.D. Solid surface room temperature phosphorimetry analysis of reserpine in pharmaceutical formulations // Talanta. 1994. V. 41,№ 12. P. 2131-2136.

122. Niederhausera T.L., Funkb A.W., Hurtubisec R.J., Manchester D.K. Comparison of the solution luminescence properties and solid-matrix luminescence properties of 2-amino-l-methyl-6-phenylimidazo[4,5-b]pyridine // Analytical Letters. 1996. V. 29, № 15. P. 2727-2741.

123. Tjoe S.W., Hurtubise R.J. Separation and characterization of teterol metabolites of benzo[a]pyrene-DNA adducts using HPLC and solid-matrix room temperature luminescence// Talanta. 1995. V. 42. № 1. P. 59-64.

124. Бельтюкова C.B., Бычкова А. А. Сорбционно-люминесцентное определение рутина в фармацевтических препаратах// Вюник УжНУ. Сер1я Х1м1я. 2008. Т. 20. С. 93-98.

125. Бельтюкова С.В., Бычкова А. А. Сорбционно-люминесцентное определение кверцетина в лекарственных растениях// Труды Одесского политехнического университета. 2008. Т.30, № 2. С. 242-247.

126. Амелин В.Г., Алешин Н.С. Твердофазная флуоресценция в химических тест-методах анализа, основанных на принципах планарной хроматографии// ЖАХ.2009. Т. 64,№ 11. С. 1217-1220.

127. ErogluA.E., VolkanM., BayramhE., Ataman О. Y.,MarkH.B.Jr. Hydrogen sulfide determination by solid surface luminescence// J. Anal. Chem. 1996.V. 355. P. 667-671.

128. Liu J., Yang Т., Zhu G., Chen H., Li P., Lin X., Huang X. Determination of trace formaldehyde by solid substrate-room temperature phosphorescence quenching method based on the rose Bengal -potassium bromate -Tween-80 system// Spectrochimica Acta. 2008. V. 69. P. 1004-1009.

129. Beltyukova S., Teslyuk O., Egorova A., Tselik E. Solid-phase luminescence determination of ciprofloxacin and norfloxacin in biological fluids// Journal of Fluorescence. 2002. V. 12, № 2. P. 269-272.

130. LiuL., ChenG., FishmanM.L. A single sorbent for tetracycline enrichment and subsequent solid-matrix time-resolved luminescence//Analytica Chimica Acta. 2005. V. 528. P. 261-268.

131. Бельтюкова С.В., Малинка О.В., Швенцова О.О., Теслюк O.I. Тест-определение пиримидиевой кислоты в питательных средах// Х1м1я. Вип. 2007. Т. 15, №38. С. 52-55.

132. Бельтюкова С.В., Малинка Е.В., Ливенцова Е.О. Определение ципрофлоксацина в молоке с помощью люминесцентной спектроскопии в тонком слое// Труды Одесского политехнического университета.2008.Т. 2, № 30.С. 238242.

133. Bel'tyukovaa S.V., Malinkab E.V., Liventsovab Е.О. Determination of ofloxacin andnorfloxacin in waste waters of pharmaceutical enterprises using sensitized luminescenceof Tb(III) complexes// Journal of Water Chemistry and Technology. 2008. V. 30, № l.P. 38-41.

134. Воронина P.Д., Зоров Н.Б.. Сорбционно-люминесцентное определение следов европия после предварительного концентрирования на силикагеле, модифицированном иминодиуксусной кислотой // ЖАХ. 2007. Т. 62. № 3. С. 230237.

135. Tikhomirova T.I., Smirnov V.S., Bystrov V.Yu. Tetracycline determination by sensitized luminescence of europium(III) sorbed on silica with chemically grafted iminodiacetic acid // Moscow University Chemistry Bulletin. 2008. V. 63. № 5. P. 288291.

136. Ortega-Algar S., Ramos-Martos N., Molina-Diaz. A. Flow-injection solid surface lanthanide-sensitized luminescence sensor for determination of p-aminobenzoic acid//Anal Bioanal Chem. 2008. V. 391. P. 715-719.

137. Mart'inez L.E.J., Reyes G.J.F., Barrales P.O., D'iaz M.A. Terbium-sensitized luminescence optosensor for the determination of norfloxacin in biological fluids // Analytica Chimica Acta. 2005. V. 532. P. 159-164.

138. Tanaka M., Yamaguchi G., Shiokawa Y. Mechanism and rate of the intermolecular energy transfer in rare earth chelates // Bull. Chem.Soc. 1970. V. 43,№ 2. P. 549-550.

139. Dexter D.L. Quantum theory of the polarizability of an idealized crystal // J. Chem. Phys. 1953. V. 21. P. 836-842.

140. Yan В., Zhang H.J., Ni J.Z. Luminescence properties of rare-earth (Eu3+ and Tb3+) complexes with paraaminobenzoic acid and 1,10-phenanthroline incorporated into a silica matrix by sol-gel method //Materials research bulletin. 1998. V. 129. P. 151156.

141. Werts M.H.V., Jukes R.T.F., Verhoeven J. W. The emission spectrum and the radiative lifetime of Eu3+ in luminescent lanthanide complexes // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. V. 4. P. 1542-1548.

142. Жемеричкин Д.А., Неврюева H.B., Смирнова Т.Д., Штыков С.Н. Флуориметрическое определение доксициклина с помощью хелата европия и 1,10-фенантролина в мицеллярных растворах Тритона Х-100 // Химия и химическая технология. 2009. Т.52, вып. 1. С. 39-42.

143. Штыков С.Н., Смирнова Т.Д., Былинкин Ю.Г., Калашникова Н.В., Жемеричкин Д. А. Определение ципрофлоксацина и энрофлоксацина методом сенсибилизированной флуоресценции европия в присутствии второго лиганда и мицелл анионных ПАВ // ЖАХ. 2007. Т. 62, №2. С. 136-140.

144. Неврюева Н.В., Смирнова Т.Д., Штыков С.Н. Флуориметрическое определение некоторых хинолонов с помощью хелатов тербия в организованных средах // Соврем, проблемы теорет. и эксп. химии: Межвуз. Сборник науч. трудов VI Всерос. конф. молодых ученых с международ, участием. Саратов: Изд-во «Научная книга». 2007. С. 213-217.

145. Скрипинец Ю. В., Егорова А. В., Антонович В. П., Украинец И. В. Люминесцентное определение некоторых новых противотурберкулезных биологически активных соединений с помощью из тербиевых комплексов // Весник ОНУ. 2005. Т. 10. № 3. С. 77-83.

146. Мешкова С.Б., Кирияк А.В., Топилова З.М., Левшов С.М. Способы повышения чувствительности люминесцентного определения лантаноидов с

использованием их комплексных соединений // Вестник Харьковского национального университета. 2008. № 820. Химия. Вып. 16(39). С. 59-75.

147. Lis S., Elbanowski М., Makowska В., Hnatejko Z. Energy transfer in solution of lanthanide complexes // J. Photochem. Photobiol.A Chem. 2002. V. 150. P. 233-247.

148. Georges J. Lanthanide-sensitized luminescence and application to the determination of organic analytes //Analyst. 1993. V. 118. P. 1481-1486.

149. Arnaud N., Georges J. Comprehensive study of the luminescent properties

3+ 3+

and lifetimes of Eu and Tb chelated with various ligands in aqueous solutions influence of the synergic agent, the surfactant and the energy level of the ligand triplet // Spectrochim. Acta. Pt. A. 2003. V. 59. P. 1829-1840.

150 Hirschy L.M., van Geel T.F., Winefordner J.D. Characteristics of the binding of europium(III) to tetracycline // Anal. Chim.Acta. 1985. V. 166. P. 207-219.

151. Zhang Li-Wei, Luo Li. Spectrofluorimetric determination of trace doxycycline with diethyl-0-p-cyclodextrin-doxycycline-Eu3+ // Chin. J. Anal. Chem.. 2008. V. 36. № 11. P. 1547-1550.

152. Rodriguez-Diaz R.C., Aguilar-Caballos M.P., Gomez-Hens A. Simultaneous determination of ciprofloxacin and tetracyclinein biological fluids based on duallanthanide sensitizedluminescence using dry reagent chemical technology // Anal. Chim.Acta.2003. V. 494. P. 55-62.

153. Shtykov S. N. Surfactants in analysis: Progress and development trends // Journal of Analytical Chemistry. 2000. V. 55, № 7. P. 608-614.

154. Холмберг К., Иенссон Б. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах. JohnWilley&Sons. 2007. Р. 129-134.

155. Штыков С.Н., Калашникова Н.В., Смирнова Т.Д., Конюхова Ю.Г. Комплексы с переносом энергии в возбужденном состоянии в организованных средах для флуориметрического определения биологически активных веществ // Биомед. технол. и радиоэлектроника. 2006. № 12. С.4-9.

156. Егорова А.В., Скрипинец Ю.В., Александрова Д.И., Антонович В.П. Сенсибилизированная люминесценция ионов лантанидов и ее применение в биоанализе // Методы и объекты хим. анализа. 2010. Т. 5, № 4. С. 180-201.

157. Clemente М., Hermo М. P. Confirmatory and quantitative analysis using experimental design for the extraction and liquid chromatography-UV, liquid chromatography-mass spectrometry and liquid chromatography-mass spectrometry/mass spectrometry determination of quinolones in turkey muscle // J. Chromatogr. A. 2006. V. 1135, № 2. P. 170-178.

158. Тихомирова Т.И., Смирнов B.C., Быстров В.Ю. Определение тетрациклина по сенсибилизированной люминесценции европия(Ш), сорбированного на кремнеземе, химически модифицированном группами иминодиуксусной кислоты// Вестн. Московск. ун-та. Сер.2. Химия. 2008. Т.49, № 5. С.344-348.

159. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. 192 с.

160. Саввин С. Б. Арсеназо III. Методы фотометрического определения редких и актинидных элементов. М.: Атомиздат, 1966. 256 с.

161. Supkowski R. М., Jr Horrocks W. DeW. On the determination of the number of water molecules,q, coordinated to europium(III) ions in solution from luminescence decay lifetimes // Inorg. Chim.Acta. 2002. V. 340. P. 44-48.

162. Beltyukova S., Teslyuk O., Egorova A., Tselik E. Solid-phase luminescence determination of ciprofloxacin and norfloxacin in biological fluids // J. Fluoresc. 2002. V. 12, № 2. P.269-272.

163. YaminiY., GhambarianM.Environmental applications of cloud-point extraction. Comprehensive sampling and sample Preparation //Analytical techniques for Scientists. 2012. V. 3. P. 657-680.

164. Goryacheva I.Y., Shtykov S.N., Loginov A.S., Panteleeva I.V. Preconcentration and fluorimetric determination of polycyclic aromatic hydrocarbons

based on the acid-induced cloud-point extraction with sodium dodecylsulfate // Analytical and Bioanalytical Chemistry. 2005. V. 382, № 6. P. 1413-1418.

165. Горячева И.Ю., Логинов А.С., Лаврова Т.Н., Попов М.А. Экстракционное концентрирование анионными поверхностно-активными веществами в кислой среде // ЖАХ. 2007. Т. 62, № 5. С. 459-464.

166. Chang Z., Yan Н. T.Cloud point extraction-fluorimetric combined methodology for the determination of trace warfarin based on the sensitization effect of supramolecule // Journal of luminescence.2012. V. 132, № 3. P. 811-817.

167. Alesso M., Bondioli G., Talio M.C., Luconi M.O., Fernandez L.P. Micelles mediated separation fluorimetric methodology for Rhodamine В determination in condiments, snacks and candies // Food chemistry. 2012. V. 134, № 1. P. 513-517.

168. Wang С. C.,Luconi M. O., Masi A. N. Determination of terazosin by cloud point extraction-fluorimetric combined methodology // Talanta. 2007. V. 72. № 5. P. 1779-1785.

169. Moral A., Sicilia M. D., Rubio S. Supramolecular solvent-based extraction of benzimidazolic fungicides from natural waters prior to their liquid chromatographic/fluorimetric determination // J Chromatogr A. 2009. V. 1216, № 18. P. 3740-3745.

170. Wang C.C., Fernández L.P., Gómez M.R. Sensitive ergotamine determination in pharmaceuticals and biological samples using cloud point preconcentration and spectrofluorimetric detection // Analytica Chimica Acta. 2013. V. 768. P. 90-95.

171. Wu H., Zhao G.Y., Du L.M. Determination of ofloxacin and gatifloxacin by mixed micelle-mediated cloud point extraction-fluorimetry combined methodology // Spectrochim. Acta A Mol. Biomol. Spectrosc. 2010. V. 75, № 5. P. 1624-1628.

172. Tabrizi A.B. Development of a cloud point extraction-spectrofluorimetric method for trace copper(II) determination in water samples and parenteral solutions // J Hazard Mater. 2007. V. 139, № 2. P. 260-264.

173. Talio M.C., Luconi M.O., Masi A.N., Fernández L.P. Determination of cadmium at ultra-trace levels by CPE-molecular fluorescence combined methodology // Journal of Hazardous Materials. 2009. V. 170. P. 272-277.

174. Güler N., Maden M., Bakirdere S., Ataman O. Y.,Volkan M. Speciation of selenium in vitamin tablets using spectrofluorometry following cloud point extraction // Food Chemistry .2011. V. 129, №4. P. 1793-1799.

175. Paleólogos E.K ., Stalikas C.D., Tzouwara-Karayanni S.M., Karayannis M.I. Selective speciation of trace chromium through micelle-mediated preconcentration, coupled with micellar flow injection analysis-spectrofluorimetry // Analytica Chimica Acta. 2001. V. 436, № 1. P. 49-57.

176. Li Y., Ни В., Jiang Z .On-line cloud point extraction combined with electrothermal vaporization inductively coupled plasma atomic emission spectrometry for the speciation of inorganic antimony in environmental and biological samples// Anal. Chim.Acta. 2006. V. 576, № 2. P. 207-214.

177. Tang A., Ding G., Yan X . Cloud point extraction for the determination of As(III) in water samples by electrothermal atomic absorption spectrometry // Talanta. 2005. V. 67, № 5. P. 942-946.

178. Maranhao T. Borges D.L., da Veiga M.A., Curtius A.J .Cloud point extraction for the determination of cadmium and lead in biological samples by graphite furnace atomic absorption spectrometry // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2005. V. 60, № 5. P. 667-672.

179. Donati G.L., Nascentes C.C., Nogueira A.R.A., Arruda M.A.Z., Nobrega J.A. Acid extraction and cloud point preconcentration as sample preparation strategies for cobalt determination in biological materials by thermospray flame furnace atomic absorption spectrometry // Microchemical Journal. 2006. V. 82. № 2. P. 189-195.

180. Куличенко C.A.,. Дорощук B.A, Федорчук О.И. Лиофильные свойства фенол-индуцированных мицеллярных фаз неионного ПАВ ОП-Ю // Хим. журн. 2008. Т. 74, №2. С. 111-116.

181. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества наоснове оксида этилена. М.: Химия, 1982.

182. Zhao G., Chen S.B. Clouding and phase behavior of nonionic surfactants in hydrophobically modified hydroxyethyl cellulose solutions // Langmuir. 2006. V. 22, №22. P. 9129-9134.

183. Wang Z., Zhao F., Li D. Determination of solubilization of phenol at coacervate phase of cloud point extraction // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2003. V. 216, № 1-3. P. 207-214.

184. Беширова О., Дорощук В., Кул1ченко С. Кислотно-шдукована мщелярна екстракщя як новий метод концентрування мжродом1шок // Bíchhk Kh'íb. ун-ту. Х1м1я. 2006. Вип. 43. С. 39-41.

185. Izquierdo P., Gomez-Hens A., Perez-Bendito D. Study of the Eu(III)— tetracycline-thenoyltrifluoroacetone system by using the stopped-flow mixing technique: Determination of tetracycline in serum // Anal. Chim.Acta. 1994. V. 292. №1-2. P. 133-139.

186. Wang Z., Duan N., Hun X., Wu S.Electrochemiluminescent aptamer biosensor for the determination of ochratoxin A at a gold-nanoparticles-modified gold electrode using N-(aminobutyl)-N-ethylisoluminol as a luminescent label. // Anal, and Bioanal. Chem.. 2010. V. 398. № 5. P. 2125-2132.

187. Zhou S.N., Lai E.P.C., Miller J.D. Analysis of wheat extracts for ochratoxinA by molecularly imprinted solid-phase extraction and pulsed elution // Anal, and Bioanal. Chem. 2004. V. 378, № 8. P. 1903-1906.

188. Карагезян К. Г. Условнорефлекторная регуляция свертывания крови. Канд. дис. Ереван. 1954. 310 с.

189. Gowrishankar G., Rao J. Visualizing RNA splicing in vivo // Mol.BioSyst. 2007. № 3. P. 301-307.

190. Коптелова M.A., Зелмене B.H. Антикоагулянты. Рига:3инатне.1965.

72 с.

191. Кузнецова, Г.А. Природные кумарины и фурокумарины.-JI., 1967. 28 с.

192. Халецкий А.М Фармацевтическая химия.Л.: Медицина, 1973. 762 с.

193. Ложкин А.В., Сакалян Е.И. Природные кумарины: методы выделения и анализа // Хим. - фарм. журн. 2006. Т. 40, №6. С. 47-57.

194. Wang Т., Jin Н., Li Q., Cheng W., Ни Q. Isolation and simultaneous determination of coumarin compounds in radix angelica dahurica // Chromatographia. 2007. V. 65, № 7-8. P. 477-481.

195. Смирнова Т.Д., Неврюева H.B., Штыков C.H., Кочубей В.И., Жемеричкин Д.А. Определение варфарина методом сенсибилизированной флуоресценции с применением организованных сред // ЖАХ. 2009. Т. 64, № 11. С. 1142-1147.

196. Komori A., Inoue N., Fujita К., Kasajima S., Horiib A. Measurement of rutin and quercetin in tartary buckwheat flour by ultraviolet-induced fluorescence // Section E Quality and Post-harvest Processing. 2007. P. 403-409.

197. Костюк В.А., Потапович А.И. Биорадикалы и биоантиоксиданты. Минск: БГУ, 2004. 174 с.

198. Pietta P.G. Flavonoids as antioxidants // J. Nat. Prod. 2000. V. 63. P. 10351042.

199. Malesev D., Radovic Z., Jelikic-Stankov. Investigation of europium (III)-rutin complex in water-ethanolic solution // Spectroscopy Letters. 1993. V. 26, № 10. P. 1985-1995.

200. Stevent F., Gong M., William D. Synergistic Coordination in Ternary Complexes of Eu3+ with Aromatic, [3-Diketone Ligands and 1,10-Phenanthroline // Inorg. Chem. 1994. V. 33, № 15. P.3229-3234.

201. Sun Z., Wang L., Guo C., Wang X., Chen J., Zhang X., Zhu G., Zhang Q. Determination of rare-earth elements by sensitized fluorimetry // Guangpuxue Yu Guangpu Fenxi. 1999. V. 19, №6. P. 776-778.

202. Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. М.: Мир, 1986.

496 с.

203. Регламент Комиссии (ЕС) № 37/2009 от декабря 2009 года о фармакологически активных веществах и их классификации в плане максимально допустимых остатков в пищевых продуктах животного происхождения.

204. Ушкалова Е. А. Проблемы фальсификации лекарственных средств: фокус на антимикробные препараты // Клин, микробиол. антимикроб, химиотер. 2005. Т. 7, №2. С. 167-173.

205. Ziyatdinova G. К., Budnikov G. К. Voltammetric determination of flavonols in pharmaceuticals // Pharmaceutical Chemistry Journal. 2005. V. 39, № 10. P. 54-56.

206. Руководство по методам контроля качества и безопасности биологически активных добавок к пище. Руководство. Р 4.1.1672-03.