Рентгенофлуоресцентное определение тяжелых металлов в водно-органических средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат технических наук Муханова, Алла Аргынбековна

• Муханова, Алла Аргынбековна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Муханова, Алла Аргынбековна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ, УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ, СИМВОЛОВ,

ЕДИНИЦ И ТЕРМИНОВ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ ЖИДКОСТЕЙ (обзор литературы).

1.1. Возможности рентгенофлуоресцентиого анализа жидкостей. Сравнение с другими методами.

1.2. Специфика жидкостей, как объектов РФА.

1.3. Анализ жидких проб с изготовлением твердых излучателей.

1.4. Прямой анализ жидких объектов.

1.4.1. Объекты.

1.4.2. Аппаратура.

1.4.3. Матричные эффекты в жидких пробах.

1.4.4. Способы построения градуировочных характеристик.

1.4.4.1. Способ внешнего стандарта.

1.4.4.2. Способ фундаментальных параметров.

1.4.4.3. Способ добавок.

1.4.4.4. Способ внутреннего стандарта.

1.4.4.5. Использование рассеянного излучения в РФА жидких проб.

1.5. Выводы.

ГЛАВА 2. РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНОЕ ОПРЕДЕЛНИЕ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В ЖИДКИХ СРЕДАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ РЕНТГЕНОВСКИХ АНАЛОГОВ.

2.1. Априорный выбор элементов - рентгеновских аналогов.

2.2. Поправка на различие параметров возбуждения линий различных спектральных серий (определение одного элемента).

2.3. Построение градуировочных характеристик при определении нескольких элементов.

2.4. Экспериментальная проверка возможности использования элементов -рентгеновских аналогов при определении тяжелых металлов в жидких средах

2.4.1. Приготовление растворов сравнения и модельных растворов.

2.4.2. Выбор условий измерения аналитического сигнала.

2.4.3. Сравнение градуировочных характеристик, построенных с использованием определяемых элементов и элементов - аналогов (определение одного элемента в пробе).

2.4.4. Сравнение градуировочных характеристик, построенных по отношениям интенсивностей аналитических линий определяемых элементов и элементов -аналогов (определение нескольких элементов).

2.4.5. Метрологические характеристики способа с использованием элементов -рентгеновских аналогов. Проверка правильности определений.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Рентгенофлуоресцентное определение тяжелых металлов в водно-органических средах»

Актуальность темы. Определение общего содержания металлов в жидких средах, содержащих значительную долю органического вещества, в последнее время вызывает все возрастающий интерес. Развитие новых химико-металлургических процессов, таких как сольвометаллургия, где используют реакции, протекающие в органических и водно-органических средах, выдвинуло задачу разработки методов аналитического контроля общего содержания металлов в достаточно богатых водно-органических растворах.

Наличие органического вещества существенно осложняет использование для этой цели методов спектрального и масс-спектрального анализа: атомно-эмиссионного спектрального анализа с индуктивно-связанной плазмой, атомно-абсорбционного анализа, масс-спектрального анализа с индуктивно-связанной плазмой. Влияние органики на процессы атомизации и ионизации (образование трудно диссоциирущих карбидов и гидридов металлов), необходимость сильного разбавления богатых растворов и др. в значительной мере ограничивают возможности перечисленных методов.

Отделение органической составляющей на этапе пробоподготовки представляет собой весьма трудоемкую процедуру, требующую дополнительной информации о составе пробы и, в ряде случаев, вносящую трудно контролируемые погрешности.

Для определения общего содержания тяжелых металлов (тяжелее Тл) представляется весьма перспективным использовать прямое рентгенофлуоресцентное определение без отделения органической составляющей и дополнительного разбавления. Именно для элементов с атомным номером 2>22 возможно проведение анализа при атмосферном давлении, используя специальные кюветы для жидких проб.

Воздействие на аналитический сигнал органической компоненты матрицы в рентгенофлуоресцентном анализе (РФА) ведет к ослаблению всех регистрируемых линий в разной степени и увеличению рассеяния первичного излучения, что приводит к повышению фона. Это дает основу для разработки достаточно универсального способа химического анализа водно-органических систем на базе рентгенофлуоресцентного метода без отделения органической составляющей.

Настоящая работа является частью исследований, проводимых в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ ИОНХ им. Н.С. Курнакова РАН по теме «Развитие рентгеновских и масс-спектральных методов химического анализа веществ и материалов», номер государственной регистрации 01.2.006 09713, программы фундаментальных исследований ОХНМРАН «Создание эффективных методов химического анализа и исследования структуры веществ и материалов», и проекта РФФИ N2 04-0332840.

Цель работы: создание унифицированных способов прямого рентгенофлуоресцентного определения тяжелых металлов в водно-органических средах без удаления органической компоненты.

В соответствии с поставленной целью в процессе работы необходимо было решить следующие аналитические задачи.

Разработать способы приготовления образцов сравнения (ОС) для определения металлов, имеющих мало распространенные и/или трудно растворимые соединения.

Разработать способы учета или компенсации влияния органической компоненты на аналитический сигнал за счет использования дополнительных информативных сигналов: рассеянного рентгеновского излучения характеристических линий анода рентгеновской трубки, характеристического излучения материала подложки и т. п.;

Подтвердить правильность разработанных способов РФА водно-органических проб.

Научная новизна работы:

1) Предложен способ прямого рентгенофлуоресцентного определения тяжелых металлов с атомными номерами с 49 по 92 в жидких пробах с использованием в качестве ОС соединений элементов - рентгеновских аналогов с атомными номерами с 19 по 37, длины волн линий характеристического излучения другой спектральной серии которых лежат вблизи аналитических линий определяемых элементов.

2) Разработан способ компенсации матричных эффектов с использованием рассеянного характеристического излучения материала анода рентгеновской трубки при прямом РФА водно-органических проб.

3) Предложен способ учета вариаций толщины пробы и состава легкой матрицы с помощью характеристического излучения подложки при определении малых содержаний платины в термически полимеризованных кремнийорганических средах.

Практическая значимость работы. Разработанные способы были использованы для прямого рентгенофлуоресцентного определения Мо, Ле и Р1 в технологических растворах окислительного хлорирования вторичного сырья в органических растворителях при сольвометаллургической переработке и для определения малых содержаний Р1 в кремнийорганических композиционных материалах. Предложенный нами подход с использованием элементов -рентгеновских аналогов определяемых элементов может быть использован при анализе твердых объектов, содержащих драгоценные и редкие металлы.

На защиту выносятся:

1. Способ прямого рентгенофлуоресцентного определения тяжелых металлов в водно-органических средах в диапазоне атомных номеров с 49 по 92 с использованием растворов соединений элементов - рентгеновских аналогов определяемых элементов в диапазоне атомных номеров с 19 по 37.

2. Способ компенсации влияния водно-органической матрицы неизвестного состава на аналитический сигнал определяемого элемента с использованием отношения интенсивностей когерентно и некогерентно рассеянного характеристического излучения материала анода рентгеновской трубки.

3. Способ учета влияния вариаций толщины пробы и состава легкой матрицы на аналитический сигнал с использованием характеристического излучения металлической подложки при рентгенофлуоресцентном определении малых содержаний платины в термически отвержденных кремнийорганических соединениях.

Личный вклад автора. Непосредственно автором был осуществлен выбор условий проведения эксперимента, приготовление растворов сравнения, проведение эксперимента, обработка результатов эксперимента, проведение дополнительных измерений на атомно-абсорбционном спектрометре, выполнение дополнительных расчетов. Подходы к учету матричных эффектов предложены автором.

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения и 5 глав, выводов, списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Муханова, Алла Аргынбековна

ВЫВОДЫ

1. Обоснована целесообразность использования для определения тяжелых металлов в водно-органических системах прямого, без дополнительной пробоподготовки, рентгенофлуоресцентного анализа. Показаны его преимущества перед известными химическими, физико-химическими и физическими методами.

2. Разработан способ прямого рентгенофлуоресцентного определения тяжелых металлов с атомным номером 49<2<92 в водно-органических пробах с использованием в качестве образцов сравнения соединений их рентгеновских аналогов (элементов с 19<2<37). Получены ГХ для определения Яе, Ег, УЬ с использованием водных растворов сравнения на основе их рентгеновских аналогов Си, Хп, Со, № соответственно для диапазона содержаний определяемых элементов: 0,02 - 1% для Яе, 0,01 - 0,1% для Ег и УЬ с учетом различия в выходах флуоресценции и скачках поглощения аналитических линий. Доказано отсутствие влияния такой замены на предел обнаружения, интервал определяемых содержаний и воспроизводимость результатов измерений ОС. Относительное стандартное отклонение при измерении ОС с массовыми долями этих элементов от 0,03 до 0,1% изменяется в диапазоне от 8 до 2%, соответственно.

3. Разработан способ учета различия влияния матриц ОС и анализируемой пробы на интенсивность аналитической линии определяемого элемента с использованием отношения интенсивностей когерентно (1кг) и некогерентно (1НКг) рассеянного первичного характеристического излучения рентгеновской трубки. Доказана возможность построения ГХ для определения тяжелых металлов в различных водно-органических матрицах по водным растворам сравнения. Расхождения между найденными предложенным способом и истинными содержаниями Мо, и Яе в модельных растворах с добавками №С1 и СёСЬ не превышают общей погрешности измерения.

4. Разработан способ рентгенофлуоресцентного определения малых содержаний тяжелых металлов в твердых органических объектах с использованием характеристического излучения подложки для учета вариаций толщины пробы и состава матрицы. Получена единая ГХ для определения Р1 в органических матрицах различного состава в диапазоне содержаний 1-100 ррш. Для нормировки интенсивности аналитической линии использовали характеристическое излучение подложки из чистого свинца. Предел обнаружения составил 0,4 ррш. Относительное стандартное отклонение изменяется от 0,25 до 0,016, соответственно, для диапазона определяемых содержаний от 1-7 ррш до 50-100ррт.

5. Разработанные способы использованы для прямого рентгенофлуоресцентного определения Мо, Яе и Р1 в технологических растворах окислительного хлорирования вторичного сырья в органических растворителях при сольвометаллургической переработке и для определения малых содержаний Р1 в кремнийорганических композиционных материалах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Муханова, Алла Аргынбековна, 2006 год

1. Otto M. Современные методы аналитической химии: В 2 томах. М.: Техносфера, 2003. - Т. 1. - 412 с.

2. Otto M. Современные методы аналитической химии: В 2 томах. М.: Техносфера, 2003. - Т. 2. - 281 с.

3. Обухов А.И., Плеханова И.О. Атомно-абсорбционный анализ в почвенно-биологических исследованиях. М.: изд-во МГУ, 1991. - 184 с.

4. Bowen H.J.M. Environmental chemistry of the elements. Academic press, 1979. -228 p.

5. Корж В.Д. Геохимия элементного состава гидросферы. М.: Наука, 1991. -245 с.

6. Химическая энциклопедия: В 5 томах / под ред. И.Л. Кнунянц. М.: изд-во «Советская Энциклопедия». - 1988. - Т. 1. - 1294 с.

7. Карпукова О.М., Смагунова А.Н., Пергатый A.B., Хабеев И.А. Рентгеноспектральное определение платиновых металлов в технологических растворах // Журнал аналитической химии, 1983. Т 38, вып. 7- С. 12791282.

8. Марков А.П., Смагунова А.Н., Бассина С.А., Базыкина E.H. Рентгеноспектральный анализ технологических растворов галлиевого производства // Заводская лаборатория, 1981. Т. 47, № 2. - С. 36 - 37.

9. Синдеев Ю.Г. Гальванические покрытия. М.: изд-во «Феникс». - 2000. -126 с.

10. Базыкина E.H., Смагунова А.Н., Слободняк Т.Г., Кубарев C.B. Рентгеноспектральный анализ технологических растворов // Заводская лаборатория, 1981. Т. 47, № 9. - С. 56-59.

11. Смагунова А.Н., Базыкина E.H. Рентгенофлуоресцентный анализ растворов // Журнал аналитической химии, 1985. -Т. 40, № 5. С. 773 - 791.

12. Лобанов Ф.И. Химико-рентгенофлуоресцентный анализ // Заводская лаборатория, 1981.-Т. 47, № 10.-С. 1-11.

13. Смагунова А.Н., Коржова E.H., Беликова Т.М. Элементный рентгеноспектральный анализ органических материалов // Журнал аналитической химии, 1998. Т. 53, вып. 7 - С. 678 - 690.

14. Карпов Ю.А., Савостин А.П. Методы пробоотбора и пробоподготовки. -М.: Бином, 2003.-245 с.

15. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии. М.: Химия, 1984. -430 с.

16. Лосев Н.Ф., Смагунова А.Н. Основы рентгеноспектрального флуоресцентного анализа. М.: Химия, 1982. - 206 с.

17. Лосев Н.Ф. Количественный рентгеноспектральный флуоресцентный анализ. М.: Наука, 1969. - 336 с.

18. Гельман Н.Э., Лепендина О.Л., Божевольнов Е.А., Николаева К.И. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ элементорганических соединений// Журнал аналитической химии, 1973. Т. 28, вып. 6. - С. 1231 -1233.

19. Blank А. В., Eksperiandova L. P. Specimen preparation in x-ray fluorescence analysis of materials and natural objects // X-Ray Spectrometry, 1998. V. 27, №3.-P. 147-160.

20. Беляева И.А. Предварительное концентрирование при рентгеноспектральном анализе // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Ленинград, 1967. - Вып.2. - С.55 - 58.

21. Блохин М.А. Физика рентгеновских лучей. -М.: Гостехиздат, 1957. 518 с.

22. Комптон А., Алисон С. Рентгеновские лучи: теория и эксперимент. М.: ОГИЗ, 1941.-671 с.

23. Справочник химика: В 5 т. / под ред.Б.П. Никольского. М.: изд-во «Химия». - 1964. - Т. 3. -1168 с.

24. Таблицы полных массовых коэффициентов ослабления характеристического рентгеновского излучения / Под ред. Н.И. Комяка. -Л.: ЛНПО «Буревестник». 1978. - 274 с.

25. Bacon J. R., Ellis A.T., Williams J. G. Atomic spectrometry update inorganic mass spectrometry and X-ray fluorescence spectrometry // Journal of analytical atomic spectrometry, 1989. - V. 4, № 10. - P. 199R - 222R.

26. Ellis A.T., Holmes M., Kregsamer P., Potts P.J., Streli C., Wobrauschek P. Atomic spectrometry update X-ray fluorescence spectrometry // Journal of analytical atomic spectrometry, 1998. - V. 13, № 10. - P. 209R- 232R.

27. Potts P.J., Ellis A.T., Kregsamer P., Streli C., West M., Wobrauschek P. Atomic spectrometry update X-ray fluorescence spectrometry // Journal of analytical atomic spectrometry, 1999. -V. 14, № 10. - P. 1773 - 1799.

28. Potts P.J., Ellis A.T., Holmes M., Kregsamer P., Streli C., West M., Wobrauschek P. Atomic spectrometry update. X-ray fluorescence spectrometry // Journal of analytical atomic spectrometry, 2000. V. 15, № 10. - P. 1417 - 1442.

29. Potts P. J., Ellis A.T., Kregsamer P., Marshall J., Streli C., West M., Wobrauschek P. Atomic spectrometry update. X-ray fluorescence spectrometry // Journal of analytical atomic spectrometry, 2001. -V. 16, № 10. P. 1217 - 1237.

30. Potts P. J., Ellis A.T., Kregsamer P., Marshall J., Streli C., West M., Wobrauschek P. Atomic spectrometry update. X-ray fluorescence spectrometry // Journal of analytical atomic spectrometry, 2002. V. 17, № 10. - P. 1439 - 1455.

31. Potts P.J., Ellis A.T., Kregsamer P., Marshall J., Streli C., West M., Wobrauschek P. Atomic spectrometry update. X-ray fluorescence spectrometry // Journal of analytical atomic spectrometry, 2003. -V. 18, № 10. P. 1297 - 1316.

32. Potts P.J., Ellis A.T., Kregsamer P., Marshall J., Streli C., West M., Wobrauschek P. Atomic spectrometry update. X-ray fluorescence spectrometry // Journal of analytical atomic spectrometry, 2004. V. 19, № 10. - P. 1397- 1419.

33. Pessayre S., Bacaud R., Geantet C. Vrinat M. Deep hydrodesulfurization of diesel oils. Matrix effect in the analysis of low sulfur diesel oils by energy dispersive X-Ray fluorescence spectroscopy// Fuel, 1999. V. 78 - P. 857 - 860.

34. Duvauchelle P., Peix G., Babot D. Effective atomic number in the Rayleigh to Compton scattering ratio // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B, 1999.-V. 155.-P. 221-228.

35. Yan C., Jia J., Liao C., Li В., Li W., D'Ascenzo G. Application of 241Am EDXRF to the determination of rare earth sample of solvent extraction processes // Journal of Alloys and Compounds, 1998. V. 275 - 277. - P. 940 - 943.

36. Pouzar M., Cernohorsky Т., Krejcova A. Determination of metals in lubricanting oils by X-ray fluorescence spectrometry // Talanta, 2001. V. 54. - P. 829 -835.

37. Yang Z., Hou X., Jones B.T. Determination of wear metals in engine oil by mild acid digestion and energy dispersive X-ray fluorescence spectrometry using solid phase extraction disks // Talanta, 2003. V. 59. - P. 673 - 680.

38. Гавриш А., Глазунов М.П., Озиранер C.H. Рентгенофлуоресцентное определение хлора, серы и фосфора в растворе // Заводская лаборатория, 1976.-Т. 42, №4,-С.8- 12.

39. Спицин П.К., Ренев В.К., Антонов А.В., Тронева Н.В. Рентгеноспектральное определение ниобия и тантала в экстракционных растворах // Заводская лаборатория, 1969. Т.35, № 9. - С. 1061 - 1062

40. Беспалова JI.JL, Мандрыка JI.A., Кожанова А.А., Волоскова М.В. Рентгенофлуоресцентный анализ технологических растворов производства цеолитов // Заводская лаборатория, 1991. Т. 57, №7 - С.68 - 69.

41. Казаринов М.И., Полевич О.В. Использование целлюлозных фильтров для пробоподготовки в рентгенофлуоресцентном анализе // Заводская лаборатория, 1987. Т. 53, №2. - С. 24 - 26.

42. McCall J.M., Leyden D.E., Blount C.W. Rapid determination of heavy elements in organometallic compound using X-ray fluorescence // Analytical chemistry, 1971. V. 43, № 10. - P. 1324 - 1325.

43. Leyden G.E., Lennox J.C. Rapid determination of heavy elements in organometallic polymers by X-ray fluorescence // Analytica Chimica Acta, 1973. -V. 64.-P. 143-146.

44. Базыкина E.H., Смагунова A.H., Молчанова А.П. Выбор оптимальных условий пробоподготовки для рентгенофлуоресцентного анализа содо-поташных растворов // Журнал аналитической химии, 1977. Т.32, вып. 10. -С. 2003-2008.

45. Базыкина Е.Н., Смагунова А.Н., Володина Н.Н., Молчанова Е.И. Учет межэлементных взаимодействий при рентгеноспектральном определении нескольких компонентов в материалах сложного состава // Журнал аналитической химии, 1983. Т. 38, №9. - С. 1563 -1569.

46. Лямина О.И. Рентгенофлуоресцентное определение серы в замороженных нефтепродуктах: Дис.канд. техн. наук. М., 1994. -167 с.

47. Sbarato V.M., Sancher Н. J. Analysis of arsenic pollution in groundwater aquifers by X-Ray fluorescence // Applied radiation and Isotopes, 2001. V. 54. -P. 737-740.

48. Sugihara K., Tamura K., Sato M., Ohno K. Energy-dispersive x-ray analysis of trace metals in micro amounts of aqueous samples by an ultra-thin film droplet method // X-Ray Spectrometry, 1999. V. 28, №6. - P. 446 - 450.

49. Зайчик B.E., Бродский A.P., Дроздовский В.Я. Рентгенофлуоресцентное определение железа, меди, цинка, брома и рубидия в биоптатах слизистой оболочки желудка // Медицинская радиология, 1989. №2. - С. 39 - 43.

50. Sancher H.J., Perez C., Perez R.D. X-Ray analysis of arsenic uptaking in mice organs and tissues // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B, 1997.-V. 124.-P. 140-142.

51. Van Dalen G. Determination of iron on cloths by wavelength-dispersive x-ray fluorescence spectrometry // X-Ray Spectrometry, 1999. V. 28, №3. - P. 149 — 156.

52. Davis E.N., Gross Hoeck B. X-Ray Spectrographs Method for the determination of vanadium and nickel in residual fuels and charging stoks // Analytical chemistry, 1955. -V. 27, №12. -P. 1880- 1884.

53. Marco L.M., Greaves E.D., Alvarado J. Analysis of human blood serum and human brain samples by total reflection X-ray fluorescence spectrometry applying Compton peak standardization // Spectrochimica acta B, 1999. V. 54. - P. 1469 -1480.

54. Anjos M.J., Barroso R.C., Lopes R.T., De Jesus E.F.O., Simabuco S. M., Castro C.R.F. EDXRF analysis of red and white wines from Brazil // X-Ray Spectrometry, 2004. V. 33, №6. - P.407 - 409.

55. Kutle A., Orescanin V., Obhodas J., Valkovic V. Trace element distribution in geochemical environment of the island Krk and its influence on the localpopulation // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 2004. V. 259, №2.-P. 271-276.

56. Nagj M., Makjanic J., Orlic I., Tomic S., Valkovic V. Detrmination of uranium in sea water by X-ray fluorescence spectroscopy // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 2004. -V. 97, №2. P. 373-380.

57. Bonfiglioli T. A., Olsina R.A., Fernandez L.P., Masi A.N. Europium preconcentration by filtration of ternary complexes prior their determination by XRF spectrometry // Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2003. V. 18. -P. 1263-1266.

58. De Vito I.E., Masi A.N., Olsina R.A. Determination of trace earth elements by X-ray fluorescence spectrometry after preconcentration on a new chelating resin loaded with thorin // Talanta, 1999. V. 49. - P. 929 - 935.

59. Almeida E., Nascimento Filho V.F., Valencia E.P.E., Cunha e Silva R.M. Concentration of Fe, Cu and Zn in rum by EDXRF using APDS perconcentration // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 2002. V. 252, №3. - P. 541-544.

60. Peralta-Zamora P., Cornejo-Ponce L., Bueno M.I.M.S., Martins J.W. Zirconium and hafnium determination by X-ray fluorescence with solid phase preconcentration // Talanta, 1997. V. 44. - P. 811 -816.

61. Cornejo-Ponce L., Peralta-Zamora P., Bueno M.I.M.S. Per-concentration of rare earths using silica gel loaded with l-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) and determination by energy dispersive X-ray fluorescence // Talanta, 1998. V. 46. -P. 1371- 1378.

62. Гайнутдинова Д.Ф., Крюков C.B., Гарифзянов A.P., Торопова В.Ф., Будников Г.К., Аль-Хатиб Д. Экстракционно-рентгенофлуоресцентное определение селена // Заводская лаборатория, 2001. -Т. 67, №8. С. 6 - 7.

63. Островская В.М., Лямина О.И., Куприянова Т.А., Юшкова О.Г. Мембраны на основе полидентатных целлюлоз с гетарилформазанилгруппами для отделения тяжелых металлов // Серия. Критические технологии. Мембраны,2001.-№11.-С. 32-37.

64. Смагунова А.Н., Павлинский Г.В., Андреева Л.Я., Лосев Н.Ф. рентгеноспектральное определение ниобия в растворах способом внутреннего стандарта // Заводская лаборатория, 1970. Т. 36, №11. -С.1336- 1340.

65. Кудряшов В.И.,. Журавлев Е.Л, Маслов О.Д. Сравнение различных вариантов рентгенофлуоресцентного и нейтронно-активационного методов анализа при исследовании экологических образцов// Заводская лаборатория, 1997.-Т. 63,№9.-С. 15-19.

66. Bao S.X., Wang Z.H., Liu J.S. X-Ray fluorescence analysis of trace elements in fruit juice // Spectrochimica Acta B, 1999. V. 54. - P. 1893 -1897.

67. Нехаев H.H., Трофимов H.B., Бусев Ф.И., Петров Б.И. Экстракционно-рентгенофлуоресцентный метод раздельного определения циркония и гафния в молибденовых сплавах // Заводская лаборатория, 1978 Т. 44, № 8 - С. 956-958.

68. Шестакова В.А., Малофеева Г.И., Петрухин О.М. и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение платиновых металлов с использованием полимерного тиоэфира // Журнал аналитической химии, 1981.-Т. 36, вып. 9.-С. 1784-1791.

69. Тютюнник O.A., Варшал Г.М., Кощеева и др. Определение осмия сорбционно-рентгенофлуоресцентным методом // Журнал аналитической химии, 2000. Т. 55, № 4. - С. 392 - 395.

70. Таланова В.Н., Томишко М.М., Чеблакова Е.Г., Путилов A.B. Рентгенофлуоресцентное определение тяжелых металлов в сточных водах промышленных предприятий // Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 1998. Т. 64, № 11. - С. 28 - 29.

71. Посохов А.К., Левунин С.Л., Гальцев П.А., Бичинева Ю.М. Определение урана в воде рентгенофлуоресцентным методом анализа с предварительным концентрированием экстракцией миомфатом железа // Заводская лаборатория, 1992. Т. 58, № 1. - С. 30-31.

72. Брыкина Г.Д., Степанова Н.Л., Стефанова A.B., Крысина Л.С. и Белявская Т.А. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение меди, никеля, цинка и кадмия в почвах // Журнал аналитической химии, 1983. Т 38, вып. 1. - С. 33-37.

73. Семенова Е.В., Блохина Г.Е., Величко Ю.И. Способ рентгенофлуоресцентного контроля сточных вод на содержание ртути // Заводская лаборатория, 1989. Т. 55, №4. - С. 39 - 41.

74. Ernst Т., Рорр R., Wolf М., Van Eldik R. Analysis of eco-relevant elements and noble metals in printed wiring boards using AAS, ICP-AES and EDXRF // Anal Bioanal Chem, 2003. V. 375. - P. 805 - 814.

75. Ernst Т., Рорр R., Van Eldik R. Quantification of heavy metals for the recycling of waste plastics from electrotechnical applications // Talanta, 2000. V. 53. - P. 347-357.

76. Gharaibeh S.H., Abu-El-Sha'r W.J., Al-Kotahi M.M. Removal of selected heavy metals from aqueous solutions using a solid by-product from the Jordanian oil shale refining // Environmental Geology, 1999. V.39, №2. - P. 113 - 116.

77. Eksperiandova L. P., Blank А. В., Makarovskaya Y. N. Peculiarities of making gel-like specimens for x-ray fluorescence analysis // X-Ray Spectrometry, 1999. -V. 28, №1.-P. 31-38.

78. Eksperiandova L. P., Blank А. В., Makarovskaya Y. N. Analysis of waste water by x-ray fluorescence spectrometry // X-Ray Spectrometry, 2002. V 31, №3. -P. 259-263.

79. Макаровская Я.Н., Экспериандова Л.П., Бланк А.Б. Экстракционно-рентгенофлуоресцентное определение селена и мышьяка в питьевой воде // Журнал аналитической химии, 1999. Т. 54, №11. - С. 1167 - 1169.

80. Eksperiandova L.P., Blank А.В., Fokina I.I. X-Ray analysis of aqueous concentrates using organic glassy specimens // Fresenius Journal of Analytical Chemistry, 1998. V. 361. - P. 287 - 288.

81. Van Dalen G. Determination of the phosphorus and sulphur content in edible oils and fats by wavelength-dispersive x-ray fluorescence spectrometry // X-Ray Spectrometry, 1998. V. 27, №1. - P.26 - 30.

82. Лобанов Ф.И., Терентьева E. А., Яновская И.М., Макаров И. В. Химико-рентгенофлуоресцентное определение следов ртути с предварительной экстракцией легкоплавкими органическими веществами // Заводская лаборатория, 1983. Т. 49, №12. - С. 11 - 12.

83. Лямина О.И., Куприянова Т.А., Гиммельфарб Ф.А. Рентгенофлуоресцентный анализ жидких нефтепродуктов. // Журнал аналитической химии, 1995. Т. 50, № 3. - С. 271 - 276.

84. Bertin Е. Principles and Practice of X-Ray Spectrometric Analysis. Plenum Press, New York. - 1984. - p.625.

85. Ekinci N., Ekinci R., Polat R., Budak G. Analysis of trace elements in medicinal plants with energy dispersive X-ray fluorescence // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 2004. V. 260, № 1. - P. 127 - 131.

86. Статкус M.A., Гордеева В.П., Майорова E.H., Крекин Ю.С., Цизин Г.И. Формирование аналитического сигнала при рентгенофлуоресцентном определении элементов на фильтрах // Заводская лаборатория, 2004. Т. 70, №3.-С. 3-9.

87. Ильин Н.П. Рентгенофлуоресцентный анализ по относительным интенсивностям спектральных линий компонентов. Анализ произвольных массивных образцов в тонких слоях. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 2005. Т. 71, №8 - С. 3-11.

88. Kokotailo G.T., Damon G.F. Determination of Bromine in Liquids by X-Ray Fluorescenct Spectroscopy // Analytical chemistry, 1953. V. 25, №8. - P. 1185- 1188.

89. Hale C.C., King W.H. Direct Nickel Determination in Petroleum oils by X-Ray at 0.1 ppm level// Analytical chemistry, 1961. V. 33, № 1. - P. 74 - 77.

90. Kang С. C., Keel E. W., Solomon E. Determination traces of vanadium, iron, and nickel in petroleum oils by X-ray emission spectrography //Analytical chemistry, 1960. V. 32, № 2 - P. 221 - 225.

91. Bircks L.S., Brooks E.J., Friedman H., Roe R.M. X-Ray fluorescence analysis of Ethyl fluid in Aviation Gasoline // Analytical chemistry, 1950. V. 22, №10-P. 1258- 1261.

92. Christensen L. H., Agerbo A. Determination of sulfur and heavy metals in crude oil and petroleum products by energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry and fundamental parameter approach // Analytical chemistry, 1981. -V. 53, №12.-P. 1788-1792.

93. Christopher J., Patel M.B., Ahmed S., Basu B. Determination of sulfur in trace level in petroleum products by wavelength-dispersive X-Ray fluorescence spectroscopy// Fuel, 2001. V. 80 - P. 1975 -1979.

94. Jones R.A. Determination of sulfur in Gasoline by X-Ray Emission Spectrography// Analytical chemistry, 1961. -V. 33, №1. P. 71 - 74.

95. Larson J.A., Short M.A., Bonfiglio S., Allie W. An X-Ray fluorescence technique for the analysis of lead in gasoline // X-Ray Spectrometry, 1974. V. 3, №3.-P. 125-129.

96. Dwiggins C. W., Dunning N. H. Quantitative Determination of Nickel in Oils by X-Ray Spectrography // Analytical chemistry, 1959. V. 31, № 6. - P. 1040-1042.

97. Bartkiewicz S. A., Hammatt E. A. X-ray fluorescence determination of Cobalt, Zinc and Iron in Organic Matrices // Analytical chemistry, 1964. V. 36, № 4 - P. 833 - 836.

98. McCue J.C., Bird L.L., Ziegler C.A., O'Connor J.J. X-ray Rayleigh scattering method for determination of uranium in solution // Analytical chemistry, 1961. -V. 33, №1. P. 41 -43.

99. Barrios N., Morel O., Zlosilo M., Schlein W. Determination of Uranium in aqueous solution by X-ray fluorescence // X-Ray Spectrometry, 1978. V. 7, №1. -P. 31-32.

100. Pish G., Huffman A.A. Quantitative determination of Thorium and Uranium in Solution by Fluorescent X-Ray Spectrometry // Analytical chemistry, 1955.-V. 27, №12.-P. 1875- 1878.

101. Демьяников И.Г., Романова JLA., Черницина И.И. Об учете влияния состава растворов на результаты анализа по спектрам рентгеновской флуоресценции // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. -Ленинград, 1974. Вып.14. - С.31 - 35.

102. Рехколайнен Г.И. Рентгеноспектральное флуоресцентное определение ниобия и тантала в технологических растворах // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Ленинград, 1968. - Вып.З. - С.38 - 41.

103. Демьяников И.Г., Ильюкевич Ю.А., Черницина И.И. Об анализе щелочных растворов на содержание галлия и меди по флуоресцентным рентгеновским спектрам // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. -Ленинград, 1969. Вып. 4. - С. 180 - 183.

104. Орлов В.В., Грибенюк А.Ю., Никольский А.П. Рентгеноспектральное определение палладия в аммиачно-трилоновых растворах // Заводская лаборатория, 1989. Т. 55, №12. - С. 28 - 29.

105. Демьяников И.Г., Юденич Д.М., Романова JI.A. Новый способ рентгеноспектрального флуоресцентного анализа растворов на содержание химических элементов // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. -Ленинград, 1974. Вып. 14. - С.24 - 30.

106. Houk W.W., Silverman L. Determination of iron, chromium and nickel by fluorescence X-Ray Analysis// Analytical chemistry, 1959. -V. 31, №6. P. 1069 -1072.

107. Muralidhar J., Patnaik U., Rajeev S. M. Extraction and rapid x-ray fluorescence spectrometric determination of tungsten in ore-dressing products of scheelite // X-Ray Spectrometry, 1998. V 27, №2. - P. 117 - 120.

108. Елинсон C.B., Ижевский И.С., Хмара Ю.М., Мирзоян Н.А. Химико-рентгенофлуоресцентный метод определения компонентов сверхпроводящих сплавов // Журнал аналитической химии, 1983. Т. 38, № 9.-С. 1570-1573.

109. Елинсон С.В., Ижевский И.С., Хмара Ю.М., Цветкова В.Т. Химико-рентгеноспектральный флуоресцентный метод определения серебра и олова в бронзе // Заводская лаборатория, 1982. Т. 48, № 3. - С. 4 - 5.

110. Birks L. S., Brooks Е. J., Friedman Н. Fluorescent X-Ray Spectroscopy // Analytical chemistry, 1953. V. 25, №5. - P. 692 - 697.

111. Смагунова A.H., Гуничева Т.Н., Обольянинова В.Г., Ревенко А.Г., Лосев Н.Ф. Препарирование проб в рентгеноспектральном флуоресцентном анализе // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Ленинград, 1973. -Вып. 12.-С.243-264.

112. Davies S. Survey of Sample Support Films and Their Effect on Light Element Radiation // X-Ray Spectrometry, 1997. V. 26, № 3. - P. 111 - 114.

113. Бондаренко Б. Ю., Мордасов В.П., Калужин А.Г., Гавдаев В.А. Исследование аналитических возможностей рентгеновского анализатора жидких проб // Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 1990. Т. 56, №5.-С. 105-108.

114. Гоганов Д.А., Гиманов В.П., Королев В.В., Полосухина JI.A. Рентгенофлуоресцентный аппарат для использования в водоохраной практике // Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 1987. Т. 53, №2.-С. 26-27.

115. Taylor S.L., Zaitlin Н. Separation of matrix absorption and enhancement effects in determination of sulfur in sea water by X-Ray fluorescence // Analytica Chimica Acta, 1973.-V 64.-P. 139-142.

116. Criss J.W., Birks L.S. Calculation methods for fluorescent X-ray spectrometry. Empirical coefficients vs fundamental parametrs // Analytical chemistry, 1968. V. 40, №7. - P. 1080 - 1086.

117. Omote J., Kohno H., Toda K. X-ray fluorescence analysis utilizing the fundamental parameter method for the determination of the elemental composition in plant samples // Analytica chimica acta, 1995. V 307. - P. 117 -126.

118. Ugur A., Yener G., Bassari A. Trace metals and 210Po (210Pb) concentrations in mussels (Mytilus galloprovincialis) consumed at western Anatolia //Applied Radiation and Isotopes, 2002. V. 57. - P. 565 - 571.

119. Mellawati J., Sumarti M., Menry J., Surtipanti S., Kump P. Application of X-ray fluorescence spectrometry in multielement analysis of rubber samples // Applied Radiation and Isotopes, 2001. V. 54. - P. 881 - 885.

120. Nakano К., Nakamura T. Préparation of calibrating standards for x-ray fluorescence spectrometry of trace metals in plastics // X-Ray Spectrometry, 2003. V. 32, №6. - P. 452 - 457.

121. Блохин M. A. Методы рентгеноспектральных исследований. M.: изд-во физ. - мат. лит., 1959. - 386 с.

122. Anderman G., Kemp J.W. Scattered X-Ray as Internai Standards in X-Ray Emission Spectroscopy // Analytical chemistry, 1958. V. 30, №12. - P. 1306 -1309.

123. Бахтиаров A.B. Возможности способа-стандарта фона в рентгеноспектральном флуоресцентном анализе // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Ленинград, 1978. - Вып.21. - С.З - 15.

124. Бахтиаров А.В., Сериков И.В. Рассеяние рентгеновского излучения в условиях рентгеноспектральных измерений // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Ленинград, 1977. - Вып. 19. - С.З - 13.

125. Ленин С.С., Сериков И.В. Флуоресцентный рентгеноспектральный анализ геологических порошковых проб методом стандарта-фона с использованием некогерентного рассеяния // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Ленинград, 1969. - Вып.4. - С.161 - 167.

126. Думайкаев Ш.И., Цветнянский А. Л. Рентгенофлуоресцентное определение высоких содержаний элемента способом стандарта-фона // Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 2000. Т. 66, №3. - С. 9 -12.

127. Конев А.В., Григорьев Э.В., Суховольская Н.Е. и др. Рентгеноспектральное определение произвольных содержаний элементов с большими и средними атомными номерами способом стандарта-фона // Журнал аналитической химии, 1986. Т. 41, №4. - С. 597 - 605.

128. Павлова Т.О., Финкельштейн A.JL, Воронов В.К. Сравнение вариантов способа стандарта-фона при рентгенофлуоресцентном определении макрокомпонентов порошковых проб // Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 2000. Т. 66, №3. - С. 6 - 9.

129. Bao S.X. A polynomial scattering radiation technique in X-ray fluorescence spectrometry// Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2002. VI7. - P616 -618.

130. Bao S.X., Liu J.S., Rong L.M., Wang Z.H., Guo J. Quadratic polynomial technique for absorption correction in X-ray fluorescence spectrometry using continues scattered background // Spectrochimica acta B, 2000. V 52. - P. 379 -382.

131. Holynska В., Kalita S., Lankoz M., Markowicz A., Wasilewska M. Application of radioisotope XRF for the determination of noble metals in aqueous solutions // Journal of Radioanalytical Chemistry, 1977. V. 35. - P. 361 - 371.

132. Гурвич Ю.М., Межевич A.H., Плотников Р.И., Рогачев И.М., Смагунова А.Н. Сравнение методов учета плотности пульпы при рентгеноспектральном анализе // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Ленинград, 1974. - Вып. 14. - С.43 - 52.

133. Володин С.А., Ревенко А.Г. Расчет интенсивности рассеянного рентгеновского излучения в пульпе методом Монте-Карло // Методы рентгеноспектрального анализа. Изд-во «Наука», Сиб. отд-ие., 1986. - С. 41-46.

134. Комяк Н.И., Межевич А.Н., Николаев В.П., Плотников Р.И., Рогачев И.М. Количественный рентгеноспектральный анализ пульпы в потоке // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Ленинград, 1973. - Вып. 12. -С.213 -242.

135. Гурвич Ю.М., Межевич А.Н., Плотников Р.И., Рогачев И.М. Учет влияния содержания твердой фазы и ее дисперсности при рентгеноспектральном анализе пульп // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Ленинград, 1974. - вып. 14. - С.60 - 66.

136. Giauque R.D., Garrett R.B., Goda L.Y. Determination of trace elements in light element matrices by X-ray fluorescence spectrometry with incoherent scattered radiation as internal standard // Analytical chemistry, 1979. V. 51, №4. -P. 511 -516.

137. Jaklevic J.M., French W.R., Clarkson T.W., Greenwood M.R. X-Ray fluorescence analysis applied to small samples // Advanced in X-Ray analysis, 1977.-V21.-P. 171-185.

138. Araujo M. F., Conceifao A., Barbosa Т., Lopes M. Т., Humanes M. Elemental composition of marine sponges from the Berlengas natural park, western Portuguese coast // X-Ray Spectrometry, 2003. V. 32, №6. - P. 428 -433.

139. Конев A.B., Рубцова C.H., Григорьев Э.В. и др. Определение рассеивающей способности излучателя при рентгенофлуоресцентном анализе способом стандарта-фона // Журнал аналитической химии, 1987. -Т. 42, №4.-С. 642-648.

140. Molt К., Schramm R. Determination of light elements in organic liquid matrices by principal component regression in EDXRS using backscattered radiation // X-Ray Spectrometry, 1999. V. 28, №1. - P. 59 - 63.

141. Dwiggins C. W. Quantitative Determination of Low Atomic Number Using Intensity Ratio of Coherent to Incoherent Scattering of X-Ray// Determination of Hydrogen and Carbon//Analytical chemistry, 1961. -V. 33, №1. P. 67 - 70.

142. Rontgenfluoreszenzanalyse. Anwendung in Betriebslaboratorien. Leipzig, 1981.-336 s.

143. Блохин MA., Швейцер И.Г. Рентгеноспектральный справочник. M.: Наука.-1982.-376 с.

144. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир. - 1994. -267 с.

145. Кальнер В.Д., Зильберман А.Г. Практика микрозондовых методов исследования металлов и сплавов. М.: «Металлургия». - 1981. - 215 с.

146. Никольский А.П. Некоторые практические формулы для вычисления интенсивности флуоресценции, возбужденной полихроматическим пучкомрентгеновских лучей // ИзвЛН СССР, сер. физ., 1964 Т 28, №5. - С. 877 -879.

147. Краснолуцкий В.П., Блохина Г.Е. Вклад монохроматического приближения в погрешность рентгенофлуоресцентного анализа тонких пленок // Журнал аналитической химии, 1980. Т 35, вып. 10 - С. 1898 -1904.

148. Чекмарев А. М., Чижевская С. В., Бучихин Е. П. Сольвометаллургия -новое направление металлургии в XXI веке // Химическая технология, 2000. -№10.-С. 2-7.

149. Печенкина E.H. Окислительное растворение молибдена, вольфрама ирения при хлорировании в органической среде: Дис.канд. хим. наук. 1. М., 2005. 102 с.

150. Comprehensive Handbook on Hydrosilylation/Ed. By Marciniec В. Oxford: Pergamon Press, 1992.

151. Белякова 3.B., Померанцева М.Г., Чернышев E.A. Катализаторы гидросилилирования, Современные проблемы химии и химической промышленности. М., НИИТЭХИМ, 1982.

152. Патент РФ № 1601859 Способ получения катализатора для отверждения кремнийорганических полимерных композиций - Нанушьян С.Р., Гольцев М.Ю., Шелудяков В.Д., Жунь В.И., Полеес А.Б., приоритет от 6.07.1988.

153. СПИСОК РАБОТ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

154. Муханова А А., Филиппов М.Н., Куприянова ТА., Лямина О.И., Печенкина E.H. Рентгенофлуоресцентный анализ водно-органических технологических растворов // Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 2006. Т № . -С.

155. Трифонова E.H., Муханова A.A. Степанов А.И., Дробот Н.Ф., Кренев В.А., ДроботД.В. Комплексообразование на поверхности вольфрама при его взаимодействии с хлором в среде диметилформамида // Координационная химия, 2005. Т 31, №6. - С. 436 - 440.

156. Куприянова Т.А., Филиппов М.Н., Лямина О.И., Муханова A.A. Рентгенофлуоресцентный анализ жидкостей // Современные проблемы общей и неорганической химии. М. 2004. - С.279-283.

157. Куприянова Т.А., Лямина О.И., Муханова A.A., Филиппов М.Н., Кренев В.А., Трифонова E.H. Рентгенофлуоресцентный анализ как метод аналитического контроля в технологии сольвометаллургических процессов

158. Аналитика России 2004: Тез. докл. Всероссийской конференции по аналитической химии (27 сентября 1 октября 2004 г., г. Москва) - М. 2004.- С. 265.

159. Muhanova A.A., Kupriyanova T.A., Lyamina O.I., Filippov M.N. X-ray fluorescence analysis of colloidal systems // International conference Analytical chemistry and chemical analysis/ Book of abstracts Kyiv Ukraine, September 12- 18,2005-P 137.

160. Куприянова Т.А., Лямина О.И., Муханова А.А., Филиппов М.Н. Рентгенофлуоресцентные спектры растворов // V всероссийская конференция по рентгеноспектральному анализу: Тез. докл. (30 мая 2 июня 2006 г., Иркутск) - Иркутск, 2006. - С. 53.

161. Filippov M.N., Kupriyanova Т.A., Lyamina O.I., Muhanova A.A. The X-ray emission spectroscopy speciation in solids // International congress on Analytical sciences / Book of abstracts Moscow Russia, June 25 - 30,2006 - P 686.

162. Lyamina O.I., Muhanova A.A., Kupriyanova T.A., Filippov M.N., Jurina T.M. X-ray fluorescence analysis in clinical medicine // International congress on Analytical sciences / Book of abstracts Moscow Russia, June 25 - 30, 2006 - P 696.