Методическое и информационное обеспечение рентгенофлуоресцентного анализа горных пород тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, доктор химических наук Борходоев, Владимир Яковлевич
- Специальность ВАК РФ02.00.02
- Количество страниц 324
Оглавление диссертации доктор химических наук Борходоев, Владимир Яковлевич
элемента, его соединения) ео, е - энергия электронов, соответствующая уо, энергия еч - энергия ионизации ¿/-оболочки
1 - интенсивность рентгеновского излучения
1х, 1е ~ спектральная интенсивность рентгеновского излучения
- средний потенциал ионизации атома
Лд - число Авогадро рЧ1 - вероятность возбуждения /-линии ¿/-серии
Оя - поперечное сечение ионизации электронами д- оболочки
11 - относительная интенсивность, фактор обратного рассеяния электронов гч - вероятность поглощения ¿/-оболочкой
- тормозная способность вещества для электронов
8Ч - скачок поглощения ¿/-оболочки и, 11 о - перенапряжение уо, v - ускоряющий потенциал, потенциал
2 - атомный номер элемента осу - коэффициент влияния элемента у на элемент /, а- коэффициент т| - коэффициент обратного рассеяния электронов
В'(й - угловая дисперсия
А,о - коротковолновая граница непрерывного спектра
X, Х( - длина волны рентгеновского излучения
Хд - длина волны края поглощения ¿/-серии
Jdk - разрешающая сила dklX - относительное спектральное разрешение jlx - массовый коэффициент ослабления jll/ - линейный коэффициент ослабления ид - атомный коэффициент ослабления jLiy - массовый коэффициент ослабления элементом j излучения элемента / а - массовый коэффициент рассеяния, коэффициент Ленарда, постоянная экранирования т - массовый коэффициент фотоэлектрического поглощения ф - угол падения первичного рентгеновского излучения
V]/ - угол отбора регистрируемого рентгеновского излучения
- выход флуоресценции ^-оболочки
АО - анализируемый образец
БД - база данных
КДС - кристалл-дифракционный спектрометр
МКО - массовый коэффициент ослабления
МНК - метод наименьших квадратов
МФП - способ (метод) фундаментальных параметров
ОС - образец сравнения
ПК - персональный компьютер
ПО - программное обеспечение
ППД - полупроводниковый детектор lJLLlil - потери при прокаливании
РЗЭ - редкоземельные элементы
РСА - рентгеноспектральный анализ
РТ - рентгеновская трубка
РФ - рентгеновская флуоресценция
РФА - рентгенофлуоресцентный анализ
РЭМ - растровый электронный микроскоп
СОС - стандартный образец состава
ТУ - терминальное устройство (дисплей, телетайп)
ФП - фундаментальные параметры
ХРИ - характеристическое рентгеновское излучение
ЭДРФА - энергодисперсионный рентгенофлуоресцентный анализ
ЭДС - энерго дисперсионный спектрометр
ЭЗРА - электронно-зондовый рентгеноспектральный анализ
ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ МНОГОКОМПОНЕНТНЫЙ РФА
ГОРНЫХ ПОРОД
1.1. Характеристика объекта анализа, требования к результатам анализа горных пород
1.2. Способы многокомпонентного РФА горных пород
1.3. Способ фундаментальных параметров
1.3.1. Матричные эффекты при РФА горных пород
1.3.2. Формулы для расчета интенсивностей ХРИ
1.3.3. Расчет содержаний элементов
1.3.4. Программы расчета на основе уравнений ФП
1.3.5. Влияние расходимости пучка первичного излучения на 42 интенсивность РФ
1.4. Фундаментальные параметры
1.4.1. Длины волн эмиссионных линий рентгеновского спектра и краев поглощения
1.4.2. Массовые коэффициенты ослабления
1.4.3. Выход флуоресценции
1.4.4. Относительные интенсивности линий ХРИ
1.4.5. Скачки поглощения, вероятность поглощения q-оболочкой
1.4.6. Спектральное распределение излучения РТ
1.5. Учет фона в РФА
1.6. Подготовка порошковых проб горных пород
1.7. Выводы и постановка задачи
Глава 2. ИССЛЕДОВАНИЕ АЛГОРИТМА РАСЧЕТА СПОСОБОМ
ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ ПАРАМЕТРОВ
2.1. Расчет интенсивности ХРИ, возбужденного фотоэлектронами
2.2. Особенности решения системы уравнений фундаментальных параметров при РФА горных пород
2.3. Исследование способов интегрирования функции поглощения и оценка погрешностей за счет округления
2.3.1. Исследование квадратурных формул, применяемых для интегрирования функции поглощения
2.3.2. Погрешности за счет округления при численном интегрировании
2.4. Оптимизация численного интегрирования по длине волны тормозного излучения РТ
2.5. Оценка влияние расходимости пучка первичного излучения на интенсивность РФ при РФА горных пород
2.6. Выводы
Глава 3. РАСЧЕТ СПЕКТРАЛЬНОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ
ИЗЛУЧЕНИЯ РЕНТГЕНОВСКОЙ ТРУБКИ
3.1. Средняя энергия электронов и спектральное распределение тормозного излучения РТ
3.2. Интенсивность характеристического излучения РТ
3.3. Результаты расчета спектрального распределения излучения РТ
3.4. Выводы
Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ ПАРАМЕТРОВ
4.1. Оценка влияния МКО на точность расчета интенсивности
4.1.1. Исследование МКО, используемых при РФА горных пород
4.1.2. Расчет интенсивности РФ
4.2. Выход флуоресценции
4.3. Относительные интенсивности линий ХРИ
4.4. Скачки поглощения, вероятность поглощения ¿/-оболочкой
4.5. Выводы
Глава 5. ПРОГРАММНОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ РФА СПОСОБОМ
ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ ПАРАМЕТРОВ
5.1. Программное обеспечение МФП
5.1.1. Программа MFPM для расчета содержаний элементов и интенсивности излучения
5.1.2. Входные и выходные данные
5.1.3. Варианты расчета
5.1.4. Ограничения использования программы
5.2. Программное обеспечение МФП для аналитического комплекса СРМ
5.2.1. Алгоритм расчета
5.2.2. Структура ПО и ее функциональные возможности
5.3. Расчеты по программе MFPM
5.4. База данных РСА
5.4.1. Эмиссионные линии и края поглощения
5.4.2. Массовые коэффициенты ослабления и другие данные
5.5. Выводы
Глава 6. СИСТЕМАТИЗАЦИЯ ЗАДАЧ КОЛИЧЕСТВЕННОГО РФА
ГОРНЫХ ПОРОД 185 6.1. Критерии систематизации задач количественного РФА горных пород
6.2. Задачи количественного РФА горных пород
6.3. Реализация задачи определения редких элементов
6.3.1. Экспериментальная часть
6.3.2. Расчет содержаний
6.3.3. Учет наложений и фона
6.3.4. Расчет интенсивностей
6.3.5. Расчетная программа
6.3.6. Обсуждение результатов и выводы
6.4. Выводы
Глава 7. МЕТОДИКА РФА ГОРНЫХ ПОРОД СПОСОБОМ
ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ ПАРАМЕТРОВ
7.1. Разработка методик препарирования порошковых проб горных пород
7.1.1. Препарирование проб горных пород для определения петрогенных элементов
7.1.2. Препарирование стеклоизлучателей из порошковых проб горных пород
7.1.3. Подготовка излучателей из порошковых проб с помощью кюветы
7.1.4. Способ изготовления таблеток для рентгенофлуоресцентного анализа
7.2. Учет фона
7.3. Условия измерения интенсивностей РФ
7.4. Метрологические характеристики многокомпонентного
РФА горных пород по МФП
7.4.1. Метрологические характеристики определения содержаний петрогенных элементов
7.4.2. Метрологические характеристики определения содержаний микроэлементов
7.5. РФА ультраосновных пород
7.6. Использование результатов РФА в геолого-геохимических и минералогических исследованиях
7.7. Выводы 257 Заключение 259 Список литературы 263 Публикации по теме диссертации 290 Приложение
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Аналитическая химия», 02.00.02 шифр ВАК
Развитие моделей возбуждения рентгеновской флуоресценции для разработки методик рентгенофлуоресцентного анализа гомогенных и гетерогенных сред2005 год, доктор технических наук Финкельштейн, Александр Львович
Учет матричных эффектов при РФА гетерогенных порошковых материалов с использованием расчетных интенсивностей рентгеновской флуоресценции2006 год, кандидат технических наук Павлова, Татьяна Олеговна
Рентгенофлуоресцентный анализ руд и продуктов их переработки: При разведке месторождений2000 год, доктор технических наук Симаков, Владимир Александрович
Рентгенофлуоресцентный анализ минерального сырья и продуктов его переработки на принципах использования рассеянного излучения2010 год, доктор технических наук Бахтиаров, Андрей Викторович
Учет влияния неизмеряемых компонентов и трудноконтролируемых факторов на результаты рентгенофлуоресцентного анализа2010 год, доктор физико-математических наук Цветянский, Александр Леонидович
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Методическое и информационное обеспечение рентгенофлуоресцентного анализа горных пород»
Актуальность проблемы
Современные геолого-геохимические и минералогические исследования ведутся с использованием большого объема информации о химическом составе горных пород, минералов. В отличие от технологических и даже от сырьевых материалов, где номенклатура объектов заранее известна, при анализе геологических объектов часто встречаются образцы неизвестного состава и происхождения, содержания определяемых и мешающих элементов в которых могут изменяться от образца к образцу в широких пределах. Существующее положение РФА в геологии и геохимии отражено в материалах 17-го Международного геохимического симпозиума (ЮЕБ), состоявшегося в Таунсвилле (Австралия) в мае 1995 г. Президент Международного геохимического общества Г.Холл в докладе "Двадцать пять лет в геоанализе, 1970-1995" [1], оценивая РФА как высокопроизводительный и точный метод определения широкого круга элементов, отмечает, что использование этого метода в исследовательских геохимических программах ограничивается недостаточной гибкостью по отношению к большим вариациям матриц и умеренным пределом обнаружения. Первое из указанных ограничений можно преодолеть с помощью способа фундаментальных параметров, являющимся наиболее физически обоснованным и универсальным в отношении анализируемых объектов и определяемых элементов. С целью более широкого применения метода в геолого-геохимических исследованиях была сформулирована проблема - разработать методическое обеспечение РФА горных пород на основе способа фундаментальных параметров.
Способ фундаментальных параметров занимает особое место в РФА в связи с тем, что в его основе лежит выражение для интенсивности характеристического рентгеновского излучения атомов образца. Математические формулы, адекватно описывающие испускание атомами характеристического излучения, являются собственно моделью этого процесса. Успешное применение способа при РФА зависит непосредственно от полноты модели характеристического рентгеновского излучения, степени неопределенности фундаментальных параметров, корректности алгоритма расчета, поэтому точный количественный РФА по способу фундаментальных параметров возможен только на основе совершенствования всех вышеперечисленных аспектов, т.е. на основе развития теории метода, алгоритма коррекции матричных эффектов и информационной базы РФА. Следовательно, для решения сформулированной проблемы ключевой задачей является развитие способа фундаментальных параметров.
Проблема полностью согласовывалась с проблемами инструментального химического анализа, отнесенными на момент постановки задачи к числу актуальных, - это дальнейшая разработка теоретических основ отдельных физических методов анализа, совершенствование методов многокомпонентного серийного анализа порошковых проб и широкое внедрение рентгеноспектрального анализа применительно к геологическим объектам [2].
В настоящее время актуальность поставленной проблемы еще более возросла в связи с тем, что современная рентгеноспектральная аппаратура оснащается высокопроизводительными вычислительными комплексами, позволяющими без ограничений использовать алгоритм способа фундаментальных параметров для решения задач количественного РФА.
Исследования проводились в рамках тем НИР: "Металлогения, геохимия эндогенных месторождений и рудогенез в областях перехода океан-континент, как основа для разработки моделей рудных формаций, рудооб-разующих процессов, регионального и локального прогноза важнейших промышленных типов месторождений Северо-Востока СССР", "Условия образования и закономерности размещения рудных месторождений Северо-Востока России и Аляски", "Изотопные системы магматических и метаморфических комплексов Востока Азии", "Совершенствование рентгенос-пектрального анализа горных пород и минералов", с 1996 г. по настоящее время по теме "Совершенствование рентгеновских методов анализа горных пород и минералов" № гос. регистрации 01.960.004965. В 1994 году автор проводил исследования по проекту РФФИ 94-03-08401 "Совершенствование модели рентгеновской флуоресценции гомогенных многокомпонентных систем".
Цель и задачи исследований
Цель работы - разработка методического и информационного обеспечения РФА горных пород на основе способа фундаментальных параметров.
Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:
- обобщить теоретические основы способа фундаментальных параметров, его методическое и информационное обеспечение и на этой основе определить целесообразность проработки отдельных аспектов РФА горных пород;
- проанализировать фундаментальные параметры с целью уточнения их значений;
- модернизировать алгоритм расчета по способу фундаментальных параметров для улучшения его корректности и реализации при рутинных анализах горных пород;
- разработать программное обеспечение РФА способом фундаментальных параметров;
- систематизировать задачи количественного РФА горных пород;
- разработать методики многокомпонентного РФА горных пород с метрологическими характеристиками, пригодными для рутинных определений содержаний элементов.
Научная новизна работы отражена в следующих положениях.
1. В результате исследования модели испускания характеристического рентгеновского излучения атомами гомогенных многокомпонентных систем под воздействием первичных рентгеновских фотонов:
- определен вклад в интенсивность характеристического излучения за счет возбуждения фотоэлектронами при РФА горных пород;
- оценено влияние расходимости пучка первичного излучения рентгеновской трубки на относительную интенсивность флуоресцентного излучения при РФА горных пород;
- найдено выражение для средней энергии электронов, обеспечивающее приемлемую точность вычислений при упрощенном расчете спектрального распределения тормозного излучения РТ.
2. При исследовании фундаментальных параметров и влияния неопределенности массовых коэффициентов ослабления на точность расчета интенсивности излучения аналитических линий компонентов горных пород получены новые результаты:
- оценена неопределенность фундаментальных параметров, установлен факт внутренней согласованности данных в таблицах МКО, даны рекомендации по выбору оптимальных параметров расчета;
- получены уточненные значения и аппроксимирующие выражения для выходов флуоресценции, вероятностей излучения линий, скачков поглощения.
3. Предложен алгоритм способа фундаментальных параметров на основе оптимизации численного интегрирования по длинам волн тормозного излучения РТ при расчете поправок на матричные эффекты. Модернизация алгоритма повышает точность расчета за счет корректного учета разрывов подынтегральных функций, обусловленных скачками поглощения атомов образца и анода РТ, существенно уменьшает время расчета за счет сокращения числа квадратурных узлов. Алгоритм реализован в программе расчета интенсивностей характеристического излучения и содержаний элементов, в том числе в программном обеспечении серийного спектрометра СРМ-25. В результате исследований по совершенствованию алгоритма способ фундаментальных параметров применяется для рутинного анализа горных пород, расчеты можно проводить на любых ЭВМ, включая микроЭВМ.
4. Систематизированы задачи количественного РФА горных пород на основе критерия учета взаимных наложений характеристических линий, критерия значимости вклада элементов в матричные эффекты и геохимического критерия, сформулированных в данной работе.
5. Предложено выражение для расчета фона на месте аналитических линий, расположенных в различных областях спектра, при РФА с помощью многоканального спектрометра.
6. Предложено 3 способа пробоподготовки горных пород, являющиеся изобретениями, подтвержденными авторским свидетельством и 2 патентами.
7. Разработаны методики рентгенофлуоресцентного определения содержаний петрогенных и микроэлементов в горных породах разнообразного генезиса, реализованные на приборах А11Ь-72000, СРМ-25 и УЕА-ЗО, использующиеся в аналитической практике.
Практическая значимость работы
Результаты исследований положены в основу программного и методического обеспечения РФА горных пород, минералов и руд в СевероВосточном комплексном НИИ ДВО РАН. Благодаря исследованиям, проведенным за период с 1975 по 1999 гг., РФА стал основой аналитической системы института. За это время по методикам массового анализа проанализировано более 20 тыс. проб горных пород, почв, донных осадков различных озер Северо-Востока России. Методика многокомпонентного РФА применялась при выполнении аттестационных анализов 34 новых стандартных образцов состава горных пород. В настоящее время на результатах РФА базируется большинство фундаментальных и прикладных геологических исследований, выполняемых в институте. Результаты исследования используются при проведении занятий со студентами Северного Международного университета по спецкурсу "Рентгеноспектральный анализ", разработанному автором.
На защиту выносятся:
1. Результаты исследования модели процесса образования характеристического излучения при РФА горных пород: оценки вклада фотоэлектронов в интенсивность излучения аналитических линий элементов горных пород и влияния расходимости пучка первичного излучения на точность расчетов интенсивности рентгеновской флуоресценции, оценки неопределенности фундаментальных параметров и их влияния на точность расчета интенсивности, уточненные значения фундаментальных параметров и формулы для их аппроксимации, спектральное распределение первичного рентгеновского излучения трубок ОЕС-75Н и ЗРХВ2 с ЛИ-анодом, рассчитанное с использованием предложенного выражения для средней энергии электронов при упрощенном расчете спектрального распределения тормозной компоненты.
2. Вариант способа фундаментальных параметров с оптимизацией алгоритма численного интегрирования по длинам волн тормозного излучения РТ, программное обеспечение на основе модернизированного алгоритма, база данных РСА.
3. Систематизация задач количественного РФА горных пород.
4. Методическое обеспечение многокомпонентного РФА горных пород, включая методики анализа, учет фона, способы подготовки образцов и результаты определения химического состава СОС горных пород.
Публикация и апробация работы. По теме диссертации опубликовано 28 работ, в том числе монография: Борходоев В.Я. Рент-генофлуоресцентный анализ горных пород способом фундаментальных параметров. Магадан: СВКНИИ ДВО РАН, 1999. 279 е., учебное пособие: Борходоев В.Я. Рентгеноспектральный анализ. Магадан: МПУ, 1996, 90 е., 1 авторское свидетельство и 2 патента на изобретения.
Материалы работы представлялись на XIV (Иркутск, 1984), XV (Ленинград, 1988) Всесоюзных совещаниях по рентгеновской и электронной спектроскопии, на I и II Всесоюзных совещаниях по рентгеноспек-тральному анализу (Орел, 1986, Иркутск, 1989), на XI конференции по атомной спектроскопии с международным участием (XI CANAS) (Москва, 1990), на V Сибирском семинаре по рентгеновским методам анализа (Новосибирск, 1987), III Всероссийской и VI Сибирской конференции по рентгеноспектральному анализу (Иркутск, 1998), на городском аналитическом семинаре (г.Иркутск, 1999).
Похожие диссертационные работы по специальности «Аналитическая химия», 02.00.02 шифр ВАК
Инструментальная коррекция матричных эффектов при использовании рентгеноспектрального метода для количественного анализа химического состава и идентификации компонентов вещества2001 год, доктор технических наук Китов, Борис Иванович
Расширение аналитических возможностей рентгенофлуоресцентного анализа на принципах теоретических коррекций межэлементных влияний2008 год, доктор технических наук Калинин, Борис Дмитриевич
Монохроматическая модель возбуждения рентгеновской флуоресценции многокомпонентных объектов полихроматическим излучением: новые алгоритмы и применение в анализе2009 год, кандидат химических наук Моногарова, Оксана Викторовна
Возбуждение рентгеновской флуоресценции в конденсированных средах полихроматическим рентгеновским излучением2007 год, кандидат физико-математических наук Романов, Алексей Викторович
Моделирование и оптимизация схемы рентгенофлуоресцентного микроанализатора2013 год, кандидат технических наук Чижова, Екатерина Викторовна
Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Борходоев, Владимир Яковлевич
Основные результаты работы сводятся к следующему:
1. Из анализа модели характеристического рентгеновского излучения определена необходимость уточнения роли двух эффектов при РФА горных пород: дополнительное возбуждение характеристического излучения фотоэлектронами и влияние расходимости пучка первичного излучения рентгеновской трубки на интенсивность флуоресцентного излучения. Получено выражение для расчета характеристического излучения, возбужденного фотоэлектронами. Расчет вклада фотоэлектронов показал, что при анализе разбавленных образцов горных пород с возбуждением рентгеновской флуоресценции элементов смешанным первичным излучением рентгеновской трубки с ЯЪ-анодом эффект незначителен и им можно пренебречь. Расчетные оценки влияния расходимости пучка первичного излучения рентгеновской трубки на интенсивность флуоресцентного излучения также показали незначимость этого эффекта при РФ А горных пород.
2. Проведено исследование фундаментальных параметров. Сопоставление МКО из наиболее полных и широко используемых таблиц для случаев ослабления аналитических линий петрогенных элементов основными компонентами горных пород, флюсов и микроэлементами выявило большой разброс значений МКО, в том числе и в области скачков поглощения. Для повышения точности расчета интенсивностей флуоресценции и содержаний элементов рекомендовано использовать МКО из одной таблицы для всех излучений и элементов. Для учета вклада тормозного излучения рентгеновской трубки, возбужденной при напряжении 50 кВ, в интенсивность рентгеновской флуоресценции пригодны таблицы Стома, Маренкова, Боера.
Получены уточненные значения и аппроксимирующие их выражения для выходов флуоресценции, вероятностей излучения L-линий характеристического излучения, скачков поглощения.
Найдено выражение для средней энергии электронов, обеспечивающее приемлемую точность вычислений, при упрощенном расчете спектрального распределения тормозного излучения рентгеновской трубки.
3. Предложена оптимизация численного интегрирования по длинам волн тормозного излучения рентгеновской трубки при расчете по алгоритму способа фундаментальных параметров. На ее основе модифицирован алгоритм расчета содержаний способом фундаментальных параметров, позволяющий повысить точность расчета поправок на матричные эффекты за счет более корректного учета скачков поглощения основных компонентов образца и анода рентгеновской трубки, а также сократить затраты времени расчетов на ЭВМ. Удовлетворительная сходимость результатов расчета интенсивностей рентгеновской флуоресценции основных и микроэлементов для случая РФА горных пород и интенсивностей рентгеновской флуоресценции Бе, №, Сг для случая РФА их сплавов с экспериментальными данными свидетельствует о корректности учета матричных эффектов предложенным вариантом способа фундаментальных параметров. В результате данной оптимизации уравнения интенсивности характеристического излучения стали использоваться не только для расчета интенсивностей, но и для рутинного количественного РФА. Исследована точность численного интегрирования функции поглощения по длинам волн тормозного излучения рентгеновской трубки на персональном компьютере различными способами. Получено, что расчеты квадратур на персональном компьютере обеспечивают высокую точность аппроксимации интеграла функции поглощения по длинам волн тормозного излучения, погрешность вычислений за счет округления существенно меньше, чем возможные ошибки за счет выбора неоптимального алгоритма численного интегрирования. Это позволило программное обеспечение, разработанное ранее для других ЭВМ, перенести на персональный компьютер без потери точности расчетов.
4. Разработано программное обеспечение способа фундаментальных параметров для микроЭВМ и персонального компьютера, позволяющее проводить расчеты интенсивностей основных характеристических линий К-, Ь-, М-серий и содержаний элементов от № до и в различных материалах при возбуждении флуоресценции первичным полихроматическим излучением рентгеновской трубки. Программное обеспечение сочетает универсальность способа фундаментальных параметров и возможность использования для автоматизированного анализа многокомпонентных образцов в масштабе реального времени, например, на аналитическом комплексе СРМ-25. Разработана база данных РСА, которая содержит данные по эмиссионным линиям и краям поглощения. С ее помощью можно провести анализ взаимных наложений при РСА на энергодисперсионном и кристалл-дифракционном спектрометрах. Кроме того, в ней имеются данные о МКО и других фундаментальных параметрах из различных источников, а также о химическом составе СОС горных пород, почв.
5. Предложены критерии систематизации аналитических задач при РФА горных пород. На этой основе их компоненты распределяются на группы элементов, совместное определение которых обеспечивает наилучшую правильность результатов. Систематизация аналитических задач позволяет заранее подготовить алгоритм решения соответствующих задач и тем самым уменьшить время разработки методик определения для конкретных аналитических условий.
6. Разработаны методики многокомпонентного РФА горных пород по способу фундаментальных параметров и определения редких элементов горных пород. На два способа подготовки образцов и кювету для РФА получены авторское свидетельство и патенты. Фон в каналах рентгенофлуо-ресцентного квантометра находится по выражению, предложенному в данной работе. Результаты оценки метрологических характеристик методик демонстрируют возможность их использования при определении содержаний петрогенных и микроэлементов в различных горных породах по третьему классу точности. Методики применены для рутинного РФА горных пород и минералов. Результаты рентгенофлуоресцентных определений широко используются при геолого-геохимических и минералогических исследованиях.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Настоящая работа представляет законченное исследование. В результате изучения взаимодействия электронов и рентгеновских фотонов с атомами вещества сформулированы основы методического и информационного обеспечения рентгенофлуоресцентного определения содержаний макро-и микроэлементов в горных породах и тем самым решена важная проблема аналитической химии. Программное обеспечение, разработанное для универсального и наиболее физически обоснованного способа РФА - способа фундаментальных параметров позволяет решать прямую и обратную задачи РФА. После небольших модификаций оно может использоваться для РФА других объектов. Перспективным направлением для дальнейших исследований является разработка методического обеспечения РФА руд на полезные компоненты. Полученные результаты могут быть использованы для методических исследований при разработке новых методик, для рутинных анализов горных пород.
Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Борходоев, Владимир Яковлевич, 1999 год
1. Hall G.E.M. Twenty-five years in geoanalysis, 1970-1995 (Presidential Address at 17th IGES in Townsville, Australia, May 15, 1995) // Journal of Geochemical Exploration. 1996. Vol.57. N 1-3. P. 1-8.
2. Золотов Ю.А., Кузьмин H.M. Инструментальный химический анализ: состояние и перспективы // Вестник АН СССР. 1988. N 3. С. 90-101.
3. Петрографический словарь. М.: Недра, 1981. 496 с.
4. Классификация и номенклатура горных пород: Справочное пособие. М.: Недра, 1981. 160 с.
5. Ривес Р.Д., Брукс P.P. Анализ геологических материалов на следы элементов; Пер. с англ.Н.П.Попова. М.: Недра, 1983. 405 с.
6. Шоу Д.М. Геохимия микроэлементов кристаллических пород: Пер. с франц. Л.: Недра, 1969. 207 с.
7. УКАР. ОСТ 41-08-212-82. Управление качеством аналитических работ. Классификация методов анализа минерального сырья по точности результатов. М.: ВИМС, 1982. 15 с.
8. Виноградов А.П. Среднее содержание химических элементов в главных типах изверженных пород земной коры // Геохимия. 1962. N 7. С. 555571.
9. Turekian К.К., Wedepohl К.Н. Distribution of the elements in some major units of the earths crust // Bull. Geol. Soc. of Amer. 1961. Vol. 72. N 2. P. 175-190.
10. A Global Geochemical Database for Environmental and Resource Management / Recommendations for International Geochemical Mapping. Final Report of IGCP Project 259. UNESCO Publishing. 1996. 64 p.
11. Leake B.E., Hendry G.L., Kemp A. et al. The chemical analysis of rock powders by automatic X-ray fluorescence // Chem. Geol. 1969-1970. Vol. 5. N 1. P. 5-86.
12. Brown G.G., Hughes D.J., Esson J. New XRF data retrival techniques and their application to USGS standard rocks // Chem. Geol. 1973. Vol. 2. N 3. P. 223-229.
13. Fabbi B.P., Espos L.F. X-ray fluorescence determination of arsenic, antimoni, nickel, rubidium, scandium, vanadium and zinc in rock standards and other rock samples // Geol. Surf. Profess. Pap. 1972. N 800-B. P. 147-152.
14. Fabbi B.P., Espos L.F. X-ray fluorescence analysis of 21 selected major, minor and trace elements in eight new USGS standard rocks // Geol. Surv. Profess. Pap. 1976. N 840. P. 89-93.
15. King B.S., Espos L.F., Fabbi B.P. X-ray fluorescence minor- and trace-element analysis of silicate rocks in the presence of large interelement effects // Adv. X-Ray Anal. 1978. Vol. 21. P. 75-88.
16. Rose W.I., Bornhorst T.J., Sivonen S.J. Rapid, high-quality major and trace element analysis of powdered rock by X-ray fluorescence spectrometry // X-Ray Spectrom. 1986. Vol. 15. N 1. P. 55-60.
17. Смагунова A.H., Розова О.Ф., Тарасенко С.В. Зависимость корректирующих коэффициентов способа калибровки от условий подготовки проб к рентгеноспектральному анализу // Заводская лаборатория. 1982. Т. 48. N4. С. 25-27.
18. Lucas-Tooth H.J., Price B.J. A mathematical method for the investigation of interelemental effects in X-ray fluorescent analysis // Metallurgia. 1961. Vol. 64. P. 149-152.
19. Kodama H., Brydon J.E. and Stone B.C. X-ray spectrochemical analysis of silicates using synthetic standards with a correction for interelemental effectsby a computer method // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1967. Vol. 31. N 4. P. 649-659.
20. Lucas-Tooth H., Pyne C. The accurate determination of major consistence by X-ray fluorescent analysis in presence of large interelemens effects // Adv. X-Ray Anal. 1964. Vol. 7. P. 526-554.
21. Harvey P., Taylor D., Hendry R. et al. An accurate fusion method for the analysis of rocks and chemically related materials by X-ray fluorescence spectrometry // X-Ray Spectrom. 1973. Vol. 2. N 1. P. 33-44.
22. Norrish K., Hutton J.T. An accurate X-ray spectrographic method for the analysis of wide range of geological samples // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1969. Vol. 33. N4. P. 431-453.
23. Franzini M., Leoni L., Saitta M. A simple method to evaluate the matrix effects in X-ray fluorescence analysis // X-Ray Spectrom. 1972. Vol. 1. N 1. P. 151-154.
24. Leoni L., Saitta M. X-ray fluorescence analysis of 29 trace elements in rock and mineral standards // Rend. Soc. Ital. Miner. Petrol. 1976. Vol. 32. N 2. P. 479-510.
25. Leoni L., Saitta M. Determination of yttrium and niobium on standard silicate by X-ray fluorescence analysis // X-Ray Spectrom. 1976. Vol. 5. N 1. P. 2930.
26. Haukka M.T., Thomas I.L. Total X-ray fluorescence analysis of geological samples using a low-dilution lithium metaborate fusion method matrix correction major elements // X-Ray Spectrom. 1977. Vol. 6. N 4. P. 204-211.
27. Thomas I.L., Haukka M.T. A simple XRF fusion method for mineral exploration samples: determination of nickel and gallium // Proc. Australian Inst. Mining and Met. 1978. N 267. P. 55-60.
28. Hutton J.T., Elliott S.M. An accurate XRF method for the analysis of geochemical exploration samples for major and trace elements using one glass disc // Chem. Geol. 1980. Vol. 29. N 1-2. P. 1-11.
29. Рощина H.A., Шевалеевский И.Д., Коровкина П.А. и др. Рентгенофлуо-ресцентный анализ образцов горных пород переменного состава // Журн. аналит. химии. 1982. Т.38. N 9. С. 1611-1618.
30. Schroeder В., Thompson G., Sulanowska М. Analysis of geologic materials using an automated X-ray fluorescence system // X-Ray Spectrom. 1980. Vol. 9. N4. P. 198-205.
31. Финкелынтейн A.Jl. Совершенствование рентгенофлуоресцентного метода силикатного анализа горных пород: Автореф. дис. канд.техн.наук. Иркутск, 1987. 21 с.
32. Austen С.Е., Steele T.W. The computer calculation from fundamental parameters of influence coefficients for X-ray spectroscopy // Adv. X-Ray Anal. 1975. Vol. 18. P. 362-371.
33. Broil N. Quantitative X-ray fluorescence analysis. Theory and practice of the fundamental coefficient method // X-Ray Spectrom. 1986. Vol. 15. N 4. P. 271-286.
34. Jongh W.K. X-ray fluorescence analysis applying theoretical matrix corrections. Stainless steel // X-Ray Spectrom. 1973. Vol.2. N 4. P.151-158.
35. Lachance G.R., Claisse F. A comprehensive alpha coefficients algorithm // Adv. X-Ray Anal. 1980. Vol. 23. P. 87-92.
36. Lee R.F., McConchine D.M. Comprehensive major and trace element analysis of geological materials by X-ray fluorescence using low dilution fusions // X-Ray Spectrom. 1982. Vol. 11. N 2. P. 55-63.
37. Palme C., Jagoutz E. Application of the fundamental parameter method for the determination of major and minor elements of fused geological sampleswith X-ray fluorescence spectrometry // Anal. Chem. 1977. Vol. 49. N 6. P. 717-722.
38. Tertian R. Mathemetical matrix correction procedures for X-ray fluorescence analysis. A critical survey // X-Ray Spectrom. 1986. Vol. 15. N 3. P. 177-190.
39. Criss J.W. Fundamental parameters calculations on a laboratory microcomputer // Adv. X-Ray Anal. 1980. Vol. 23. P. 93-97.
40. Gedcke D.A., Byars L.G., Jacobus N.C. FPT: an integrated fundamental parameters program for broadband EDXRF analysis without a set of similar standards // Adv. X-Ray Anal. 1983. Vol. 26. P. 355-368.
41. Shen R.B., Criss J.W., Russ J.S. et al. Modified NRLXRF program for energy dispersive X-ray fluorescence analysis // Adv. X-Ray Anal. 1980. Vol. 23. P. 99-110.
42. Lachance G., Trail R. Practical solution to the matrix problem in X-ray analysis // Can. Spectr. 1966. Vol. 11. N 2. P. 43-48.
43. Broil N., Tertian R. Quantitative X-ray fluorescence analysis by use fundamental influence coefficients // X-Ray Spectrom. 1983. Vol. 12. N 1. P. 30-37.
44. Pella P.A., Tao G.Y., Lachance G.R. Intercomparison of fundamental parameter interelement correction methods. Part 2 // X-Ray Spectrom. 1986. Vol. 15. N4. P. 251-258.
45. Rousseau R.M. A comprehensive alpha coefficient algorithm (a second version) // X-Ray Spectrom. 1987. Vol. 16. N 3. P. 103-108.
46. Tertian R. The Claisse-Quintin and Lachance-Claisse alpha correction algorithms and their modifications. A critical examination // X-Ray Spectrom. 1987. Vol. 16. N6. P. 261-266.
47. Rousseau R.M. Fundamental algorithm between concentration and intensity in XRF analysis. 1 Theory // X-Ray Spectrom. 1984. Vol. 13. N 3. P. 115120.
48. Rousseau R.M. Fundamental algorithm between concentration and intensity in XRF analysis. 2 Practical application // X-Ray Spectrom. 1984. Vol. 13. N 3. P. 121-125.
49. Rousseau R.M., Bouchard M. Fundamental algorithm between concentration and intensivity in XRF analysis. 3 Experimental verification // X-Ray Spectrom. 1986. Vol. 15. P. 207-215.
50. Sherman J. The theoretical derivation X-ray intensities from mixtures // Spectrochimica Acta. 1955. Vol. 7. P. 283-306.
51. Павлинский Г.В. Повышение точности учета матричных эффектов в рентгенофлуоресцентном анализе многокомпонентных материалов: Ав-тореф. дис. . д-ра физ.-мат. наук. М., 1989. 31 с.
52. Афонин В.П., Гуничева Т.Н., Пискунова Л.Ф. Рентгенофлуоресцентный силикатный анализ. Новосибирск: Наука, 1984. 225 с.
53. Кузнецова А.И., Лаврентьев Ю.Г. Полиномиальная аппроксимация коэффициентов динамических уравнений связи при рентгенофлуоресцентном анализе // Заводская лаборатория. 1984. Т. 50. N 4. С. 21-24.
54. Мосичев В.И., Першин Н.В., Ковалева Н.Б. и др. Теоретический учет межэлементных влияний на основе нового градуировочного уравнения связи // Заводская лаборатория. 1981. Т. 47. N 1. С. 41-48.
55. Молчанова Е.И., Смагунова А.Н., Козлов В.А. и др. Уравнения связи в рентгенофлуоресцентном анализе (Обзор) // Заводская лаборатория. 1994. Т. 60. N2. С. 12-21.
56. Афонин В.П., Гуничева Т.Н. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ горных пород и минералов. Новосибирск: Наука, 1977. 256 с.
57. Лосев Н.Ф. Количественный рентгеноспектральный флуоресцентный анализ. М.: Наука, 1969. 336 с.
58. Борходоев В.Я., Серый В.Г. О рентгеноспектральном анализе основных породообразующих элементов на квантометре ARL-72000 // Колыма. 1976. N6. С. 42-43.
59. Карманов В.И., Завгородний В.В. Рентгеноспектральный анализ силикатной глыбы // Журн. аналит. химии. 1983. Т. 38. N 3. С. 467-471.
60. Симаков В.А., Сорокин И.В. Использование монохроматического приближения первичного излучения при рентгенофлуоресцентном анализе // Заводская лаборатория. 1984. Т. 50. N2. С. 39-41.
61. Stephenson D.A. Theoretical analysis of quantitative X-ray emission data: glasses, rocks and metals // Anal. Chem. 1971. Vol. 43. N 3. P. 1761-1764.
62. Бетин Ю.П., Завгородний В.H., Сериков И.В. Рентгеноспектральный анализ сплавов методом фундаментальных параметров // Заводская лаборатория. 1982. Т. 48. N 11. С. 32-33.
63. Калинин Б.Д., Карамышев Н.И., Плотников Р.И. Программное обеспечение многоканальных рентгеновских спектрометров // Заводская лаборатория. 1993. Т. 59. N 11. С. 20-22.
64. Павлинский Г.В., Китов Б.И. Оценка погрешности монохроматической модели возбуждения рентгеновской флуоресценции неоднородным первичным излучением // Заводская лаборатория. 1982. Т. 48. N 4. С. 21-25.
65. Бахтиаров A.B. Возможности способа стандарта-фона в рентгеноспектральном анализе // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1978. Вып. 21. С. 3-15.
66. Карпукова О.М., Смагунова А.Н., Обольянинова В.Г. и др. Новый вариант способа внутреннего стандарта в рентгеноспектральном анализе ииспользование его при аттестации стандартных образцов // Журн. ана-лит. химии. 1979. Т. 34. Вып. 11. С. 2085-2090.
67. Лосев Н.Ф., Смагунова А.Н. Основы рентгеноспектрального флуоресцентного анализа. М.: Химия, 1982. 208 с.
68. Ревенко А.Г. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ природных материалов. Новосибирск: ВО "Наука", 1994. 264 с.
69. Leoni L., Saitta М. Matrix effects correction by Ag К Compton scattered radiation in the analysis of rock samples for trace elements // X-Ray Spectrom. 1977. Vol. 6. N4. P. 181-186.
70. Matsumoto K., Fuwa K. Major and trace elements determination in geological and biological samples by energy dispersive X-ray fluorescence spectrometry//Anal. Chem. 1979. Vol. 51. N 14. P. 2355-2358.
71. Saadi N.A., Derzi N.W. Determination of some trace elements in geological standards by X-ray fluorescence // Chem.Geol. 1975. Vol. 15. N 3. P. 229239.
72. Бахтиаров A.B. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ в геологии и геохимии. Л.:Недра, 1985. 144 с.
73. Кузнецова А.И., Лаврентьев Ю.Г. Оценка дополнительного возбуждения при рентгенофлуоресцентном анализе // Заводская лаборатория. 1976. Т. 42. N6. С. 674-680.
74. Shiraiwa Т., Fujino N. Theoretical calculation of fluorescent X-ray intensities in fluorescent X-ray spectrochemical analysis // Japanese Journal of Appied Physics. 1966. Vol. 5. N 10. P. 886-899.
75. Павлинский Г.В., Имешкенова Н.И. Об оценке величин эффектов второго и третьего порядков и их учете при вычислениях интенсивности рентгеновской флуоресценции // Методы рентгеноспектрального анализа. Новосибирск: Наука, 1986. С. 12-17.
76. Величко Ю.И., Махотко В.Ф., Ревенко А.Г. Исследование вклада эффектов рассеяния рентгеновского излучения в интенсивность рентгеновской флуоресценции // Заводская лаборатория. 1976. Т. 42. N11. С. 13381341.
77. Keith H.D., Loomis T.S. Corrections for scattering in X-ray fluorescence experiments // X-Ray Spectrom. 1978. Vol. 7. N 4. P. 225-239.
78. Финкелыптейн A.JI., Афонин В.П. Расчет интенсивности рентгеновской флуоресценции // Методы рентгеноспектрального анализа. Новосибирск: Наука, 1986. С. 5-11.
79. Гордин В.Л., Витошинский Ю.Н. Учет рассеянного излучения при рентгеноспектральном анализе силикатных материалов // Исследования технологических процессов производства глинозема из различных видов глиноземсодержащего сырья. Л., 1989. С. 83-88.
80. Павлинский Г.В., Гуляев В.Т. Оценка вклада фото- и оже-электронов в возбуждение флуоресцентного рентгеновского излучения // Исследования в области физики твердого тела. Иркутск: Изд-во ИГУ, 1974. Вып. 2. С. 230-233.
81. Афонин В.П., Пискунова Л.Ф. Расчет интенсивности рентгеновского характеристического излучения, возбужденного фотоэлектронами анализируемого образца // Заводская лаборатория. 1978. Т. 44. N 9. С. 1083-1086.
82. Pavlinsky G.V., Dukhanin A.Yu. Calculation of photo- and Auger electron contribution to X-ray fluorescence exitation of elements with low atomic number // X-Ray Spectrom. 1994. Vol. 23. P. 221-228.
83. Лапутина И.П. Локальный рентгеноспектральный микроанализ минералов платиноидов // Рентгеновский микроанализ с электронным зондом в минералогии: Материалы XI съезда ММА. Л.: Наука, 1980. С. 42-52.
84. Афонин В.П., Комяк Н.И., Николаев В.П. и др. Рентгенофлуоресцент-ный анализ. Новосибирск: Наука, 1991. 173 с.
85. Парамонов Ф.П. Определение концентрации элементов способом подбора теоретического стандарта // Изв. АН КазССР. Сер. хим. 1966. N 3. С. 97-98.
86. Карманов В.И., Походня И.К., Марченко А.Е. Рентгеноспектральный анализ с одним эталоном и корректировкой интенсивности на ЭВМ // Заводская лаборатория. 1972. Т. 38. N 2. С. 167-169.
87. Criss J., Birks L.S. Calculation methods for fluorescent X-ray spectrometry // Anal. Chem. 1968. Vol. 40. N6. P. 1080-1091.
88. Gillam E., Heal H.T. Some problems in the analysis of steels by X-ray fluorescence // British Journal of Applied Physics. 1952. Vol. 3. P. 353-358.
89. Павлинский Г.В., Лосев Н.Ф. К вопросу возбуждения вторичного рентгеновского спектра смешанным первичным излучением // Заводская лаборатория. 1963. Т. 29. N 9. С. 1067-1070.
90. Финкелынтейн А.Л., Гуничева Т.Н., Афонин В.П. Учет матричных эффектов методом а коррекции при рентгенолфлуоресцентном силикатном анализе //Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. N 3. С. 397-404.
91. Afonin V.P., Finkelshtein A.L., Borkhodoev V.Ya., Gunicheva T.N. X-ray fluorescence analysis of rocks by fundamental parameter method // X-Ray Spectrom. 1992. Vol. 21. P. 69-75.
92. HeinrichK. F. J. Electron beam X-ray microanalysis. N.Y.: Wiley, 1981. 570 P
93. Рид С. Электронно-зондовый анализ; Пер. с англ. А.И.Козленкова. М.: Мир, 1979. 212 с.
94. Количественный электронно-зондовый микроанализ / Под ред.
95. В.Скотта, Г.Лава; Пер. с англ. А.И.Козленкова. М.: Мир, 1986. 352 с.
96. Харченко A.M., Афонин В.П. Программа для расчета результатов рент-геноспектрального флуоресцентного анализа многокомпонентных образцов // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1974. Вып. 15. С. 160-164.
97. Bilbrey D.B., Bogart G.R., Leyden D.E. et al. Comparison of fundamental parameters programs for quantitative X-ray fluorescence spectrometry // X-Ray Spectrom. 1988. Vol. 17. N 2. P. 63-73.
98. Criss J.W. NRLXRF a FORTRAN program for X-ray fluorescence analysis. Program No. DOD 00065. Computer software management and information center (COSMIC), University of Georgia, Athens, GA (1977).
99. Criss J.W., Birks L.S., Gilfrich J.V. A versalite X-ray analysis program combining fundamental parameters and empirical coefficients // Anal. Chem. 1978. Vol. 50. N1. P. 33-37.
100. Mantler M. Advances in fundamental-parameter methods for quantitative XRFA// Adv. X-Ray Anal. 1987. Vol.30. P. 97-104.
101. Rindby A. Software for energy-dispersive X-ray fluorescence // X-Ray Spectrom. 1989. Vol. 18. N3. P. 113-118.
102. Rousseau R.M. Painless XRF analysis using new generation computer programs // Adv. X-Ray Anal. 1989. Vol. 32. P. 77-82.
103. Sawhney K.J.S., Lodha G.S. GEOXRF: quantitative analysis program for energy dispersive X-ray fluorescence analysis // Comput. and Geosci. 1989. Vol. 15. N7. P. 1115-1126.
104. Tao G.Y., Pella P.A., Rousseau R.M. NBSGSC a FORTRAN program for quantitative fluorescence analysis. NBS Technical Note 1213, National Bureau of Standards, Washington, D.C. 1985.
105. Vrebos В., Helsen J. A. Inverse formulations of the Sherman equation for X-ray spectrometry. A review of existing algorithms // X-Ray Spectrom. 1985. Vol. 14. N 1. P. 27-35.
106. Анисович K.B., Жижин И.П., Крекнин Ю.С. "СПЕКТРОСКАН-V" -современная модель вакуумного сканирующего кристалл-дифракционного спектрометра для количественного анализа состава вещества // Заводская лаборатория. 1996. Т. 62. N 10. С. 58-62.
107. ARLNEWS, A newsletter to ARL customers, 1997, November. 16 p.
108. Бондаренко Г.В., Копылов Г.А. Оценка влияния расходимости первичного пучка на интенсивность вторичного излучения тонких пленок // Пленочные монокристаллы магнитно-упорядочивающихся веществ. Красноярск, 1975. С. 87-92.
109. Китов Б.И., Павлинский Г.В. Эффективные характеристики расходящегося пучка первичного излучения некоторых рентгеноспектральных аппаратов // Заводская лаборатория. 1981. Т. 47. N 12. С. 34-35.
110. Pavlinsky G.V., Kitov B.I. Influence of divergence of the primary radiation beam on the line intensity of the X-ray fluorescence spectrum // X-Ray Spectrom. 1979. Vol. 8. N. 3. P. 96-101.
111. Verkhovodov P.A. X-ray fluorescence line intensity expressions for the real divergence beam of X-ray tube // X-Ray Spectrom. 1993. Vol. 22. N 2. P. 103-108.
112. Блохин M.A., Швейцер И.Г. Рентгеноспектральный справочник. М.: Наука, 1982. 376 с.
113. Bearden J.A. X-ray wavelengths // Rev. Mod. Phys. 1967. Vol. 39. N 1. P. 78-124.
114. Winkeltabellen fuer die roentgen-spectral-analise. Freiberg: VEB Carl Zeiss Jena, 1979. 73 s.
115. X-ray microanalysis emission lines conversion table for LIF, PET, TAP and ODPb monochromators. Bureau de Recherches Geologiques et Minieres, Orleans Cedex, 1980. 100 p.
116. Colby J.W. MAGIC IV a computer program for electron microprobe analysis. Bell telefone laboratories, Allentown, PA. 1968. 21 p.
117. Henoc J., Tong M. Automation of the electron microprobe // MBXCOR a new package for the automatic CAMEBAX microprobe. Cameca News, 1980.
118. Myklebust R.L.,Thorne B.B. A FORTRAN version of the quantitative energy-dispersive electron beam X-ray analysis program FRAME C. NBS TN1200, National Bureau of Standards, Washington, D.C. 1984.
119. Norrish K., Tao G.Y. Empirical equations for calculating wavelengths of X-ray characteristic lines and absorption edges // X-Ray Spectrom. 1993. Vol. 22. N6. P. 410-412.
120. Pohn C., Wernisch J., Hanke W. Least-Squares Fits of fundamental parameters for quatitative X-ray analysis as function of Z (11 < Z < 83 ) and E (1 keV < E < 50 keV) // X-Ray Spectrom. 1985. Vol. 14. N 3. P. 120-124.
121. McMaster W.H., Del Grande N.K., Mallett J.H. et al. Compilatoin of X-ray cross-sections, UCRL-50174 Sec.II, Rev.l. Livermore: Lawrence Radiation Laboratory, University of California, 1969. 216 p.
122. Bertin E.P. Principles and practice of X-ray spectrometric analysis, 2 nd ed. Plenum Press, New York, 1975. 1080 p.
123. Heinrich K.F.J. X-ray absorption uncertainty // The Electron Microprobe. NY.: Wiley, 1966. P. 296-377.
124. Leroux J. Method for finding mass-absorption coefficients by empirical equations and graphs // Adv. X-Ray Anal. 1962. Vol. 5. P. 153-160.
125. Kumar A., Husain M., Swarup S. et al. Study of K-absoption edge of selenium in the glassy semiconducting Seioo-xhix system // X-Ray Spectrom. 1990. Vol.19. N1. P. 27-28.
126. Siegbahn M. Uber den zusammenhang zwischen absorption und wellenlange bei rontgenstrahlen // Phys. Z. 1914. Bd 15. N 16. S. 753-756.
127. Victoreen J.A. Probable X-ray mass absorption coefficients for wavelengths shoter than the К critical absorption wavelengths // J.Appl.Phys. 1943. Vol. 14. P. 95-102.
128. Gerward L. Empirical absorption equations for use in X-ray spectrometric analysis // X-Ray Spectrom. 1986. Vol. 15. N 1. P. 29-33.
129. Heinrich K.F.J. Mass absorption coefficients for electron probe microanalysis. 11th International Congress on X-Ray Optics and Microanalysis. 1986. P. 67-119.
130. Theisen R., Togel K., Vollath D. Massenschwachungckoeffizienten von rontgenlinien//Mikrochimica Acta. 1967. Suppl.II. S. 16-24.
131. Thinh T.P., Leroux J. New basic empirical expression for computing tables of X-ray mass attenuation coefficients // X-Ray Spectrom. 1979. Vol. 9. N 2. P. 85-91.
132. Storm E., Israel H. Photon cross-section from 1 keV to 100 MeV for elements Z = 1 to Z = 100 // Nuclear Data Tables. 1970. A7. N 6. P. 565681.
133. Таблицы и формулы рентгеноспектрального анализа: Метод, рекомендации / Составитель О.С.Маренков. JL: Машиностроение, 1982. Вып.З. 101 с.
134. Boer D.K.G. Fundamental parameters for X-ray fluorescence analysis // Spectrochimica Acta. 1989. Vol. 44B. N 11. P. 1171-1190.
135. Dewey R.D., Mapes R.S., Reynolds T.W. Tables of X-ray mass absorption coefficients // Handbook of X-Ray and Microanalysis Data. 1969. P. 321353.
136. Величко Ю.И., Ревенко А.Г. Количественная оценка влияния некоторых факторов на результаты расчета интенсивностей рентгеновского спектра флуоресценции // Исследования в области физики твердого тела. Иркутск: Изд-во ИГУ, 1974. Вып. 2. С. 204 211.
137. Финкелынтейн А.Л., Гунич Т.В. Сравнение некоторых версий коэффициентов ослабления, используемых в рентгенофлуоресцентном анализе // Заводская лаборатория. 1997. Т. 63. N 2. С. 15-17.
138. Vrebos B.A.R., Pella P.A. Uncertainties in mass absorption coefficients in fundamental parameter X-ray fluorescence analysis // X-Ray Spectrom. 1988. Vol. 19. N 1. P. 3-12.
139. Bambynek W., Grasemann В., Fink R.W. et al. X-ray fluorescence yields, Auger and Coster Kronig transition probabilities // Rev. Mod. Phys. 1972. Vol. 44. N4. P. 716-813.
140. Fink R.W., Jopson R.C., Mark H. et al. Atomic fluorescence yields // Rev.Mod.Phys. 1966. Vol. 38. P. 513.
141. Hanke W., Wernisch J., Pohn C. Fluorescence yields, coK (12 < Z < 42 ) and coL3 (38 < Z < 79), from a comparison of literature and experiments (SEM) // X-Ray Spectrom. 1985. Vol. 14. N 1. P. 43-47.
142. Wentzel G. Uber strahlungslose quantensprunge // Zeit.Phys. 1927. Bd 43. S. 524-530.
143. Burhop E.H.S. The Auger effect. Cambridge Univ.Press, London. 1952. 415 P
144. Burhop E.H.S. Le rendement de fluorescence // J.Phys.Rad. 1955. Vol. 16. P. 625-629.
145. Byrne J., Howarth N. The K-shell fluorescence yield and atomic shell structure effects// J. Phys. 1970. B3. P. 280-291.
146. Burhop E.H.S., Assad W.N. The Auger effect // Adv.Atom.Molec.Phys. 1972. Vol. 8. P. 163-284.
147. Krause M.O. Atomic radioactive and radiationless yields for K- and L-shells // J. Phys. A. Chem. Ref. Data. 1979. Vol. 8. N 2. P. 307-328.
148. Puri S., Mehta D., Chand B. et al. L shell fluorescence yields and Coster -Kronig transition probabilities for the elements with 25 < Z < 96 // X-Ray Spectrom. 1993. Vol. 22. P. 358-361.
149. Коляда B.M., Зайченко А.И., Дмитриенко P.B. Рентгеноспектральный анализ с ионным возбуждением. М.: Атомиздат, 1978. 246 с.
150. Freund Н. Recent experimental value for shell X-ray fluorescence yields// X-Ray Spectrom. 1975. Vol. 4. N 2. P. 90-91.
151. Микроанализ и растровая электронная микроскопия / Под ред. Ф.Морис, Л.Мени, Р.Тиксье; Пер. с франц. под ред. И.Б.Боровского. М.: Металлургия, 1985. 408 с.
152. Жуковский А.Н., Пшеничный Г.А., Мейер А.В. Высокочувствительный рентгенофлюоресцентный анализ с полупроводниковыми детекторами. М.: Энергоатомиздат, 1991. 160 с.
153. Wernish J. Quantitative electron microprobe analysis without standard samples // X-Ray Spectrom. 1985. Vol. 14. N 3. P. 109-119.
154. Schreiber T.P., Wims A.M. Relative intensity factors for K, L and M shell X-Ray lines // X-Ray Spectrom. 1982. Vol. 11. N 2. P. 42-45.
155. White E.W., Johnson G.G. X-ray emission and keV tables for nondiffractive analysis. ASTMDS 46. ASTM. Philadelphia. 1970. 38 p.
156. Raghavaiah C. V. et al. La/L|3 and La/Ly X-ray intensity ratios for elements in the range Z=55-80 // X-Ray Spectrom. 1990. Vol.19. N 1. P. 23-26.
157. Scofield J.H. Exchange corrections of K X-ray emission rates // Phys. Rev. A9. 1974. N3. P. 1041-1049.
158. Chen M.H., Grasemann B., Mark H. Widths and fluorescence yields of atomic L-shell vacancy states //Phys.Rev. A24. 1981. P.177-182.
159. Springer G. Die berechnung von korrekturen fur die quantitative elektronenstrahl-microanalyse // Fortschr. Mineral. 1967. Bd 45. N 1. S. 103124.
160. The electron microprobe / Eds. T.D.McKinely, K.F.G. Heinrich, D.B.Wittry. New York, 1966. 1035 p.
161. Gilfrich J. V., Birks L.S. Spectral distribution of X-ray tubes for quantitative X-ray fluorescence analysis // Anal. Chem. 1968. Vol. 40. N 7. P. 1077-1080.
162. Gilfrich J. V., Burkhalter P.G., Whitlock R.R. et al. Spectral distribution of a thin window rhodium target X-ray spectrographic tube // Anal. Chem. 1971. Vol. 43. N7. P. 934-936.
163. Brown D.B., Gilfrich J.V. Measurement and calculation of absolute X-ray intensities // J. Appl. Phys. 1971. Vol. 42. N 10. P. 4044-4046.
164. Brown D.B., Gilfrich J.V., Peckerar M.C. Measurement and calculation of absolute intensities of X-ray spectra // J. Appl. Phys. 1975. Vol. 46. N 10. P. 4537-4540.
165. Loomis T.S., Keith H.D. Spectral distribution of X-ray produced by a General Electric EA 75 Cr/W tube at various applied constant voltages // X-Ray Spectrom. 1976. Vol. 5. N 2. P. 104-114.
166. Arai Т., Shoji Y., Omote K. Measurement of spectral distribution emitted from X-ray spectrographic tubes // Adv. X-Ray Anal. 1986. Vol. 29. P. 413422.
167. Ebel H., Ebel M.F., Wernisch J., Poehn Ch. et al. Quantification of continuous and characteristic tube spectra for fundamental parameter analysis // X-Ray Spectrom. 1989. Vol.18. N 3. P. 89-100.
168. Pella P.A., Feng L., Small J.A. An analytical algorithm for calculation of spectral distribution of X-ray tubes for quantitative X-ray fluorescence analysis // X-Ray Spectrom. 1985. Vol. 14. N 3. P. 125-135.
169. Bethe H. Zur Theorie des durchgang schneller korpusskularstrahlen durch materie // Ann. Physik Leipz.1930. Bd 5. N 5. S. 325.
170. Борходоев В.Я., Котляр H.A. Расчет средней энергии и спектрального распределения непрерывного излучения рентгеновских трубок // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. JL: Машиностроение, 1989. Вып. 39. С. 140-144.
171. Китов Б.И., Селезнев В.В., Павлинский Г.В. Теоретическое описание спектра рентгеновской трубки с массивным анодом // XV Всесоюз. со-вещ. по рентгеновской и электронной спектроскопии: Тез. докл. JL, 1988. С. 8-9.
172. Финкелынтейн A.JL, Гуничева Т.Н., Афонин В.П. и др. Расчет спектрального распределения первичного излучения при рентгенофлуорес-центном анализе // Заводская лаборатория. 1981. Т. 47. N 11. С. 28-31.
173. Brunetto M.G., Riveras J.A. A modification of Kramer's law for the X-ray continium from thick target // X-Ray Spectrom. 1984. Vol. 13. N 2. P. 60-63.
174. Kramers H. On the theory of X-ray absorbtion and of the continues X-ray spectrum // Phil. Mag. 1923. Vol. 46. P. 836-871.
175. Финкельштейн A.JI., Павлова О.Т. О расчете спектрального распределения излучения рентгеновских трубок в рентгенофлуоресцентном анализе // Заводская лаборатория. 1996. Т. 62. N 12. С. 16-20.
176. Tertian R., Broil N. Spectral intensity distributions from X-ray tubes. Calculated versus experimental evaluations // X-Ray Spectrom. 1984. Vol.13. N 3. P.134-141.
177. Laguitton D., Parrish W. Experimental spectral distribution versus Kramer's law for quatitative X-ray fluorescence by the fundamental parameter method // X-Ray Spectrom. 1977. Vol. 6. N 4. P. 201-203.
178. Ложкин В.И., Афонин В.П., Перепелица В.В. Экспериментальное изучение рентгеновского фона, обусловленного флуоресценцией кристалла-анализатора ADP // Ежегодник-1974 Института геохимии СО АН СССР. Новосибирск, 1976. С. 330-332.
179. Ревенко А.Г., Павлинский F.B., Лосев Н.Ф. и др. О рентгеновском фоне в длинноволновой области спектра // Заводская лаборатория. 1970. Т. 36. N2. С. 166-169.
180. Ревенко А.Г., Павлинский F.B., Лосев Н.Ф. Исследование зависимости интенсивности рентгеновского фона в длинноволновой области от химического состава проб // Заводская лаборатория. 1974. Т. 40. N 11. С. 1334-1338.
181. Ложкин В.И. Исследование фона в длинноволновой области спектра рентгеновской флуоресценции // Геохимические методы поисков. Методы анализа. Иркутск: Ин-т геохимии СО АН СССР, 1979. С. 88-93.
182. Павлинский Г.В., Ившев Д.В., Имешкенова Н.Н. Формирование фона кристалл-дифракционной аппаратуры в длинноволновой области рентгеновского спектра//Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46. N3. С. 525-531.
183. Гуничева Т.Н., Афонин В.П., Финкелынтейн A.JI. Учет фона при анализе на многоканальных рентгенофлуоресцентных спектрометрах // Журн. аналит. химии. 1982. Т. 36. Вып. 7. С. 1157-1163.
184. Gunicheva T.N., Afonin V.P., Finkelshtein A.L. Background correction procedure for multi-channel X-ray fluorescence spectrometers // X-Ray Spectrom. 1992. Vol.21. P. 253-258.
185. A.c. 1182360 СССР, МКИ5. Способ определения фона под аналитическими линиями определяемых элементов при многокомпонентном рентгенофлуоресцентном анализе / Г.В.Павлинский, В.В.Хахинов, Л.П.Иванова. Б.И. 1985. N 36.
186. Базыкина E.H., Смагунова А.Н., Баранова O.A. Учет фона при рентге-носпектральном анализе растворов, нанесенных на слабопоглощающую подложку//Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. N 10. С. 1745-1749.
187. Ленин С.С., Сериков И.В. Об одном способе определения фона при рентгеноспектральном флуоресцентном анализе геологических проб // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1970. Вып. 7. С. 172-178.
188. Feather С.Е., Willis J.P. A simple method for background and matrix correction of spectral peaks in trace element determination by XRFS // X-Ray Spectrom. 1976. Vol. 5. N 1. P. 41-48.
189. Верховодов П.А. Рентгеноспектральный анализ // Вопросы теории и способы унификации. Киев: Наук, думка, 1984. 160 с.
190. A.c. 1224688 СССР, МКИ5. Способ определения фона в рентгенофлуоресцентном анализе сложных по составу сред / М.Б.Энкер, А.Н.Лезин, Г.Е.Колесов, С.Ю.Колмицын, Н.П.Пуха. Б.И. 1986. N 14.
191. A.c. 1226212 СССР, МКИ5. Способ определения интенсивности фона / А.В.Конев, Н.А.Астахова, Т.Е.Слободянюк, Э.В. Григорьев, Н.Е.Суховольская. Б.И. 1986. N 15.
192. Конев А.В., Астахова Н.А., Григорьев Э.В. и др. Определение интенсивности фона при рентгеноспектральном анализе на низкие содержания элементов с большими и средними атомными номерами // Журн. аналит. химии. 1985. Т. 40. N 1. С. 68-73.
193. Brenner I.B., Argov L., Eldad H. Precision and accuracy on an X-ray fluorescence elements in silicate rocks // Appl. Spectrosc. 1975. Vol. 29. N 5. P. 423-426.
194. Bouvier J.L. Improvements in X-ray fluorescence analysis for major and minor elements in rocks // Pap. Geol. Surv. Can. 1973. N 1. Part B3.
195. Stern W.B. On trace element analysis of geological samples by X-ray fluorescence // X-Ray Spectrom. 1976. Vol. 5. N 2. P. 56-60.
196. Terashima Shigeru X-ray fluorescence determination of chromium, gallium, niobium, lead, rubidium, strontium, yttrium, zinc and zirconium in rocks // Tisitsu Toesasoe Geppo. Bull. Geol. Surv. Jap. 1977. N 6. P. 393-399.
197. Hickson C.J., Juras S.J. Sample contamination by grinding // Can. Miner. 1986. Vol. 24. N3. P. 585-589.
198. Гуничева Т.Н. О макрогомогенности и микрогетерогенности стекло-излучателей из расплавов горных пород // Методы рентгеноспектраль-ного анализа. Новосибирск: Наука, 1986. С. 46-57.
199. Kerrigan G.C. A sample preparation device for X-ray fluorescence // Journal of Physics. Ser. E. Scientific instruments. 1971. Vol. 4. P. 544-545.
200. Цамерян О.П., Рощина Н.А., Уханов А.В. и др. Опыт определения химического состава кимберлитов методом рентгенофлуоресцентного анализа//Геохимия. 1980. N 11. С. 1691-1699.
201. Thomas I.L, Haukka М.Т. XRF determination of trace and major elements using a single-fused disc // Chem. Geol. 1978. Vol. 21. N 1-2. P. 39-50.
202. Блохин M.A. Физика рентгеновских лучей. M.: Гостехиздат, 1957. 518 с.
203. Green M., Cosslett V.E. The efficiency of production X-ray in thick targets of pure element //Proc.Phys.Soc. 1961. Vol. 78. P. 1206.
204. Мак-Кракен Д., Дорн У. Численные методы и программирование на ФОРТРАНе. М.: Мир, 1969. 582 с.
205. Форсайт Дж., Малькольм М., Моулер К. Машинные методы математических вычислений. М.: Мир, 1980. 117 с.
206. Афонин В.П. Теория количественного анализа по длинноволновым спектрам рентгеновской флуоресценции: Автореф. дис. . д-ра техн. наук. М., 1978. 47 с.
207. Котляр Н.А., Борходоев В.Я. Модифицированный алгоритм расчета содержаний элементов в горных породах методом фундаментальных параметров // XIV Всесоюз. совещ. по рентгеновской и электронной спектроскопии: Тез. докл. Кн.2. Иркутск, 1984. С. 179.
208. Смирнов А.П., Поташевская Т.Г., Плотников Р.И. и др. Программа расчета интенсивности рентгеновской флуоресценции сред сложного состава // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. JL: Машиностроение, 1984. Вып. 32. С. 136-138.
209. Тихонов А.П., Костомаров Д.П. Вводные лекции по прикладной математике. М.: Наука, 1984. 192 с.
210. Mann G.R. The OEG-75G a new high power tube for X-ray fluorescent analysis // Cathode Press. 1965. Vol. 22. N 3. P. 40-46.
211. Bloch F. Bremsvermogen von atomen mit mehreren elektronen // Zeit.Phys. 1933. Bd 81. S. 363-376.
212. Duncumb P., Shields-Mason P.K., Da Casa C. Proc. 5th Int. Congr. on X-Ray Optics and Microanalysis / Eds. G.Mollenstedt and K.H.Gaukler. Springer, Berlin, 1969. P. 146.
213. Berger M., Seltzer S. National Academy of science, National research council publ., 1133, Washington, D.C. 1964. P. 205.
214. Энок Ж., Морис Ф. Практический количественный анализ массивных образцов // Микроанализ и растровая электронная микроскопия: Пер. с франц. М.: Металлургия, 1985. С. 218-250.
215. Филибер Ж., Тиксье Р. Некоторые вопросы количественного рентге-носпектрального локального анализа // Физические основы рентгенос-пектрального локального анализа. М.: Наука, 1982. С. 139-157.
216. Hink W. Die absolute intensitaet der durch Elektronenstoss in einer dicken W-anticatode erzengten L-Strahlung // Z. Phys. 1965. Bd 182. S. 227-237.
217. Физические основы рентгеноспектрального локального анализа; Пер. с англ. под ред. И.Б.Боровского. М.: Наука, 1973. 312 с.
218. Плотников Р.И., Пшеничный Г.А. Флюоресцентный рентгенорадио-метрический анализ. М.: Атомиздат, 1973. 264 с.
219. Bambynek W. A new evalution of K-shell fluorescence yields // Proc. X-ray and Inner-Shell Processes in Atoms, Molecules and Solids, Leipzig. 20-24 Aug., 1984.
220. Cohen D.D. Average L shell fluorescence yields // Nucl. Instrum. & Methods Phys. Res. (Netherlands). 1987. B22. P. 55-58.
221. Mitchell I.V., Barfoot K.M. Particle Induced X-ray Emission Analysis Application to Analytical Problems // Nucl. Sci. Applis. (Harwood, U.K.). 1981. N1. P. 99-162.
222. Борходоев В.Я. Оптимизация численного интегрирования при рентге-носпектральном анализе по способу фундаментальных параметров // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. N 9. С. 584-590.
223. Борходоев В.Я. Программное обеспечение рентгенофлуоресцентного анализа способом фундаментальных параметров для аналитического комплекса СРМ-25 // Журн. аналит. химии. 1992. Т. 47. N 3. С. 438-447.
224. Лаврентьев Ю.Г., Кузнецова А.И. Программа для вычисления относительных интенсивностей линии при рентгенофлуоресцентном анализе //
225. Физико-химические методы анализа минералов. Новосибирск: Наука, 1977. С. 60-70. (Тр. ИГиГ СО АН СССР; Вып. 315).
226. Rasberry S.D., Heinrich K.F J. Calibration for interelement effects in X-ray fluorescence analysis // Anal. Chem. 1974. Vol. 46. N 1. P. 81-89.
227. Королюк В.H. Банк-справочник для рентгеноспектрального анализа // Журн. аналит. химии. 1989. Т. 44. N 9. С. 1569-1572.
228. Макаренко В.Г., Маренков О.С. Банк данных для автоматизации методических исследований в количественном рентгеноспектральном флуоресцентном анализе // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. JL: Машиностроение, 1983. Вып. 30. С. 152-155.
229. Макаренко В.Г. Новая версия банка данных АРД-2М для константного обеспечения расчетов в рентгеноспектральном флуоресцентном анализе // 1 Всесоюз. совещ. по рентгеноспектральному анализу: Тез. докл. Орел, 1986. С. 161.
230. Лонцих C.B., Петров Л.Л. Стандартные образцы состава природных сред. Новосибирск: Наука, 1988. 277 с.
231. Стандартные образцы химического состава природных минеральных веществ: Метод, рекомендации / Составитель Н.В.Арнаутов. Новосибирск: ИГиГ СО АН СССР, 1987. 204 с.
232. Description and analyses of eight new USGS rock standards / Compiled and edited by F.J.Flanagan // USGS Professional Paper 840. 1976. 198 p.
233. Jones J.L., Pashen K.W., Nicholson J.B. Performance of curved crystals in the range 3 to 12 A° // Applied Optics. 1963. V.2. N 9. P. 955-961.
234. Борходоев В.Я., Мосилевич M.B. Рентгенофлуоресцентное определение микроэлементов в горных породах способом фундаментальных параметров / В кн.: II Всесоюзное совещание по рентгеноспектральному анализу. Тезисы докладов. Иркутск, 1989. С. 98.
235. Войткевич Г.В., Мирошников А.Е., Поваренных А.С. и др. Краткий справочник по геохимии. М.: Недра, 1977. 184 с.
236. Борходоев В.Я. Рентгенофлуоресцентное определение рубидия, стронция, иттрия, циркония и ниобия в горных породах // Журн. ана-лит. химии. 1996. Т.51. №2. С. 226-233.
237. Saadi N.A., Derzi N.W. Determination of some trace elements in geochemical standards by X-ray fluorescence // Chem.Geol. 1975. V.15. N 3. P. 229-234.
238. Arai T., Omote K. Intensity and distribution of background X-rays in wavelength dispersive spectrometry // Adv. X-Ray Anal. 1987. V. 30. P. 507514.
239. Романенко И.М. Расчет предела обнаружения в рентгеноспектраль-ном анализе и его связь с отношением аналитического сигнала к фоновому // Журн. аналит. химии. 1986. Т. 42. N 7. С. 1177-1182.
240. Хитров В.Г., Кортман Р.В. Результаты межлабораторной оценки качества определений микроэлементов в горных породах. Обзор. Серия: Лабораторные и технологические исследования и обогащение минерального сырья. М.: ВИЭМС, 1973. 48 с.
241. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969. 247 с.
242. Патент № 2098791 на изобретение "Способ изготовления стеклоизлу-чателей для рентгенофлуоресцентного анализа горных пород" / В Я. Борходоев. Б.И. 1997. N 34.
243. А.с. 1543314 СССР, МКИ5. Кювета для рентгеноспектрального анализа / В.А.Швецов. Б.И. 1990. N 6.
244. Патент № 2035725 на изобретение "Кювета для рентгенофлуоресцентного анализа" / В.Я.Борходоев. Б.И. 1995. N 14.
245. А.с. 1561017 СССР, МКИ5. Способ изготовления таблеток для рентгенофлуоресцентного анализа / В.Я.Борходоев. Б.И. 1990. N 16.
246. Борходоев В.Я. Определение фона в каналах рентгенофлуоресцентно-го квантометра при анализе горных пород на основные компоненты // Журн. аналит. химии. 1987. Т. 42. N 2. С. 241-245.
247. Методические основы исследования химического состава горных пород, руд и минералов / Под ред. Г.В.Остроумова. М.: Недра, 1979. 400 с.
248. Акинин В.В., Апт Ю.Е. Энмеленские вулканы (Чукотский п-ов): петрология щелочных лав и глубинных включений. Магадан: СВКНИИ ДВО РАН, 1994. 97 с.
249. Nathan H.D., Van Kirk С.К. A model of magmatic cristallization // J. Petrol. 1978. Vol.19. N 1. P. 66-94.
250. Roeder P.L., Emslie R.F. Olivin-liquid equilibrium // Contrib. Miner, and Petrol. 1970. Vol. 29. N 4. P. 275-289.
251. Арискин A.A., Бармина Г.С., Френкель М.Я. ЭВМ моделирование кристаллизации базальтовых расплавов в условиях заданной фугитив-ности кислорода//Геохимия. 1986. N 11. С. 1614-1627.
252. Mullen E.D. Mn0/Ti02/P205: a minor element discriminant for basaltic rocks of oceanic environments and its implications for petrogenesis // Earth and Planetary Science Letters. 1983. Vol. 62. P. 53-62.
253. Арискин A.A., Цехоня Т.Н., Френкель М.Я. ЭВМ барометрия и генетическая интерпретация базальтовых стекол Центральной Атлантики // Геохимия. 1991. N 7. С. 1038-1047.
254. Takahashi Е., Kushiro I. Melting of a dry peridotite at high pressures and basalt magma genesis // American Mineralogist. 1983. Vol. 68. P. 859-879.
255. Akinin V.V., Sobolev A.V. Origin of clinopyroxene megacrysts from Neogene olivine melanephelinites, NE Arctic Russia: evidence from ion probe studies and Sr, Nd, and Pb isotopes // EOS, Transactions. 1997. Vol. 78. N18. P. 665-666.289
256. Hart S.R., Dunn Т. Experimental cpx/melt partitioning of 24 trace elements //Contrib. Miner. Petrol. 1993. Vol. 113. P. 1-8.
257. Андреева H.B., Изох Э.П. Интрузивные серии Магаданского массива и критерии их выделения: Метод, рекомендации. Магадан: СВКНИИ ДВО АН СССР, 1990. 80 с.
258. Колесниченко П.П., Приставко В.А. Геолого-геохимическая типизация гранитоидов юга Яно-Колымских мезозоид в связи с их рудоносно-стью // Минералогия и геохимия рудных полей Северо-Востока России. Магадан: СВКНИИ ДВО РАН, 1992. С.93-106.
259. Приставко В.А., Устюжин П.В., Сафронов Д.Н. Экспрессный количественный анализ геохимических проб на широкий круг элементов // Методы прикладной геохимии: Тез. докл. II междунар. симпоз. Иркутск: ИГ СО АН СССР, 1981. 4.2. С.231.
260. ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ
261. Борходоев В.Я., Серый В.Г. О рентгеноспектральном анализе основных породообразующих элементов на квантометре ARL-72000 // Колыма. 1976. №6. С. 42-43.
262. Афонин В.П., Пискунова Л.Ф., Борходоев В.Я. Воспроизводимость и правильность результатов анализа рентгеновским флуоресцентным методом // Геохимические методы поисков. Методы анализа. Иркутск: Ин-т геохимии СО АН СССР, 1979. С.76-82.
263. Борходоев В.Я., Котляр H.A. Анализ геологических образцов на квантометре ARL-72000 // XIV Всесоюз. совещ. по рентгеновской и электронной спектроскопии: Тез. докл. Кн.2. Иркутск, 1984. С. 178.
264. Котляр H.A., Борходоев В.Я. Модифицированный алгоритм расчета содержаний элементов в горных породах методом фундаментальных параметров // XIV Всесоюз. совещ. по рентгеновской и электронной спектроскопии: Тез. докл. Кн.2. Иркутск, 1984. С. 179.
265. Борходоев В.Я. Способ учета фона в рентгеноспектральном флуоресцентном анализе // I Всесоюз. совещ. по рентгеноспектральному анализу. Тез. докл. Орел, 1986. С. 51.
266. Борходоев В.Я. Рентгенофлуоресцентный анализ ультраосновных пород // I Всесоюз. совещ. по рентгеноспектральному анализу. Тез. докл. Орел, 1986. С. 101.
267. Борходоев В.Я. Определение фона в каналах рентгенофлуоресцентного квантометра при анализе горных пород на основные компоненты // Журн. аналит. химии. 1987. Т. 42. № 2. С. 241-245.
268. Борходоев В.Я. Оптимизация численного интегрирования при рентгеноспектральном анализе по способу фундаментальных параметров // Журн.аналит. химии. 1988. Т. 43. № 9. С. 544-590.
269. Борходоев В.Я. Рентгенофлуоресцеитный горных пород способом фундаментальных параметров с применением мини-ЭВМ // XV Всесоюз. со-вещ. по рентгеновской и электронной спектроскопии. Тез. докл. JI. 1988. С. 76.
270. Борходоев В.Я., Котляр Н.А. Расчет средней энергии и спектрального распределения непрерывного излучения рентгеновских трубок // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.:Машиностроение, 1989. Вып.39. С.140-144.
271. Борходоев В.Я., Мосилевич М.В. Рентгенофлуоресцентное определение микроэлементов в горных породах способом фундаментальных параметров // II Всесоюз. совещ. по рентгеноспектральному анализу. Тез. докл. Иркутск, 1989. С. 98.
272. А.с. СССР № 1561017. Способ изготовления таблеток для рентгеноф-луоресцентного анализа / Борходоев В.Я. Б.И. 1990. №16.
273. Борходоев В.Я. Программное обеспечение рентгенофлуоресцентного анализа способом фундаментальных параметров для аналитического комплекса СРМ-25 // Журн. аналит. химии. 1992. Т.47. № 3. С. 438-447.
274. Afonin V.P., Finkelshtein A.L., Borkhodoev V.Ya., Gunicheva T.N. X-Ray fluorescence analysis of rocks by fundamental parameter method // X-Ray Spectrom. 1992. V.21. P. 69-75.
275. Борходоев В.Я. Рентгенофлуоресцентное определение рубидия и стронция в горных породах на спектрометре УЯА-ЗО // Минералогия и геохимия рудных полей Северо-Востока России. Магадан: СВКНИИ ДВО РАН, 1992. С. 132-138.
276. Борходоев В.Я. Давыдов И.А. Сравнение результатов рентгенофлуо-ресцентных и масс-спектрометрических определений рубидия и стронция // Минералогия и геохимия рудных полей Северо-Востока России. Магадан: СВКНИИ ДВО РАН, 1992. С. 139-145.
277. Патент РФ № 2035725 на изобретение "Кювета для рентгенофлуорес-центного анализа" / Борходоев В.Я. Б.И. 1995. №14.
278. Борходоев В.Я. Рентгеноспектральный анализ: учебное пособие. Магадан: МПУ, 1996. 90 с.
279. Борходоев В.Я. Рентгенофлуоресцентное определение рубидия, стронция, иттрия, циркония и ниобия в горных породах // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51.№2. С. 226-233.
280. Борходоев В.Я. Совершенствование рентгенофлуоресцентного анализа горных пород и минералов способом фундаментальных параметров // Новые данные по геологии и металлогении Северо-Востока России. Магадан: СВКНИИ ДВО РАН, 1997. С. 251-259.
281. Борходоев В.Я. Влияние массовых коэффициентов ослабления на точность расчета интенсивности рентгеновской флуоресценции петрогенных элементов // Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. №6. С.571-577.
282. Патент РФ № 2098791 на изобретение "Способ изготовления стеклоиз-лучателей для рентгенофлуоресцентного анализа горных пород" / Борходоев В.Я. Б.И. 1997. №34.293
283. Borkhodoev V.Ya. X-ray fluorescence determination of rubidium, strontium, yttrium, zirconium and niobium in rocks // Journal of trace and microprobe techniques. 1998. V.16. N3. P. 341-352.
284. Борходоев В.Я. Неопределенность некоторых фундаментальных параметров // 3 Всероссийская и 6 Сибирская конференция по рентгеноспек-тральному анализу. Тез. докл. Иркутск, 1998. С. 41.
285. Борходоев В.Я., Пайков A.C. База данных длин волн рентгеновских эмиссионных линий и краев поглощения / 3 Всероссийская и 6 Сибирская конференция по рентгеноспектральному анализу. Тез. докл. Иркутск, 1998. С. 89
286. Борходоев В.Я. Систематизация аналитических задач при рентгеноф-луоресцентном анализе горных пород // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. №5. С. 396-400.
287. Борходоев В.Я. Рентгенофлуоресцентный анализ горных пород способом фундаментальных параметров. Магадан: СВКНИИ ДВО РАН, 1999. 279 с.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.