Разработка технологии утилизации микроячеистых полиуретанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Омельчук, Юрий Викторович

• Омельчук, Юрий Викторович
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Омельчук, Юрий Викторович

СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Сегментированные полиуретановые термоэластоплас

1.2 Особенности строения и получения микроячеистых термоэластопластов полиуретановой природы.

1.3 Причины образования брака. Способы утилизации отходов отвержденных микроячеистых полиуретанов.

1.4 Экологические проблемы, связанные с производством и использованием полиуретанов.

2 ЦЕЛИ И ЗАДАЧИ РАБОТЫ.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Исследование термодинамических свойств монолитных сегментированных полиуретанов.

3.2 Исследование термодинамических свойств микроячеистых полиуретанов.

3.3 Исследование процессов, сопу тствующих деформационному воздействию на пластифицированные МТЭП.

4 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

4.1 Пластификация отвержденного монолитного полиуретана.

4.2 Пластификация микроячеистого полиуретана.

4.3 Вальцевание пластифицированного микроячеистого полиуретана.

4.4 Сушка формованного материала.

4.5 Утилизация МТЭП путем переработки в товарную продукцию

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии утилизации микроячеистых полиуретанов»

Потребление ресурсов на единицу отечественной промышленной продукции превышает аналогичные показатели индустриальных стран на 20 -60%. В структуре себестоимости продукции химического комплекса удельный вес материалов составляет 41%, энергоресурсов - 20%. Сравнительно с США средняя энергоемкость единицы химической продукции у нас выше в 2,5 раза, потребление воды, как технологической, так и оборотной - на 25%, производительность труда ниже в 15 раз. Смена поколений технологических процессов в химии осуществляется через 20 - 25 лет при 7 - 8-летних сроках в ведущих странах.

За последние пять лет сбросы стоков, загрязненных химическими предприятиями, составляют 17 - 20% загрязненных стоков всех стационарных источников страны. Количество твердых отходов достигает ежегодно 7,2 - 8,1 млн. тонн, причем основная их часть складируется в накопителях открытого типа, состояние которых не отвечает современным требованиям безопасности промышленных объектов. Поэтому в числе важнейших мер по решению экологических проблем стоит задача ускорения строительства на предприятиях установок по переработке и утилизации отходов.

Согласно правительственным планам через 10-15 лет в стране должна сформироваться система нового промышленного уклада, ведущим фактором которой станет использование наукоемких химических технологий с минимальными удельными расходами энергии и сырья. Результатом таких преобразований должно стать насыщение внутреннего рынка качественными и недорогими услугами и продукцией, обеспечение технологической и экологической безопасности населения при эксплуатации индустриальных комплексов, сокращение энерго- и ресурсозатрат во всех сферах материального производства. Не в последнюю очередь сказанное относится к производству полимеров, в частности полиуретанов, как к одной из важнейших составляющих промышленного процесса.

Полиуретаны, которые позволили создать уникальные конструкции и сооружения, год за годом завоевывают все новые сферы применения, активно наращивая объемы производства. Сейчас по этому показателю они находятся на 5 месте в мире: ежегодный мировой объем производства превышает 7 млн. тонн [1].

Изготовление изделий из них, в зависимости от применяемой технологии, вида выпускаемой продукции, типа исходного сырья, сопровождается образованием от 3 до 30% безвозвратных отходов, то есть значительными непроизводительными ресурсозатратами [2].

Причем, если наибольший удельный вес в группе технологических отходов производства полимеров занимают отходы поливинилхлорида (30%), полиэтилена (29%), полистирола (16,9%), полипропилена (9%) и, наконец, пенополиуретана (6%), то уровень их использования следующий: ПВХ -93,7%, ПЭ - 94%, ПС- 87,7%, ППУ - 51%. Таким образом, полиуретановые отходы используются наименьшим образом.

Существующие способы вторичной переработки полиуретановых отходов не нашли практического применения, поскольку связаны с утратой исходным сырьем первоначальных качеств. Все они предусматривают химическое или механическое деструктивное вмешательство в полимерную структуру материала, сопровождающееся уменьшением молекулярной массы и увеличением спектра её распределения. Следствием таких процессов является потеря перерабатываемым материалом ценных эксплуатационных свойств, что, в конечном итоге, не позволяет получить на основе регенерата полноценных изделий с набором требуемых эксплуатационных параметров. Другой причиной, тормозящей переработку полиуретановых отходов известными из литературы методами, является сложность их аппаратурного оформления. Поэтому ни один из известных методов переработки полиуретановых вулканизатов не нашел достаточно широкого практического применения. Особую категорию трудно утилизируемых полиуретанов составляют мелкопористые термоэластопласты, в частности, полигликольадипинатуретаны.

Интенсивные методы ликвидации отвержденных полиуретанов, такие как сжигание, неприемлемы из-за выделения токсичных продуктов термораспада (цианистого водорода, ацетонитрила, акрилонитрила, пиридина, бензо-нитрила), образования смолообразной, не поддающейся дальнейшей утилизации жидкой фазы и по причине малой калорийности процесса, то есть его энергетической нецелесообразности. В то же время повышенная сопротивляемость полиуретанов по отношению к механическим, химическим, радиационным воздействиям препятствует их естественному разложению под влиянием природных факторов, делает их одним из самых масштабных и опасных видов полимеров, загрязняющих своими отходами атмосферу, гидросферу и почву [3, 4].

Предлагаемые меры по предотвращению разрушительного воздействия полиуретановых отходов на окружающую среду увеличивают затраты на производство. Положительный эффект может обеспечить лишь добровольная экологическая ориентация предпринимателей, однако в условиях рыночной экономики эта концепция может быть реализована только при её соответствии интересам производителей. Следовательно, задача науки - предложить последним именно такие, выгодные для внедрения в производство, природоохранные решения.

Для индустрии полиуретанов последние могут быть сформулированы лишь после изучения научных основ превращения отвержденных отходов в полезную научно-техническую продукцию с использованием простой и рентабельной технологии, соответствующей современной экологической и экономической концепциям промышленного развития.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Омельчук, Юрий Викторович

ВЫВОДЫ

1 На основании данных термомеханического и дифференциально-термического анализа микроячеистого полиэтиленбутиленгликольади-пинатуретана доказана непригодность термических и механических способов переработки отходов последнего в изделия с удовлетворительными эксплуатационными свойствами; проведён поиск режимов пластификации полимера для уменьшения температуры текучести и реализации мало деструктивного варианта его формования.

2 Установлены макрокинетические параметры процесса равновесного набухания монолитного полиуретана в пластификаторах различной природы, рассмотрено влияние этого процесса на физико-механические характеристики: дибутилфталат и глицерин в концентрации 0,4 - 3,0% структурно пластифицируют крупные участки макромолекулы, повышая прочность и эластичность в 1,1 - 1,3 раза; толуол в условиях равновесного набухания (42%) селективно поглощается аморфными областями полимерной матрицы, обеспечивая прирост физико-механических характеристик в полтора раза; в ряду апротонных соединений равновесное состояние наступает при 40 - 200%-ном содержании жидкой фазы, при этом циклогексанон через 5 ч снижает прочность полиуретана в 2,5 раза, а диметилформамид увеличивает её втрое.

3 Впервые изучено равновесное набухание микроячеистого полиуретана, выявлены следующие особенности пластификации пористого материала: поглощающая способность по сравнению с монолитным полимером, как правило, существенно возрастает (в случае апротонных соединений в 1,5-4 раза) с одновременным увеличением времени достижения термодинамического равновесия в системе; для инертных соединений определяющую роль начинают играть пористость материала и физико-химические процессы на границе раздела фаз, поэтому активность углеводородов зависит от их вязкости, спиртов и эфиров - от содержания гидроксильных и эфирных групп.

4 В качестве пластификатора, снижающего температуру переработки микроячеистого полиуретана без разрушения его структуры выбран ДМФА, в котором при температуре 20° С в течение 24 ч достигается 500%-ное набухание и переход материала в вязкотекучее состояние. Циклогексанон может рассматриваться как деструктирующий реагент, эффективно блокирующий водородные связи полиуретана.

5 Воздействие деформации на пластифицированный диметилформами-дом микроячеистый полиуретан при переработке его на вальцах приводит к значительному - в 2,0 - 2,5 раза - упрочнению материала по сравнению с исходным в результате формирования новых межмолекулярных связей. Пластификация циклогексаноном облегчает измельчение исходного материала в мелкодисперсную крошку.

6 Найдены условия набухания промышленных отходов микроячеистых полигликольадипинатуретанов и технологические параметры вальцевания пластифицированных полимеров, дающие возможность формировать на их основе материалы с требуемым уровнем эксплуатационных свойств; выявлены температурные и временные интервалы процесса удаления апротонного растворителя из полуфабриката.

7 Разработана энергосберегающая технология утилизации отходов микроячеистых полиуретанов, позволяющая не только перерабатывать производственные отходы, повышая тем самым коэффициент использования ресурсов, затрачиваемых на выпуск продукции, но и решать некоторые из экологических проблем, сопутствующих применению полиуретанов. Составлены технические условия и регламент на материал, получен сертификат. В условиях опытного производства СКТБ «Технолог» изготовлено 1,5 т материала «ПОЛУР».

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Омельчук, Юрий Викторович, 2005 год

1. Гафиятуллин Р. В., Забелин Л. В. Полиуретаны: достижения и перспективы. // Сб. Первой Уральской конференции "Полиуретаны и технологии их переработки". Пермь. 1995. - С. 4 - 6.

2. Чебунин А. И., Денисенко В. Е., Кочкин А. П. Метод переработки полиуретановых отходов. //Сб. трудов научно-технической конференции. МИХМ. М. 1982. - Т.1. - С. 103.

3. Бестужева В. В., Налимова Н. К., Омельчук Ю. В., Сиротинкин Н. В. Проблемы экологии и ресурсосбережения при изготовлении и переработке полиуретанов. // Жизнь и безопасность. 2003 № 1-2а.- С. 112114.

4. Любешкина Е. Г. Вторичное использование полимерных материалов. -М: Химия. 1985. 118 с.5. ; Моисеев В. В. Термоэластопласты. М.: Химия. 1985. 182 с.

5. X Reinhard С. Polyurethane //Kundstoffe. 1999. Bd. 89. - № 10. - S. 162-168. I.} Schluppkotten J., K.-W. Papman., H. Kath., M. Meier. Energieabsorbierende

6. Pur-Schaumstoffe. //Kunststoffe. 1998. Bd. 88. - № 12 - C. 2176-2178.

7. Пат. 2143442 Россия. МПК6 C08 G18/48. C08 L75/08. Гидроксилсодер жащая композиция для получения эластичного пенополиуретана. /Бакирова Н. И., Демченко И. Г., Матросова Л. В. № 97213782. Заявл. 02.02.98. Опубл. 22.04.99.

8. Пат. 0905158 Германия. МПК6 С08 L75/06. Lagerstabile Emulsionen zur Herstellung von feinzellingen HartscliaumstofFen auf Isocyanatbasis /Heinz M., Rotermund U., Biedermann A., Renate H. BASF AG - № 19742010.9. Заявл. 24.09.98. Опубл. 14.01.2000.

9. Пат. 0905159 Германия. МПК6 С08 G18/36. С08 G18/42. Offenzellige Hartschaumstoffen auf Isocyanatbasis /Heinz M., W. Wiegmann.,

10. Rotermund U., BASF AG - № 19742013.3. Заявл. 15.04.97. Опубл. 19.01.2000.

11. Саундерс Дж. X., Фриш К. К. Химия полиуретанов. Пер. с англ. подред. Энтелиса С. Г. М.: Химия. 1968. - 470 с.i

12. Ь 12. Апухтина Н. П., Мозжухина JI. В. Уретановые эластомеры. JI.: Химия. 1971.-206 с.

13. Гриценко Т. М. Об основах синтеза и регулирования структуры и свойств полиуретановых элатомеров. //Синтез и физико-химия полимеров. 1970. Вып. 7. - С. 80 - 88.

14. Reaction Injection Molding and Fast Polymerization Reaction. Ed. by I. E. Kresta. N.Y.: Plenum Press. 1982. - 302 p.

15. Редмен P. П. Композиционные материалы на основе полиуретанов: Пер. с англ. под ред. Шутова Ф. А. М.: Химия. 1982. - С. 41- 83.

16. Ношей А., Мак-Грат Дж. Блоксополимеры: Пер. с англ. под ред. Годовского Ю. К. М.: Мир. 1980. - 480 с.

17. Морозов Ю. JI. Синтез, структура и свойства сетчатых полимеров. Тез. докл. Всесоюзной конф. Звенигород. 1988. - 105 с.

18. Wilkes С., Jusek С. //Investigation of domain structure in urethane elastomers by x-ray and thermal methods. //J. Macromol. Sci. Phys. B. 1973.-V. 7.-N1,-P. 157 175.

19. Schneider N., Desper C., Illinger J. //Structural studies of cristalline MDI-based polyurethanes. //J. Macromol. Sci. Phys. B. 1975. V. 11. - N 4. - P. 527 - 552.

20. Bonart R. Segmentierte Polyurethane. //Angew. makromol. Chem. 1977. V. • 58/59.-№ 2.-S. 259-297.

21. Терешатов В. В. Изменение параметров сетки сегментированных полиуре танов в условиях их деформирования. //Высокомолек. соед.- А. 1995. Т. 37. - № 9. - С. 1529 - 1534.

22. Кофман JI. С., Пастернак В. С., Галата JI. А. //Синтез и свойства жидких углеводородных каучуков и эластомеров на их основе. М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1979. - С. 74 - 82.

23. Терешатов В. В., Терешатова Э. Н., Волкова Е. Р. Два типа физической сетки в сшитых сегментированных полиуретанах. //Высокомолек. соед. А. 1995. Т. 37. - № 9. - С. 1 - 7.

24. Керча Ю. Ю., Липатов Ю.С., Косенко JI. А., Ватулев В. Н. Исследова ние особенностей термического поведения блок-сополиуретана. Структура и механические свойства высокомолекулярных соединений.- Киев: Наукова думка. 1976. С. 3 - 9.

25. Трелоар Л. Физика упругости каучука. М.: Иностр. лит. 1953. - 240 с.

26. Виленский В. А., Керча Ю. Ю., Шумский В. Ф., Сухорукова С. А., Греков А. П. Исследование термического и термомеханическогоповедения полиуретансемикарбазидов сегментного строения. //Высокомолек. соед. А. 1976. - Т. 18. - № 4. - С. 910 - 915.

27. Bonart R., Morbitzer L. Nebenvalenzvernetzte Urethan-Elastomere. //Rjllid-Z.+Z.Polym. 1970. V. 241. - № 1. - S. 909 - 915.

28. Bonart R., Muller E. Phase separation in urethane elastomers as judged by low- angle X-ray scattering. // J. makromol. Sci. B. 1974. - V. 10. - № 2.-P. 345-359.

29. Керча Ю. Ю. Физическая химия полиуретанов. Киев: Наукова думка. 1979.-221 с.

30. Любартович С. А., Морозов Ю. Л., Третьяков О. Б. Реакционное фор мование полиуретанов,- М.: Химия. 1990. 288 с.г. 35. Морозов Ю. Л., Альтер Ю. М. Химия и технология жидкого формова ния обуви. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1975. - 96 с.

31. Ткачук А. П., Морозов Ю. Л., Альтер Ю. М., Торнер Р. В. Влияниеизоцианатного индекса композиций на свойства и структуру микропо ристого полиуретана.// Каучук и резина. 1980. № 1. - С. 9 - 12.

32. Морозов Ю. Л., Альтер Ю. М., Княжанский С. Л., Белов И. Б. Обувные микроячеистые полиуретаны на основе олигобутадиендиолов. //Каучук и резина. 1980. № 5. - С. 30 - 33.

33. Райт П., КаммингА. Полиуретановые эластомеры. -Л. .-Химия. 1973. 366 с.

34. Marchiando R. //Proc. of the SPI6 th Int. Conference. San Diego. Calif. -1983. P. 263 - 266.

35. Frisch К. C. Recent Development in Urethane Elastomers and RIM-Elastomers. Int. Rubber Conf. Kiev. 1978. - P. 24.

36. Пат. 5530035 США. МПК6 C08 G18. Method of preparing polyurethane foam of low thermal conductivity/Ferrero-Heredia M. A., Day J., Gaines G. L., Gen E. C. № 482435. Заявл. 01.07.95. Опубл. 14.04.96.

37. Пат. 5567739 США. МПК6 С08 G18/81. Insulating foam of low thermal conductivity and method of preparation /Ward I., William J. General Electrig Company -№ 491826. Заявл. 19.06.95; Опубл. 22.10.96.

38. Ткачук А. П., Морозов Ю. JL, Альтер Ю. М., Торнер Р. В. Взаимосвязь между структурой и свойствами полиэфируретанмочевин на основе сложных олигоэфирдиолов. Каучук и резина. 1980. № 7. С. 6 10.

39. Ткачук А. П., Морозов Ю. Л., Альтер Ю. М., Торнер Р. В. О влиянии состава микроячеистого полиуретана на его свойства.//Каучук и резина. 1981.-№12. -С. 7-9.

40. Морозов Ю. Л. Микроячеистые полиуретаны. //Каучук и резина. 1985. № 2. - С. 42 - 47.

41. Adiprene, polyurethane, elastomers: Проспект фирмы "Chemical Group uniroyal Inc". USA. 2001. - 3 c.

42. Cunningham R. L., Gordon S. H., Felker F. C,Eskins K. Glycolys in polyu rethane from formulations a starch-oil composite .//J. of Appl. Polym. Sci. 1998. V. 69. - № 5. - P. 957 - 964.

43. Tabor R., Potts W., Lotham D. The effect of polyol functionality on water blown ridig foams //J. of Cell. Plast. 1997. V. 33. - № 4. - P. 372 - 399.

44. Bae J. Y., Chung D. J., An J. H., Shin D. H. Effect of chain extenders on the dynamic mechanical behavior of polyurethane. // J. of Material Science. 1999. -V. 34. -№ii. P. 2523 -2527.

45. Морозов Ю. JI., Княжанский С. Л., Костычев Е. А., Буканов А. М. Мик роячеистые полиуретаны на основе смесей 1, 4-бутандиола и этиленгли коля. //Каучук и резина. 1987. № 11. - С. 22 - 23.

46. Морозов Ю. Л., Гурешидзе Г. Г. Некоторые особенности отверждения изоцианатных форполимеров влагой воздуха. //Каучук и резина. 1992. -№6.-С. 9- 11.

47. Морозов Ю. Л., Гурешидзе Г. Г. Влияние внешних условий на отверждение изоцианатных форполимеров влагой воздуха. //Каучук и резина. 1993.-№ 1.-С. 15-17.

48. J 59. Пат. 5525640 США. МПК6 С08 G18/61. Silicone surfactans for use in in ert gas blown polyurethane foams /Gerkin R. M., Harakal M. E., lawler L. F.,-1

49. Miller G. A. OSI Specialisties. Inc. № 527801; Заявл. 13.09.95; Опубл. 11.07.96.1 60. Пат. 5624968 США. МПК6 С08 J09/12. Flexible water-blown polyure thane foams. /Gabbarde J. D. Monsanto Company. № 454790. Заявл. 31.05.95. Опубл. 29.04.97.

50. Пат. 0949285 Германия. МКИ6 С08 G18/48. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen /Scherzner D., Treuling U., Wagner K., Ill guth R. BASF AG № 19813107.0. Заявл. 10.12.98. Опубл. 30.11.2000.

51. Евреинов В. В., Сарынина JI. И., Андронов С. И. Кинетика взаимодей ствия полидиэтиленгликольадипинатов с моно- и диизоцианатами. //Высокомол. соед. 1973. Сер. А. - Т. 15. - № 10. С. - 2274 - 2281.

52. Пат. 1572781 Великобритании. МПК6. С 08 G 18/76. Polymeric MDI composition for use in thermoformable foams. King D. Caligen foam LTD. -№ 746340. Заявл. 27.09.84. Опубл. 04.12.85.

53. Пат. 4490300 США. МПК6 С 08 G 18/76. Liquid diphenylmethane diiso cyanate compositions./Allen S., Gary F., Pantone F., Richard S. Mobay Chemical Corporation. № 538054. Заявл. 07.10.82. Опубл. 30.09.83.

54. Лоев Л. М. //Обувная промышленность. Обзорная информация. М.: ЦНИИ ТЭнефтехим. 1978. - № 6. - 22 с.

55. Морозов Ю. Л. Исследование взаимной растворимости компонентов отвер дителя псевдополимерной уретановой композиции. //Каучук и ре зина. 1983.-№9.-С. 13-16.

56. Морозов Ю. Л. Исследование совместимости компонентов уретановой композиции. //Каучук и резина. 1986. № 5. - С. 15 - 16.

57. Медведь 3. М., Страхов В. В., Козлова Т. В., Копусов Л. И. Изучение со вместимости гидроксштсодержащих компонентов и её влияние на некоторые свойства термопластичных полиуретанов. //Высокомол. со ед. 1987.- Сер. А. Т. 29. - № 6. - С. 1264 - 1268.

58. Ху 69. Морозов Ю. JI. Применение олигомерных уретановых композиций при изготовлении обуви и товаров народного потребления. //Журн. ВХО им. Менделеева. 1982. Т. 27. - № 2. - С. 23 - 27.

59. Яновский Ю. Г., Муравьев В. С., Юшин С. В., Виноградов Г. В. Изме нение вязкоупругих свойств эластичных полиуретановых композиций в процессе их отверждения. //Каучук и резина. 1981. № 9. - С. 17-19.

60. Никулин В. С., Басов Н. И., Казанков Ю. В., Абрамович Ф. П. Опреде ление сопротивления сдвиговому деформированию химически вспе ненных полиуретановых композиций. //Каучук и резина. 1984. № 1. -С. 15-18.

61. Perry S. J., Castro J. M., Macosko С. W. Solid polyurethane Elastomers. //Rlieol. 1985.-V. 29.-№ l.-P. 117-119.

62. Rowiton R. L. Das Diisocyanat Polyadditions Verfahren. IIJ. Cell. Plast. 1980. V. 16. - № 5. - P. 287 - 291.

63. Carleton R. L., Ewen J. H. Jr., Reymore H. H. Jr., Sayigh A. A. R. Synthesis and Physiko-Chemical prorerties of Polyurethan Polymer. //J. Cell. Plast. 1974. V.10. - № 5. - P. 283 - 294.

64. Ganster O. Mitteile fur Polyurethan-Industrie. //J. Cell. Plast. 1988. V. 24. -№ 6. - P. 542 - 552.

65. Егорова А. А., Кафенгауз И. M., Кафенгауз А. П. //Химия и технология полиуретанов. Тр. ВНИИСС. Владимир. 1972. Т. 2. - С. 154 - 159.^ 79. Balas A., Lisowska R. Elastomeric Polyester Urethane. //Eur. J. Cell. Plast. 1979. V. 2.-№2. -P. 207-213.i !

66. У> 80. Balas A., Tolwinski J. Thermoplastic Elastomer. //Eur. J. Cell. Plast. 1980. -V. 3.-№3.-P. 87-101.

67. Нефедов А. С., Апанасенко Э. Я., Кондауров A. JI. Оборудование для производства РТИ методом жидкого формования. М.: ЦИНТИХИМ НЕФТЕМАШ. 1979. Сер. ХМ-2. - 54 с.

68. Нефедов А. С., Апанасенко Э. Я., Кондауров А. Л. Оборудование для производства изделий из литьевых полиуретанов. М.: ЦИНТИХИМ -НЕФТЕМАШ. 1979. - Сер. ХМ-2. - 54 с.

69. Schafer H., Thomas H. //Polyurethane Handbooh ed. by G. Oertel. Hanser Publisher. Munich, Vienne, N.-Y. 1985. - P. 338 - 346.

70. Пат. 1551274 Великобритании. МКИ С 08 G 14/82. Flexible polyurethane foams from polymethylene polyphenyl isocyanate containing prepolymers. Harrison R., Scarpati M. BASF Corp. № 309875. Заявл. 11.07.77. Опубл. 05.05.79.

71. Пат. 133527 ПНР. МКИ6 С 08J 11/04. Sposob przigotowanja do przetwor stwa termoplastycznego przestrzennia usieciowanjch odpadow polyureta nowych. Sochalaki Z, Kobieraki M, Durkiewicz T. Metrozet. № P221251. Заявл. 03.01.80. Опубл. 29.11.86.

72. Кузьмицкий Г. Э., Аликин В. Н., Журавлев В. А., Мокрецов И. И. Переработка отходов отвержденного монолитного уретанового эластомера. // Пласт, массы. 2001.- № 4. С. 41 - 42.

73. Пат. ФРГ 02540934 Германии МКИ6 С08 G18/48. Verfahren zur Aufschlissen von granulierten Polyurethanabfellen /Stieg H., Schaper H. Pheenix Gummiwerke № 2429437. Заявл. 19.06.71. Опубл. 02.11.75.

74. Weber J. F. Synthesis and Applications of a Multifunctional Polyurethan Material. Rubber Age. 1975. V. 107. - № 6. - P. 52.

75. Пат. 18239 Японии. МКИ6 С08 G18/48. Композиция полимеров с до бавкой вторичных полиуретанов. Ямагути С. Заявл. 19.06.74. Опубл. 02.02.78.

76. Колесников Н. М., С. В. Гюльмамедов С. В., В. А. Федасов В. А. Способ утилизации отвержденных отходов уретанового эластоме ра. // Каучук и резина. 1983. N 8. - С. 44 - 45.

77. Морозов Ю. Л., Альтер Ю. М., Шарапов Р. И., Ткачук А. П. Переработ ка отходов в производстве обуви методом жидкого формования. //Каучук и резина. 1988. № 1. - С. 25 - 26.

78. Smock D. Options expand for foaming polyurethane. //Plast. World. 1966. -V. 54. № 12. - P. 25 - 39.

79. Бакирова И. H., Юсупова Г. С., Демченко И. Г., Зенитова JI. А. Клеевые композиции на основе отходов полиуретановых производств. //Каучук и резина. 1998.- N 3. С. 46 - 48.

80. Бакирова И. Н., Юсупова Г. С., Демченко И. Г., Зенитова JI. А. Строе ние и физико-химические свойства продуктов гликолиза в процессе де струкции эластичного пенополиуретана. //Высокомол. соед. А. 2002. Т. 44. - N 6. - С. 987 - 995.

81. Ямпольский В. Б., Сечина Г. Ю. Способ переработки отходов литьевых полиуретанов в клеевые композиции. //Пласт, массы. 2001. № 5. - С. 41-44.

82. Т. М. Лебедева, В. П. Бритов, О. О. Николаев, В. В. Богданов. Отходы пласт масс: проблемы и пути решения.// Жизнь и безопасность. 2001. -№1-2.-С. 331 -333.

83. Bostik I. Е., Yeh K.-N., Barker R. Н. Pyrolysis and combustion of polyester. // J.of App. Polym. Sci. 1973. V. 17. - № 2. - P. 471 - 482.

84. Халтуринский H. А., Берлин А. А., Попова Т. В. Горение полимеров и механизмы действия антипиренов. //Успехи химии. 1984. Т. 53. - № 2.-С. 326.

85. Асеева P. M., Заиков Г. Е. Горение полимерных материалов. М.: Хи мия. 1981.-280 с.

86. W. D. Wooley. Building Reasearch Establichment.// Current Paper. 1974. -P. 174.

87. Delbourgo R. Polymer destruction in high temperature environment. // Oxid. Communicat. 1982. V. 2. - № 3-4. - P. 207 - 220.

88. Бартанов A. H., Корольченко А. Я. Пожароопасность веществ и мате риалов и средства их тушения. Справочник. Т. 2. - М.: Химия. 1990. -490 с.

89. Bakos D., Rychly J. К niekotorym problemam horlavosti polymernych ma terialov //Plastyk a Kaucuk. 1981. V. 18. - № 1. - C. 43 - 47.

90. Jakes K. A., Drews M. J. On the role of oxygen in the horisontal flame pread of polypropylene //J. of Polym. Sci. 1981. V. 19. - № 8. - P. 1921 -1937.

91. Mc Alevy R., F., Hansel J. G. Linear pyrolysis of Thermoplastics in chemi cally reactive environments //AIAA Journal. 1965. V. 3. - № 2. - P. 244 -249.

92. Гибов JI. M., Абдикаримов М. Н., Жубанов Б. А. О роли тепловой энер гии и кислорода в пламени при горении полимеров //Высокомол. со ед. 1978. Сер. А. - Т. 20. - № 12 - С. 2688 - 2693.

93. Fenimore С. P., Martin F. J. Flammability of polymers. //Combustion and Flamme. 1968. V. 12. - № 2. - P. 135 - 139.

94. Martin F. J. A model for the candle-like burning of polymers. //Combustion and Flamme. 1968. V. 12. - № 2. - P. 125 - 135.

95. Meisters M. Polymer flammabality and thermal destruction. //Modern Plas tics. 1975. V. 9. - № 1. - P. 76 - 82.

96. Ефремов JI. Г., Черняховский Э. Р., Кулаков Ю. Н. Становление и раз витие экологического предпринимательства главный фактор устойчи вого развития России. // Жизнь и безопасность. - № 3-4. 2000.- С. 446 -453.

97. Торопцева А. Н., Белгородская К. В., Бондаренко В. Н. /Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия. 1972.-416 с.

98. Реотест-2. Цилиндрический и конусо-пластинчатый ротационный вис козиметр: Инструкция по эксплуатации. 19 с.

99. ГОСТ 270-75. Резина. Метод определения упруго-прочностных свойств при растяжении. М.: Изд-во стандартов. 1997. - С. 18 .

100. Лазарев С. Я., Равнов Н. П. Лабораторный практикум по синтетиче ским каучукам. /Л: Химия. 1991. 102 с.

101. ГОСТ 409-77.- Пластмассы ячеистые и резины губчатые. Метод опреде ления кажущейся плотности. М.: Изд-во стандартов. 1977. 4 с.

102. ГОСТ 15873-70. Пластмассы ячеистые эластичные. Метод испытания на растяжение. М.: Изд-во стандартов. 1970. - 4 с.

103. ГОСТ 23509-79. Метод определения сопротивления истиранию при скольжении по возобновляемой поверхности. М.: Изд-во стандартов. 1979. - 3 с.

104. ГОСТ 20869-75. Пластмассы ячеистые жесткие. Метод определения водопоглощения. М.: Изд-во стандартов. 2000. - 3 с.

105. ГОСТ 12020-72. Пластмассы. Методы определения стойкости к дейст вию химических сред. М.: Изд-во стандартов. 1988. - 8 с.

106. Барамбойм Н. К. Механохимия высокомолекулярных соединений. /М.: Химия. 1978.-283 с.

107. Дериватограф Q 1500D. Руководство по эксплуатации. Завод оптиче ских приборов. Будапешт. 1985.- 102 с.

108. Соголова Т. И. Термомеханический метод. Сб. Методы испытания, кон троля и исследования машиностроительных материалов. Т. Ш. - М. 1973. - С. 81.

109. Терешатов В. В., Сеничев В. Ю. Влияние низкомолекулярных жидкостей на физическую сетку и вязкоупругие свойства аморфных полидиенуретанов. // //Высокомолек. соед.- А. 1952. Т. 37. - № 11. - С. 1-8.

110. Карманов В. И., Терешатов В. В., Балашова М. И. // Сб. научн. тр. Уральского отделения АН СССР "Физикохимия полимерных смесей". Свердловск. 1990. С. 24.

111. Ферри Дж. Вязкоупругие свойства полимеров. Пер с англ. М.: Издатинлит. 1963. 535 с.

112. Липатов Ю. С. Усп. химии. 1978. термопластичные полиуретаны. Т. 17.-№2.-С. 535.

113. Плешаков Д. В., Лотменцев Ю. М., Доброхотова Ж. В. Релаксационные переходы в студнях на основе бутадиен-стирольных блок-сополимеров. // Высокомолек. соед. А. 2000. - Т. 42. - № 10. - С. 1663 - 1668.

114. Бестужева В.В., Налимова Н.К., Омельчук Ю.В., Сиротинкин Н.В. Ути лизация отходов полиуретанов путем повторного использования. //Химическая промышленность. 2004. № 1 (LXXXI). - С. 42 - 48.