Технология регенерации отходов сегментированных полиуретанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Токарев, Алексей Владимирович

• Токарев, Алексей Владимирович
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Токарев, Алексей Владимирович

СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Получение и переработка полиуретанов.

1.1.1 Методы синтеза.

1.1.2 Исходные компоненты.

1.2 Строение полиуретанов.

1.2.1 Роль водородных связей в образовании структуры полиуретанов.

1.2.2 Сегментированные полиуретаны.

1.2 3 Кристаллизация полиуретанов.

1.3 Предупреждение и устранение брака. Классификация полиуретановых отходов, способы их вторичной переработки.

1.3.1 Получение и применение измельчённых отходов.

1.3.2 Способы физической переработки отходов.

1.3.3 Переработка пластификацией.

1.3.4 Химические способы переработки.

2 ЦЕЛИ И ЗАДАЧИ РАБОТЫ.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Исследование процесса набухания литьевых полиуретанов.

3.2 Исследование структуры модифицированных полиуретанов методом ИК-спектроскопии.

3.3 Физико-механические испытания модифицированных пластификаторами полиуретанов.

3.4 Особенности регенерации пластифицированных полиуретанов.

3.4.1 Получение мелкодисперсного материала из отходов сегментированных полиуретанов.

3.4.2 Получение гомогенного раствора из отходов сегментированных полиуретанов.

4 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

4.1 Исследование строения и структуры регенерата.

4.2 Оценка свойств и направлений использования регенерированных материалов.

4.2.1 Измельченные отходы как наполнители полиуретановых эластомеров.

4.2.2 Клеевые материалы широкого назначения.

4.2.3 Плёночные покрытия из регенерированного полиуретана для строительной индустрии.

4.2.4 Модификация СМШ пленочным покрытием из регенерированного полиуретана.

4.3 Оформление технологической линии производства лакокрасочных композиций.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология регенерации отходов сегментированных полиуретанов»

Сегодня в нашей стране отсутствует четкое регулирование образования и переработки производственных отходов. Одной из причин этого является отсутствие доступной и полной информации о существующих технологиях переработки отходов, недостаточная экологическая грамотность производителей и потребителей продукции.

В последнее время увеличивается доля потребления полиуретанов (ПУ) в мебельной промышленности, автомобилестроении, вагоностроении, самолетостроении, строительстве, трубопроводном транспорте, холодильной технике и других отраслях. Круг предприятий, использующих в производстве полиуретан, а также ассортимент их продукции непрерывно растет. Доля ПУ в общероссийском производстве полимеров составляет 7,1 %. Согласно прогнозам [1] к 2010 году российский рынок ПУ достигнет уровня 310-^-500 тысяч тонн.

Полиуретаны представляют собой класс высокомолекулярных соединений, имеющих превосходные эксплутационные свойства. Путем химических преобразований исходных реагентов и варьирования условий переработки возможно получение монолитных и вспененных (ППУ) полиуретанов в виде термоэласто- и реактопластов, жестких и мягких систем, разнообразных типов готовой продукции: клеев, лаков, пленок, конструкционных, волокнистых, теплоизоляционных, упаковочных материалов.

Ресурсосберегающие технологии переработки ПУ позволяют снизить размер ущерба, наносимого окружающей среде: уменьшить площади земель, занятых накопителями и свалками отходов; сократить выбросы в окружающую среду при производстве продукции из вторичных ресурсов за счет исключения из технологической цепочки ряда звеньев первичной переработки. Рациональные способы утилизации отходов позволяют сократить потребление дорогостоящих первичных материальных ресурсов. На российском рынке полиуретанов проблема обеспечения сырьем наиболее актуальна. О критическом положении в сырьевом сегменте свидетельствуют 100%-й импорт изоцианатов и 52,3 % доля импорта полиэфиров [1].

Отвержденные полиуретановые продукты во всех отношениях безопасны, однако повышенная сопротивляемость последних по отношению к механическим, химическим, радиационным воздействиям препятствует их естественному разложению под влиянием природных факторов. Это создает проблему загрязнения окружающей среды, в первую очередь почвы, огромными массами полимерного материала, разлагающегося под действием воды с образованием мочевины. Уничтожение сжиганием приводит к образованию высокотоксичных оксидов азота, циановодородной кислоты, оксида углерода и других вредных веществ [2].

Несмотря на то, что ПУ формуют в изделия практически всеми существующими технологическими методами, их вторичная переработка имеет свою специфику [3]. Это связано с многообразием структур и свойств образующихся ПУ, что определяется функциональностью исходных компонентов, природой реакционноспособных групп, молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением олигомеров, соотношением в композиции олигомеров и мономеров, вкладом побочных реакций, кристалличностью фаз, технологическими условиями. Кроме того структурной особенностью ряда ПУ является их блочное строение, связанное с полной или частичной несовместимостью жестких и эластичных блоков.

В большинстве случаев при эксплуатации и рециклизации ПУ изменяют свой химический состав вследствие протекающих процессов разрушения полимерных цепей, поэтому из полиуретановых отходов весьма сложно получить материал, идентичный исходному. Между тем регенерированные изделия должны иметь достаточно высокий срок эксплуатации, чтобы исключить их быстрое попадание на третичную переработку. Основными методами вторичной переработки ПУ на настоящий момент являются: механическое измельчение с последующим использованием полученной крошки в качестве наполнителя в составе различных композиционных материалов; физико-механическая переработка, базирующаяся на применении формовочного оборудования, процессов пластификации и термообработки; химическая деструкция с образованием исходных низкомолекулярных продуктов.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Токарев, Алексей Владимирович

выводы

1. С целью экологически безопасной ресурсосберегающей регенерации блочных полиуретановых эластомеров изучена пластификация семи видов материалов на основе простых (политетрагидрофуран, полиоксипропилен) и сложных (полиэтиленбутиленгликольадипинат) полиэфиров в сочетании с толуилендиизоцианатом разного изомерного состава (102 Т и Т-80) и удлинителями цепи различной природы (Диамет-Х, диамин-304, бутандиол

1,4).

2. Различие в значениях степени набухания олиготетрагидрофурановых полиуретанов может достигать двух порядков в зависимости от природы используемых пластификаторов. Для обработки полиокситетраметилен-гликольуретанов рекомендован тетрагидрофуран, для пластификации эластомеров на основе олигогликольадипинатов и олигооксипропилен-гликолей - диметилформамид и диметилсульфоксид.

3. В процессе регенерации, как показано методами ИК-спектроскопии и дериватографии, полиуретаны не претерпевают существенных изменений. Методом рентгенофазового анализа выявлено изменение степени самоассоциации мочевинных фрагментов как причина снижения уровня прочностных свойств с 42,0 МПа до 14,4 МПа.

4. Вальцеванием пластифицированных полиуретанов на простых полиэфирах при 20°С получен тонкодисперсный (0,1 - 1,0 мм) материал и показана целесообразность его применения в качестве наполнителя полимерных строительных композитов.

Предложены режимы гомогенизации полиуретанов в апротонных растворителях; получены клеевые составы для скрепления и поверхностной защиты металлов, стекла, бетона, картона, кожи, тканей и прочих субстратов.

5. Введение в форполимер взамен основного компонента 15-20 мае. % регенерата в виде крошки позволяет получить экономичные композиции для изготовления недорогих полиуретановых деталей с уровнем прочности 35-40 МПа и эластичностью 260-К300 %.

7. Клеевое соединение различных материалов гомогенным раствором (50 : 50) полиоксиметиленгликольуретанмочевины в диметилформамиде с условной вязкостью 6 мин при 20 °С выдерживает напряжение 15 МПа. Высушенная плёнка имеет прочность при растяжении 14,4 МПа, относительное удлинение 470 %. Плёнку из регенерата можно усилить на 20 % введением стеклянных микрошариков в количестве 10 %.

8. Разработана и реализована в опытных условиях технологическая схема регенерации отходов полиуретанов, позволяющая не только перерабатывать производственные отходы, повышая тем самым коэффициент использования ресурсов, затрачиваемых на выпуск продукции, но и решать экологические проблемы, сопутствующие применению полиуретанов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Токарев, Алексей Владимирович, 2006 год

1. Хазова Т.Н. Российский рынок полиуретанов // Полиуретаны 2006: Тез. докл. II Москов. междун. конф. 2 июня 2006 г. Москва, 2006.- С. 114.

2. Особенности термического разложения полиуретанов/ 3. Г. Морозова, С. М. Решетников, И. Н. Бакирова, JI. А. Зенитова// Пласт. массы.-1990. № 7,-С. 29-31.

3. Чебунин А. И., Денисенко В. Е., Кочкин А. П. Метод переработки полиуретановых отходов// Переработка полимеров: Межвуз. сб. науч. тр / МИХМ.-М., 1982, Т.1.-С. 103.

4. Химия полиуретанов/ Дж. X. Саундерс, К. К. Фриш; Под ред. С. Г. Энтелиса; Пер. с англ. 3. А. Кочновой, М.: Химия, 1968. - 470 с.

5. Апухтина Н. П., Мозжухина Л. В. Уретановые эластомеры. JT.: Химия, 1971.-206 с.

6. Любартович С. А., Морозов Ю. Л., Третьяков О. Б. Реакционное формование полиуретанов/ Химия. М., 1990. - 288 с.

7. Синтетический каучук / Под ред. И.В. Гармонова, Л.: Химия, 1976. -752 с.

8. Гриценко Т. М. Об основах синтеза и регулирования структуры и свойств полиуретановых элатомеров //Синтез и физико-химия полимеров. -1970.-Вып. 7.-С. 80-88.

9. Reaction Injection Molding and Fast Polymerization Reaction/ Ed. by I. E. Kresta, N.Y.: Plenum Press, 1982. - 302 p.

10. Берлин А. А., Шутов Ф. А. Пенополимеры на основе реакционноспособных олигомеров,- М.: Химия, 1978.- 296 с.

11. Композиционные материалы на основе полиуретанов/ Р. П. Редмен; Пер. с англ./ Под ред Ф. А. Шутова, М.: Химия, 1982. - 41 с.

12. Полиуретановые эластомеры/ П. Райт, А. Камминг; Пер. с англ./ Под ред. Н. П. Апухтиной. Л.: Химия, 1973. - 304 с.

13. Adiprene, polyurethane, elastomers: Проспект фирмы "Chemical Group uniroyal Inc". USA.: 2001. - 3 c.

14. Wilkes C., Jusek C. Investigation of domain structure in urethane elastomers by x-ray and thermal methods // J. Macromol. Sci. Phys. 1973. - V. 7, №1. - P. 157 - 175.

15. Липатов Ю. С., Керча Ю. Ю., Сергеева Л. М. Структура и свойства полиуретанов/ Наукова думка.- Киев., 1970. 279 с.

16. Bonart R. Segmentierte Polyurethane // Angew. makromol. Chem. -1977. -V. 58/59. -№2. -P. 259-297.

17. Bonart R., Muller E. Phase separation in urethane elastomers as judged by low-angle X-ray scattering // J. Makromol. Sci. Phys. 1974. - V. 10, № 2,- P. 345359.

18. Взаимосвязь между структурой и свойствами полиэфируретанмочевин на основе сложных олигоэфирдиолов / А. П. Ткачук, Ю. Л. Морозов, Ю. М. Альтер, Р. В. Торнер // Каучук и резина. 1980. -№ 7.- С. 6 -10.

19. Кофман Л. С., Пастернак В. С., Галата Л. А. Синтез и свойства жидких углеводородных каучуков и эластомеров на их основе / ЦНИИТЭнефтехим. -М., 1979.-74 с.

20. Schneider N., Desper С., Illinger J. Structural studies of cristalline MDI-based polyurethanes //J. Macromol. Sci. Phys.- 1975. V. 11, № 4. - P. 527 - 552.

21. Исследование термического и термомеханического поведения полиуретансемикарбазидов сегментного строения/ В. А. Виленский, Ю. Ю. Керча, В. Ф. Шумский и др.//Высокомолек. соед. Сер. А.- 1976. - Т. 18, № 4. -С. 910-915.

22. Терешатов В. В., Терешатова Э. Н., Волкова Е. Р. Два типа физической сетки в сшитых сегментированных полиуретанах //Высокомолек. соед. Сер. А,- 1995.-Т. 37,№9,-С. 1-7.

23. Керча Ю. Ю. Физическая химия полиуретанов. Киев.: Наукова думка, 1979. - 221 с.

24. Тугов И. И., Костыркина Г.И. Химия и физика полимеров. М.: Химия, 1989.-431с.

25. Кирпичников П.А., Аверко-Антонович J1.A., Аверко-Антонович Ю.О. Химия и технология синтетического каучука/Химия,- JL, 1987. -424 с.

26. Любешкина Е. Г. Вторичное использование полимерных материалов. -М.: Химия, 1985.- 118 с.

27. Frisch К. С. Recent Development in Urethane Elastomers and RIM-Elastomers// Int. Rubber Conf. Kiev., 1978. - P. 24.

28. Булатов Г. А. Полиуретаны в современной технике. М.: Химия, 1983. - 272 с.

29. Отходы пластмасс: проблемы и пути решения/ Т.М. Лебедева, В.П. Бритов, О.О. Николаев, В.В. Богданов//Жизнь и безопасность.- 2001. -№ 1-2. -С. 331 -333.

30. Переработка отходов производства и потребления / Б. Б. Бобович, В.В. Девяткин; Под. ред. Б. Б. Бобовича, М.: Интермет Инжиниринг, 2000. - 495 с.

31. Басов Н. И., Любартович В. А., Любартович С.Л. Контроль качества полимерных материалов. Л.: Химия, 1977 - 96 с.

32. Утилизация и вторичная переработка отходов производства полиуретанов / Т.В. Горбань, В. А. Журавлев, Л. Э. Онорина и др. // Пласт, массы,-2001.-№4.-С. 39-40.

33. Берлин А.А., Шутов Ф.А. Химия и технология газонаполненных высокополимеров. -М.: Наука, 1980 504 с.

34. Пат. 4451583 США, C08G 018/02, C08J 009/16, C08J 009/36. Recycling of flexible polyurethane foam scrap / Chesler, T. Edwin (США). № 342859; Заявл. 26.01.82; Опубл. 29.05.84.

35. Получение микроячеистых полиуретановых подошв с использованием отходов производства / В. П. Ульянов, Ю. J1. Морозов, Ю. М. Альтер и др. // Кожевенно-обувная промышленность.- 1987. № 10. - С. 20-22.

36. Пат. 2158246 Российская Федерация, МПК7 С04В 28/02. Изоляционный строительный раствор и способ изготовления строительных элементов с его использованием / Вильфред БЛОКЕН (BE). № 97117881/03; Заявл. 14.03.96; Опубл. 27.10.00.

37. Пат. 5908894 США, C08J 003/00, C08J 011/04, С08К 003/20, C08L 075/00. Thermoplastic polyurethanes and their preparation / Genz, Manfred, Prissok, Frank, Horn, Peter, Krech (США). № 969841; Заявл. 13.12.97; Опубл. 1.06.99.

38. Пат. 214355 ГДР МКИ5 В29С29/00. Vervahren zur Herstellung von Formteilen au Polyurethanabfallen/ H. Prokoph, B. Nechyba, M. Funke; VEB Chemische Werke Buna-№ 144885; Заявл. 16.07.79; Опубл. 12.11.80.

39. A.c. 2707323 Российская Федерация, МКИ5 C08L75/04. Полиуретановая композиция / В.К. Ананьев, Л.Н. Малинин (Российская Федерация). Заявл. 2.01.79; Опубл. 15.03.81.

40. Криогенное измельчение ТПУ различной эластичности / Ю. М. Вапна, Л. Е. Калинина, И. Н. Сокольникова и др. // Кожевенно-обувная промышленность.-1981. № 8.- С. 60-61.

41. Пат. 1551274 Великобритания, МПК2 C08G 18/82, C08J 11/04. Process for reclaiming polyurethane waste / Venner, Shipley & Co (Великобритания). № 18164/76; Заявл. 4.05.76; Опубл. 19.08.79.

42. Переработка отходов отвержденного монолитного уретанового эластомера / Г. Э. Кузьмицкий, В.Н. Аликин, В.А. Журавлев, И. И. Мокрецов // Пласт, массы. 2001.- № 4. - С. 41 - 42.

43. Матвеев К.С., Солтовец Г.Н., Буркин А.Н. Рециклинг интегральных полиуретановых композиций // Пласт, массы.- 2002. № 10. - С. 46-47.

44. А. с. 812807 СССР, C08L 75/04. Полиуретановая композиция / В. К. Ананьев, Л. Н. Малинин, № 2707323; Заявл. 2.01.79; Опубл. 15.03.81.

45. Использование отходов низа обуви из микроячеистого ППУ для производства монолитных изделий / В.К. Ананьев, Г.Е. Крайненков, С. А. Абрамов и др. // Пласт, массы,- 1987. № 2. - С. 34-35.

46. А. с. 679603 СССР, C08J 11/04. Способ получения термопластичного полимерного материала / И. А. Игнатенко, В. В. Андрейчук, А. С. Кутовой, № 2579604; Заявл. 10.02.78; Опубл. 15.08.79.

47. Заявка на патент 57-45026 Япония, МКИ В 29С 29/00, C08J 11/00. Регенерация отходов термосшитых полиуретановых смол / Мурасэ Такахико, Хаякава Кацухиса, Ясуги Хидэки и др., № 55-120785; Заявл. 01.09.80; Опубл. 13.03.82.

48. Заявка на патент 57-45027 Япония, МКИ В 29С 29/00, C08J 11/00. Регенерация отходов термоотверждаемых полиуретанов / Мурасэ Такахико, Хаякава Кацухиса, Ясуги Хидэки и др., № 55-120786; Заявл. 01.09.80; Опубл. 13.03.82.

49. Пат. 144885 ГДР, В29С 29/00, C08J 11/00. Verfahren zur Herstellung von Fofmteilen au Polyurethanabfallen / Prokoph Heinrich, Nechyba Bernd, Funke Manfred (ГДР). №214355; Заявл. 16.07.79; Опубл. 19.08.79.

50. Пат. 2069675 Российская Федерация, МПК7 C08J 11/08. Способ переработки полиуретановых отходов / В. В. Бестужева, Н. К. Налимова, Г. В. Крутелева (Российская Федерация). № 94007830/04; Заявл. 09.03.94; Опубл. 27.11.96.

51. Строение и физико-химические свойства продуктов гликолиза в процессе деструкции эластичного пенополиуретана / И. Н. Бакирова, В. И. Валуев, И. Г. Демченко, JI. А. Зенитова // Высокомолек. соед. Сер. А. - 2002.Т. 44, № 6. - С. 987-995.

52. Заявка на патент ФРГ, С 08L 75/04, C08J 11/00. Verfahren zum AufschlieBen von granulierten Polyurethanabfallen / Steeg Horst, Schaper Herbert, Sabatzus Jtirgen (ФРГ). № 2429437; Заявл. 19.06.74; Опубл. 2.01.76.

53. Пат. 262237 ГДР, C08J 11/04. Verfahren zur Herstellung eines thermoplastisch verarbeitbaren Polyurethangranulats / Naber Bernhard, Pickhardt Heike (ГДР). № 2251864; Заявл. 14.11.80; Опубл. 23.11.88.

54. Переработка отходов отвержденного монолитного уретанового эластомера / Т. В. Горбань, В. А. Журавлев, J1. Э. Онорина и др.// Пласт. массы.-2001. №4,-С. 41-42.

55. Переработка отходов в производстве обуви методом жидкого формования / Ю. J1. Морозов, Ю. М. Альтер, Р. И. Шарапов, А. П. Ткачук // Каучук и резина,- 1988. № 1. - С. 25-26.

56. Галимзянова А. Р., Бакирова И. Н., Зенитова JI. А. Исследование химической структуры и физико-химических параметров продуктов гликолиза жесткого пенополиуретана // Каучук и резина.- 2002. № 2. - С. 11-13.

57. Пат. 615036 США, МГТК7 C08J 011/14; C08J 018/28; C08J 011/18; C08J 011/10. Method of decomposing a polyurethane / Murayama, Koichi, Kodama, Katsuhisa, Kumaki (США). № 822202; Заявл. 02.04.01; Опубл. 04.02.03.

58. А. с. 1168571 СССР, С 08 J 11/04. Способ превращения отходов пенополиуретанов в олигомерные продукты/ JI. В. Степаненко, Н. С. Недашковская, Ю. С. Липатов (СССР). №3505049; Заявл. 27.10.82; Опубл. 23.07.85.

59. Елчуева А.Д., Назипов М.М., Табачков А.А. Полиуретановые герметики // Каучук и резина. 2001. - №5. - С.12-14.

60. Ямпольский В. Б., Сечина Г. Ю. Способ переработки отходов литьевых полиуретанов в клеевые композиции // Пласт, массы. -2001. № 5. -С. 41-44.

61. Клеевые композиции на основе отходов полиуретановых производств / И. Н. Бакирова, Г. С. Юсупова, И. Г. Демченко, Л. А. Зенитова // Каучук и резина. -1998,- № 3. С. 46 - 48.

62. Пат. 5859167 США, МПК C08G 018/28, C08G 018/77, C08G 018/10, C08G 018/67. Cured polyester plastic compositions derived from recycled polyurethanes / Yang, S. Lau, Kooker, A. Diane (США). № 087584; Заявл. 6.07.93; Опубл. 12.01.99.

63. Колесников Н. М. , Гюльмамедов С. В., Федасов В. А. Способ утилизации отвержденных отходов уретанового эластомера // Каучук и резина,- 1983. № 8. - С. 44 - 45.

64. Пат. 2219542 Российская федерация, МПК7 G01N 31/00, G01N 33/18, С07С 39/04. Способ концентрирования фенола из водных растворов / С.П. Калинкина, П. Т. Суханов, Я. И. Коренман (Российская федерация). № 2002132170/04; Заявл. 28.11.02; Опубл. 20.12.03.

65. Синтез и свойства уретановых эластомеров/ Под ред Н.П. Апухтиной -Л.: Химия, 1976.- 184 с.

66. Тагер А.А. Физико-химия полимеров.-М.: Химия, 1968. -536 с.

67. Coper S. L., Tobolsky A. B. Properties of linear elastomeric polyurethanes //J.of App. Polym. Sci. -1966. V. 10, № 12. - P. 1837.

68. Weber J. F. Synthesis and Applications of a Multifunctional Polyurethan Material // Rubber Age. -1975. V. 107, № 6. - P. 52.

69. Моисеев В. В. Термоэластопласты. М.: Химия, 1985. - 182 с.

70. О свойствах пространственно структурированных сегментированных полиэфируретанов/ Н.П. Апухтина, И.В. Далбгрен, Н.Е. Лукина и др. // Высокомол. соед. Сер. А. - 2005. -Т. 33, № 3. - С. 539-545.

71. Атовтамян Е.Г., Федотова Т.Н. Специфические межмолекулярные взаимодействия в олигобутадиенуретане // Высокомол. соед. Сер. А. - 1984. -Т. 26, №6.-С. 1090-1095.

72. Мудров О.А, Савченко И.М., Шитов B.C. Справочник по эластомерным покрытиям и герметикам в судостроении/ Судостроение. Л., 1982 .- 184 с.

73. ГОСТ 270-75. Резина. Метод определения упруго-прочностных свойств при растяжении. - М.: Изд-во стандартов, 1997. - 18 с.

74. Hepbyrn С. Polyurethane Elastomers. -N.Y.: Applied Science Publishers, 1982.-212 p.

75. Терешатова Э.Н., Терешатов B.B., Макарова M.A. // Аэрокосмическая техника и высокие технологии 2002: Сб. всерос. научно-практ. конф./ УрОРАН. -Пермь., 2002,- С.259.

76. Терешатов В.В., Макарова М.А., Терешатова Э.Н. Аномалии термического и механического поведения пластифицированных полиуретанмочевин // Высокомол. соед. Сер. А.- 2004.- Т. 46,№ 12,- С. 20192027.

77. Терешатов В.В., Сеничев В.Ю. Влияние низкомолекулярных жидкостей на физическую сетку и вязкоупругие свойства сшитых аморфных полидиенуретанов // Высокомол. соед. Сер. А. - 1995,- Т. 37, № 11. - С. 18881895.

78. Токарев А.В., Сиротинкин Н.В. Исследование процесса набухания полиуретановых отходов // ЖПХ.- 2006. Т. 79, № 12. - С. 2040 - 2045.

79. Лазарев С.Я., Рейхсфельд В.О., Еркова Л.Н. Лабораторный практикум по синтетическим каучукам,- Л.: Химия, 1986. 224 с.

80. Утилизация отходов полиуретанов путем повторного использования/ В.В. Бестужева, Н.К. Налимова, Ю.В. Омельчук, Н.В. Сиротинкин// Химическая промышленность,- 2004. № 1 - С. 42-48.

81. Апухтина Н.П., Мозжухина Л.В., Морозов Ю.Л. Производство и применение уретановых эластомеров/ Химия, ЦНИИТЭнефтехим.- М., 1969. -94 с.

82. Шарипова А.Г., Зенитова Л. А., Баженова Л.Н. Зависимость структуры и свойств литьевых полиуретанов от природы изоцианатной составляющей // Пластические массы. -2001.-№5.- С. 13-16.

83. Влияние состава отверждающей системы на свойства полиэфируретанов для наливных покрытий / Д.П. Медведев, В.П. Медведев, А. М. Огрель и др. // Пласт, массы. 2005,- № 11. - С. 7 - 8.

84. Терешатов В.В., Терешатова Э.Н., Волкова Е.Р. Два типа физической сетки в сшитых сегментированных полиуретанах // Высокомол. соед. Сер. А. - 1995. -Т. 37, № 11. - С. 1881-1887.

85. Терешатов В.В., Сеничев В.Ю. О зависимости модуля упругости набухших сшитых эластомеров от объемной доли полимера в набухшем геле // Высокомол. соед. Сер. Б. - 1990. -Т. 32, № 11. - С. 848-851.

86. Шарипова А.Г., Зенитова Л. А., Баженова Л.Н. Изучение влияния эффективной плотности сетки литьевых полиуретанов на их химическую стабильность // Каучук и резина. -2001.- №3.- С.3-5.

87. Влияние химического строения гибких блоков на механические свойства / А.В. Терешатов, В.В. Федченко, Э.Н. Терешатова и др. // Журнал приют, химии. 2005. -Т. 78, № 9. - С. 1547-1550.

88. Жарков В.В., Копусов Л.И., Козлова Т.В. ИК- спектроскопия для изучения синтеза и структуры полиуретанов // Пластические массы. 1981. -№12. -С. 41-45.

89. Ватулев В.Н. , Лаптий С.В. , Керча Ю.Ю. Инфракрасные спектры и структура полиуретанов/ Наукова думка. Киев., 1987. - 188 с.

90. Терешатов В.В., Сеничев В.Ю., Макарова М.А. Деформационное поведение сегментированных полиуретанмочевин // Пластические массы. -2005,-№4.-С. 29-31.

91. Макитра Р.Г., Пристанский Р.Е., Евчук И.Ю. Набухание полиуретановых каучуков в органических растворителях // Высокомол. соед. -Сер. А. 2005. -Т. 47, № 11. - С. 1987-1992.

92. Денисюк Е.Я., Терешатов В.В. Кинетика набухания эластомеров сферической формы в хороших растворителях // Высокомол. соед. Сер. А. -2000. -Т. 42, № 12. - С. 2130-2136.

93. Денисюк Е.Я., Терешатов В.В. Нелинейная теория процессов набухания эластомеров в низкомолекулярных жидкостях // Высокомол. соед. -Сер. А. 2000. -Т. 42, № 1. - С. 71-83.

94. Терешатов В.В., Макарова М.А., Сеничев В.Ю. Влияние набухания в органических жидкостях на механические свойства сегментированных полиуретанов // Пластические массы. 2006. - № 12. - С. 4-7.

95. Дериватограф Q 1500D: Руководство по эксплуатации/ Завод оптических приборов. Будапешт, 1985.- 102 с.

96. Орлова С.А., Дербишер В.Е., Бахтина Г.Д. Фосфорсодержащие полиуретановые эластомеры ограниченной горючести // Каучук и резина. -1999,-№4.-С. 9-11.

97. Meisters М. Polymer flammabality and thermal destruction //Modern Plastics. -1975. V. 9, № 1. - P. 76 - 82.

98. Delbourgo R. Polymer destruction in high temperature environment // Oxid. Communicat. 1982. - V. 2, № 3-4. - P. 207 - 220.

99. Асеева P. M., Заиков Г. E. Горение полимерных материалов. М.: Химия, 1981. - 280 с. 2 автора

100. Bostik I. Е., Yeh K.N., Barker R. Н. Pyrolysis and combustion of polyester // J.of App. Polym. Sci. -1973. V. 17, № 2. - P. 471 - 482.

101. Зенитова JI.A., Апухтина Н.П., Кирпичников П.А. Термостойкость литьевых уретановых эластомеров // Промышленность СК. 1977. - № 9. - С. 8-11.

102. Тиунова Т.Г., Якушев P.M. Прогнозирование температуры начала термической деструкции полимеров при высокоскоростном нагреве // Каучук и резина. 2003. - № 3. - С. 42-44.

103. Bonart R., Morbitzer L., Muller E. X-ray investigation concerning the physical structure of cross-linking in urethane elastomers //J. Makromol. Sci. Phys.-1974.-V. 9, №3,-P. 447-481.

104. Взаимосвязь микрострукутры и свойств гемосовместимых полиэфируретанмочевин / А.В. Трезвова, О.Г. Фортунатов, М.П. Летуновский и др.// Высокомол. соед. Сер. А. - 1991. -Т. 33, № 5. - С. 1049-1053.

105. Пеева Л.Б., Натов М.А. Кристаллизация в растворе // Высокомол. соед. Сер. Б. - 1970.-Т. 12, № 12. - С. 888 - 891.

106. Азам Р., Башара Н. Эллипсометрия и поляризованный свет. М.: Мир, 1981.- 180 с.

107. Землянская Т.А., Комарова Л.Ф., Кормина Л.А. Новые равновесия жидкость пар в бинарных системах // ЖПХ.- 1977. - Т. 50, № 5. - С. 1159.

108. Кардашов Д.А., Петрова А.П. Полимерные клеи. -М.: Химия, 1983. -256 с.

109. Костовская Е.И., Сутарева JI.B., Подъячева Т.П. Производство и применение в лакокрасочных материалах техногенных наполнителей // Лакокрасочные материалы. 1990. - С. 29-33.

110. Токарев А.В., Сиротинкин Н.В, Бестужева В.В. Влияние наполнителей на прочность полиуретановых эластомеров // Материалы XVII Петербургских чтений по проблемам прочности: Тез. докл. межвуз. сб.науч. тр. 10-12 апреля 2007 г. -СПб, 2007.-Т.2. -С. 185-186.

111. Изменение вязкоупругих свойств эластичных полиуретановых композиций в процессе их отверждения / Ю. Г. Яновский, В. С. Муравьев, С. В. Юшин, Г. В. Виноградов // Каучук и резина. -1981. -№ 9. С. 17 -19.

112. Fenimore С. P., Martin F. J. Flaminability of polymers //Combustion and Flamme.- 1968.-V. 12,№2.-P. 135- 139.

113. Martin F. J. A model for the candle-like burning of polymers //Combustion and Flamme. -1968. V. 12, № 2. - P. 125 - 135.

114. Суйковская Н.В. Химические методы получения тонких прозрачных пленок. -Л.: Химия, 1971. -199 с.

115. Козулин Н. А., Шапиро А. Я., Гавурина Р. К. Оборудование для производства и переработки пластических масс/ Госхимиздат,- Л., 1963.- 782 с.

116. Романовский Г. К, Грасинская С. Б., Драч В. А., Сапожников И. М. Машины и технология переработки каучуков, полимеров и резиновых смесей.// Межвуз. сб. науч. тр. /ЯПИ.- Ярославль, 1987. Вып. I. -С. 108—110.

117. Андрашников Б. И. Автоматизация процессов приготовления резиновых смесей. -М.: Химия, 1969. -224 с.

118. Нефедов Л. С, Апанасенко Э. Е., Кондауров А. П. Оборудование для производства изделий из литьевых полиуретанов/ ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ-М., 1986.-Сер. ХМ-2,- 46 с.

119. Бартанов А. Н., Корольченко А. Я. Пожароопасность веществ и материалов и средства их тушения: Справочник. Т. 2. - М.: Химия, 1990. - 490 с.

120. V. 9$. ОД. S5. 80. 75 ТУ 651. Т,%55.,50