Старение отходов пенополиуретанов при воздействии различных факторов окружающей среды тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 11.00.11, кандидат технических наук Дементьев, Михаил Анатольевич

• Дементьев, Михаил Анатольевич
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Дементьев, Михаил Анатольевич

Введение

Глава 1. Литературный обзор по исследованию старения и утилизации отходов пенополиуретанов;

1.1 .Патентная ситуация

1.2. Химическая деструкция

1.3. Термическая деструкция. Пиролиз

1.4.Использование отходов ППУ в качестве наполнителей

1.5.Вторичная переработка отходов

1.6.Другие методы утилизации отходов

1.7.Извлечение и измельчение отходов

1.8. Фото деструкция полиуретанов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Старение отходов пенополиуретанов при воздействии различных факторов окружающей среды»

Актуальность темы. В настоящее время объёмы и темпы роста производства газонаполненных полимерных материалов в мире огромны и постоянно увеличиваются. Достигнутые результаты связаны, прежде всего, с успешным решением постоянно возникающих новых задач технического, экологического и экономического характера. В этой связи одними из важнейших направлений работ по проблеме пенополиуретанов (ППУ) являются исследования по обеспечению необходимой долговечности и экологической безопасности разрабатываемых рецептур.

В то же время увеличивающиеся масштабы потребления полиуретановых материалов привели к накоплению большого количества отходов и стали рассматриваться как источник загрязнения окружающей среды. Вышедшие из употребления полиуретановые изделия попадают в городской мусор, затрудняя его обработку и уничтожение.

В настоящее время промышленные технологические отходы полиуретанов подвергают преимущественно рекуперации. Большинство же отслуживших полиуретанов обрабатываются вместе с другими компонентами твёрдых отходов. Поэтому отходы потребления ППУ попадают в основном на свалки и полигоны для захоронения ТБО или просто выбрасываются в окружающую среду, где происходит их старение под воздействием внешних факторов.

К сожалению, как в России, так и за рубежом проблеме уничтожения отходов ППУ в условиях воздействия различных факторов окружающей среды применительно к разработке технологии получения долговечных экологически безвредных пенопластов не уделяется должного внимания. Решению этого актуального комплекса материаловедческих, технологических и экологических задач и посвящена данная диссертация.

Тематика диссертации соответствует плану работ институтов и предприятий РАН, МИНВУЗА, МХП по проблеме вспененных пластмасс (темы №8815 «Разработка пенопластов с экологически чистым вспенивающим агентом для заливки и герметизации радиоэлектроаппаратуры» и №9061 «Проведение работ по увеличению сроков службы газонаполненных материалов до 23 лет в составе изделия 58» по заказу Г.П. «Московский институт теплотехники») и федеральной целевой экологической программе «Интеграция». 6

Введение

В настоящее время объёмы и темпы роста производства газонаполненных полимерных материалов огромны и постоянно увеличиваются. Достигнутые результаты связаны, прежде всего, с успешным решением постоянно возникающих новых проблем технического, экологического и экономического характера [1;2]. В этой связи одним из важнейших направлений работ по проблеме пенополиуретанов является исследование по обеспечению необходимой долговечности и экологической безопасности разрабатываемых рецептур.

Полиуретаны получили широкое развитие и применение во многих отраслях промышленности: в строительстве, в автомобильной промышленности, в холодильной технике, мебельной, обувной промышленности и т.п.

В большинстве промышленно развитых странах доля прироста ППУ в общем эбъёме потребления пластмасс превышает средние цифры по приросту потребления пластмасс в целом. Так, в США доля ППУ в общем объёме пластмасс возросла ; 4,7% в 1970 г. до 5,6% в 1984 г. при среднегодовом приросте 7,6% (для пластмасс } среднем 6,2%) [3]. В 1995 г. потребление ППУ в США достигло 1633 тыс.т. В гграиах Западной Европы потребление ППУ в 1986 г. составило 1,15 млн.т, а к 1990 г. возросло до 1,3 млн.т (темп прироста 3,1% в год). Из общего объёма по-ребления в 1990 г. на долю ФРГ приходилось 27%, остальное количество распределяется следующим образом (%): Италия-18, Франция-12, страны Бенилюкса-11, Англия-10, Испания-6, прочие страны-16.

В Японии потребление пенопластов в 1985 г. достигло 481,1 тыс.т, из них ППУ -43,6 тыс.т. или 51 % общего потребления [4].

В СССР к 1989 году выпуск ППУ составил около 200 тыс.т./год, из которых на мпортном сырье выпущено около 80 тыс. т. пенополиуретанов. Реальное потреб-ение РФ ППУ-систем в настоящее время составляет 180-200 тыс.т./год [5].

В России потребление эластичных ППУ в настоящее время составляет около 55 ыс.т., из них 35 тыс.т. используется для нужд мебельной промышленности. До-эльно большое количество пенополиуретана потребляет наше автомобилестрое7 ние. Практически объём производства в одной России остался на том же уровне, что и в бывшем СССР. Однако нужно иметь в виду, что из крупнейших производителей тех времён, а это завод «Метил» в городе Всеволодо-Вильве (Пермская область), завод «Корунд» в городе Дзержинске (Нижегородская область), Рошагть-ский химкомбинат (Московская область), пенополиуретан выпускают только в Рошале. Все прежние производители пенополиуретанов практически обанкротились. Из вновь возникших это такие сейчас уже хорошо известные на Российском рынке фирмы, как «Европласт», «Морава», «Органика-мальбрук», «Аметист» и ряд других [6].

Увеличивающиеся масштабы производства и потребления полиуретановых материалов в условиях научно-технической революции привели к накоплению огромного количества отходов и стали рассматриваться как источник загрязнения окружающей среды.

Полиуретановые отходы образуются в процессе производства (слитки, куски, фильтровальная пыль) и переработки (обрезки, литники). Это так называемые промышленные технологические отходы. Большая же часть полимерных отходов (»85%) образуется в сфере потребления полиуретанов. Вышедшие из употребления полиуретановые изделия попадают в городской мусор, затрудняя его обработку и уничтожение. Изделия из ППУ имеют разные сроки службы до попадания их в отводы в зависимости от назначения: упаковка - 1 год; обувь - 2 года; игрушки - 5 гет; спортивные товары - 6 лет; детали машин, мебель - 10-20 лет. Основным источником загрязнения окружающей среды становятся изделия с коротким сроком шужбы, главным образом тара и упаковка [7].

Низкая плотность пенополиуретанов, плохая способность к компактной упаков-:е, высокая устойчивость к деградации, многообразие видов и форм, наличие при-1есей и прочие трудности, усложняющие их уничтожение и утилизацию, приводят : тому, что доля затрат на удаление отходов полиуретанов в общих расходах на обработку твёрдых отходов значительно выше процентного содержания этих мате-иалов в общем количестве мусора. По расчётам американских экономистов, 8 стоимость обработки и уничтожения полимерных материалов в 8 раз превышает расходы на обработку большинства промышленных и в 3 раза - на уничтожение бытовых отходов.

В настоящее время только технологические полиуретановые отходы подвергают регенерации. Большинство же отслуживших полиуретанов обрабатывается вместе с прочими компонентами твёрдых отходов [7].

В свете вышеизложенного понятно, что отходы потребления ПГГУ попадают в основном на свалки и полигоны для утилизации ТБО или просто выбрасываются в окружающую среду, где происходит их старение под воздействием внешних факторов. При этом в настоящее время почти во всех странах мира большая часть ТБО вывозится на свалки и полигоны: в СНГ - более 95%; в Великобритании -90%; в США и Германии - около 70% [8]. В результате возникает необходимость сосредоточить усилия на комплексных исследованиях проблемы утилизации отходов [9-10].

Учитывая возрастающее количество полиуретановых отходов, исследователи уже сейчас пытаются выяснить, как будут себя вести эти материалы при использовании традиционных способов уничтожения твёрдых отходов. Одновременно разрабатывают специальные способы уничтожения и утилизации именно отходов пенополиуретанов. Производители и переработчики пенополиуретанов, фирмы, яро-изводящие оборудование для их переработки, органы санитарного надзора и другие организации осуществляют интенсивные технические исследования и разработки в области пенополиуретановых отходов. Можно выделить основные направления их деятельности:

- химическая деструкция отходов (гидролиз, гликолиз, аминолйз);

- термическая деструкция отходов (сжигание, пиролиз);

- использование отходов ПУ в качестве наполнителей;

- вторичная переработка отходов ПУ [11].

К сожалению, как в России, так и за рубежом проблеме уничтожения отходов ТПУ в условиях воздействия факторов окружающей среды не уделяется должного 9 внимания. Решению этой проблемы посвящена данная диссертация.

Тематика диссертации соответствует плану работ институтов и предприятий РАН, Минвуза, МХП по проблеме вспененных пластмасс (темы №8815 «Разработка пенопластов с экологически чистым вспенивающим агентом для заливки и герметизации радиоэлектроаппаратуры» и №9061 «Проведение работ по увеличению сроков службы газонаполненных материалов до 23 лет в составе изделия 58» по заказу Г.П. «Московский институт теплотехники») и федеральной целевой экологической программе «Интеграция».

Таким образом, утилизация отходов ПУ-пластиков ставит пред исследователями и промышленностью рад специфических задач, которые требуют решения.

В связи с изложенным целью данной диссертации является изучение старения и уничтожения отходов пенополиуретанов в условиях воздействия на них факторов окружающей среды, разработка долговечных озонобезопасных пеноматериалов с программируемой сохраняемостью отходов при их захоронении, оценка сроков сохраняемости пенополиуретанов в случае захоронения их в составе твёрдых бытовых отходов.

Автор защищает научно-обоснованное технологическое решение, состоящее в том, что создание долговечных, экологически чистых пенополиуретанов, устойчивых при термическом, гидролитическом, атмосферном воздействиях, осуществляется путём направленного формирования их химической и ячеистой структуры, а эффективность уничтожения отходов этих материалов и ассимиляции в окружающую среду достигается за счёт использования оптимального комплекса воздействия факторов окружающей среды: температуры, влажности, солнечной радиации, механического нагружения.

10

Заключение диссертации по теме «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов», Дементьев, Михаил Анатольевич

118 Выводы.

1. Исследованы старение, долговечность и утилизация отходов пенополиуретано применительно к технологии получения экологически безвредны газонаполненных полимеров.

2. Установлены кинетические закономерности атмосферного старения ППУ объяснены особенности поведения пеноматериалов преимущественны: развитием процессов фото- и фотоокислительной деструкции полиуретан? Выведены уравнения определения атмосферостойкости ППУ с учёто: комплексного влияния погодных факторов, структуры полиуретана и кажущейс плотности пенопласта. Показано, что химическая структура оказывае значительное влияние на атмосферостойкость ППУ. Из показателе макроструктуры наиболее сильное влияние оказывает кажущаяся плотность.

3. Исследована кинетика старения эластичных и жёстких ППУ в фильтрате из ядр полигона по захоронению ТБО. Установлено, что старение ППУ на основ сложных полиэфиров в фильтрате происходит в 5. 8 раз быстрее, чем на основ простых полиэфиров. Это связано с большей подверженность! гидролитическому разложению сложноэфирных групп.

4. Методом ИК-спектроскопии исследован процесс деструкции ППУ пр захоронении его отходов на полигоне ТБО, когда возможно протекани гидролиза сложноэфирных, уретановых и мочевинных групп. При старении воде и в среде ядра полигона какой-либо разницы в ИК-спектрах ППУ б наблюдается.

5. Показано, что долговечность пенополиуретанов строительного назначени (ППУ-317, ППУ-17Н) составляет не менее 80 лет. Из-за высокой стойкост обсуждаемых ППУ и пенополиэпоксидов к термическому старении уничтожение их отходов в условиях термического воздействия при невысоки температурах (ниже 100 °С) нецелесообразно.

119

6. Разработаны рецептура и технология получения пенопластов ПЭ-9М и ПЭ-60М озонобезопасным вспенивателем для заливки и герметизаци радиоэлектроаппаратуры. Установлено, что свойства пенопластов ПЭ-9М ПЭ-60М сохраняются на уровне их значений для базовых рецептур (с Хладоно1У 12).

7. Разработана рецептура получения долговечного ППУ строительного назначени с экологически безвредным вспенивателем (СОг) и программируемы: изменением показателя атмосферостойкости.

120

1.9, Заключение.

Обзор литературы и её анализ, а также патентный поиск по проблеме старения и утилизации отходов ППУ показывают, что к настоящему времени в промышленно развитых странах проводятся интенсивные исследования как в направлении разработки экологически безвредных технологий получения ППУ и химических методов утилизации отходов, так и термомеханических (вторичная переработка) и механически х методов утилизации (использование отходов в качестве наполнителей).

Разработка экологически безвредных технологий сводится преимущественно к получению ППУ с озонобезопасными вспенивателями.

Химический и механический методы утилизации отходов ППУ разрабатываются с одинаковой интенсивностью. Однако промышленное применение находят преимущественно механические методы переработки отходов. Действующие установки по химической переработке отходов сравнительно немногочисленны и маломощны.

Значительная часть отходов ППУ в виде отходов потребления попадает на свалки и полигоны по захоронению ТБО. В то же время, как в России, так и за рубежом проблеме прогнозирования поведения отходов ППУ в условиях воздействия различных факторов окружающей среды не уделяется должного внимания.

В связи с изложенным целью данной диссертации является изучение старения пенополиуретанов и уничтожения их отходов в условиях воздействия различных факторов окружающей среды, разработка долговечных озонобезопасных пенома-териалов с программируемой сохраняемостью отходов при их уничтожении, оцен

34 ка сроков сохраняемости пенополиуретанов при их захоронении на полигоне ТБО.

Для достижения поставленной цели были сформулированы следующие задачи исследования:

1. Исследовать старение и долговечность отходов ППУ применительно к технологии получения экологически безвредных газонаполненных полимеров.

2. Разработать ряд методик для изучения старения газонаполненных полимеров и уничтожения их отходов в различных средах.

3. Исследовать кинетику старения- ППУ в фильтрате из ядра полигона по захоронению ТБО.

4. Методом ИК-спектроскопии изучить механизм деструкции ППУ при захоронении его отходов в среде ядра полигона ТБО.

5. Исследовать кинетику старения ППУ в условиях воздействия погодных факторов. Получить математические модели, связывающие структуру пенопласта и условия воздействия 01фужающей среды с атмосферостойкостью пено-материала.

6. Отработать рецептуры получения модифицированных экологически безвредных пенопластов с требуемой долговечностью.

Рабочая гипотеза. Получение долговечных, экологически безвредных газонаполненных полимеров возможно с учетом, как структуры этих разрабатываемых материалов, так и условий воздействия различных факторов окружающей среды. Изменение структуры должно вызывать изменение стойкости к воздействию термическому, механическому, солнечной радиации, воды. Поэтому исследования целесообразно направить на поиск ППУ, максимально устойчивых к действию одних факторов окружающей среды (с целью обеспечения высокой долговечности) и минимально устойчивых к другим факторам воздействия окружающей среды (с целью обеспечения быстрого разложения и ассимиляции отходов).

35

Гл^ва 2. Выбор объектов изучения и методики проведения их исследования.

2.1. Объекты исследования и их характеристика.

Объектами исследования были выбраны эластичные и жёсткие пенополиуретаны различного химического строения. К пенополиуретанам (ППУ) относят газонаполненные высокомолекулярные соединения, содержащие в полимерной цепи урета-новые группы [83]:

-Ш-С-Оо

ППУ получают по реакции ступенчатой полимеризации, в результате которой при присоединении ди- и полифункциональных участков цепи образуются макромолекулы без выделения низкомолекулярных продуктов реакции. При этом для такого типа реакций характерна миграция атома водорода по каждой ступени [8388].

Получение ППУ основано на взаимодействии би- и полифункциональных изо-цианатов и гидроксилсодержащих соединений по реакции:

Н О

-N = 0 = 0 + ОН ^-^-N-0-0-11'~ Кроме названной имеют место и другие реакции, обусловленные наличием влаги воздуха, избытка одного из компонентов и повышенной температурь^. Например, при взаимодействии изоцианата с водой образуются мочевинные связи: О

2 ~Я-КСО + Н20 ~ К-МН-С-КН-Я~ +С02 Избыток изоцианата и особенно увеличение температуры приводит к образованию аллофанатных О я-ш-с-о-к ~ + оск - я я-м

О-БГ О с-ын-я

II О

36 и биуретовых связей л-ш-с-ш-я- + оск-я О О

С-ЫН-Я О а также уретдиеновых и изоциануратных циклов за счёт реакции ди- и тримериза-ции изоцианатов:

О О

R - N ^Г-Я С

N-11

ЧС

II О

О = С с = о R

Изменяя функциональность реагирующих веществ можно получать линейные, >азветвлённые или сетчатые ППУ. Однако химические основы получения материа-юв во всех случаях одинаковые. При этом средний молекулярный вес одного звена ¡оставляет для жёстких пенополиуретанов 450-700, для полужёстких 700-2500, для •ластичных 2500-25000.

В работе выполнены исследования пенопластов стандартных рецептур, Полуниных преимущественно на промышленных технологических линиях.

Блочные эластичные ППУ выпускаются на основе сложных и простых олиго-фиров. Хотя в целом ряде случаев оба вида эластичных ППУ можно считать взаи-юзаменяемыми, существуют и некоторые различия в их свойствах. Так пеномате-иал на основе сложных полиэфиров более прочен при растяжении, более стоек к кисдательному старению и воздействию масел и растворителей, но обладает [еныпими морозостойкостью и стойкостью к старению во влажных условиях в равнении с ППУ на основе простых полиэфиров [83,87-89].

37

Поэтому эластичные ППУ на основе простых полиэфиров используются в основном для производства мягкой мебели и в автомобильной промышленности, а эластичные ППУ на основе сложных полиэфиров - для дублирования тканей.

В качестве объекта испытаний были выбраны эластичные пенополиуретаны ППУ-35-0,8, получаемый на основе сложного полиэфира П-2200 и толуилендиизо-цианата ТДИ 65/35 в присутствии аминных катализаторов, воды и эмульгаторов (ОСТ 6-05-407-75) и ППУ-75, получаемый на основе простого полиэфира окиси пропилена и толуилендиизоцианата ТДИ 80/20 (ТУ 6-55-1688-97).

Эластичные ППУ для испытаний были получены на Рошальском химкомбинате ^Московская область) и на ЗАО «Блокформ» (г.Владимир). Для их получения были использованы установки непрерывного действия фирмы «Пла-ма» (Норвегия) и 1ериодического действия ВРМ-159 фирмы "Неппеске" (Германия).

Основные физико-механические свойства эластичных пенополиуретанов, ис-гользованных в качестве объекта исследования, представлены в таблице 2.1.[86] Таблица 2.1. Физико-механические свойства эластичных ППУ, взятых в качестве объекта исследований

Показатель свойств. ППУ-75 ППУ-35-0,8

Кажущаяся плотность, кг/м3 20.30 30.38

Относительное удлинение при разрыве, %, не менее 100 180

Эластичность по отскоку, %, не менее 20 15

Относительная остаточная деформация при сжатии на 50% в течение 72 ч. при 20°С, %, не более 12,5 6,5

Напряжение при сжатии на 50%, кПа 5,0. 8,5 5,5. 10,0

Разрушающее напряжение при растяжении, кПа, не менее 70 120

Из таблицы 2.1. видно, что взятые эластичные ППУ имеют высокие значения

38 показателей физико-механических свойств, что обеспечило широкое применение этих пеноматериалов в мебельной, автомобильной, авиационной и других отраслях промышленности. Химия и технология получения исследованных эластичных ППУ более подробно описаны в работах [83-87], поэтому в настоящем разделе лишь кратко изложены особенности получения и свойства обсуждаемых пенополиуретанов.

Из жёстких пенопластов в качестве объекта испытаний были выбраны пенополиуретаны ППУ-17Н (получаемый методом напыления) и ППУ-317 (получаемый методом заливки).

Жёсткий пенополиуретан ППУ-17Н (ТУ 6-05-221-714-86) получают взаимодействием простого полиэфира Лапрамол-294 и сложного полиэфира П-7 с изоциа-натным компонентом ПИЦ «Д» в присутствии катализатора, эмульгатора и вспенивающего агента. Получение и напыление пенополиуретана проводили на установке типа «Пена».

Жёсткий пенополиуретан ППУ-317 заливочного типа (ОСТ 6-05-455-82) получа-ш взаимодействием компонента А 2-317 на основе простых полиэфиров с изоциа-штным компонентом ПИЦ «Д» в присутствии катализатора, эмульгатора и вспе-швающего агента. Переработка компонентов в пенополиуретан осуществлялась ;мешением жидких компонентов с помощью специального смесительного обору-ювания и заливкой в формы.

Основные физико-механические свойства жёстких ППУ, использованных в ка-1естве объекта исследования, представлены в таблице 2.2 [86].

39

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Дементьев, Михаил Анатольевич, 2000 год

1. Митрофанов А. Д. Получение термостойких пористых материалов термообработкой пенополимеров. Дис. докт.техн.наук. М.: РХТУ им. Д.И.Менделеева. 1999, 354с.

2. Mitrofanov A.D., Okunev P.A., Panov U.T. The research of reological properties of the foamed composition // International polymer science and technology. 1982, Vol.2, #9, p.9-11.

3. А.В. Каминский. На качелях рынка // Пенополиуретан. 1999, №1, с.12-15. Steiner K.W. "Recycling von Kunststoffabfallen" // Kunststofife, 1984,74, #4, p. 186194.

4. Трифонова Т.А. Речной бассейн как самоорганизующаяся биосферная система// Материалы международной научно-практической конференции «Экология речных бассейнов». Владимир. 1999, с. 10-11.

5. И.Н.А.Хиленко. Утилизация отходов пенополиуретанов. Информационно-иалитический обзор, Владимир, 1988г., стр.4.

6. Патент США №4316999. Ford Motor Со. Заявл. 6.10.80, опубл. 28.07.81 J.Патент США №4317939. Ford Motor Со. Заявл. 23.02.81, опубл. 2.03.82. Шатент США №4082366. General Motors Corporation. Заявл. 18.03.77, опубл 4.04.78

7. Патент США №4328368. General Motors Corporation.' Заявл. 5.05.80, опубл 4.05.82

8. Заявка ФРГ №2442387. Bayer AG. Заявл.4.09.74, опубл. 10.09.81, МКИ. Заявка ФРГ №3034680. Bayer AG. Заявл. 13.09.80, опубл. 29.04.82. .Патент Японии №52-19587. Кавасаки дзюкогё К.К. Заявл. 13.09.73, опубл. 28.05.77

9. Патент США №4035314. .Заявка Японии № 55-54167.

10. Заявка Японии №51-114496. Син-мэйва когё К.К. 3аявл.31.03.75, опубл. 8.10.76. Заявка Японии № 56-53128. Буридзисутон Тайя К.К. Заявл. 5.10.79, опубл. 12.05.81.

11. Патент Японии №54-8397. Мицубиси касэй когё К.К. Заявл. 13.02.74, опубл. 14.04.79.

12. H.H.Ulrich. "Recent advances in isocyanurate technology". The journal of Cellular nasties., 1981,17, #l,p.31-34.

13. Заявка Японии №60-190437. К.К. Хюман индисутори кориорэсён. Заявл. 12.03.84, опубл. 27.09.85.

14. Патент ПНР № 126275. Wojskowy Instytut Chemii i Radiometric Заявл. 15.06.78, опубл.20.07.82.

15. Доклад об эксперименте по смешанному сжиганию пластмассовых отходов». Ж. Санки мансури, 1986г., №320 с.56.

16. Заявка Японии №57-45026. Тоёта дзидося когё К.К. Заявл. 1.09.80, опубл. 13.03.82.

17. Патент США №4591469. Wn. Т. Burnett & Co, Inc. Заявл. 30.01.85, опубл. 7.05.86.

18. АС. ЧССР №199382. Novak Jiri и др. Заявл. 8.07.77, опубл. 1.11.82.

19. Заявка Японии №57-56218. Тоёта дзидося когё К.К. Заявл. 18.09.80, опубл.3.04.82.1атент ГДР №143916. Walter Klaus, Mey Horst. Заявл. 28.05.79, опубл. 17.09.80.

20. Патент ПНР №98482. Krajowy Zwiazek Spoldzielm Przeyaen Skorzanego "Aska". Заявл. 29.03.75, опубл. 31.01.79.0."Процесс извлечения пластических материалов". Chemical engeneering. (USA), 1995, #2, p.384.

21. Mc Clellan T.R. "Utilizing plastic scrap". Journal of cellular plastics, 1983, 19, #3, p. 174-178.

22. Патент США №4382108. Ford Motor Со. Заявл. 16.03.79, опубл. 1.04.80.

23. А.С. СССР№ 1006450. Авдеюк A.A. и др. Заявл. 17.07.81, опубл. 1983г. (БИ №11). 4.Заявка Японии №52-45353. Ниссан дзидося К.К. Заявл. 30.05.74, опубл. 15.11.77. 5"How you'll stay competitive". Plastics technology (USA), 1984, 30, #1, p.31.

24. Невский JI.B., Тараканов О.Г., Беляков B.K. Деструкция полиуретанов. Пласт, массы, 1966, №7, с.43-45.

25. Невский JI.B., Тараканов О.Г., Беляков В.К. Световое старение полиуретанов. Пласт, массы, 1965, №7, с.43-46.

26. Курганова М.Н. Фотоокислительная деструкция полиэфируретанов. Дис. канд. хим. наук. Владимир ВНИИС. 1979,146с.

27. Саундерс Дж, Фриш К. Химия полиуретанов. М.: Химия. 1968, 470с. Ф.Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю., Сергеева Л.М. Структура и свойства полиуретанов.

28. Киев: Наукова думка. 1970,279с. 5.0мельченко С.И. Сложные олигоэфиры и полимеры на их основе. Киев: Наукова думка. 1976, 216с.

29. З.Дементьев А.Г., Тараканов О.Г. Структура и свойства пенопластов. М.: Химия. 1983, 172с.125"

30. Берлин A.A., Шутов Ф.А. Пенополимеры на основе реакционноспособных олиомеров. М.: Химия. 1978, 296с.

31. Берлин A.A., Шутов Ф.А. Химия и технология газонаполненных высокополиме-ров. M.: Наука. 1980, 504с.

32. Steingizer S., Darr W.C., Saunders J.H. The permanence properties of flexible urethane foams // Rubber chemistry and technology. 1963, Vol.36, #1, p.38-75.

33. Павлов H.H. Старение пластмасс в естественных и искусственных условия. М.: Химия, 1982, 220с.

34. Филатов И.С. Климатическая устойчивость полимерных материалов. М.:Наука. 1983, 216с.

35. ГОСТ 9.708-83. ЕСЗКС. Пластмассы. Метода испытаний на старение при воздействии естественных и искусственных климатических факторов.

36. Под ред. О.Г. Тараканова, И.В. Шамова, А.Г. Дементьева, Г.И. Кагана. Методические указания по методам физико-механических испытаний // М.: НИИТЭ-ХИМ. 1984, 84с.

37. Румшинский JI.3. Математическая обработка результатов эксперимента. М.: Наука. 1971,192с.

38. Козлов А.Г., Вольперт И.Л. Планирование эксперимента при исследовании атмо-сферостойкости полимеров //В кн.: Атмосферостойкость и механические свойства полимеров при низких температурах. Якутск, СО АН СССР. 1975, с.48-55.

39. Методы физико-механических испытаний пенопластов. М.: НИИТЭХИМ. 1976, 80с.

40. Воробьёва Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов. М.: Химия. 1981, 296с.

41. Карпухин О.Н. Определение срока службы полимерного материала как физико-химическая проблема // Успехи химии. 1980, т.49, №8, с.1523-1553.

42. Эмануэль Н.М., Бучаченко A.JI. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М.: Наука. 1982, 360с.12 €

43. ГОСТ 9.710-84. ЕСЗКС. Старение полимерных материалов. Термины и определения.

44. Под ред. В.М. Вильдяева. О состоянии окружающей среды и здоровья населения во Владимирской области в 1995 году// Владимир. 1996, 206с.

45. Под ред. Ю.А. Леонтьева, Е.Г. Локтионова, М.В. Ольшевского. Экологическая обстановка во Владимире в 1997 году// Владимир. 1998, 75с.

46. Дементьев М.А. Оценка воздействия Разлукинского.полигона по утилизации ТБО на окружающую среду.// Дипломная работа под руководством В.М.Вильдяева. ВлГУ. 1998, 131с.

47. ТУ 6-55-66-98. Пластмассы ячеистые. Метод ускоренных испытаний на климатическое старение. Технические условия.

48. ГОСТ 9.707-81. ЕСЗКС. Материалы полимерные. Методы ускоренных испытаний на климатическое старение.

49. Венцель Е.С. Теория вероятностей. М.: Физматиздат. 1958,422с.

50. Дементьев А.Г. Структура и свойства газонаполненных полимеров. Дис. докт. техн. наук. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова. 1997, 353с.

51. Dementiev A G., Dementiev М.А., Zinger P.A., Metlyakova I.R. Effect of the cellular structure on thermal conductivity of rigid closed-cell foam polymers // Mechanics of composite materials (New York). 1999, Vol.35, #2, p. 129-138.

52. Дементьев А.Г., Дементьев M.A., Зингер П.А., Метлякова И.Р. Влияние ячеистой структуры на теплопроводность жёстких закрытопористых пенополиуретанов при длительном старении // Механика композитных материалов. 1999, т.35, №2, с.187-198.

53. Дементьев М.А., Дёмина А.И., Невский л.в. Старение и утилизация отходов эластичных ППУ // Пластические массы. 1999, №2, с.7-9.

54. Козлова Т В., Вдовина С,В., Жарков В.В. Зависимость спектральных характеристик ИК-полос поглощения уретановой группы от содержания жёсткого блока12?в линейных полиэфируретанах // Высокомолекулярные соединения. 1991, т.ЗЗА,4, с.831-836.

55. Kamal M.R., Saxon R. Recent development in the analysis and prediction of the weatherability of plastics weatherability of plastics materials // App. Polym. Simp. 1967, #4, p.1-28.

56. Максимов Р.Д., Уржумцев Ю.С. Влаго-временная аналогия // Механика полимеров. 1972, №5, с.780-786.

57. Максимов Р.Д., Урмужцев Ю.С. Прогнозирование длительности сопротивления полимерных материалов // Механика полимеров. 1977, №4, с.631-637.

58. Никитина С.Ю. Развитие производства пенополиуретанов для мебельной промышленности// Пенополиуретан. 1999, №1, с. 2-3.

59. Hanne D.R., Philips W.D., Polke D., Knapp U. The manufacture of polyurethane compound elements with economic and ecological aspects being taken into account // Polyurethanes world congress. Amsterdam. 1997, p.200-206.

60. Ashford F. The influence of global environmental factors on the selection of polyurethanes and other building insulation materials // Polyurethanes world congress. Amsterdam. 1997, p.612-626. ' '

61. Дорофеева И.Б., Тараканов О.Г. Прочность химических связей в основныхфрагментах макромолекул полиуретанов // Высокомолекулярные соединения. 1985,т.27А, №3, с.617-622.

62. Тараканов-Шорих О.Г. Изучение структуры и деструкции полиуретанов. Дис. доктора хим. наук. М.: МХТИ им. Д.И.Менделеева. 1968, 314с.

63. ГОСТ 16.350-70. Климат СССР. Районирование и характеристики климатических параметров для промышленных изделий. •

64. Тараканов О.Г., Шамов И.В., Альперн В.Д. Наполненные пенопласты. М.: Химия. 1989, 216с.

65. Невский JI.B. Исследование фотодеструкции полиуретанов. Дис. канд. хим. наук. Горький: ГГУ им. Н.И. Лобачевского. 1967,124с.

66. ОСТ 6-05-490-87. Пенопласты эпоксидные заливочные.

67. Bart G.C.J, and du Cause Nazelle G.M.R. de. Certification of thermal conductivity aging of PUR foam // Polyurethanes world congress. Netherlands. 1991, p.75-80.

68. Цируле К.И., Путниньш Э.А. Оценка газопроницаемости и её связь с микроструктурой жёсткого пенополиуретана // Тезисы докл. 6 Всесоюзной конференции по механике полимерных и композитных материалов. Рига. 1986, с.173-174.т

69. Shankland J.R. Blowing agent emission from insulation foams // Polyurethanesworld congress. Netherlands. 1991, p.91-98.

70. Jeffs G.M.F. and Sparrow D.J. Progress in the reduction and elimination of the use of CFC-s rigid polyurethane foam // Cellular polymers. 1990, Vol.9, #4, p.253.

71. Хлысталова Т.К., Курганова M.H., Тараканов О.Г. Влияние примесей на гидролитическую стабильность полиэфируретана // Пластические массы. 1984, №11, с.58-59.

72. Kaufung R. Polyurethane rigid foam for construction: Innovation yesterday and today opportunities for the future // Polyurethanes world congress. Amsterdam. 1997, p.200-206. .

73. Использования (внедрения) результатов работ по изучению старения, определению долговечности и изучению утилизации отходов пенополиуретанов.

74. Работа выполнялась с целью удовлетворения требований по долговечности и экологической безопасности газонаполненных полимеров.

75. Результаты выполненных работ позволили уточнить технологию получения долговечных ППУ, обеспечить программируемые старение и утилизацию отходов жестких напыляемых пенополиуретанов.

76. Результаты работы были использованы и внедрены в промышленное производство в ЗАО НТЦ «ВЛАДИПОР» при напылении ППУ для теплоизоляции стен, потолков и крыш промышленных и гражданских сооружений,

77. Материалы по полученным результатам опубликованы авторами в статье: «Программирование старения и моделирование утилизации отходов жесткого пенополиуретана в условиях атмосферного воздействия. Пласт, массы, 1998, №9, с. 29-32».1. УТВЕРЖДАЮ"1риложение

78. Московского института QW^У!ЭДЙР^ехникйffrar^C h. в.д. полунищтт г.1. СПРАВКАоб использовании (внедрении) результатов научно-иеследоватедьекой (опытно»конструкторской) работы (без экономического эффекта).

79. Практическое использование разработок обеспечивает качественное изготовление деталей радио«электроаппаратуры.

80. Наименование документов, подтверждавщих использование: разработаны ТУ а пенопласт ПЭ«60М и внесены изменения в производственные методики по ©лучению пенопластов ПЭ**9М и ПЭ»60И с экологически чистым вспенивающим гентом.

81. Эффективность использования результатов НИР: технический эффект« разработка экологически чистых пеиопластов.

82. Практическое использование разработок обеспечивает качественное зготовление изделий типа 155, 165.

83. Наименование документов, подтверждаадих использование: Отчёт 2419-2 т I0.I2.99r "Проведение работ пе установлении гарантийного срока сохра-яемости материалов марок ЙПЭ-ЗМ и ВМЛАТЕРМ".

84. Эффективность использования результатов НИР: технический эффект « экономия материала*

85. Результаты НМР внедрены в составе изделий 155,165.

86. Использование (внедрение) результатов работ проведено выдачей нормативно-технической документации в Г.П."Московский институт теплотехники" (технических''условий, отчетов,, гарантийных ведомостей) для их использования заказчиком по назначению.

87. Работа выполнена при участии младшего научного сотрудника лаборатории физикэ-химкческих исследований ОАО ЛПОЛИМЕРСЙНТЕЗ" аспиранта ■/ Вл. ГУ Михаила Анатольевича Дементьева'и при его работе над диссертацией«

88. Зав, лабораторией физико-химических ;исследований, кандидат (хим. наук:

89. Результаты анализа ¿рилб/пр ат а.