"Разработка технологии синтеза и исследование люминофоров на основе CaSnO3, BaSnO3, SrSnO3, активированных редкоземельными ионами" тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.27.06, кандидат наук Марьина Ульяна Андреевна

• Марьина Ульяна Андреевна
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Марьина Ульяна Андреевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Текущие тенденции в области исследований люминесцентных материалов

1.2 Актуальность исследования люминесценции ВТСП и родственных им соединений. Степень изученности проблемы

1.3 Основные физико-химические свойства ВТСП и родственных соединений

1.3.1 Химические связи и особенности кристаллической структуры

1.3.2 Структурные дефекты в твердых растворах, роль примесей

1.3.3 Зонная энергетическая модель перовскитоподобных станнатов

1.4 Анализ известных из литературы взглядов относительно природы люминесценции в ВТСП

1.4.1 Концепция собственного свечения ВТСП и структур типа АВ03

1.4.2 Концепция примесного свечения ВТСП и структур типа АВ03

1.5 Методы синтеза перовскитоподобных соединений

Выводы

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исходные вещества и вспомогательные материалы

2.2 Методы исследования состава и оптических свойств образцов

2.2.1 Рентгенофазовый анализ

2.2.2 Рентгенофлюоресцентный анализ

2.2.3 Измерение гранулометрического состава

2.2.4 Измерение спектров возбуждения и люминесценции в области 200-1000 нм

2.2.5 Измерение спектров возбуждения и люминесценции в области 400-2100-нм

2.2.6 Измерение относительной интенсивности люминесценции в области 400-2100-нм

2.2.7 Измерение кинетики затухания люминесценции в области 9002100 нм

ГЛАВА 3. ТВЕРДОФАЗНЫЙ СИНТЕЗ ЛЮМИНОФОРОВ НА ОСНОВЕ СТАННАТОВ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ

3.1 Основные этапы синтеза экспериментальных образцов

3.2 Физико-технологические особенности синтеза станната BaSnOз

3.3 Физико-технологические особенности синтеза станната CaSnOз

3.4 Физико-технологические особенности синтеза станната SrSnOз

Выводы

ГЛАВА 4. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА СТАННАТОВ КАЛЬЦИЯ, БАРИЯ, СТРОНЦИЯ, АКТИВИРОВАННЫХ ОДНИМ РЗЭ

4.1 Люминесценция системы CaSnOз:RE3+ ^3+ = Yb3+, Er3+, Ш3+, ^3+)

4.2 Влияние плавней на люминесцентные свойства CaSnO3:Yb

4.3 Люминесценция системы BaSnO3:RE3+ ^3+ = Yb3+, Er3+, Ш3+, ^3+)

4.4 Люминесценция системы SrSnOз:RE3+ ^3+ = Yb3+, Er3+, Ш3+, ^3+)

Выводы

ГЛАВА 5. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА СТАННАТА КАЛЬЦИЯ, АКТИВИРОВАННОГО ДВУМЯ РЗЭ

5.1 Люминесценция системы

CaSnOз: УЪ^г,

5.2 Люминесценция системы CaSnOз: УЪ,Но

5.3 Люминесценция системы CaSnO3:Yb ,Tm

-> | **> | **> | **> |

5.4 Люминесценция систем

CaSnOз:Er3+,Ho3+ и CaSnOз:Er3+,Tm3+

Выводы

ГЛАВА 6. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА СТАННАТА КАЛЬЦИЯ, АКТИВИРОВАННОГО ТРЕМЯ РЗЭ

6.1 Люминесценция системы CaSnO3:Yb3+,Er3+,Но3+

6.2 Люминесценция системы CaSnO3:Yb3+,Er3+,Tm3+

Л | **> | **> | Л |

6.3 Влияние ионов Zn на люминесцентные свойства CaSn03:Yb ,Er ,RE

(RE3+ = Ш3+, Tm3+)

Выводы

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Список сокращений и условных обозначений

Список использованных источников

Приложение А. Схематическая диаграмма механизма передачи энергии между ионами Yb3+, Er3+, Ш3+ в системе (Ca1-x-y-zYbxEryHoz)Sn0з при возбуждении

лазером с длиной волны 960 нм

Приложение Б. Схематическая диаграмма механизма передачи энергии между ионами Yb3+, Er3+, Tm3+ в системе (Ca1-x-y-zYbxEryTmz)Sn0з при возбуждении

лазером с длиной волны 960 нм

Приложение В. Сведения о практическом применении результатов диссертационной работы

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «"Разработка технологии синтеза и исследование люминофоров на основе CaSnO3, BaSnO3, SrSnO3, активированных редкоземельными ионами"»

Актуальность темы исследования

Создание новых технологических материалов для различных областей науки и техники всегда было важной и приоритетной задачей. Не исключением являются и люминесцентные материалы, которые находят широкое применение во многих сферах нашей жизнедеятельности. К настоящему моменту наибольшая часть научно-исследовательских работ посвящена изучению стоксовых и антистоксовых люминофоров, излучающих в видимой области спектра. Между тем, большой интерес представляют также люминофоры, излучающие в невидимом глазу инфракрасном (ИК) диапазоне. Данные люминофоры находят применение в фото-преобразующих устройствах, в военной технике их используют при изготовлении приборов ночного видения, различных сигнальных меток, ИК-люминофоры применяется при создании идентификационных знаков, защищающих ценные документы и бумаги от подделок.

На сегодняшний день известны ИК-люминофоры на основе фторидов, сульфидов, оксисульфидов, ортофосфатов и др. [1-8]. Их производство весьма трудоемко, требует больших финансовых затрат и наносит вред экологической среде. Поэтому, поиск экологичных, простых в изготовлении ИК-люминофоров, устойчивых к воздействию окружающей среды для производства систем, приборов и устройств нового поколения является важной задачей современной науки.

При выборе основы для создания новых люминофоров внимание привлекли станнаты CaSnO3, BaSnO3, SrSnO3, родственные по строению кристаллической решетки высокотемпературным сверхпроводникам (ВТСП). Интерес к высокотемпературным сверхпроводникам не стихает уже на протяжении 30 лет, и, в первую очередь, это связано с до сих пор не подтвердившимися гипотезами о природе сверхпроводимости [9, 10]. Между тем, ВТСП-соединения, проявляющие при критических температурах и ниже сверхпроводящие свойства, в нормальном

состоянии также обладают разнообразными электромагнитными особенностями, среди них встречаются: сегнетоэлектрики, ферроэлектрики, диэлектрики и т.д. В первую очередь, это связанно с кристаллическим строением ВТСП. Почти все они имеют структуру, родственную структуре минерала «перовскит» СаТЮЗ. Перовскитопободные станнаты образуют один из наиболее интересных классов материалов, способных при легировании другими элементами, сильно изменять свои электрофизические свойства. Их широко используют для создания конденсаторных и керамических материалов в электронике, газовых датчиков емкостного типа. Слоистые перовскитоподобные оксиды рассматриваются как перспективные фотокатализаторы, большой интерес представляют тонкопленочные материалы на основе перовскитов. Нас заинтересовала возможность создания на их основе новых люминесцентных материалов.

Поиск информации о люминесценции в ВТСП и родственных структурах показал, что ранее авторами [11-16] в соединениях YBa2Cu307 и Bi2Sr2CaCu208 при температурах наблюдалась люминесценция собственного характера с основными полосами в районе ~2,8 (~443 нм) и ~3,8 эВ (~326 нм). Ионы меди Cu способны поглощать электромагнитное излучение в диапазоне 500-900 нм и излучать в области 850-1000 нм. В работе [17] рассматривается взаимодействие ионов ^2+ с примесными ионами YЪ3+, которые вводят в качестве активаторов в основание люминофора Ca1-xCuSi4O10:YЪx. Изучить возможность подобного взаимодействия в ВТСП структурах оказалось затруднительным, в связи с трудностью воспроизведения сложной кристаллической структуры ВТСП. В качестве альтернативного варианта было предложено рассмотреть перовскитоподобные станнаты МSnO3 (М = Са, Sr, Ва), которые используют при изготовлении ВТСП в качестве легирующих добавок, улучшающих сверхпроводящие свойства, а также для создания сверхпроводящих композитов.

Перовскитоподобные станнаты BaSn03, SrSn03, CaSn03 технически и промышленно интересная керамика. Они находят применение во многих областях радиоэлектронной техники. В последнее время большой интерес к этим соединениям связан с перспективой их использования для создания прозрачных

проводящих оксидов. Благодаря хорошей химической устойчивости соединения BaSnO3, SrSnO3, CaSnO3 используют в качестве поверхностных обрабатывающих материалов при синтезе электролюминофоров [18]. Люминесцентные свойства самих станнатов изучены мало. Известно, что титанаты с похожей структурой CaTiO3, BaTiO3 и SrTЮ3, легированные ионами РЗЭ, обладают электролюминесценцией в видимой области спектра [19-21]. Большинство публикаций о люминесценции перовскитоподобных станнатов посвящены соединениям на основе CaSnO3, активированных ионами РЗЭ. Авторы этих работ наблюдали стоксовую либо антистоксовую люминесценцию в видимом диапазоне спектра [22-24]. Лишь несколько работ посвящены изучению ИК-люминесценции соединений на основе станната кальция в области 900-1500 нм [25, 26]. Информации о люминесцентных свойствах соединений BaSnO3, SrSnO3, CaSnO в области 1600-2100 нм на момент выполнения настоящей работы не обнаружено. В связи с этим, исследование люминесцентных свойств соединений на основе BaSnO3, SrSnO3, CaSnO3 в ИК-области спектра является актуальной темой для исследований.

Цель работы и задачи исследований

Основная цель диссертационной работы - разработка и исследование люминофоров на основе станнатов BaSnO3, SrSnO3, CaSnO3, активированных редкоземельными ионами и излучающих в области 1600-2100 нм при возбуждении в диапазоне 811-960 нм.

Для достижения поставленной цели были обозначены следующие задачи: 1. Проанализировать имеющуюся в научной и патентной литературе информацию о люминесцентных свойствах станнатов BaSnO3, SrSnO3, CaSnO3,

подобрать активаторы (ионы РЗЭ), обладающие стоксовой

люминесценцией в ближней и средней ИК-области электромагнитного спектра при возбуждении излучением с длиной волны 811-960 нм;

2. Предложить модели люминесцентных структур с одним или несколькими активаторами, способные преобразовывать излучение из области 811-960 нм в область 1600-2100 нм.

3. Подобрать метод синтеза и разработать процесс получения требуемых люминесцентных составов. Получить экспериментальные образцы и изучить влияние температурно-временных параметров синтеза на кинетику формирования фазового состава, их оптико-физические свойства.

4. Изучить механизмы люминесценции в исследуемых структурах, влияние плавней и примесных соединений на физические и люминесцентные свойства станнатов.

5. Определить концентрации исходных компонентов, обеспечивающие наибольшую интенсивность люминесценции в области 1600-2000 нм при возбуждении в диапазоне 811-960 нм.

Научная новизна

1. Предложена методика твердофазного синтеза люминофоров на основе станнатов CaSn03, SrSn03, BaSn03 и наиболее оптимальные температурно-временные режимы, обеспечивающие получение материалов с требуемыми свойствами.

2. Установлено, что введение примесей Na2C03/Li2C03 в количестве 2% повышает интенсивность люминесценции CaSnO3:YЪ в полосе 996 нм на 30 %.

3. Синтезированы люминесцентные структуры с двумя активаторами (Cao,9зYЪo,o5Ero,o2)Sn0з; (Cao,94зYbo,o5Ноo,oo7)Sn0з; (Cao,947YЪo,o5TЩ),ooз)Sn0з, которые при возбуждении излучением с длиной волны 811-960 нм обладают стоксовой люминесценцией в ИК-области и слабой антистоксовой люминесценцией в видимой области спектра.

4. Синтезированы люминесцентные структуры с тремя активаторами (Cao,92зYbo,o5Ero,o2Hoo,oo7)Sn0з и (Cao,927Ybo,o5Ero,o2Tmo,ooз)Sn0з, которые при возбуждении лазером с длиной волны 960 нм обладают стоксовой люминесценцией в ИК-области и слабой антистоксовой люминесценцией в видимой области спектра.

5. Предложены схемы энергетических переходов в ионах РЗМ люминесцентных систем на основе станната кальция с двумя и тремя активаторами (Yb-Er, Yb-Ho, Yb-Tm, Yb-Er-Ho, Yb-Er-Tm, Yb-Tm-Ho), при

возбуждении лазерами с длиной волны 811-960 нм.

6. Предложены формулы люминофоров с цинком (Ca0,92зYb0,05Er0,02Ho0,007)(Sn0,зZn0,7)Oз и (Cao,927Ybo,o5Ero,o2Tmo,ooз)(Sno,4Zno,6)Oз, при которых наблюдается увеличение интенсивности люминесценции в полосе 1950 нм на 120 % и в полосе 1780 нм на 20 % соответственно.

Теоретическая и практическая значимость

Теоретическая значимость работы заключается в исследовании механизмов люминесценции и преобразования энергии в люминофорах на основе станнатов щелочноземельных металлов CaSnO3, SrSnO3, BaSnO3.

Практическая значимость заключается в создании новых люминесцентных материалов на основе станната кальция, активированных ионами РЗМ, излучающих в ближней и средней ИК-области, при возбуждении излучением с длиной волны 811-960 нм. Данные люминофоры могут найти применение в качестве активных сред для лазеров, генерирующих в ИК-диапазоне, в различных преобразователях излучения. Источники излучения с длиной волны 1500 нм и более активно используются для передачи информации по волоконно-оптическим линиям связи, увеличивается их применение в офтальмологии, локации, обработке материалов, поскольку этот диапазон излучения безопасен для глаз.

Отработанные технологические приемы и методики синтеза можно использовать для создания люминофоров на основе станната кальция, активированных также другими редкоземельными металлами.

Результаты исследовательской работы нашли применение в производственном процессе ООО НПФ «ЛЮМ» при разработке люминесцентных материалов, излучающих в ближней и средней ИК-области при возбуждении полупроводниковыми лазерами с длиной волны 811-960 нм, а также в учебном процессе ФГАОУ ВО «Северо-Кавказский федеральный университет» в курсах «Физическая химия», «Физическая и коллоидная химия» при проведении лабораторных занятий для студентов направлений подготовки 28.03.02 «Наноинженерия», 22.03.01 «Материаловедение и технологии материалов».

Методы научного исследования

Для достижения поставленных целей научно-исследовательской работы использовались такие методы эмпирического исследования, как моделирование, эксперимент, наблюдение, измерение, сравнение. С учетом того, что в качестве объектов исследования в нашей работе выступали не изученные ранее люминесцентные структуры на основе станнатов щелочноземельных металлов, большая роль в процессе исследования уделялась моделированию люминесцентной структуры. Анализ научных публикаций позволил выделить ряд интересующих нас химических соединений, родственных ВТСП, которые по своим свойствам (параметры кристаллической решетки, ширина запрещенной зоны, энергия фононов и др.) подходили для создания на их основе новых люминофоров. В зависимости от желаемого диапазона излучения подбирались необходимые активаторы, и оценивалась вероятность возникновения излучающих переходов при введении их в решетку основания.

Важная роль в исследованиях отводилась экспериментальной работе, поскольку именно экспериментальным путем были получены все интересующие нас люминесцентные структуры, что позволило на практике изучить условия и особенности их синтеза, отработать технологию их изготовления. Особое внимание уделялось воспроизводимости результатов. Всего в рамках выполнения данной диссертационной работы непосредственно автором было синтезировано 275 экспериментальных образцов. В процессе работы с образцами и при дальнейшем исследовании их свойств использовались такие методы научного познания как визуальное наблюдение за объектом исследования, например оценка плотности спека, зернистости, цвета полученных порошков, так и косвенное наблюдение - сбор и анализ информации, полученной с помощью регистрирующей аппаратуры.

Синтезированные образцы подвергались многочисленным измерениям: рентгенофазовый анализ, рентгеноструктурный анализ, измерение спектров возбуждения и спектров люминесценции, измерение гранулометрического состава вещества и др. В виду того, что полученные люминесцентные соединения

являются новыми, эталонные образцы для этих структур отсутствуют. Поэтому интенсивность люминесценции экспериментальных образцов в видимой и инфракрасной области сравнивали с интенсивностью люминофора на основе оксисульфида иттрия, активированного ионами иттербия и эрбия, после чего отбирался образец с наилучшими характеристиками, который в дальнейшем использовали в качестве эталонного.

Положения, выносимые на защиту

1. Температурно-временные режимы твердофазного синтеза станнатов CaSnO3, BaSnO3, SrSnO3, которые можно использовать для получения на основе этих структур люминесцентных материалов.

2. Оптимальные концентрации активаторов, обеспечивающие наибольшую интенсивность ИК-люминесценции соединений с общей формулой М1-хREхSnO3 (где М = Са, Ba, Sr; RE = Yb3+, Er3+, Но3+, Tm3+).

3. Эффект увеличения интенсивности люминесценции структуры Са1-хYbхSnO3 в области 996 нм на 30 % при введении компенсирующих примесей Lia, Li2COз, NaQ, ^Шз.

4. Оптимальные концентрации активаторов, обеспечивающие наибольшую интенсивность люминесценции систем (Ca1-x-yYbxEry)SnO3, (Ca1-x-yYbxHoy)SnO3, (Ca1-x-yYbxTmy)SnO3 в области 1600-2100 нм.

5. Оптимальные концентрации активаторов, обеспечивающие наибольшую интенсивность люминесценции систем (Ca1-x-y-zYbxEryНоz)SnO3 и (Ca1-x-y-zYbxEryTmz)SnO3в области 1600-2100 нм.

6. Эффект увеличения интенсивности люминесценции структуры (Ca1-x-y-zYbxEryНоz)SnO3 в полосе 1950 нм на 120 % и структуры (Ca1-x-y-zYbxEryTmz)SnO3 в полосе 1780 нм на 20 % при легирования ионами Zn2+.

Апробация результатов

Основные результаты проведенных в рамках диссертационной работы исследований представлены на конференциях и семинарах: Всероссийская научная конференция «Современная наука: тенденции и перспективы развития» (Ставрополь, 2014); Международная научно-практическая конференция

«Актуальные проблемы современной науки» (Ставрополь, 2016); IV Ежегодная научно-практическая конференция «Университетская наука региону» (Ставрополь, 2016); XIV Международная научно-практическая конференция «Фундаментальные и прикладные исследования в современном мире» (Санкт-Петербург, 2016); III Международная научно-техническая конференция «Наукоемкие технологии функциональных материалов» (Санкт-Петербург, 2016); XIV Международная молодежная научно-практическая конференция «Научные исследования и разработки молодых ученых» (Новосибирск, 2016); 55-я Международная научная студенческая конференция «МНСК-2017» (Новосибирск, 2017); IV Международная молодежная научная конференция «Физика. Технологии. Инновации ФТИ-2017» (Екатеринбург, 2017); VI Международная молодежная научная школа-конференция «Современные проблемы физики и технологий» (Москва, 2017); XIII ежегодная молодёжная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Исследования и разработки передовых научных направлений» (ЮНЦ РАН. Ростов-на-Дону, 2017); V Ежегодная научно-практическая конференция «Университетская наука -региону» (Ставрополь, 2017).

Публикации

Результаты диссертационного исследования отражены в 17 печатных публикациях. В их числе 6 статей опубликованы в рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК; 11 публикаций в сборниках научных трудов, материалов региональных, всероссийских и международных научных конференций. Из 17 публикаций автора 11 доступны на портале научной электронной библиотеки «Elibrary.ru», 8 работ индексируется в Российском индексе научного цитирования (РИНЦ).

Объем и структура работы

Диссертационная работа изложена на 184 листах машинописного текста, иллюстрируется 76 рисунками и 4 таблицами.

Структурно работа состоит из введения, 6 глав, списка литературы, 3 приложений. Список литературы включает 200 библиографических записей.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1 Текущие тенденции в области исследований люминесцентных

материалов

С развитием атомной физики природа многих явлений и процессов, происходящих на атомном уровне, становилась более понятна ученым. В частности, пролился свет на такое явление, как люминесценция. При изучении этого явления на атомном уровне стало понятно, что в основе, так называемого, «холодного» свечения люминофоров лежит процесс перехода возбужденного атома в свое стабильное энергетическое состояние, который сопровождается излучением электромагнитных волн. Дальнейшее изучение явления люминесценции позволило искусственно создавать люминофоры с определенным типом возбуждения атомов, что привело к появлению электро-, фото-, катодо-, рентгено- и других люминофоров [27, 28].

Постепенно люминофоры стали находить себе применение в промышленности. В 60-70-е годы особую значимость приобрели электролюминофоры, используемые в изготовлении телевизионных экранов. В то же время создание люминесцентных ламп подтолкнуло производителей к поиску новых люминесцентных материалов, применяемых в этой отрасли. Большое внимание уделялось созданию рентгенолюминофоров, которые применялись в рентгенографических исследованиях. Главными конкурентами СССР в то время выступали США и Япония, которые значительно превосходили отечественные люминофоры по количеству номенклатур, качеству цветопередачи, энергоэффективности и некоторым другим показателям. Лишь к 90-ым годам отечественные люминофоры вышли на мировой уровень. Одним из серьезных конкурентов на рынке люминофоров в последние годы стал Китай.

Благодаря современному научно-техническому прогрессу область применения люминофоров значительно расширилась. На сегодняшний день люминесцентные материалы активно используются в изготовлении различных

устройств отображения информации, осветительных приборов, в уличной рекламе, в текстильной и полиграфической промышленности, в оформлении интерьеров. Анализ научно-исследовательских работ, посвященных созданию и исследованию новых люминесцентных материалов, показал, что доля зарубежных публикаций в этой области значительно превышает отечественные [29, 30]. В области медицины большие надежды возлагают на люминесцентные квантовые точки (наноточки), которые способны визуализировать процессы, протекающие внутри клетки. В связи с этим значительная часть работ посвящена синтезу наноразмерных люминофоров, которые в дальнейшем могут использоваться в качестве биологических меток в медицине [31]. Количество публикаций в области солнечной энергетики превышает все остальные. Среди них различные люминесцентные покрытия для солнечных элементов, люминесцентные концентраторы солнечной энергии и др. [32, 33]. Таким образом, успешное развитие тех областей техники, в которых используется явление люминесценции, доказывает необходимость поиска и разработки новых люминесцентных составов.

1.2 Актуальность исследования люминесценции ВТСП и родственных им соединений. Степень изученности проблемы

Перспективными для создания новых люминесцентных материалов могут быть высокотемпературные сверхпроводники (ВТСП) [34], а также станнаты CaSn03, BaSn03, SrSn03, которые используют для создания сверхпроводящих композитов. Открытие сверхпроводимости привлекло внимание российских и зарубежных исследователей, изучение электронной структуры и механизмов высокотемпературной сверхпроводимости легло в основу многочисленных научных трудов [35-38]. В 1986 году сразу же после открытия явления высокотемпературной сверхпроводимости начались исследования различных свойств ВТСП, в том числе люминесценции. Как правило, в качестве объектов исследований выступали соединения La2CuО4, YBa2Cu4О8, Bi2Sr2CaCu2О8,

Pb2Sr2CaCu2О8, BaCuО2, Y2Cu2О5, которые получали в виде керамик, тонких пленок и монокристаллов [12, 39-45].

Стоит отметить, что ВТСП являются довольно сложными объектами для исследований в видимой и ближней ультрафиолетовой (УФ) областях спектра: ВТСП-керамики практически непрозрачны для видимого света, в свечении участвует лишь поверхностный слой материала; квантовый выход люминесценции очень мал; при интенсивном световом воздействии могут возникать деффекты кристаллических решеток [39]. Возможно, это также является причиной достаточно противоречивых данных о природе люминесценции ВТСП. Большинство из работ по изучению катодолюминесценции в вышеуказанных структурах проводилось с использованием мощного электронного пучка в качестве источника возбуждения, который оказывал сильное радиационное воздействие на образцы. При этом авторы наблюдали эффект деградации ВТСП, выражающийся в уменьшении критической температуры перехода в сверхпроводящее состояние на 4 К [46]. Некоторые работы посвящены отдельному изучению структурных и люминесцентных свойств оксидов, входящих в основу ВТСП: CuO, Y2O3,

BaO, BaSnO3 и т.д. [47-50].

Изучение люминесцентных свойств соединений, относящихся к классу ВТСП, может также быть полезным для раскрытия механизмов сверхпроводимости. В работе [51] исследовались аномальные центры люминесценции лантаноидов Sr3La2W2O12 и Ca(Sr)3La2W2O12, легированных редкоземельными ионами Eu и № , а также неэквивалентные центры люминесценции в модельных титанатах, изоструктурных высокотемпературным сверхпроводникам. В ходе исследований выявлен характерный спектроскопический признак, который можно использовать для целенаправленного поиска ВТСП соединений. Существуют также специальные методы исследования ВТСП, основанные на изучении люминесценции соединений, адсорбированных на их поверхности [52].

1.3 Основные физико-химические свойства ВТСП 1.3.1 Химические связи и особенности кристаллической структуры

Важнейшее влияние на структуру и свойства кристаллических и аморфных тел оказывает тип химической связи, который определяет такие параметры материала, как ширина запрещенной зоны, форма энергетических уровней, эффективные массы и подвижность носителей, теплопроводность, фотопроводимость и т. п. [53, с.33].

В настоящее время к ВТСП относят более пяти десятков соединений. Большинство из них представляют собой сложные оксиды. Химические связи в их фазах носят смешанный характер: ковалентно-ионно-металлические, ковалентно-ионные с преобладанием ионной составляющей [54]. Поскольку большинство ВТСП имеет слоистую структуру, тип химической связи в пределах каждого слоя может изменяться (рисунок 1.1).

Рисунок 1.1 - Кристаллическая структура ВТСП типа Y-Ba-Cu-0.

Все ВТСП имеют характерную особенность - наличие проводящих слоев (плоскостей). Одними из первых были открыты ВТСП с общим структурным элементом - купратной плоскостью ^02, их относят к купратным сверхпроводникам (La2-xBaxCu04, La2-xSrxCu04, YBa2Cu307, Bi2Sr2Cu06, Nd2-xCexCu04 и др.) [55-61]. Известны также безмедные сверхпроводники такие, как Ва^адЮз, MgB2, ZrBl2, CaC6, La0l-xFxFeAs, Sm0l-xFxFeAs и др. [62, 63].

Кристаллическая структура большинства ВТСП близка к структуре минерала перовскит СаТЮ3 (ABX3) (рисунок 1.2), поэтому поиск новых ВТСП осуществляется в основном среди перовскитов и родственных им семейств перовскитоподобных кристаллов. Различные методы синтеза позволяют получить такие перовскитоподобные стуркутуры, о существовании которых ранее нельзя было и предположить. При этом каждая из структур имеет свои характерные особенности строения каркасов, слоев и пакетов, которые позволяют создать определенную иерархию перовскитоподобных структур [64].

Рисунок 1.2 - Идеальная кристаллическая структура типа перовскит АВХ3.

Рассмотрим наиболее подробно пространственную организацию

кристаллической структуры типа перовскит АВX3, в которых А - больший катион

(например, Са2+, Sr2+, Ba2+), В - меньший катион (например, Т^+, Zr4+, Sn4+), X -2 1 1

анион (О -, F -, О -). В идеальной структуре перовскита катионы типа А обычно больше по размерам, чем катионы типа В, и примерно совпадают по размерам с анионами X. Основными элементами таких структур являются октаэдры ВХ6, которые соединены вершинами и образуют трехмерный каркас. В пустотах каркаса расположены катионы металлов, окруженные атомами кислорода [65].

Кристаллическая решетка соединений со структурой типа перовскита имеет кубическую симметрию и относится к пространственной группе Рт3т-0\. Элементарная ячейка этой кубической фазы содержит одну формульную единицу. В идеальной, неискаженной кристаллической решетке перовскита АВХ3 размер крупных катионов «А» должен быть схож с размером анионов «Х» [66]. Такие

перовскиты, кристаллизующиеся в пространственной группе РтЗт, имеют близкий к единице фактор толерантности / (или приспособляемости, учитывающий искажение структуры). Однако большая часть кристаллов со структурой перовскита кристаллизуются в более низкой симметрии. Например, даже в самом перовските СаТЮ3 вследствие несоответствия иона Са2+ размеру

кубооктаэдрической полости происходит понижение симметрии до ромбической

2+

(Рпта). Координационное число Са понижается с 12-ти до 8-ми, при этом искажение структуры происходит только за счет вращения ("качания") ТЮ6 октаэдров относительно друг друга, а сами октаэдры чаще 13 всего остаются неискаженными. Учитывая это, принято считать, что искажения такого рода происходят в рамках того же структурного типа [67, с.12]. Так SrSnO3 имеет искаженную перовскитоподобную структуру с орторомбической симметрией и пространственной группой РЬпт [68]. BaSn03 кристаллизуется в высшей кубической сингонии с пространственной группой РтЗт [69].

В зависимости от условий синтеза CaSn03 может кристаллизоваться в двух формах: подобная ильмениту с гексагональной и ромбоэдрической сингонией, параметры элементарных ячеек а=5,487 (1) А, c=15.287 (6) А, Z= 6 и a=6,000 (2) А, а=54,42 (3)° , Z = 2, соответственно; и орторомбической с перовскитоподобной структурой, пространственная группа Pbnm , параметры решетки a =5,5142 (2) А, Ь=5,6634 (2) А, c= 7,88162 (17) А [70, 71].

Авторы [72] установили, что в соединениях CaSn03, SrSn03, BaSn03

нестабильность кристаллической симметрии тесно связана с инверсией катиона

2+

А-места в родительском составе ABX3. С увеличением ионных радиусов гА Са , Sr2+, Ba2+ (0,99; 1,12; 1,34 А, соответственно) увеличивается фактор толерантности / и, соответственно, порядок симметрии. Важно отметить также, что с другой стороны, степень искажения структуры увеличивается по мере увеличения радиусов катионов гв: Т4+, Sn4+ и 7г4+ (0,61; 0,69 и 0,72 А, соответственно). Так, структура перовскита СаТЮ3 является наименее искаженной (/ =0,97), нежели CaSnO3 (/=0,93) и Са2Ю3 (/=0,92) [67, с.31].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Марьина Ульяна Андреевна, 2018 год

Список использованных источников

1. Орловский, Ю.В. Многофононная релаксация переходов среднего ИК-диапазона в кристаллах со структурой флюорита, активированных редкоземельными ионами / Ю.В.Орловский, Т.Т.Басиев, К.К.Пухов, В.В.Осико // Вестник Мордовского университета. - 2007. - №3. - C.67-79.

2. Пат. 2004566 Российская Федерация, МПК C 09 K 11/85, C 09 K 11/61. Неорганический люминофор с излучением в ИК-области спектра / заявители Попов В.В., Суятин Б.Д., Хайдуков Н.М.; патентообладатель Суятин Б.Д. - № 4907877/26; заявл.04.02.91; опубл. 15.12.93, Бюл. №45-46.

3. Пат. 2434926 Российская Федерация, МПК C 09 K 11/78, C 09 K 11/77. Инфракрасный люминофор на основе ортофосфата иттрия и способ его получения / Манаширов О.Я., Воробьев В.А., Синельников Б. М.; патентообладатели Манаширов О.Я., Воробьев В.А., Синельников Б. М. - 2009141729/05; заявл. 11.11.2009; опубл. 27.11.2011, Бюл. № 33.

4. Liu, F. Detection of Up-converted Persistent Luminescence in the Near Infrared Emitted by the Zn3Ga2GeO8:Cr3+,Yb3+,Er3+ Phosphor / F.Liu, Y.Liang, Z.Pan // Physical Review Letters. - 2014. - 24 October. - V.113. - P.177401(1-5).

5. Liu, F. Phonon-assisted upconversion charging in Zn3Ga2GeO8:Cr3+ near-infrared persistent phosphor / F.Liu, Y.Liang, Z.Pan, Y.Chen // Optics Letters. - 2016. - 1 March. - V.41. - №5. - P.654-657.

6. Пат. 2429272 Российская Федерация, МПК C 09 K 11/78, C 09 K 11/77. Быстрокинетирующий инфракрасный люминофор на основе ортофосфата иттрия со структурой ксенотима / Манаширов О.Я., Воробьев В. А., Синельников Б. М.; патентообл. Манаширов О.Я., Воробьев В.А., Синельников Б. М. -2010114408/05; заявл. 12.04.2010; опубл. 20.09.2011, Бюл. № 26. - 18 с.

7. Манаширов, О.Я. Сравнительное исследование различных классов люминофоров, активированных ионами Yb , при ИК-возбуждении / О.Я.Манаширов, Е.М.Зверева, В.А.Воробьев // Вестник Южного научного центра РАН: Химия и новые материалы. - 2012. - Т.8. - №4. - С.38-49.

8. Поздняков, Е.И. Синтез и исследование ИК-люминесценции твердых растворов (Yi_xYbx)Al5Oi2 при лазерном возбуждении / Е.И.Поздняков, В.А.Воробьев, О.Я.Манаширов // Материалы электронной техники: Материаловедение и технология. Диэлектрики. - 2013. - №2. - С.19-23.

9. Алексеевский, Н.Е. Сверхпроводящие фазы с перовскитоподобной структурой / Н.Е.Алексеевский, Г.М.Кузьмичева, Е.П.Хлыбов, А.В.Митин, В.И.Нижанковский // Письма в ЖЭТФ. - 1988. - Т.48. - вып.1. - С.45-47.

10. Белявский, В.И. Первая Международная конференция «Фундаменталь-ные проблемы высокотемпературной сверхпроводимости» / В.И.Белявский, Ю.В.Копаев // Успехи физ. наук. - 2005. - №2. - Т.175. - С.191-196.

11. Станкевич, В.Г. Люминесцентные исследования высокотемпературных сверхпроводников, фуллеренов и инертных криокристаллов с внедренными ионами с использованием синхротронного излучения: автореф. дис. ... докт. физ.-мат. наук: 01.04.07 / Станкевич В. Г. - М., 1998. - 51 с.

12. Сухарева, Т.В. Люминесценция высокотемпературных сверхпроводников в видимой области спектра: автореф. дис. ... докт. физ.-мат. наук: 01.04.05 / Сухарева Татьяна Витальевна. Харьков, 1998. - 17 с.

13. Казначеев, К. В. Исследование люминесцентных свойств ВТСП на основе иттрия: автореф. дис. ... докт. физ.-мат. наук: 01.04.07 /Казначеев Константин Викторович. - М., 1995. - 20 с.

14. Авдеенко, А. А. Фотолюминесценция поверхности высокотемпературного сверхпроводника YВа2Сu2Oу / А.А.Авдеенко, П.В.Зиновьев, Н.Б.Силаева, Ю.А.Тиунов, Т.В.Сухарева, И.Н.Чуканова // ЖПС. - 1993. - Т.38. - № 3-4. -С.404-406.

15. Авдеенко, А.А. Поверхностная люминесценция чистого и легированного марганцем УВа2Си2Оу / АА.Авдеенко, В.В.Еременко, П.В.Зиновьев, Н.Б.Силаева, Ю.А.Тиунов, Т.В.Сухарева, М.И.Сорин, В.И.Фомин, В.А.Финкель, И.М.Чайковская // УФЖ. - 1994. - Т.39, - № 9-10. - С.961-953.

16. Авдеенко, А.А. Влияние реальной структуры на люминесценцию высокотемпературных сверхпроводников / АА. Авдеенко, В.В. Еременко,

П.В. Зиновьев, Н.Б. Силаева, Т.В. Сухарева, В.И. Фомин // ЖПС. - 1995. - Т.62, №3. - С.229-231.

17. Zhuang, Y. Forward and back energy transfer between Cu and Yb in Ca1-xCuSi4O10:Ybx crystals / Y.Zhuang, S.Tanabe // Journal of Applied Physics. -2012.

- V.112. - P.093521 (1-6).

18. Patent 2011/0163657 A1, United States, Int. Cl. H01J 63/04, H01J 1/62, C09K 11/8, C09K 11/54. Phosphor, method for producing the same, and light-emitting device / Inventors: Yayoi Okui, Osamu Inoue, Kojiro Okuyama, Seigo Shiraishi; Assignee: Panasonic Corporation. - № 13/062,158; PCT Filed: May 12.05.2010; PCT No: PCT/JP2010/003222, 03.03.2011.

19. Воробьев, В.А. Физико-химические основы синтеза низковольтных катодолюминофоров: дис. ... докт. тех. наук: 02.00.04 / Воробьев Виктор Андреевич. - Ставрополь, 2006. - С.31-53.

20. Синельников, Б.М. Электролюминесценция порошков титаната бария, стронция, кальция / Б. М.Синельников, А.Т.Гуреев, С.В.Снытко, А.П.Лапин // Сб. науч. тр. ВНИИ Люминофоров «Люминесцентные материалы и особо чистые вещества». - 1974. - Вып. 10. - С. 125-127.

21. Синельников, Б.М. Изучение особенностей синтеза и механизма электролюминесценции люминофора BaTiO3:Pr / Б.М.Синельников, Г.Р.Власьянц // Сб. науч. тр. ВНИИ Люминофоров «Люминесцентные материалы и особо чистые вещества». - 1976. - Вып. 14. - С. 120-123.

22. Lei, B. Preparation and luminescence properties of CaSnO3:Sm phosphor emitting in the reddish orange region / B.Lei, B.Li, H.Zhang, W.Li // Optical Materials. - 2007.

- V. 29. - P. 1491-1494.

23. Goto, K. Photoluminescence properties of Pr doped and Tb-Mg codoped CaSnO3 with perovskite structure / K.Goto, Y.Nakachi, K.Ueda // Thin Solid Films. - 2008. -V.516. - P. 5885-5889.

-5 I

24. Lei, B. Synthesis and Luminescence Properties of Cube-Structured CaSnO3/RE (RE = Pr, Tb) Long-Lasting Phosphors / B.Lei, B.Li, H.Zhang, L.Zhang, Y.Cong, W.Li // J. of the Electrochemical Society. - 2007. - V.154 (7). - H623-H630.

25. Pang, X.L. Bright white upconversion luminescence from Er3+-Tm3+-Yb3+ doped CaSnO3 powders / X.L.Pang, C.H.Jia, G.Q.Li, W.F.Zhang // Optical Materials. - 2011.

- V. 34. - P.234-238.

26. Ayvacikli, M. Radioluminescence and photoluminescence characterization of Eu and Tb doped barium stannate phosphor ceramics / M.Ayvacikli, A.Canimoglu, Y.Karabulut, Z.Kotan, L.K.S.Herval , etc. // Journal of Alloys and Compounds. - 2014.

- V.590. - P.417-423.

27. Левшин, В.Л. Изучение явлений люминесценции и развитие ее применений в Советском Союзе / В.Л.Левшин // Успехи физических наук. -1958. - Т. 64. -вып. 1. - С.55-92.

28. Гурвич, А.М. Введение в физическую химию кристаллофосфоров: учеб. пособие для вузов. - М.: Высшая школа, 1982. - С.59-71.

29. Авербух, В.М. Анализ развития зарубежных люминофоров и его применение для улучшения отечественных люминесцентных материалов: автореф. дис. ... докт. тех. наук: 07.00.10 / Авербух В. М. - М., 2005. - 48 с.

30. Петрик, В.И. Антистоксовые соединения и материалы на их основе /

B.И.Петрик. - Иркутск: Областная типография № 1, 2012. - 400 с.

31. Ремпель, А.А. Квантовые точки для техники и медицины / А.А.Ремпель // Вестник уральского отделения РАН. - 2010. - № 2. - Вып. 32. - С.45-51.

32. Григорьев, И.С. Эффективные люминесцентные солнечные концентраторы на основе малодефектных органических стёкол, содержащих новый цианопорфиразиновый комплекс иттербия / И.С.Григорьев, Л.Г.Клапшина,

C.А.Лермонтова, В.В.Семёнов, В.М.Треушников, В.В.Треушников, Б.А.Бушук, S.Clement, W.E.Douglas // Nanotechnologies in Russia. - 2012. - V. 7. - № 9-10.

33. Пат. 2524234 Российская Федерация, МПК C09K 11/85, C09K 11/61. Люминесцентное покрытие для солнечных элементов или светодиодов / заяв. Тузова В.В., Гладышев П.П., Филин С.В., Таначев И.А., Назмитдинов Р.Г., Мартынов Я.Б.; патентообл. ФГУ предприятие "Научно-исслед. институт прикладной акустики" - опубл. 16.10.2012.

34. Приходько, А.В. Сверхвысокочастотные исследования ВТСП монокристаллов

Bi(2212) при азотных температурах / А.В.Приходько, Н.М.Шибанова // Физика твердого тела. - 2000. - Т. 42. - вып. 6. - С.992-994.

35. Гуревич, А.В. Физика композитных сверхпроводников / А.В.Гуревич, Р.Г.Минц, А.Л.Рахманов; под ред. Р.Г.Минца. - М.: Наука, 1987. - 240 с.

36. Шмидт, В.В. Введение в физику сверхпроводников / В.В.Шмидт. - 2 изд., испр. и доп. - М.: МЦМНО, 2000. - С. 25-29.

37. Демьянец, Л.Н. Высокотемпературные сверхпроводники: получение монокристаллов / Л.Н.Демьянец // Успехи физических наук. - 1991. - Т. 161. -№1. - С.71-141.

38. Максимов, Е.Г. Высокотемпературная сверхпроводимость сегодня / Е.Г.Максимов // Успехи физ. наук. - 2004. - Т. 174. - № 9. - С.1026-1027.

39. Сухарева, Т.В. Спектры люминесценции и кристаллическая структура высокотемпературных сверхпроводников / Т.В.Сухарева, В.В.Еременко // Физика твердого тела. - 1997. - Т. 39, - № 10. - С.1739-1746.

40. Tamura, T. 115 K superconductivity in the Pb-Sr-Ca-Cu-O system and formation of a new homologous series consisting of Pb-based layered cuprates / T.Tamura, S.Adachi, X.-J.Wu, C.-Q.Jin, T.Tatsuki, H.Yamauchi // Physica C. - 1995. - V. 249. - P.111-116.

41. Hughes, R.A. In situ growth of PbSrYCaCuO films by laser ablation / R.A.Hughes, Y.Lu, T.Timusk, J.S.Preston // Applied Physics Letters. - 1991. - Vol. 58. - № 7. -P.762-764.

42. Naqvi, S.H.H. In-situ multilayer laser ablation deposition of Pb2Sr2Y0.5Cao.5Cu3O8+a thin films / S.H.H. Naqvi, F.Beech, I.W.Boyd // Applied Surface Science. - 1992. - V. 54. - P.166-170.

43. Boyd, I.W. Thin Film Growth by Pulsed Laser Deposition / I.W. Boyd // Ceramics International. - 1996. - V. 22. - Is. 5. - P.429-434.

44. Voitenko, T. Optimization of synthesis conditions of Pb-1212 high-temperature superconducting ceramic / Т.Voitenko, S.Nedilko, А.Ashuev // Scientific Works of NUFT. - 2014. - V. 20. - Is. 5. - P.233-238.

45. Yamaura, K. Crystal Structure and Magnetism of the Linear-Chain Copper Oxides Sr5Pb3-xBixCuO12 [Электронный ресурс] / K.Yamaura, Q.Huang, E.Takayama-

Muromachi // Cornell University Library. - Режим доступа: https://arxiv.org/pdf/cond-mat/0110262.pdf.

46. Станкевич, В.Г. Люминесцентные исследования высокотемпературных сверхпроводников, фуллеренов и инертных криокристаллов с внедренными ионами с использованием синхротронного излучения: дис. ... докт. физ.-мат. наук: 01.04.07 / Станкевич В. Г. - М., 1998. - 295 с.

47. Reimann, К. Raman scattering and photoluminescence in Cu2O under hydrostatic pressure / K.Reimann, K.Syassen // Physical Review B. - 1989. - V. 39. -Р.11113 -11119.

48. Елисеев, А.П. Люминесценция ВТСП-керамик состава Y-Ba-Cu-O / А.П.Елисеев, В.А.Гусев, А.А.Соколов // Сверхпроводимость: физика, химия, техника. - 1989. - Т.2. - № 12. - С.60-65.

49. Куусман, И.Л. Собственная люминесценция ионных кристаллов с автолокализующимися экситонами / И.Л.Куусман, Ч.Б.Лущик // Изв. АН СССР. -1976. - Т.40. - № 9. - С.1785-1791.

50. Kuznetsov, A.I. X-ray-luminescence and thermoluminescence evidence for exciton self-trapping in Y2O3 and P-Ga2O3 / A.I.Kuznetsov, V.N.Abramov, T.V.Uibo // Optics and Spectroscopy. - 1985. - V. 58. - № 3. - Р.368-370.

51. Веткина, С.Н. Центры люминесценции и возможности применения перовскитоподобных соединений лантаноидов при создании лазеров: автореф. дис. ... канд. физ.-мат. наук: 01.04.03 / Веткина С. Н. - М., 1990. - 19 с.

52. Юрченко, И.А. Влияние сверхпроводящего перехода на квантовый выход люминесценции адсорбированного красителя / И.А.Юрченко, В.З.Лозоский, С.А.Шило, О.М.Гецко // Письма в ЖЭТФ. - 1988. - 25 июля. - Т. 48. - вып. 2. -С.89-91.

53. Горелик, С.С. Материаловедение полупроводников и диэлектриков / С.С.Горелик, М.Я.Дашевский. - 2-е изд., пер. и доп. - М.: МИСИС, 2003. - 480 с.

54. Паршин, П.П. Спектры колебаний атомов меди в ВТСП-соединениях на основе висмута / П.П.Паршин, М.Г.Землянов, А.В.Иродова, П.И.Солдатов, С.Х.Сулейманов // Физика твердого тела. - 1996. - Т.38. - №6. - С. 1665-1673.

55. Gilbert, L.R. Bulk crystalline BaPb3/4Bil/4O3: A ceramic superconductor / L.R.Gilbert, R.Messier, R.Roy // Materials Research Bulletin. - 1982. - Vol. 17. -P.467-472.

56. Gasgnier, M. PbSrYCaCuO: a new class of superconducting materials. Chemical analyses refined by Energy Dispersive X-rays / M.Gasgnier, P.Tremblay, R.Suryanarayanan, H.Pankowska, M.Rateau, O.Gorochov // Revue Phys. Appl. - 1990.

- V. 25. - P.39-44.

57. Jin, H. Evidence for the existence of 90o crystal domains in 1212 PbSrYCaCuO single crystals / H.Jin, Z.J.Chen, L.Z.Cao // Modern Physics Letters B. - 1994. - V.8. -№ 30. - P.1905-1911.

58. Srour, A. Mechanical properties of the (BaSnO3)x/Cu0,5Tl0,5Ba2Ca2Cu3O10-5 superconductor phase / A. Srour, W. Malaeb, M. Rekaby, R. Awad // Royal Swedish Academy of Sciences. - 2017. - V. 92. - P.104002 (1-9).

59. Naqvi, S.H.H. The Pb-Sr-Ca-Cu-O superconducting system: preparation and characteristics / / S.H.H. Naqvi, I.W.Boyd // Materials Science and Engineering. -1995. - B 33. - P.67-74.

60. Кантерман, И. Г. Высокотемпературные сверхпроводники - критическое рассмотрение перспектив развития / И.Г.Кантерман, П.А.Снегуров, М.А.Янклович // Открытый научный магистерский семинар (Journal Club). -2013/2014.

61. Антонов, Ю.К. Поиск проводящих перовскитоподобных металлооксидных систем, содержащих In или Ni-Zn / Ю.К.Антонов, Е.А.Бабачев, А.И.Головашкин, И.В.Голосовский и др. // Физика твердого тела. - 1994. - Т.36. - №1. - С.64-72.

62. Изюмов, Ю.А. Новый класс высокотемпературных сверхпроводников в FeAs-системах / Ю.А.Изюмов, Э.З.Курмаев // Успехи физических наук. - 2008. - Т.178.

- № 12. - С.1307-1334.

63. Cho, A. The Hot Question: How New Are The New Superconductors? / А^^ // Science. - 2008. - V. 320. - P.870-871.

64. Александров, К.С. Иерархия перовскитоподобных кристаллов (Обзор) / К.С.Александров, Б.В.Безносиков // Физика твердого тела. -1997. - Т. 39. - № 5. -

С.785-808.

65. Feng, L.M. Formability of ABO3 cubic perovskites / L.M.Feng, L.Q.Jiang, M.Zhu, H.B.Liu, X.Zhou, C.H.Li // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 2008. - V. 69. - P.967-974.

66. Еремин, Н.Н. Локальная структура перовскитов ABO3 (A=Ca; B=Zr, Ti, Sn) по данным атомистических суперкомпьютерных расчетов / Н.Н.Еремин, Н.М.Протасов // Минералы: строение, свойства, методы исследования: сб. тезисов / IV-Всерос. молодеж. науч. конф. - Ек., 2012. - С.215-216.

67. Протасов, Н.М. Структурное моделирование сложных оксидов со структурой перовскита в частично ковалентном приближении. - М.: МГУ им. М. В. Ломоносова, 2011. - 51 с.

68. Zhang, W.F. Photoluminescence and photocatalytic properties of SrSnO3 perovskite / W.F. Zhang, J.Tang, J.Ye // Chemical Physics Letters. - 2006. - V. 418. - P.174-178.

69. Wensheng LÜ. Synthesis of nanosized BaSnO3 powders: Dissertation zur Erlangung des Grades Doktor der Ingenieurwissenschaften / Wensheng LÜ. - Saarbrücken, 2002.

- P.3-160.

70. Henriques, J. M. Structural, electronic, and optical absorption properties of orthorhombic CaSnO3 through ab initio calculations / J.M.Henriques, E.W.S.Caetano, V.N.Freire, J.A.P. da Costa, E.L.Albuquerque // Journal of physics: Condensed. Matter.

- 2007. - V.19. - P.106214 (1-9).

71. Prodjosantoso, A.K. Synchrotron X-ray diffraction study of the Ba1-xSrSnO3 solid solution / A.K.Prodjosantoso, Q.Zhou, B.J.Kennedy // Journal of Solid State Chemistry.

- 2013. - V. 200. - P.241-245.

72. Sim H. Octahedral tilting induced ferroelectricity in ASnO3/BSnO3 superlattice / H.Sim, S.W.Cheong, B.G.Kim // Mat. Science. - 2013. - 15 May.

73. Mountstevens, E. H. Order-disorder octahedral tilting transitions in SrSnO3 perovskite / E.H. Mountstevens, S.A.T.Redfern, J.P.Attfield //Physical Review B. -2005. - V. 71. - P. 220102 (1-4).

74. Шеин, И.Р. Зонная структура перовскитоподобных фаз A(Sn1-xMx)O3 (A=Ca, Sr, Ba; M=Mn, Fe, Co): поиск новых магнитных полуметаллов / И.Р.Шеин,

B.Л.Кожевников, А.Л.Ивановский // Физика и техника полупроводников. - 2006. -Т. 40. - вып. 11. - С. 1295-1299.

75. Степанов, Г.Н. Изомерный сдвиг в CaSnO3 при высоком давлении [Электронный ресурс] / Г.Н.Степанов // Electronic journal. - 2006. - № 11. - Режим доступа: http://ptosnm.ru/en/issue/2006/! 1/8/publication/96.

76. Зуев, А.Ю. Дефекты и свойства перспективных оксидных материалов: учебное пособие / А.Ю.Зуев. - Екатеринбург, 2008. - 64 с.

77. Третьяков, Ю.Д. Синтез "левитирующих" ВТСП-материалов: от фантастики к реальности / Ю.Д.Третьяков, Е.А.Гудилин // Природа. - 1999. - N7. - С. 13-25.

78. Леоненко, Е.В. Атомистическое моделирование свойств, локальной структуры и энергетики собственных дефектов и примесей в кристаллах со структурными типами галита и перовскита: автореф. дис. ...канд. геол.-минерал. наук: 25.00.05 / Леоненко Егор Викторович. - М., 2012. - 26 с.

79. Дефекты сверхпроводников по форме являются фракталами [Эл. ресурс]. -2012. - 16 ноября. - Режим доступа: http://www.nanonewsnet.ru/ news/2012/defekty-sverkhprovodnikov-po-forme-yavlyayutsya-fraktalami.

80. Лавриненко, С.Д. Влияние примесей на свойства ВТСП керамик /

C.Д.Лавриненко // Вопросы атомной науки и техники. - 2003. - Сер.13. - С.60-67.

81. Петров, М.И. Влияние гетеровалентного замещения редкоземельных элементов на магнитные и транспортные свойства YBa2Cu3O7 / Физика твердого тела. - 2007. - Т.49. - Вып.11. - С.1953-1957.

82. Nepela D.A. Proposed Universal Relationships Describing Electron Phonon Mediated Superconductivity and Accommodation of the Cuprates and Pnictides [Электронный ресурс]. - 2013. - 21 октября. - Режим доступа: https://arxiv.org/ftp/arxiv/papers/0807/0807.1638.pdf.

83. Ивановский, А.Л. Новые высокотемпературные сверхпроводники на основе оксиарсенидов редкоземельных и переходных металлов и родственных фаз: синтез, свойства и моделирование / А.Л.Ивановский // Успехи физических наук. -2008. - Декабрь (№12). - Т.178. - С.1273-1306.

84. Iwasakia, M. Superconducting properties of Y-Ba-Cu-O bulk with BaSnO3 addition

/ M.Iwasaki, H.Seki, N.Koshizuka, M.Murakami // Physics Procedia. - 2012. - V. 27. -P.152-155.

85. Казин, П.Е Микрокомпозиты на основе сверхпроводящих купратов / П.Е. Казин, Ю.Д. Третьяков // Успехи химии. - 2003. - № 72 (10). - С.960-977.

86. Марьина, У.А. Исследование люминесцентных свойств станната кальция CaSnO3, активированного ионами редкоземельных металлов / У.А.Марьина, В.А.Воробьев // Вестник СКФУ. - 2016. - №4. - Вып.55. - С.36-42.

87. Bellal, B. Visible light photocatalytic reduction of water using SrSnO3 sensitized by CuFeO2 / B.Bellal, B.Hadjarab, A.Bouguelia, M.Trari // Theoretical and Experimental Chemistry. - 2009. - Vol. 45. - № 3. - Р.172-179.

88. Kumar, А.А. Fe(III) induced structural, optical, and dielectric behavior of cetyltrimethyl ammonium bromide stabilized strontium stannate nanoparticles synthesized by a facile wet chemistry route / AA.Kumar, J.K.Quamara, G.R.Dillip, S.W.Joob, J.Kumarc // J. Royal Soc. of Chem. - 2015. - V.5. - P. 17202-17209.

89. Megawite CaSnO3. Mineralogical Society of America: Handbook of Mineralogy Revised [Электронный ресурс]. - 2013. - Режим доступа: http: //www.handbookofmineralogy.org/pdfs/megawite.pdf.

90. Galuskin, E.V. Megawite, CaSnO3: a new perovskite-group mineral from skarns of the Upper Chegem caldera, Kabardino-Balkaria, Northern Caucasus, Russia / E.V.Galuskin, I.O.Galuskina, V.M.Gaseev, P.D.Anowski, K. Prusik,

N.N.Pertsev, A.E.Zadov, R.Bailau, A.G.Gurbanov // Mineralogical Magazine. - 2011. -V. 75(5). - P.2563-2572.

91. Mizoguchi, H. Probing the Electronic Structures of Ternary Perovskite and Pyrochlore Oxides Containing Sn4+ or Sb5+ / H.Mizoguchi, H.W.Eng, P.M.Woodward // Inorganic Chemistry. - 2004. - V.43. - P.1667-1680.

92. Kim B.G. Hybrid functional calculation of electronic and phonon structure of BaSnO3 / B.G.Kim, J.Y.Jo, S.W.Cheong // Journal of Solid State Chemistry. - 2013. -V. 197. - P.134-138.

93. Castelli, I.E. Computational Screening of Perovskite Metal Oxides for Optimal Solar Light Capture / I.E.Castelli, T.Olsen, S.Datta, D.D.Landis, S.Dahl, K.S.Thygesen,

K.W.Jacobsen // Energy and Environmental Sc. - 2012. - Is.2. - V.5. - P.5814-5819.

94. Liu, H.-R. Origin of the Superior Conductivity of Perovskite Ba(Sr)SnO3 / H.R.Liu, J.H.Yang, H.J.Xiang, X.G.Gong, S.H.Wei // Applied Physics Letters. - 2013. - V. 102. - P. 112109.

95. Юзюк, Ю.И. Спектры комбинационного рассеяния керамик, пленок и сверхрешеток сегнетоэлектрических перовскитов / Ю.И.Юзюк // Физика твердого тела. - 2012. - Т. 54. - Вып. 5. - С.963-993.

96. Stanislavchuk, T.N. Electronic band structure and optical phonons of BaSnO3 and Bao,97Lao,03SnO3 single crystals: Theory and experiment / T.N.Stanislavchuk, A.A.Sirenko, A.P.Litvinchuk, X.Luo, S.-W.Cheong // Journal Appl. Phys. - 2012. -V.112. - P.044108 (1-7).

97. Kung, J. Phonon behavior of CaSnO3 perovskite under pressure / J.Kung, Y.-J.Lin, C.-M.Lin // J. Chem. Phys. - 2011. - V.135. - P.224507 (1-6).

98. Moreira, E. Vibrational and thermodynamic properties of orthorhombic CaSnO3 from DFT and DFPT calculations / E.Moreira, C.A.Barboza, E.L.Albuquerque, U.L.Fulco, J.M.Henriques, A.I.Araùjo // Journal of Physics and Chemistry of Solids. -2015. - V.77. - P.85-91.

99. Moreira, E. Structural, optoelectronic, infrared and Raman spectra of orthorhombic SrSnO3 from DFT calculations / E.Moreira, J.M.Henriques, D.L.Azevedo, E.W.S.Caetano, V.N.Freire, E.L.Albuquerque // Journal of Solid State Chemistry. -2011. - V.184. - P.921-928.

100. Bouhemadou, A. Structural, elastic, electronic and thermal properties of the cubic perovskite-type BaSnO3 / A.Bouhemadou, K.Haddadi // Solid State Sciences. -2010. - V. 12. - P.630-636.

101. Soleimanpour, S. First principle study of electronic and optical properties

of the cubic perovskite BaSnO3 / S.Soleimanpour, F.Kanjouri // Physica B. - 2014. - V. 432. - P. 16-20.

102. Yasukawa, M. High-temperature thermoelectric properties of La-doped BaSnO3 ceramics / M.Yasukawaa, T.Kono, K.Ueda, H.Yanagi, H.Hosono // Materials Science and Engineering B. - 2010. - V. 173. - P.29-32.

103. Kim, H. J. Physical properties of transparent perovskite oxides (Ba,La)SnO3 with high electrical mobility at room temperature / H.J.Kim, U.Kim, T.H.Kim, J.Kim and oth. // Physical Review B. - 2012. - V.86. - P.165205 (1-9).

104. Hadjarab, B. The transport and photo electrochemical properties of La-doped stannate BaSnO3 / B.Hadjarab, A.Bouguelia, A.Benchettara, M.Trari // Journal of Alloys and Compounds. - 2008. - V. 461. - P.360-366.

105. Li, L. Proton-conducting barium stannates: Doping strategies and transport properties / L.Li, J.C.Nino // International Journal of Hydrogen Energy. - 2013. V. 38. -P.1598-1606.

106. Wang, Y. Properties of Y-doped BaSnO3 proton conductors / Y.Wang, A.Chesnaud, E.Bevillon, G.Dezanneau // Solid State Ion. - 2012. - V. 214. - P.45-55.

-5 I

107. Fu, Z. Synthesis and Optical Properties of Eu -doped CaSnO3 Nanocrystals by Hydrothermal method / Z.Fu, H.K.Yang, B.C.Choi, J.H.Jeong // International nanoelectronics conference (INEC). - Hong Kong. - 2010.

-5 I Л

108. Patel, D.K. Local Environments Around Eu and Eu Ions in Dual Light-Emitting BaSnO3:Eu Nanomaterials / D.K.Patel, A.Sengupta, B.Vishwanadh, V.Sudarsan, R.K.Vatsa, R.Kadam, S.K.Kulshreshtha // European Journal of Inorganic Chemistry. -2012. - April. - P.1609-1619.

109. Hadjarab, B. Optical and transport properties of lanthanum-doped stannate BaSnO3 / B.Hadjarab, A.Bouguelia, M.Trari // J. Phys. D: Appl. Phys. - 2007. - V. 40. -P.5833-5839.

110. Wang, Y. Synthesis and characterisation of acceptor-doped BaSnO3 compounds as proton conductors: dis. grade de docteur: Science des Matériaux / Wang Yanzhong. -Paris, 2009. - 156 P.

111. Gordo, V.O. Visible to infrared low temperature luminescence of Er , Nd and

-5 I

Sm in CaSnO3 phosphors / V.O.Gordo, Y.T.Arslanli, A.Canimoglu, M.Ayvacikli, Y.G.Gobato, M.Henini, N.Can // Applied Rad. and Is. - 2015. - V. 99. - P. 69-76.

112. Liu, Z. Synthesis and luminescent properties of a new green afterglow phosphor CaSnO3:Tb / Z.Liu, Y.Liu // Mat. Chem. and Physics. - 2005. - V. 93. - P.129-132.

113. Еременко, В.В. Спектры люминесценции и кристаллическая структура

высокотемпературных сверхпроводников / В.В.Еременко, Т.В.Сухарева,

B.Н.Самоваров // Физика тв. тела. - 2000. - Т. 42. - вып. 5. - С.797-804.

114. Сухарева, Т. В. Влияние светового облучения на спектры люминесценции высокотемпературного сверхпроводника YBa2Cu307-s / Т.В.Сухарева // Вопросы атомной науки и техники. - 2001. - Т. 79. - № 2. - С.66-69.

115. Mizoguchi, H. Strong Near-Infrared Luminescence in BaSn03 / H.Mizoguchi, P.M.Woodward, C.-H.Park, D.A.Keszler // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol.126. -№31. - P.9796-9800.

116. Yongan, W. Emission and ESR study on high Tc superconductors / W.Yongan, Z.Xinyi, Z.Yingxue, W.Jingbai // Journal of Lum. - 1990. - V.45. - P.165-167.

117. Tissue, B.M. Observation of sharp-line lanthanide fluorescence in high temperature superconductors / B.M.Tissue, J.C.Wright // Journal of Luminescence. -1987. - V.37. - P.117-121.

118. Jüstel, T. Luminescence Mechanisms / T.Jüstel // Incoherent Light Sources. -Chap. 8. - FH Münster [Эл. ресурс]. - Режим доступа:https://www.fh-muenster.de/ ciw/personal/professoren/juestel/inkohaerentelichtquellen.php.

119. Larsen, P.P. Lumineszenz zweiwertiger Selten-Erd-Ionen in bromidischen Wirtsgittern: Dis. zur Erlangung des Doktorgrades der Mathemat.-Naturwissenschafflichen Fakultät/ Patrick Pierre Larsen. - Köln, 2004. - P.2-150.

120. Каплянский, А. А. Оптические спектры трехзарядных редкоземельных ионов в поликристаллическом корунде / А.А.Каплянский, А.Б.Кулинкин, А.Б.Куценко,

C.П.Феофилов, Р.И.Захарченя, Т.Н.Василевская // Физика твердого тела. - 1998. -Т.40. - №8. - С.1442-1449.

121. Михайличенко, А.И. Редкоземельные металлы / А.И.Михайличенко, Е.Б.Михлин, Ю.Б.Патрикеев. - М.: Металлургия, 1987. - 232 с.

122. Lu, Z. Preparation and luminescence properties of Eu -doped MSn03 (M = Ca, Sr and Ba) perovskite materials / Z.Lu, L.Chena, Y.Tangb, Y.Li // Journal of Alloys and Compounds. - 2005. - V.387. - L1-L4.

-5 I -5 I

123. Chen, X.Y. Novel porous CaSn03:Eu and Ca2Sn04:Eu phosphors by co-precipitation synthesis and postannealing approach: A general route to alkaline-earth

stannates / X.Y.Chen, C.Ma, S.P.Bao, H.Y.Zhang // Journal of Alloys and Compounds. - 2010. - V.497. - P.354-359.

124. Zhang, J. Optical transition and thermal quenching mechanism in CaSnO3:Eu phosphors / J.Zhang, B.Chen, Z.Liang, X.Li, J.Sun, L.Cheng, H.Zhong // Journal of Alloys and Compounds. - 2014. - V.612. - P.204-209.

125. Canimoglu, A. Catholuminescence properties of rare earth doped CaSnO3 phosphor / A.Canimoglu, J.Garcia-Guinea, Y.Karabulut, M.Ayvacikli, A.Jorge, N.Can // Applied Radiation and Isotopes. - 2015. - V. 99. - P.138-145.

126. Pang, T. Chromaticity modulation of upconversion luminescence in

**> j **> j j **> j

CaSnO3:Yb ,Er ,Li phosphors through Yb concentration, pumping power and temperature / T.Pang, W.Lu, W.Shen // Physica B. - 2016. - V.502. - P. 11-15.

127. Pang, X. Upconversion Luminescence Properties of Er -Bi Codoped CaSnO3 Nanocrystals with Perovskite Structure / X.Pang, Y.Zhang, L.Ding, Z.Su, W.F.Zhang // Journal of Nanoscience and Nanotechn. - 2010. - V.10. - P.1860-1864.

128. Pang, X. Upconversion Luminescence Properties of Er -Bi Codoped CaSnO3 Nanocrystals with Perovskite Structure / X.Pang, Y.Zhang, L.Ding, Z.Su, W.F. Zhang // J. of Nanoscience and Nanotechn. - 2010. - V.10. - P.1860-1864.

129. Yu, X. Enhanced long persistence of Sr2SnO4:Sm red phosphor by co-doping with Dy3+ / X.Yu, X.Xu, J.Qiu // Mat. Res. Bull. - 2011. - V.46. - P.627-629.

130. Kamimura, K. Strong light emission from stress-activated perovskite-related oxides / S.Kamimura, H.Yamada, C.-N.Xu // Mater. Res. Soc. Symp. Proc. - 2013. -V.1492. - P.117-122.

131. Zhang, B. The comparison: photoluminescence and afterglow behavior in CaSnO3:Dy3+ and Ca2SnO4:Dy3+ phosphors / B.Zhang, M.Shi, D.Zhang, Y.Guo, C.Chang, W.Song // Journal Mater Science: Mater Electron. - 2017. - DOI 10.1007/s10854-017-6964-9.

132. Liang, Z. Enhancement of green long lasting phosphorescence in

CaSnO3:Tb3+ by

addition of alkali ions / Z.Liang, J.Zhang, J.Sun, X.Li, etc. // Physica B. - 2013. -V.412. - P.36-40.

133. Singh, A.K. Role of Li+ ion in the luminescence enhancement of lanthanide ions:

favorable modifications in host matrices / A.K.Singh, S.K.Singhc, S.B.Rai // The Royal Society of Chemistry. - 2014. - V.4. - P.27039-27061.

-5 I

134. Cao, R. Synthesis and luminescence properties of CaSnO3:Bi blue phosphor and the emission improvement by Li+ ion / R.Cao, J.Zhang, W.Wang, Q.Hu, W.Li, W.Ruan, H.Ao // J. of Biological and Chem. Luminescence. - 2016. -P.1-5. - DOI 10.1002/bio.3268.

-5 I

135. Stanulis, A. Photoluminescence of Pr -doped calcium and strontium stannates / A.Stanulis, A.Katelnikovas, M.VanBael, A.Hardy, A.Kareiva, T.Justel // Journal of Luminescence. - 2016. - V.172. - P.323-330.

136. Wang, S. Systematic investigations into SrSnO3 nanocrystals (II) photoluminescent properties of the as-synthesized nanocrystals / S.Wang, M.Lu, G.Zhou, H.Zhang, Z.Yang // J. of All. and Comp. - 2008. - V.452. - P.432-434.

-5 I -5 I

137. Xie, J. CaSnO3:Tb, Eu3+ : a distorted-perovskite structure phosphor with tunable photoluminescence properties / J.Xie, Y.Shi, F.Zhang, G.Li // Journal of Materials Science. - 2016. - Issue 16.

138. Wang, T. Luminescent properties of a reddish orange long afterglow phosphor

-5 I

SrSnO3:Sm / T.Wang, Y.Hu, L.Chen, X.Wang, G.Ju // Radiation Measurements. -2015. - V.73. - P.7-13.

139. Гаврилова, Л.Я. Методы синтеза и исследование перспективных материалов: учебное пособие / Л.Я.Гаврилова. - Ек.: УрГУ, 2008. - 74 с.

140. Марьина, У.А. Формирование структуры перовскитоподобной фазы BaSnO3 и исследование ее люминесцентных свойств при легировании BaSnO3 ионами Eu / У.А.Марьина, В.А.Воробьев // Вестник СКФУ. - 2014. - Т. 45. - № 6. - С.44-49.

141. Hien, P.Z. Resonance absorption of gamma quanta in barium, strontium and calcium stannate / P.Z.Hien, V.S.Shpinel // Soviet physics JETP. - 1963. - V.17. - № 6. - P.1271-1275.

142. Sano, H. On the Mossbauer parameters of barium stannate / H.Sanno, R.H.Herber // J. of Inorg. and Nuclear Chemistry. - 1968. - V. 30. - P.409-413.

143. Upadhyay, S. Preparation and characterization of barium stannate BaSnO3 / S.Upadhyay, Om Parkash // J. of mat. science letters. - 1997. - V. 16. - P.1330-1332.

144. Wagner, G. Untersuchung der binären Systeme BaO-SnO2 und BaO-PbO2 / G.Wagner, H.Binger // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. - 1958. -Band 297. - P.328-346.

145. Li, B. Fabrication of porous BaSnO3 hollow architectures using BaCO3@SnO2 core-shell nanorods as precursors / B. Li, Y.Tang, L.Luo, T.Xiao, D.Li, X.Hu, M.Yuan // Applied Surface Science. - 2010. - V.257. - P. 197-202.

146. Bucur, R.A. BaSnO3 based thermally stable capacitors / R.A.Bucur, A.I.Bucur, St.Novaconi, I.Nicoara // Journal of Alloys and Comp. - 2012. - V. 542. - P.142-146.

147. Azad, A.-M. Characterization of BaSnO3- based ceramics. Part 1. Synthesis, processing and microstructural development / A.-M. Azad, N.Ch.Hon // Journal of Alloys and Compounds. - 1998. - V. 270. - P.95-106.

148. Bohnemann, J. High-efficient microwave synthesis and characterisation of SrSnO3 / J.Bohnemanna, R.Libanorib, M.L.Moreirab, E.Longo // Chemical Engineering Journal. -2009. - № 155. - P.905-909.

149. Tretyakov, Y.D. Cryochemical technology of advanced materials / Y.D.Tretyakov, N.N.Oleynikov, O.A.Shlyakhtin. - London: Chapman and Hall, 1997.

150. Licheron, M. Characterization of BaSnO3 Powder Obtained by a Modified Sol-Gel Route / M.Licheron, G.Jouarf, E.Hussona // Journal of the European Ceramic Society. -1997. - V. 17. - P.1453-1457.

151. Udawatte, C.P. Preparation of pure perovskite-type BaSnO3 powders by the polymerized complex method at reduced temperature / C.P. Udawatte, M.Kakihana, M.Yoshimura // Solid State Ionics. - 1998. - V. 108. - P.23-30.

152. Пат. 2049064 Российская Федерация, МПК C 01 G 19/00, C 01 F 11/00. Способ получения станнатов щелочноземельных материалов / Гринберг Е.Е., Ипатова И.Е., Калмычков Г.В., Рахлин В.И., Гостевский Б.А., Конькова О.В., Рябенко Е.А.; заявитель и патентообладатель Всесоюзный науч.-исслед. институт хим. реактивов и особо чистых хим. веществ "ИРЕА". - № 92008715/26; заявл. 01.12.1992; опубл. 27.11.1995, Бюл. № 17-2000. - 2 с.

153. Ahmed, J. Synthesis of MSnO3 (M = Ba, Sr) nanoparticles by reverse micelle method and particle size distribution analysis by whole powder pattern modeling /

J.Ahmed, C.K.Blakely, S.R.Bruno, V.V.Poltavets // Materials Research Bulletin. -2012. - V. 47. - P.2282-2287.

154. Stanulis, A. Sol-gel (combustion) synthesis and characterization of different alkaline earth metal (Ca, Sr, Ba) stannates / A.Stanulis, S.Sakirzanovas, M.Van Bael, A.Kareiva // J. Sol-Gel Science Tech. - 2012. - V. 64. - P.643-652.

155. Фоменко, Е.А. Низкотемпературный синтез станнатов, титаностаннатов, циркостаннатов (IV) и свойства материалов на их основе: автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.01/ Фоменко Е. А. - Ростов-на-Дону, 2006. - 24 с.

156. S.Kumari, U. Solid-State Metathetic Synthesis of Phase Pure BaSnO3 and BaZrO3 / U.S.Kumari, P.Suresh, A.V.Prasada Rao // International Research Journal of Pure and Applied Chemistry. - 2013. - V. 3(4). - P.347-356.

157. Kutty, T.R.N. BaSnO3 fine powders from hydrothermal preparations / T.R.N.Kutty, R.Vivekanadan // Mat. Res. Bull. -1987. - Vol. 22. - P. 1457-1465.

158. Pfaff, G. Wet chemical synthesis of BaSnO3 and Ba2SnO4 powders / G. Pfaff // Journal of the European Ceramic Society. - 1993. - V. 12. - P.159-164.

159. Leoni, M. Low-temperature aqueous synthesis (LTAS) of ceramic powders with perovskite structure / M.Leoni, M.Viviani // Journal of materials science letters. - 1996. - V. 15. - P. 1302-1304.

160. Казанкин, О.Н. Неорганические люминофоры / О.Н.Казанкин, Л.Я.Марковский, И.А.Миронов, Ф.М.Пекерман, Л.Н.Петошина. - Л.: Издательство «Химия», 1975. - 192 с.

161. Жиров, Н.Ф. Люминофоры: светящиеся твердые составы / Н.Ф.Жиров; под редакцией акад. С.И.Вавилова и Б.Я.Свешникова. - М.: Государственное издательство оборонной промышленности, 1940. - 473 с.

162. Лазерные анализаторы размеров частиц. Микросайзер 201 [Электронный ресурс]. - 2017. - 20 января. - Режим доступа: http://intehsa.by/media/Microsizer.pdf.

163. Ropp, R.C. Encyclopedia of the Alkaline Earth Compounds / R.C. Ropp. -Newnes, 2012. - Chap. 5. - Gr. 14. - P.454-455.

164. Торопов, Н.А. Диаграммы состояния силикатных систем / Н.А.Торопов,

В.П.Бараковский, В.В.Лапин, Н.Н.Курцева: справочник. - Л.: Изд-во «Наука» Ленинградское отделение, 1969. - вып. 1. - Двойные системы. - С.366-367.

165. Богдан Т.В. Основы рентгеновской дифрактометрии: учебное пособие / Т.В.Богдан. - М.: МГУ имени М.В.Ломоносова, 2012. - 64 с.

166. Novinrooz, A. Synthesis and Processing of SnO2, CaSnO3 and Ca2SnO4 Nanopowders by Solid-State Reaction Technique / A.Novinrooz, P.Sarabadani, Y.Rezainik // Iranian J. of Chem. and Chem. Eng. - 2009. - V. 28. - Р.113-119.

167. Будников, П.П. Реакции в твердых фазах / П.П.Будников, А.С.Бережной. -М.: Промстройиздат, 1949. - 85 с.

168. Farahani, H. Humidity Sensors Principle, Mechanism, and Fabrication Technologies: A Comprehensive Review / H.Farahani, R.Wagiran, M.N.Hamidon // Sensors. - 2014. - V. 14. - P. 7881-7939.

169. Shahidan, M.F.S. Effect of Argon-Oxygen Flow Rate Ratio in Magnetron Sputtering on Morphology and Hygroscopic Property of SnO2 Thin Film / M.F.S.Shahidan, R.Awang // International Journal of Electrochemical Science. - 2016. - V.11. - P.6886-6901.

170. Шукшин, В.Е. Спектроскопические и генерационные свойства разупорядоченных кристаллов, активированных ионами Yb / В.Е.Шукшин // Труды института общей физики им. А.М.Прохорова. - 2008. - Т.64. - С.3-48.

171. Чугунова, М.М. Люминесценция керамик и монокристаллов Y3Al5O12, активированных Yb , при возбуждении ВУФ синхротронным излучением: канд.физ.-мат. наук: 01.04.05 / Чугунова М. М. - М., 2011. -26 с.

172. Cao, R. 2 pm emission properties and nonresonant energy transfer of Er and Ho codoped silicate glasses / R.Cao, Y.Lu, Y.Tian, F.Huang, Y.Guo, S.Xu, J.Zhang // Scientific Reports. - 2016. - V.6. - P.37873 (1-10).

173. Ирих, Ю.П. Электронное строение 4^оболочек и магнетизм редкоземельных материалов / Ю.П.Ирих // Успехи физических наук. - 1988. - Т. 154. - вып. 2. - С.321-333.

174. Spectroscopy and Excitation Dynamics of the Trivalent Lanthanides Tm3+ and Ho3+ in LiYF4 : Grant NAG1 -955 / NASA Contractor Report 4689; Thesis Advisor Dr.

Baldassare Di BartoloBrian; M. Walsh. - Chestnut Hill, Massachusetts, 1995. - 156 p. - №96-11917. - H1/76 0065045.

175. Твердотельные лазеры с полупроводниковой накачкой ближнего и среднего ИК-диапазонов спектра (2 мкм, 3-8 мкм) на основе кристаллов и керамик, активированных ионами Tm и Ho: отчет о НИР / ФГБОУ ВПО «МГУ им. Н.П. Огарёва»; рук. Рябочкина П.А.; исполн.: Антипов О.Л., Чупрунов Е.В., Ломонова Е.Е. - Саранск, 2012. - 83 с.

176. Atabaev, T.S. Synthesis and luminescence properties

of Ho doped Y2O3

Submicron particles / T.Sh.Atabaev, H.-H.T.Vu, Y.-D.Kim , J.-H.Lee, H.-K.Kim, Y.Hwang // J. of Phys. and Chem. of Solids. - 2012. - V.73. - P. 176-181.

-51

177. Zhou, B. Tm -doped tellurite glasses for fiber amplifiers in broadband optical communication at 1,20 ^m wavelength region / B.Zhou, H.Lin, E.Y.-B.Pun // Optics express. - 2010. - V.18. - № 18. - P.18805-18810.

178. Zhang, J.P. Sequential three-photon near-infrared quantum cutting in transparent

-51

fluorogermanate glass-ceramics containing LaF3:Tm nanocrystals / J.P.Zhang, D.C.Yu, F.F.Zhang, M.Y.Peng, Q.Y.Zhang // Optical Society of America: Optical materials express. - 2014. - V.4. - № 1. - P.111.

179. Сухачёв, А.Л. Оптическая и магнитооптическая спектроскопия соединений диспрозия и иттербия: автореф. дис. ... канд.физ.-мат. наук: 01.04.11 / Сухачёв Александр Леонидович. - Красноярск, 2008. - 24 с.

180. Kotan, Z. Solid state synthesis, characterization and optical properties of Tb doped SrSnO3 phosphor / Z.Kotan, M.Ayvacikli, Y.Karabulut, J.Garcia-Guinea, etc. // Journal of Alloys and Compounds. - 2013. - V.581. - P.101-108.

181. Zhang, W.F. Photoluminescence and photocatalytic properties of SrSnO3 perovskite / W.F.Zhang, J.Tang, J.Ye // Chemical Physics Letters. - 2006. - V.418. -P.174-178.

-51

182. Lei, B.F. Preparation and luminescence properties of CaSnO3:Sm phosphor emitting in the reddish orange region/ B.F.Lei, B.Li, H.R.Zhang, W.L.Li // Optical Materials. - 2007. - V.29. - P.1491-1494.

183. Goto, K. Photoluminescence properties of Pr doped and Tb-Mg codoped CaSnO3

with perovskite structure / K.Goto, Y.Nakachi, K.Ueda // Thin Solid Films. - 2008. -V.516. - P.5885-5889.

184. Изоморфизм. Твердые растворы: электронное учебно-методическое пособие/

B.И.Петьков, Е.Ю. Грудзинскаяю - Нижний Новгород: ННГУ, 2010. - 144 с.

185. Синтез керамических образцов ZBLAN:Но3+ и ZBLAN:Ho3+-Yb3+ и исследование антистоксовой люминесценции: учебно-методическое пособие / А.П. Савикин, И.А. Гришин. - Нижний Новгород: ННГУ, 2016. - 18 с.

186. Феофилов, П.П. Кооперативные оптические явления в активированных кристаллах. В кн.: Физика примесных центров в кристаллах / П.П.Феофилов; под общ. ред. Г.С.Завта. - Таллин, 1972. - С. 539-563.

187. Овсянкин, В.В. Кооперативная сенсибилизация люминесценции в кристаллах, активированных редкоземельными ионами / В.В.Овсянки, П.П.Феофилов // Письма в ЖЭТФ. - 1974. - Т.4 - № 11. - С.471-474.

188. Etchart, I. Oxide phosphors for light upconversion; Yb and Tm co-doped Y2BaZnO5 / I.Etchart, I.Hernandez, A.Huignard, M.Berard, M.Laroche, W.P.Gillin, R.J.Curry, A.K.Cheetham // J. of Applied Physics. - 2011. - V.109. - P.063104 (1-7).

189. Grzyb, T. Upconversion luminescence in BaYF5, BaGdF5 and BaLuF5 nanocrystals doped with Yb3+/Ho3+, Yb3+/Er3+ or Yb3+/Tm3+ ions / T.Grzyb, S.Balabhadra, D.Przybylska, M.W<?clawiak // Journal of Alloys and Compounds. - 2015. - 15 November. - V. 649. - P.606-616.

190. Поздняков, Е.И. Разработка и исследование ИК-излучающих люминофоров на основе алюминатов редкоземельных элементов со структурой граната: атореф. дис. .. .канд. тех. наук: 05.27.06 / Поздняков Е. И. - Ставрополь, 2013. - 24 с.

191. Dominiak-Dzik, G. YAl3(BO3)4:Yb and Tm a nonlinear crystal: Up- and down-conversion phenomena and excited state relaxations / G.Dominiak-Dzik, W.Ryba-Romanowski, R.Lisiecki, I.Foldvari, E.Beregi // Optical Materials. - 2009. - V.31. -P.989-994.

192. Поздняков, Е.И. Синтез и изучение люминесценции твердых растворов (Y1-x-y-zYbyTmzHox)3Al5O12 / Е.И.Поздняков // Письма о материалах. - 2013. - Т.3. -

C.264-267.

193. Du, S. Dual-model up/down-conversion green luminescence of Gd6O5F8:Yb , Ho, Li+ and

its application for temperature sensing / S.Du, D.Wangab, Q.Qiangab, X.Maab, Z.Tangab, Y.Wang // Journal of Materials Chemistry C. - 2016. - V.4. - Issue 29. - P.7148-7155.

194. Chen, D. A Bifunctional Cr/Yb/Tm:Ca3Ga2Ge3O12 Phosphor with Near-Infrared Long-Lasting Phosphorescence and Upconversion Luminescence / D.Chen, Y.Chen,

H.Lu, Z.Ji // Inorg. Chemistry. - 2014. - V.53. - P.8638-8645.

195. Поздняков, Е.И. Синтез и исследование ИК-люминесценции твердых растворов (Y1-xYb0,1Tmx)3Al5O12 при лазерном возбуждении / Е.И. Поздняков // Вестник Северо-кавказского федерального университета. - 2013. - №2(35). -C.113-118.

196. Асеев, В.А. Влияние концентрации активаторов на вероятность безызлучательного переноса энергии в высококонцентрированных иттербий-эрбиевых стеклах / В.А.Асеев, М.Н.Жукова, Е.М.Федорова // Научно-технический вестник информационных технологий, механики и оптики. - 2006. - №26. -С.123-128.

197. Ляпин, А.А. Спектрально-люминесцентные свойства монокристаллов и керамики CaF2:Tm, CaF2:Ho и их применение в лазерной физике: дис. ...канд.физ.-мат. наук: 01.04.07 / Ляпин А. А. - Саранск, 2014. - 142 с.

198. Sha, X. Ab initio investigation of CaO-ZnO alloys under high pressure / X.Sha, F.Tian, D.Li, D.Duan, B.Chu, Y.Liu, B.Liu, T.Cui // Scientific Reports. - 2016. - DOI: 10.1038/srep18918.

199. Mihaiu, S. Phase formation mechanism in the ZnO-SnO2 binary system / S.Mihaiu,

I.Atkinson, O.Mocioiu, A.Toader, E.Tenea, M.Zaharescu // Rev. Roum. Chimie. -2011. - V. 56(5). - P.465-472.

200. Kovacheva, D. Preparation of crystalline ZnSnO3 from Li2SnO3 by low-temperature ion exchange / D. Kovacheva, K. Petrov // Solid State Ionics. - 1998. - V. 109. - P. 327-332.

ПРИЛОЖЕНИЕ А Схематическая диаграмма механизма передачи энергии между ионами УЬ3+, Ег3+, Но3+ в системе (Са1_х_у_2УЬхЕгуНо2)8п03 при возбуждении излучением с

длиной волны 960 нм

ПРИЛОЖЕНИЕ Б Схематическая диаграмма механизма передачи энергии между ионами УЬ3+, Ег3+, Тт3+ в системе (Са1_х-у_2УЬхЕгуТт2)8п03 при возбуждении излучением с

длиной волны 960 нм

ПРИЛОЖЕНИЕ В

Сведения о практическом применении результатов диссертационной работы

ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА «ЛЮМ» 355035, г. Ставрополь, ул. 1-я Промышленная, 13 ОКПО - 83030300 ИНН - 2635106719 КПП - 263501001 Тел. [phone], 560971 Факс [phone], E-mail: [e-mail]

Комиссия в составе:

Председатель - д.х.н., профессор Синельников Борис Михайлович, члены комиссии: начальник производства Переверзева Г.М., главный технолог Сутримин A.M., начальник ОТК Воробьев Е.В.

составили настоящий акт о том, что результаты диссертационной работы Марьиной У.А. «Разработка технологии синтеза и исследование люминофоров на основе CaSn03, BaSn03, SrSn03, активированных редкоземельными ионами», представленной на соискание ученой степени кандидата технических наук, использованы в производственном процессе ООО НПФ «ЛЮМ» при разработке серии люминофоров, преобразующих излучение полупроводниковых лазеров диапазона 811-960 нм в излучение с длиной волны 1500-2000 нм. В частности, были использованы предложенные Марьиной У.А. методики твердофазного синтеза перовскитоподобных станнатов, режимы синтеза и составы шихт, учтены результаты оптико-физических свойств люминесцентных структур на основе BaSn03, SrSn03, CaSn03. Это позволило сократить затраты на проведение НИР и расширить номенклатуру выпускаемой продукции.

Председатель комиссии

f^Jls_^ Синельников Б.М.

АК1 ---

о внедрении результатов кандидатской диссертационной работы Марьиной Ульяны Андреевны

Члены комиссии: