Разработка технологии получения термостабильного удобрения на основе аммиачной селитры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Москаленко, Людмила Викторовна

• Москаленко, Людмила Викторовна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Москаленко, Людмила Викторовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Основные технологические установки производства аммиачной селитры.

1.2 Виды добавок используемых при производстве аммиачной селитры.

1.2.1 Добавки, связывающие свободную влагу.

1.2.2 Добавки, влияющие на процесс полиморфных превращений.

1.2.3 Добавки, образующие центры кристаллизации.

1.3 Виды поверхностных модификаторов.

1.4 Способы получения гранул аммиачной селитры.

1.5 Применение добавок для получения удобрения с повышенной термостабильностью.

1.6 Свойства фосфогипса- перспективной добавки для получения термостабильного удобрения

1.7 Характеристика свойств аммиачной селитры и вопросы безопасное -ти ее использования

1.8 Особенности термического разложения аммиачной селитры и удобрений на ее основе.

1.9 Формирование приллированных гранул аммиачной селитры и удобрений на ее основе.

1.10 Механизм образования поверхностного слоя при гранулировании и поверхностном модифицировании гранул.

ГЛАВА 2 ОБЪЕКТ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Исследование возможности получения термостабильной аммиачной селитры.

3.1.1 Оценка действия добавок на качество аммиачной селитры.

3.1.2 Влияние состава фосфогипса, используемого в качестве добавки, на свойства готового продукта.

3.1.3 Влияние влаги, Р205 и CaS04-2H20 на прочность гранул удобрения.

3.2 Получение удобрения с пониженным содержанием азота общего на основе аммиачной селитры.

3.2.1 Подбор растворов смачивания.

3.2.2 Оценка физико-химических свойств партий удобрений с пониженным содержанием азота общего.

3.2.3 Анализ фазового состава удобрения.

3.2.4 Определение гигроскопической точки удобрения.

3.3 Термографические исследования свойств удобрения на основе аммиачной селитры с пониженным содержанием общего азота.

3.3.1 Исследования модификационных превращений удобрения.

3.3.2 Исследование термической стабильности удобрения с пониженным содержанием общего азота на основе аммиачной селитры.

ГЛАВА 4 ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ПРЕДЛАГАЕМЫХ РАЗРАБОТОК.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии получения термостабильного удобрения на основе аммиачной селитры»

Объем выпуска и экспорта аммиачной селитры как ценного азотного удобрения постоянно возрастает. Важной задачей является улучшение товарных свойств удобрения, для этого ведутся исследования по подбору высокоэффективных кондиционирующих добавок. Основными недостатками аммиачной селитры являются ее высокая слеживаемость, обусловленная гигроскопичностью, растворимостью, модификационными переходами, термическая нестабильность.

Проблема получения аммиачной селитры (нитрата аммония) и продуктов на ее основе с повышенной термостабильностью очень актуальна в мире на сегодняшний день. Нитрат аммония сильный окислитель, способный самопроизвольно разлагаться в отсутствие теплоотвода и вентиляции при хранении и транспортировке и в присутствии органических веществ [1].

Ситуация с хранением и использованием нитрата аммония, аспекты эксплуатации и техники безопасности производства продолжают исследоваться и обсуждаться производителями и другими заинтересованными сторонами. Нитрат аммония и удобрения, содержащие высокий процент нитрата аммония, классифицируются как «опасные» во многих национальных и международных правилах. В соответствии с классификацией ООН, используемой в международных транспортных правилах, нитрат аммония относится к классу 5.1.— окисляющие вещества [2].

Согласно Федеральному закону «О промышленной безопасности опасных производственных объектов» от 21 июня 1997 г., удобрения, содержащие азот в составе нитрата аммония в количествах более 28 % (масс), считаются опасными и требуют обязательной разработки декларации промышленной безопасности [3]. Считаются безопасными смеси, содержащие не более 80 % нитрата аммония (N= 28% масс) и не более 0,4%(масс) горючих.

В связи с ужесточением требований, а в ряде стран ограничением применения аммиачной селитры в качестве удобрений, проблема получения продукта с повышенной термостабильностью стоит перед производителем особенно остро. Для обеспечения безопасности разрабатывается и применяется комплекс законодательных правил и актов по производству, упаковке, транспортировке, складированию и хранению аммиачной селитры. В дополнение к химическим и физическим испытаниям был введен детонационный тест [4]. Этот тест обязателен в некоторых государствах - членах ЕЭС, таких как Бельгия, Франция, Германия и Нидерланды. В других странах есть серьезные ограничения по количеству хранения нитрата аммония [5]. Все это существенно затрудняет продажу продукта на западный рынок.

Путь создания аммиачной селитры с повышенной термостабильностью -снижение общего азота путем введения инертных добавок.

При снижении концентрации азота до 28 %(масс) количество инертной добавки должно составлять не менее 20%(масс), если применить азотосодер-жащую добавку, то ее количество может увеличиться до 51%(масс.) Весьма перспективными являются добавки инертных веществ. Инертные вещества могут вводиться двумя способами: в плав аммиачной селитры перед приллирова-нием и в виде ретура в барабан- гранулятор. При использовании последнего возможно внесение большого количества добавок, что позволит широко варьировать содержание азота в удобрении.

В Российской Федерации широко распространенны установки, где гранулы аммиачной селитры получают методом приллирования. Процесс получения продукта с низким содержанием азота на существующем оборудовании затруднителен - значительное количество добавок изменяют физические свойства плава (вязкость, температуру кристаллизации и т.д.) и приводят к забивке оборудования.

В настоящей работе исследовались возможности получения аммиачной селитры с повышенной термостабильностью, улучшенными физико- механическими характеристиками.

В работе применялся метод нанесения добавок на гранулы с использованием существующего оборудования.

При проведении исследований, кроме химического анализа, использовались физико-химические методы: рентгенофазового анализа, дифференциально-термического анализа, сканирующей калориметрии.

В работе изучались различные виды добавок к удобрению на основе аммиачной селитры. В качестве основной добавки использовался фосфогипс, который является отходом производства фосфорной кислоты, получаемой путем сернокислотного разложения апатитового концентрата. Фосфогипс в отвале находится в виде дигидрата (CaS04 • 2Н2О), с содержанием кристаллизационной влаги 20,9%(масс) и полугидрата сульфата кальция (CaSC>4 • 0.5Н20), с содержанием кристаллизационной влаги 6,2%(масс). Только на территории ОАО «Невинномысский Азот» его запасы значительны и составляют около 4,5 млн. тонн.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Москаленко, Людмила Викторовна

выводы

1. Исследована возможность получения аммиачной селитры с повышенной прочностью, малой слеживаемостью и устойчивостью к теплосменам. Внесение в плав аммиачной селитры природного цеолита от 2 - 10 % (масс.) и фосфогипса в количестве 0,5 - 5 % (масс.) позволяет изменять указанные свойства в широком интервале: возрастает в несколько раз статическая прочность гранул, продукт выдерживает не менее 7-ми теплосмен без значительного снижения статической прочности гранул, имеет более слабую растворимость по сравнению с чистой селитрой и меньшее влагопоглощение.

2. Показано, что для получения термостабильного удобрения на основе аммиачной селитры, метод введения инертов в плав непригоден, поскольку позволяет снизить концентрацию No6m. до 31,5% (масс.), что существенно выше требуемого значения (N06m 24 - 28 % (масс.)) для придания удобрению свойств термостабильности.

3. Изучена и показана возможность получения удобрения на основе аммиачной селитры с содержанием азота до 24 % (масс.) методом поверхностной обработки гранул инертными веществами. Лучшие характеристики имеют удобрения с нанесенным фосфогипсом. Прочность гранул увеличивается в 2 раза (3,67 кг/гр) по сравнению с аммиачной селитрой, гигроскопическая точка увеличивается скорость влагопоглощения уменьшается. Устойчивость к теплосменам повышается. Так после 7-ми теплосмен для исследуемого образца прочность составила 1,67 кг/гр (снижена на 19,7 %), а для чистой селитры - 0,88 кг/гр (снижена на 51,7 %).

4. В лабораторных условиях разработан процесс накатывания фосфогипса. Показано, что для лучшей адгезии наносимого слоя с поверхностью гранул аммиачной селитры наиболее эффективным раствором смачивания является сульфат калия, что обусловлено наличием зоны совместной кристаллизации NH4NO3, СаБО^пНгО, K2SO4 и продуктов их взаимодействия. Другие компоненты KNO3, Mg(N03)2, поливиниловый спирт имели худшие показатели.

5. Рентгенофазовый анализ выявил в партиях с нанесенным фосфогипсом кроме основных компонентов наличие сульфата и гидросульфата аммония, образование которых происходит в поверхностных слоях гранулы. Предварительная обработка гранул раствором солей ускоряет процесс диффузии молекул в глубь гранулы. В результате протекания поверхностной реакции образуется зона совместной кристаллизации NH4NO3, CaSCVn^O, K2SO4 и продуктов их взаимодействия, способствующих сращиванию слоя фосфогипса с поверхностью гранулы аммиачной селитры.

6. Термографические исследования партий удобрений с использованием дифференциального сканирующего калориметра - DSK 821 показали, что при охлаждении плава удобрения содержащего фосфогипс стабилизируется модифи-кационный переход II - IV в независимости от влажности продукта. По сравнению с чистой аммиачной селитрой теплоты модификационных переходов при охдаждении плава снижаются, что способствует снижению степени разрушения гранул, уплотнению их структуры, сохранению прочности.

7. Термографические исследования партий удобрения с различным содержанием добавки фосфогипса на дериватографе показали:

- температура начала интенсивного разложения всех партий удобрений составляет 220°С;

- максимальная температура термического разложения для партий с содержанием азота общего: 35%(масс), 32%(масс), 30%(масс), 28%(масс) составила 300 °С, для партии 24%(масс) - 287°С т.е. на 13°С меньше;

- для партии с содержанием No6m 24%(масс) - энергия активации составила 186,2 кДж/моль; для других партий она колебалась от 110 до 138,3 кДж/моль:

8. Кинетические исследования, проведенные с использованием дифференциальной сканирующей калориметрии подтвердили, что продукт с инертной добавкой имеет значительно более высокую энергию активации- (максимально 240,0 кДж/моль) реакций термического разложения (для чистой аммиачной селитры 160,0 кДж/моль). Таким образом, полученное удобрение отличается значительно более высокой термической стабильностью, устойчивостью к нагреванию и повышенной прочностью гранул.

9. Выполненная экономическая оценка показывает целесообразность выпуска разработанного удобрения на основе аммиачной селитры.

109

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Москаленко, Людмила Викторовна, 2007 год

1. Справочник азотчика. Том 2. - М., Химия, 1987. - 462 с.

2. Правила безопасной транспортировки, хранения и использования аммиачной селитры и продуктов на ее основе. М., Научно исследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза (ОАО «ГИАП»)2004.

3. Федеральный закон «О промышленной безопасности производственных объектов» от 21.07.97. № 116 ФЗ.

4. Общие правила взрывобезопасности взрывопожароопасных химичес ких, нефтехимических и нефтеперерабатывающих производств. ПБ 09 -540-03.

5. D. J. Heather, G. Е. Lance. Fertiliser Manufakturers Association. Безопасность азотнокислотного аммония, хранение и транспортировка.

6. International Conference & Exhibition. NITROGEN 2000 Vienna, March2000.

7. Производство аммиачной селитры в агрегатах большой единичной мощности./Под ред. В. М. Олевского. М., Химия, 1990.-286с.

8. S. Valkov. Kaltenbach Thuring SA. Грануляция нитрата аммония и кальций - аммоний - нитрата с использованием барабанного гранулятора с кипящим слоем. / International conference & Exhibition . NITROGEN 2000 -Vienna, March 2000.

9. Krupp Uhde. A compani of Thyssen Krupp Technologies.

10. A. T. Patadia, M. N. Tekchandani. Система управления технологией, охраной окружающей среды и техникой безопасности в производстве нитрата аммония и кальций аммоний нитрата на GNFC./ NITROGEN 2000 - Vienna, March 2000.

11. Олевский В. М. Пути повышения качества гранулированной аммиачной селитры / В.М. Олевский, Н.И. Гельперин, М.Е. Иванов, Ю.В. Цехан-ская, А.Л. Таран // Химическая промышленность. 1987. - № 11 - С. 36-41.

12. Пат. 2111937 RU, МПК 6 С05С1/02, C05G3/04. Азотное удобрение/ Рус-тамбеков М.К., Кузнецова В.В., Щербакова JI.H. и др. (Рустамбеков М.К.,Кузнецова В.В., Попеско И.Г.). № 96124342/25; Заявл. 26.12.1996 // Изобретения. - 27.05.1998. - № 15. - С. 281.

13. A. Erben Гранулирование с помощью БМГ. Технологический процесс для безопасного и надежного производства кальциевой селитры и других удобрений на основе нитрата аммония. / International Conference & Exhibition. Warsaw, February 2003.

14. Колесников В.П. Влияние инертной добавки (цеолита) на прочность аммиачной селитры / В.П.Колесников, Л.В.Москаленко, Ю.Е. Белоусова. Сборник трудов общероссийской научно технической конференции. Ставрополь: СевКавГТУ - 2003. - С.86.

15. А.С. 1505920. СССР, МКИ 4 С05С1/00. Способ получения известково -аммиачного удобрения / Запольский С.В., Нещерет В.Ф., Козлов С.В. (Предприятие п/я В-8830). № 4176813; Заявл. 08.01.1987 // Открытия. Изобретения. - 07.09.1989. - №33. - С. 110.

16. Пат. 0236972 ЕР, МПК С05С1/00, C05G5/00. Способ получения удобрений, содержащих нитрат аммония и карбонат кальция / Нитцшман Р., Зепп К.Х., Поттгиссер X. (BASF AG). № ЕР 19870103195; Заявл. 11.03.86 // -16.09.1987.

17. Пат. 1174811 GB, МПК B01J2/30, C01C1/18, C05C1/02. Способ гранулирования нитрата аммония / (AZOTE OFFICE NAT IND) № GB 19670000784; Заявл. 05.01.67//- 17.12.1969.

18. Резниченко О.А. Оценка состава фосфогипса на прочность аммиачной селитры / О.А. Резниченко, Л.В. Москаленко. Материалы VIII региональной научно технической конференции " Вузовская наука - СевероКавказскому региону " Ставрополь: СевКав ГТУ 2004, С.40.

19. Соколовский А.А. Технология минеральных удобрений и кислот / А.А. Соколовский, Е.В. Яшке. М., Химия, 1979. - 384с.

20. Кувшинников И. М. Минеральные удобрения и соли: Свойства и способы их улучшения. М., Химия, 1987 . - 256 с.

21. Черный В.А. Образование кобальтсодержащих шпинелей и их использование в качестве кондиционирующей добавки к аммиачной селитре // Энерготехнология и рессурсосбережение . 1995 . № 1 С. 34 - 36.

22. А.С. 712388 СССР, МКИ 4 С05С1/00. Способ получения стабилизированной аммиачной селитры / Копытов В.Ф., Жинкин А.И., Пащенко А.Н.// Открытия. Изобретения. 1980. - №4.

23. Казакова Е.А. Гранулирование и охлаждение азотсодержащих удобрений.- М., Химия, 1980. 285с.

24. Кочетков В.Н. Гранулирование минеральных удобрений. М., Химия, 1975.-220с.

25. Классен П.В. Методы гранулирования фосфатов аммония / П.В. Клас-сен, И.Г. Гришаев // Химическая промышленность. 2000 - №2 С.85 .

26. Классен П.В. Основы теории гранулирования / П.В.Классен, И.Г. Гришаев. М., Химия, 1982. - 272с.

27. Пат. 1189448 GB, МПК B01J2/30, С05С1/02, С05С1/00. Способ гранулирования нитрата аммония / Харрис Г.Д., Нанн Р.Д., Смит П.С. (FISONS LTD). -№ GB 19660041687; Заявл. 19.09.1966//-29.04.1970.

28. Пат. 773898 BE, МПК ВО 1J2/00, С05С1/02, С05С1/00. Гранулированное удобрение, содержащее карбонат кальция, нитрат аммония и сульфат железа (II) / (FISONS LTD). № BE 19710773898; Заявл. 13.10.1971 // -13.04.1972.

29. Пат. 1063419 GB, МПК С05С1/00. Производство удобрений / (CHEMICAL CONSRUKTION CORP). № GB 19650037420; Заявл. 01.09.1965 // 30.03.1067.

30. Пат 247310 CS, МПК С05С1/00. Твердое удобрение на основе нитрата аммония и способ его получения / Терен Ян, Дуриш Юрай и др. (Терен Ян, Дурис Юрай и др.). № CS 19840008814; Заявл. 19.11.1984//- 18.12.1986.

31. Иваницкий В.В. Фосфогипс и его использование / В.В Иваницкий, П.В. Классен, А.А. Новиков. М.: Химия, 1990. - 224 с.

32. Комобрицкий В.Г. Фосфогипс и проблемы его утилизации. М.: Химия 1993- 197с.

33. Ахмедов М.А. Фосфогипс. Исследование и применение / М.А Ахмедов, Т.А. Атакузиев. Ташкент, Фан, 1980. 72с.

34. Бондаренко М.В. Исследование процесса разжижения фосфогипса / М.В. Бондаренко, А.П. Кролевецкий // Химическая промышленность. 1981. -№6. С. 34-36.

35. Бушуев Н.Н. Рентгенографическое исследование сульфата кальция / Н.Н.Бушуев, В.М.Борисов //Журнал неорганической химии.- 1982.-27. №3. С.604-609.

36. Горшков B.C. Методы физико химического анализа вяжущих веществ / B.C. Горшков, В.В. Тимашев, В.Г. Савельев. - Учебное пособие. -М.:Высш.шк. - 1981. 335с.

37. Рассонская И.С. Фазовые превращения сульфатов кальция и натрия и их двойных солей / И.С. Рассонская, Н.К. Семендяева // Журнал неорганической химии . 1961. - Т. 6, № 8. С. 1745 - 1753.

38. Бушуев Н.Н. Кристаллогидратная вода в структурах CaS040.67H20 CaS04-0.5H20. // Журнал неорганической химии . 1982 . -Т.27, №3 С.610 -615.

39. Золотов В.А. Сравнительное изучение промежуточных фаз системы сульфат кальция вода рентгеновским методом. / В.А.Золотов, Г.Ф. Рында./ "Докл. АН СССР". - 1976.-226, №1. С. 95-97.

40. Бушуев Н.Н. О структурных особенностях фосфополугидратов сульфата кальция. / Н.Н.Бушуев, А.Г. Набиев, И.А.Петропавловский, В.Г. Дубинин. / "Тр. НИИ по удобр. и инсектофунгицидам ". 1988, № 252. С.220 -230.

41. Ромашков А.В. Адсорбционная вода в полугидрате сульфата кальция. / А.В. Ромашков, JI.B. Киселев, И.Г. Жигун, Б.С. Бобров / Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1989.-25, №1. С.168 -176.

42. Охотников В.Б. Кинетика и механизм дегидратации монокристаллов гипса./ В.Б.Охотников, С.Е. Петров, Н.З. Ляхов / Изв. Сиб. Отд ния АН СССР. - 1984. Вып. 4, №11.С.21 -24.

43. Физико-химические исследования структурных особенностей сульфата кальция. /Обзорная информация. М.: НИИТЭХИМ, 1990.

44. Меренкова Т.М. Пути утилизации фосфогипса в капиталистических странах / Т.М. Меренкова, Р.А. Тихонова. //" Химическая промышленность за рубежом 1980. - №3. С. 14-31.

45. Атакузиев Т.А. Основные перспективные направления использования фосфогипса в производстве цемента / Т.А. Атакузиев, М.И. Искандерова, Ф.М. / Труды института ВНИИ цементной промышленности. 1990. - Вып. 99. -С. 111-114.

46. Викуленко А.Е. Характеристика использования фосфогипса. / А.Е. Ви-куленко, В.П. Вангесова. / Ленингр. технолог, ин т. Л. - 1988. С. 21.

47. Чистова Т.П. Гипс и изделия на его основе. / М.: ВНИИНТПИ. 1989. -(Обз. инф. сер. Строительные материалы).

48. Соколов И.Д. Пути переработки гипса в бесхлорные калийные удобрения. / И.Д.Соколов, Ю.С. Сафрыгин, Ю.В. Букша, А.В. Паскина / М. 1988. (Обз. инф. НИИТЭХИМ. Калий, пром -сть) 26с.

49. Позин М.Е. Технология минеральных удобрений. 6 е изд. Л.: Химия, 1989 352 с.

50. Березкина Л.Г. Утилизация фосфогипса важнейшая экологическая проблема / Л.Г.Березкина, С.И.Борисова, Е.А.Сарычева. // Химическая промышленность. 1999 №12 - С. 764.

51. Химическая технология неорганических веществ : в2 кн. Учебное пособие Под ред. Т.Г.Ахметова / Т.Г. Ахметов, Р.Т. Порфирьева, Л.Г. Гайсин и др.- М., Высш. шк., 2002. 688с.

52. ГОСТ Р 12.3.047 98 Пожарная безопасность техноглогических процессов.

53. Кутепов А. М. Общая химическая технология. / А. М Кутепов, Т. И. Бондарева, М. Г. Беренгартен. Учеб. для вузов. 3-е изд., перераб.- М., ИЦК "Академ книга", 2003. - 528 с.

54. Ковалев В.Н. Математическая модель процесса термического разложения нитрата аммония / В.Н.Ковалев, И.Ф. Ли, М.В. Таук // Химическая промышленность. 1998. - № 6 -С. 57-61.

55. ГОСТ 2-85 Селитра аммиачная, технические условия.

56. Рубцов А.И., Казаков Н.Г., Вайс Н.Г. и др.// ЖПХ. 1988. - т. 61. №1 -С.131.

57. Цеханская Ю.В. Отчет ОНИР «Физико химические исследования свойств аммачной селитры с добавками неорганических солей и поверхностно активных веществ». / Ю.В. Цеханская, О.С.Новикова, Г.А. Сорина и др. М.- 1983, 57с.

58. Rasmussen P. / Dank Kemi. 1970. V.51. № 10. С. 149-154.

59. Parbal G. 4 th International Symp / on Loss Prevant. And Safety. 1983 Ser. №80,10,198- 199.

60. Конвисар JI.B. К вопросу обеспечения безопасной работы производства аммиачной селитры / Л.В.Конвисар, Е.Б. Мошкович // Химическая промышленность. 2002 , № 6 С. 40-42.

61. Классен П.В. Основные процессы технологии минеральных удобрений / П.В. Классен, И.Г. Гришаев. М., Химия, 1990. - 303 с.

62. Лыков А.В. Теория теплопроводности. М.: Высшая школа, 1967. 599 с.

63. Гегузин Я.Е. Поверхностная диффузия и растекание. М.: Наука, 1969 -80с.

64. Позин М.Е. Физико химические основы неорганической технологии / М.Е. Позин, Р.Ю. Зинюк. С - Пб.: Химия 1993.438 с.

65. Кузнецова В.В., Торошечников Н.С. / Труды МХТИ им. Менделеева 1972. Вып. 69.С. 82-84.

66. Кувшинников И.М., Троицкая С.А., Фролкина В.А. и др. // Химическая промышленность. 1973 № 1С. 518-519.

67. Сборник методических инструкций. ЦХЛ, ОАО "Невинномысский Азот"-2000.

68. Блохин В.Г. Современный эксперимент: подготовка, проведение, анализ результатов / В.Г. Блохин, О.П. Глудкин, А.И. Гуров, М.А. Ханин; Под ред. Глудкина О.П. М.: Радио и связь, 1997. - 232 с.

69. ГОСТ 21560.2 82. Удобрения минеральные. Метод определения статической прочности гранул.

70. ГОСТ 21560.0 82. Удобрения минеральные. Методы отбора и подготовки проб.

71. ГОСТ 21560. 5 82. Удобрения минеральные.

72. Ковба JI.M. Рентгенофазовый анализ / JI.M Ковба, В.К. Трунов. Издательство Московского университета 1976,278с.

73. Горелик С.С. Рентгенографический и электроннооптический анализ / С.С. Горелик, Ю.А Скаков, J1.H. Расторгуев. Учеб. пособие для вузов. 4-е изд. доп. и перераб. - М.: "МИСИС", 2002. - 360с.

74. ПинскерЗ.Г. Рентгеновская кристаллоптика. М.: Наука, 1980. -392с.

75. Уманский Я.С. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. / Я.С. Уманский, Ю.А. Скаков, А.Н.Иванов, J1.H Расторгуев., -М.: Металлургия, 1982. 631с.

76. Васильев Д.М. Дифракционные методы исследования структуры. Изд.2. -СПбГУ, 1998.-502с.

77. Жданов Г.С. Дифракционный и резонансный структурный анализ. / Г.С. Жданов, А.С.Илюшин, С.В.Никитина. М.: Наука, 1980. -254с.

78. USERKOM magazin . // Журнал для пользователей систем термоанализа METTLER TOLEDO. 2/2003 Выпуск №17.

79. USERKOM magazin. // Журнал для пользователей систем термоанализа METTLER TOLEDO. 1/2004 Выпуск №18.

80. USERKOM magazin. // Журнал для пользователей систем термоанализа METTLER TOLEDO. 2/2004 Выпуск №19.

81. Дифференциальная сканирующая калориметрия для любых областей применения. Прибор DSC 821. METTLER TOLEDO. Технические характеристики.

82. Химия и компьютерное моделирование./ Бутлеровские сообщения. 2000, № 3. InformGrossScience 1999 2000.

83. USERKOM magazin .//Журнал для пользователей систем термоанализа METTLER TOLEDO. 1/2005 Выпуск №20.

84. Методические указания по термическому анализу. / ЦХЛ, ОАО "Невинномысский Азот" 2001.

85. Краткий справочник физико-химических величин Под ред.А.А.Равделя и А.М.Пономаревой Спб., "Иван Федоров", 2002.-240с.

86. Топор Н.Д. Термический анализ минералов и неорганических соединений. / Н.Д. Топор, Л.П. Огородникова, Л.В. Мельчакова М.: Изд -во МГУ, 1987,218с.

87. Золотова Ю. А. Основы аналитической химии. 2-ой том . М.: Высшая школа. 1999.- 494с.

88. Зайцев Н.Л. Экономика промышленного предприятия: Практикум. М. ИНФА, 2001.- 192с.

89. Налоговый кодекс Российской Федерации (части I и II) Официальный текст. - М.: "ТДЭЛИТ" - 2000,2003. - 368с.