Модифицирование аммиачной селитры неорганическими кремнийсодержащими соединениями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат наук Усмонов, Камаридин Пазлидинович

• Усмонов, Камаридин Пазлидинович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Усмонов, Камаридин Пазлидинович

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Характеристики, метод и схемы производства

аммиачной селитры

1.2. Физико-химические свойства и пути улучшения качества

аммиачной селитры

1.2.1. Физико-химические свойства аммиачной селитры

1.2.2. Кондиционирование аммиачной селитры

1.2.3. Модифицирование аммиачной селитры

1.2.4. Использование неорганических добавок и их влияние

на основные свойства аммиачной селитры

1.3. Вопросы безопасности при производстве и использовании аммиачной селитры

1.4. Заключение, обоснование цели и постановка

задач исследования

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Выбор и характеристика неорганических кремнийсодержащих соединений в качестве модифицирующих добавок к аммиачной селитры

2.2. Методы и аналитический контроль исследований

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Изучение свойств модифицирующих добавок

3.1.1. Исследование химического и фазового состава

природных кремнийсодержащих соединений

бентонита

3.2. Изучение свойств модифицированных образцов аммиачной селитры

3.2.1. Кислотность водных растворов образцов модифицированной аммиачной селитры

3.2.2. Гигроскопичность экспериментальных образцов

3.2.3. Прочность экспериментальных образцов

3.2.4. Полиморфные превращения нитрата аммония и модифицированной аммиачной селитры

3.2.5. Термические свойства экспериментальных образцов

аммиачной селитры

3.2.6.Фазовый состав и структура модифицированных образцов

104

аммиачной селитры

ГЛАВА 4. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

4.1. Исследование реологических свойств расплавов

113

модифицированной аммиачной селитры

4.2. Технологические решения по модернизации промышленного процесса

получения модифицированной аммиачной селитры

ВЫВОДЫ

Список сокращений и условных обозначений

Библиографический список

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицирование аммиачной селитры неорганическими кремнийсодержащими соединениями»

ВВЕДЕНИЕ

Среди минеральных азотсодержащих удобрений аммиачная селитра (АС) занимает ведущее место, так как является доступным по цене безбалластным удобрением с высокой концентрацией питательных веществ и сбалансированным содержанием аммонийной и нитратной форм азота.

Основными недостатками, ограничивающими распространение аммиачной селитры, являются физиологическая кислотность, гигроскопичность, слеживаемость, недостаточная механическая прочность гранул, термическая нестабильность и взрывоопасность. АС является окислителем, способным поддерживать горение и сама детонировать под воздействием некоторых внешних факторов. Во избежание несчастных случаев и техногенных катастроф большинство стран ввели жесткий контроль в сфере производства и обращения АС, а некоторые из них: Алжир, Китай, Филиппины, Ирландия наложил запрет на использование чистой аммиачной селитры в сельском хозяйстве. Существенным недостатком является также полиморфизм, приводящий к нежелательным изменениям физико-химических и механических свойств удобрения при хранении и транспортировке.

Введение модифицирующих добавок в минеральные удобрения является одним из путей улучшения их потребительских свойств. С этой целью производители АС в качестве материалов-модификаторов успешно используют сульфатные, кальциевые, магнезиальные и др. добавки, которые снижают проявление отрицательных и сохраняют положительные свойства удобрений.

В конце XX века произошло резкое сокращение объема научно-исследовательских работ, направленных на поиск эффективных добавок, разработку рецептуры и научных основ технологии модифицирования удобрений. В связи с чем, практически не наблюдалось увеличения ассортимента выпускаемых удобрений.

Технология получения АС является многотоннажным производством. Ее годовой выпуск только на территории Узбекистана составляет порядка 1,7 млн.т.

В целях повышения конкурентоспособности выпускаемой продукции,

расширение географии ее поставок, выходу на новые рынки необходимо иметь ассортимент удобрений на базе АС, сохраняющих ее агрохимическую эффективность и обеспечивающих лучшие свойства. Поэтому в настоящее время одним из приоритетных направлений химической промышленности является модернизация производства АС, направленная на решение поставленных задач.

Освоенная технология получения модифицированной АС, в частности, на ОАО «Ферганаазот» с применением магнезиальной добавки, лишь частично устраняет недостатки, свойственные АС. При этом, следует отметить, что указанный модификатор закупается за рубежом, что приводит к увеличению затрат на производство. Поэтому в условиях намеченной модернизации технологической схемы АС-72М поиск альтернативных материалов-модификаторов, улучшающих потребительские свойства АС, и обеспечивающих безопасность ее производства, хранения и транспортировки является актуальной задачей.

Природные минералы бентонит, морденит, фосфорит являются перспективными, но малоизученными кремнийсодержащими материалами-модификаторами аммиачной селитры. Представляется целесообразным исследование их с целью применения в технологии получения модифицированных стабилизированных азотсодержащих удобрений на основе аммиачной селитры.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Характеристики, метод и схемы производства аммиачной селитры

Аммиачная селитра (нитрат аммония NH4NO3, мол. масса 80,043) — представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, содержащее 60% кислорода, 5% водорода и 35% азота (по 17,5% в аммиачной и нитратной формах). Технический продукт согласно ГОСТ 2-85 [180] должен содержать не менее 34,0 % азота [3].

В промышленных масштабах аммиачную селитру получают методом нейтрализации азотной кислоты газообразным аммиаком по реакции: HN03 + NH3 = NH4NO3 + Q

Основные физико-химические свойства аммиачной селитры (нитрата аммония):

Плотность, т/и3:

истинная 1,690-1,725

насыпная при влажности гранулированного продукта 1% и 20 °С:

при плотной упаковке 1,164

при неплотной упаковке 0,826

Температура плавления, °С 169,6

Теплота плавления, кДж/кг 73,21

Теплота образования (кристаллической, модификация IV) при 25 °С и 0,101 МПа, кДж/моль 365,6

По своим физико-химическим характеристикам аммиачная селитра должна соответствовать нормам, указанным в таблице 1.1.

Существующие схемы и технологии производства аммиачной селитры: АС-67, АС-72, АС-72М отличаются аппаратурным оформлением, производительностью, рецептурой, а также физико-химическими и механическими свойствами готового продукта.

Таблица 1. Характеристика готовой продукции АС.

Наименование показателя Норма для марки

А ОКП21 8111 0100 Б

Высший сорт ОКП21 8111 0220 Первый сорт ОКП21 8111 0230 Второй сорт ОКП21 8111 0240

1.Суммарная массовая доля нитратного и аммонийного азота в пересчете:

- на N^N03 в сухом веществе, %, не менее 98 Не нормируется

- на азот в сухом веществе, %, не менее Не нормируется 34,4 34,4 34,0

2. Массовая доля воды, %, не более:

- с сульфатной и сульфатно-фосфатной добавками 0,2 0,2 0,2 0,3

- с добавками нитратов кальция и магния 0,3 0,3 0,3 0,3

3. рН 10 %-ного водного раствора, не менее 5,0 5,0 5,0 5,0

с сульфатно-фосфатной добавкой 4,0 4,0 4,0 4,0

4. Массовая доля веществ, не растворимых в 10 %-ном растворе азотной кислоты, %, не более 0,2 Не нормируется

5. Гранулометрический состав:

- массовая доля гранул размером от 1 до 3 мм, %, не менее 93 Не нормируется

- массовая доля гранул размером от 1 до 4 мм, %, не менее Не нормируется 95 95 95

в том числе

гранул размером от 2 до 4 мм, %, не менее Не нормируется 80 50 Не нормируется

- массовая доля гранул размером менее 1 мм, %, не более 4 3 3 4

- массовая доля гранул размером более 6 мм, % 0,0 0,0 0,0 0,0

6. Статическая прочность гранул, Н/гранулу (кг/гранулу), не менее: 5(0,5) 7(0,7) 5(0,5)

- с сульфатной и сульфатно-фосфатной добавками 10(1,0)

- с добавками нитратов кальция и магния 8(0,8)

7. Рассыпчатость, %, не менее 100 100 100 100

В середине XX века был выполнен большой объем научно-исследовательских и проектно-изыскательских работ, направленных на обеспечение защиты окружающей среды, укрупнение технологических линий производства АС-67, снижение энергетических и трудовых затрат, повышение качества удобрения и экологической безопасности производства.

На основе полученных данных разработаны и освоены в промышленности, модернизированные крупнотоннажные агрегаты большой единичной мощности АС-72М производительностью до 600 тыс. т/год аммиачной селитры. В результате чего была снижена себестоимость готового продукта и улучшены качественные характеристики продукта.

В процессе эксплуатации технологических схем АС-67 и АС-72 выявлялись и устранялись «узкие» места в конструкции оборудования, таким образом были усовершенствованы аппараты ИТН, донейтрализаторы, аппараты охлаждения селитры в кипящем слое. С целью дальнейшего повышения безопасности технологического процесса получения аммиачной селитры и удобства обслуживания внедряли современные системы контроля и управления.

На базе схемы АС-72 появились модернизированные агрегаты АС-72 М, обеспечивающие более высокую степень очистки газовых выбросов и высокую прочность гранулированной аммиачной селитры.

Общими чертами технологических схем АС-72 и АС-72 М являются: исходное сырье: 58-60%-й раствор азотной кислоты и 100 % газообразный аммиак, избыточное давление которого не превышает 0,3 МПа; условия проведения технологического процесса

нейтрализация азотной кислоты газообразным аммиаком под атмосферным давлением в аппаратах с использованием тепла реакции па выпаривание воды из раствора (в аппаратах ИТН образуется 88-92%-й раствор аммиачной селитры);

выпаривание 88-92%-го раствора в одну ступень под атмосферным давлением до состояния высококонцентрированного плава (99,6-99,8%-го) в аппарате с падающей пленкой и противотоком горячего воздуха;

частичное использование сокового пара, образующегося в аппаратах ИТН, на подогрев азотной кислоты до 80-90 °С и воздуха перед аппаратом охлаждения гранул в кипящем слое; основную массу сокового пара не используют, а направляют на смешение с воздухом, выбрасываемым из грануляционной башни;

интенсивное гранулирование плава в башне (с высокой скоростью противоточного воздуха и высокой плотностью орошения разбрызгиваемым плавом);

охлаждение гранул в аппарате с кипящим слоем; промывка паровоздушной смеси (воздуха из башен, сокового пара из ИТН и паровоздушной смеси из выпарного аппарата) разбавленным раствором аммиачной селитры в тарельчатом скруббере.

Принципиальные отличия АС-72 М от аналоговой схемы заключаются в усовершенствовании отделения абсорции и технологии кондиционирования готового продукта, в результате чего

установлен скруббер с фильтрующими элементами, что обеспечивает более качественную очистку паровоздушной смеси из выпарного аппарата (от аммиака кислым раствором аммиачной селитры на ситчатых тарелках, а от брызг и аэрозольных частиц селитры - на волокнистом фильтре);

установлен промывной скруббер для отмывки непрореагировавшего аммиака из паров донейтрализаторов;

промывной скруббер на башне оснащен фильтрами на основе волокнистых материалов для улавливания аэрозольных частиц аммиачной селитры (в связи с этим вентиляторы заменены на более высоконапорные);

предусмотрено введение магнезиальной добавки, которая хорошо себя зарекомендовала не только при хранении продукта в полиэтиленовых мешках, но и при его хранении и перевозке без тары, что позволило исключить затраты на фосфорную кислоту и диспергатор НФ, применяемые для кондиционирования аммиачной селитры.

1.2. Физико-химические свойства и пути улучшения качества аммиачной селитры

1.2.1. Физико-химические свойства аммиачной селитры Кислотность. Аммиачная селитра является физиологически кислым удобрением, систематическое использование которого для повышения плодородия земель приводит к закислению почвы [165, с. 231].

Гигроскопичность АС. Хранение аммиачной селитры затруднено [15-16] из-за ее высокой гигроскопичности, вследствие которой происходит интенсивное поглощение влаги, гранулы удобрения теряют механическую прочность, сыпучесть, расплываются и, в итоге, слеживаются [12,13,14].

Слеживаемость АС. Слеживаемость продукта, характеризуется склонностью отдельных частиц или гранул срастаться в единую монолитную массу. Это отрицательное свойство аммиачной селитры приводит к большим потерям удобрения и к дополнительным затратам при использовании некондиционного продукта [17,18,19,20]. Главными причинами слеживаемости аммиачной селитры являются ее высокая гигроскопичность и растворимость в воде, полиморфные превращения, а также механическая прочность гранул [13,18,21,22,23,24,25,26].

Полиморфизм. Аммиачная селитра в зависимости от температуры может существовать в пяти кристаллических модификациях, термодинамически устой-

Таблица 2. Кристаллические модификации нитрата аммония

Модификации, вид симметрии Интервал температур, °С Объем кристаллической 1Л л решетки, [(10 м) или (Е)31 нм3

I, Кубическая 169,6 - 125,8 85,2

II, Тетрагональная 125,8 - 84,2 163,7

III, Ромбическая 84,2-32,2 313,7

IV, Ромбическая 32,2 - минус 16,9 155,4

V, тетрагональная Минус 16,9 - минус 50 633,8

чивых при атмосферном давлении (таблица 2) лишь в определенной области температур [3]. Переход из одной модификации в другую сопровождается изменениями кристаллической структуры, выделением (или поглощением) тепла, а также скачкообразным изменением удельного объема, теплоёмкости, энтропии и т.д. Полиморфные переходы являются обратимыми - энантиотропными.

В таблице 3 приведены параметры полиморфных превращений нитрата аммония, включая и метастабильное превращение П<-*1У, которое по данным Бриджмена, становится стабильным при давлении 81,7 МПа [1], независимыми исследованиями, проведенными на хорошо высушенных образцах [2] обнаружен полиморфный переход II—»IV при 50,5 °С.

В ряде работ показано, что теплоёмкость кристаллической аммиачной селитры при постоянном давлении (ср) претерпевает скачкообразное изменение в точках модификационных превращений, а в температурной области, характерной для существования конкретной модификации ср увеличивается с повышением температуры [3,4,5]. В таблице 3 приведены уравнения, выражающие зависимость теплоемкости ср (в кДж/(кг-°С)) кристаллической аммиачной селитры без добавок от температуры для ее различных модификаций.

Существенное влияние на кинетику полиморфных переходов оказывает вода, это было показано в работе [3], проведенной в интервале температур от 25 до 170 0 С при изменении влажности исследуемых образцов от 0,03 до 3,4%. Влажность образцов определяли электрометрическим титрованием реактивов Фишера с точностью ±2 % (отн.).

Таблица 3. Параметры модификационных превращений нитрата аммония

Превращение Температура °С Теплота превращения Изменение удельного объема, м3/т

кДж/кг ккал/кг

Плав I 169,6 73,21 17,50 0,0542

125,8 55,41 13,26 0,0138

II ~ III 84,2 16,87 4,03 0,0080

III <-> IV 32,2 21,24 5,08 0,0215

IV «-»V -16,9 5,92 1,41 0,0170

II «-»IV 50,5 23,26 5,56 0,0135

Наличие влаги по данным ряда работ [6, с. 93-118], [7, с. 195-210], является также обязательным и для протекания превращения III<-»IV; причем скорость процессов фазовых переходов IV*-»III и III—»II возрастает по мере увеличения влажности образцов нитрата аммония. Согласно Брауну [8], причины возрастания скорости фазовых превращений в зависимости от влажности образцов соли аналогичны установленным при процессах растворения и перекристаллизации.

Приведенные из литературных данных константы кристаллических решеток различных модификаций нитрата аммония свидетельствуют о том, что при последовательных переходах IV*-»III«-»II происходят существенные изменения кристаллической структуры соли. Переход IV—»-III сопровождается уменьшением координационного числа от 8 до 6, а при переходе III—>11 происходит увеличение координационного числа с 6 до 8. Такие превращения, протекающие с изменением координационных чисел, влекут за собой увеличения или уменьшения межионных расстояний и, следовательно, увеличение или уменьшение объема вещества [9]. Преимущества метастабильного превращения II—»IV перед стабильными переходами II—»III—»IV заключаются в близости некоторых структурных характеристик фазы II и фазы IV. Различие между этими двумя кристаллическими структурами заключается, в основном, в ориентации плоскостей нитрат-ионов [10]. Переход II—»IV в процессе охлаждения осуществляется путем простого поворота нитрат ионов на 45° и сопровождается незначительной деформацией кристаллов [10,11,8]. После образования модификации IV все нитрат ионы становятся жестко ориентрованными, а диффузия ионов аммония полностью прекращается [8].

Исследователи сходятся во мнении, что гранулированная и кристаллическая аммиачная селитра слеживается во время полиморфного превращения III<-»IV [22,18,24,13,26,27]. При этом особенно отмечается, что прохождение через фазу III сопровождается уменьшением механической прочности гранул и увеличением поверхности кристаллитов нитрата аммония.

Изучение функциональной зависимости между слеживаемостью нитрата аммония и другими его свойствами свидетельствуют, что изменение любого из перечисленных параметров, таких как влажность, грансостав, механическая прочность гранул и другие неизбежно отражается на величине показателя слеживаемости удобрения на 12 - 32% [28].

По данным В. И. Костюк и Э. М. Савустьяненко [29], интегральный критерий качества, определяющий весь комплекс свойств аммиачной селитры на 59 - 65% зависит от прочности гранул, их фракционного состава и влажности, содержания основного вещества, слеживаемости и температуры упаковки.

Основные пути и способы улучшения качества гранулированной аммиачной селитры в мировой практике известны и широко применяются: снижение влажности продукта; введение в гранулы кондиционирующих добавок; стабилизация оптимальных режимов охлаждения гранул на технологической стадии и нанесение кондиционирующих добавок на поверхность гранул. Несмотря на большое количество работ, выполненных в этой области, проблема устранения недостатков аммиачной селитры окончательно ещё не решена. В связи с этим научно-исследовательские работы, направленные на детальное изучение причин и факторов, влияющих на физико-химические, структурно-механические и товарные свойства готового продукта, целесообразно продолжать.

1.2.2. Кондиционирование аммиачной селитры

Одним из эффективных способов повышения качества минеральных удобрений, является кондиционирование поверхности гранул готового продукта. С этой целью применяют органические и неорганические гидрофобные вещества [30,31,32, 33] .

В качестве гидрофобных органических веществ использовали парафин [31], высыхающих маслах, растительном воске, асфальте, смоле, вазелине [32,33] и других природных и синтетических продуктах [21,22].

Для уменьшения потерь азота гранулы удобрений покрывали водостойкой оболочкой, снижая тем самым потери азота в результате процессов денитрификации и вымывания. Капсулированные удобрения в полимерные оболочки из полиэтилена [34], полистирола, поливинилацетата, нитроцеллюлозы [35], алкидных и перхлорвиниловых смол [36] и других высокомолекулярных соединений позволяло снизить растворимость аммиачной селитры и практически устранить гигроскопичность и слеживаемость ее гранул. Препараты на основе жирных аминов - октадециламин (ОДА) широко применяют все ведущие фирмы, производящие комплексные удобрения [126, с. 176].

Резко улучшают свойства удобрений незначительные количества добавки ПАВ (0,05-0,10%), но их содержание не должно превышать 0,5% от массы гранул [126, с. 176], особенно актуально использовать ПАВ, являющиеся отходами ряда органических производств, позволяющие наряду с повышением качества удобрений решать вопросы экологии. Например, широко применяются для кондиционирования поверхности гранул удобрений диспергатор НФ (ДНФ), являющийся 50%-ным водным раствором натриевых или аммонийных солей сульфокислот — полупродукта конденсации двух молекул сульфированного нафталина с формальдегидом [126, с. 176]; карбоновые кислоты-отходы производства себациновой кислоты; смесь алифатических аминов фр. С11-С24-кубовые остатки производства высокомолекулярных алифатических аминов; микробный жир-отход производства кормовых дрожжей из углеводородов нефти, которые содержат глицериды, фосфолипиды, свободные жирные кислоты и углеводороды [3].

Опрыскивание гранулированной ИАС раствором, содержащим карбамид-формальдегидную смолу (1:1,8-2,4) и карбамид (0,10-0,50%) от веса удобрения хорошо предотвращает его слеживание [37,38].

В подавляющем большинстве случаев поверхность гранул, обработанную ПАВ дополнительно обрабатывают опудривающим агентом (0,5 - 0,8%), чем достигается устранение не только слеживаемости, но и уплотняемости удобрений [126, с. 176].

Опудривание. Уменьшение слеживаемости аммиачной селитры можно достигнуть припудриванием частиц соли порошкообразными добавками неорганической природы [21,22,18,24,13,25] - это самый простой, доступный и дешевый способ кондиционирования гранул удобрений. В качестве припудривающих агентов используют воднорастворимые соли, например нитрат кали [39], хлориды магния и кальция, сульфат меди, аммонийфосфаты меди и цинка [40]. Но, по мнению Н. Е. Пестова [13], такие вещества оказывают даже отрицательное действие, увеличивая гигроскопичность селитры в композициях [39].

Наиболее перспективным является способ опрыскивания аммиачной селитры концентрированными азотно-фосфорно-калийными [41] или другими водными растворами с последующей аммонизацией или сушкой гранул. При этом на поверхности гранул образуется тонкая корка малогигроскопичных веществ, предохраняющая удобрение от проникновения влажного воздуха.

Влияние водонерастворимых неорганических добавок на уменьшение слеживаемости аммиачной селитры в основном заключается: в понижении содержания свободной влаги в частицах; гигроскопичности удобрения; ослаблении контакта между гранулами; изменении удельного объема маточного раствора в гранулах [21,22,13,26].

В качестве водонерастворимых припудривающих добавок используются самые разнообразные вещества, среди которых значительное место занимают отходы промышленности и природные минералы. Обнадеживающие результаты получены с добавками на основе отходов цехов цинковых белил, отбросных марганцевых шламов обогатительных фабрик, пыли металлургических предприятий, золы с электрофильтров и др. [32,42,43]. По мнению исследователей, их положительное действие объясняется наличием в составе шихты окислов кальция и магния, образующих на поверхности гранул труднорастворимые пленки [44].

Предохранить аммиачную селитру от влаги можно также с помощью конденсированных фосфатов калия, кальция, аммония и тонкоизмельченных

природных минералов [21,22,24,45]. Порошки типа известняка, гипса, кварца, магнезита, каолина, монтмориллонита, фосфоритов, слюд, бентонита, иллита, талька, кизельгура, вермикулита, клиноптилолита и др. наносились на поверхность гранул напылением в псевдоожиженном слое грануляционных башен [46,47]. Для усиления адгезионных, адсорбционных и других свойств таких добавок их предварительно можно прокаливать, обжигать или обрабатывать кислотами [48].

Механизм действия кондицирующих добавок природных алюмосиликатов заключается, как в препятствии протеканию поверхностных диффузионных процессов, так и в блокировке активных центров поверхности гранул. В связи с этим большое значение имеют размеры частиц порошка, с уменьшением которых эффективность добавки значительно возрастает [126, с. 174].

С целью предотвращения слеживания АС применялось [49] припудривание гранул АС природным цеолитом (клиноптилолит). При этом происходило полное предотвращение слеживания АС в течение 3 месяцев при температуре 18-34°С, в то время как необработанные гранулы расплывались, теряли механическую прочность и слеживались.

1.2.3. Модифицирование аммиачной селитры

Основным [3, с. 157] назначением модифицирующих добавок является уменьшение отрицательного влияния процесса полиморфных превращений, протекающих в кристаллах нитрата аммония с существенным изменением их объема. Несмотря на многочисленность и многообразие таких добавок, их можно подразделить на следующие основные группы:

добавки, связывающие свободную влагу, которая находится в плаве нитрата аммония, поступающего на гранулирование;

добавки, влияющие на процесс полиморфных превращений нитрата аммония;

добавки, образующие центры кристаллизации.

Существуют также добавки, сочетающие в себе свойства добавок разных

групп.

Ниже рассмотрим свойства типичных представителей указанных групп добавок, применяемых в настоящее время в промышленном производстве аммиачной селитры.

Добавки, связывающие воду.

Магнезиальная добавка - нитрат магния, хорошо растворим в воде и в растворах аммиачной селитры, способен присоединять до шести молекул воды, образуя гексагидрат нитрата магния М§(МгОз)2' 6Н20. Одна массовая часть (м.ч.) безводного нитрата магния может связать около 0,7 м.ч. воды. В технологическом процессе производства аммиачной селитры нитрат магния используют в виде водного раствора, который вводят в раствор аммиачной селитры, поступающий на упаривание, в результате чего нитрат магния обезвоживается, и находясь в гранулах селитры, связывает оставшуюся в плаве свободную влагу. В итоге получается практически безводная аммиачная селитра, обладающая хорошими физико-химическими свойствами.

В присутствии нитрата магния характер и кинетика полиморфных превращений также изменяются. Присущее нитрату аммония, содержащему влагу, полиморфное превращение при 32°С заменяется метастабильным

превращением 11*->ГУ, протекающим при 48 - 51°С, если содержание влаги в селитре составляет 0,4%, а переход происходит в этом случае при

52 - 53°С [3, с.158].

Доломитная добавка (ДЛМ) - получается путем разложения азотной кислотой доломитов, содержащих 32-33% СаО; 16-19% MgO; 43-44% С02 [3, с. 161]. Раствор содержит нитрат кальция и нитрат магния. Необходимый эффект уменьшения слеживаемости аммиачной селитры добавка обеспечивает при меньшем (чем в случае применения магнезиальной добавки) содержании влаги в готовом продукте.

Сульфатная добавка. Добавление к раствору аммиачной селитры небольшого 0,4%) количества сульфата аммония практически устраняет пыление в грануляционной башне. Причем при использовании грануляторов

существующих типов обеспечивается получение гранулированного продукта, содержание мелких (менее 1 мм) гранул в котором соответствует требованиям ГОСТ 2-85. Автор [3, с.162] утверждает, что при содержании этой добавки 0,17 -0,83 % предельная концентрация влаги для стабилизации перехода II<->IV возрастает с 0,06 - 0,08 до 0,15 %.

Фосфатно-сульфатная добавка представляет собой смесь фосфорной и серной кислот или смесь их солей, вводимых в азотную кислоту или в раствор аммиачной селитры в количестве 0,3-0,5 % Р205 и 0,05-0,2 % (NH4)2S04 в пересчете на готовый продукт, с одновременной нейтрализацией газообразным аммиаком до рН=5,5-6,8. Вместо фосфорной кислоты может быть использован водный раствор моно - и диаммонийфосфата [131].

Гранулы аммиачной селитры, содержащие фосфатно-сульфатную добавку, обладают значительно большей стойкостью к воздействию переменной температуры, чем гранулы чистой селитры или селитры с сульфатной добавкой. Это объясняется тем, что присутствие в селитре фосфатно-сульфатной добавки стабилизирует полиморфное превращение нитрата аммония II<->IV и замедляет превращение IV<->III, особенно при низком содержании влаги [3, с. 163].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Усмонов, Камаридин Пазлидинович, 2013 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Бриджмен, П.Ф. Физика высоких давлений. Пер. с англ. М- Л., ОНТИ, 1935. 402 с.

2. Hendricks, S.В., Posnjak, Е., Kracek, F.С. // J. Amer. Chem. Soc., 1932, v. 54, p. 2766-2785.

3. Иванов, M.E., Олевский, B.M., Поляков, H.H. и др. Производства аммиачной селитры в агрегатах большой единичной мощности. М.: Химия,1990. 288 с.

4. Nagatani, M. et al. Kogyo Kagaku Zassi. 1967, v.70, № 10, p.1633 - 1637.

5. Rossini, F.D. et al. Selected values of chemical thermodynamic properties. NBS, Cire. N 500, U.S. Government printing office, Washington, 1952, p. 564.

6. Рентгенографическое исследование превращений нитрата аммония: сборник переводов «Исследование некоторых свойств нитрата аммония» / М. Нагатани, М. Ямадзоэ, Т. Сейяма. M.: ГИАП, ОНТИ, 1969. С. 93-118.

7. Фазовые превращения системы нитрат аммония - нитрат магния: сборник переводов «Исследование некоторых свойств нитрата аммония» / Е.Ж. Гриффит. М.: ГИАП, ОНТИ, 1969. с. 195-210.

8. О механизме тепловых реакций в твердом нитрате аммония: сборник переводов «Исследование некоторых свойств нитрата аммония» / Р.Н. Браун. М.: ГИАП, ОНТИ, 1969. с. 63-92.

9. Вольфкович, С.И. Пути производство минеральных удобрений. М.: Знание, 1973.64 с.

10. Исследование структуры нитрата аммония и его твердых растворов: сборник переводов «Свойства и производство аммиачной селитры» / Ж. Моран. М.: ГИАП, ОНТИ, 1972.4.1, с. 9-84.

11. Исследования с помощью поляризационного микроскопа превращений фаз IV, III, II нитрата аммония: сборник переводов «Исследование некоторых свойств нитрата аммония»./ М. Ямадзоэ, Т. Сейяма. М.: ГИАП, ОНТИ, 1969. с. 143-166.

12. Клевке, В.А., Цельм, И.К. Влияние некоторых факторов на слеживаемость аммиачной селитры//Химическая промышленность. 1957. № 5. С. 139.

13. Пестов, Н.Е. Физико-химические свойства зернистых и порошкообразных химических продуктов. М.: АН СССР, 1947. 234 с.

14. Гафуров, К., Семенова, JI.H. Влияние рогора на физико-химические свойства минеральных удобрений // Узбекский химический журнал. 1972. № 1. С. 70-72.

15. Щербаков, A.M. Исследование физико-механических свойств новых видов минеральных удобрений для обоснования технологического процесса их рассева: автореф. дис. ... канд. техн. наук. М., 1965. 31 с.

16. Справочное пособие по хранению минеральных удобрений и ядохимикатов / М.С. Дильков [и др.]. М.: Колос, 1974. 255 с.

17. Уменьшение слеживаемости аммиачной селитры: сборник «Советский азот»./ Ж. Моран. М.: ГИАП, ОНТИ, 1935. с. 47-49.

18. Казакова, Е.А. Гранулирование и охлаждение в аппаратах с кипящим слоем. М.: Химия, 1973.152 с.

19. Вольфкович, С.И. Химия и сельское хозяйство. М.: изд. АН СССР, 1956. 88 с.

20. Слуцкий, H.A., Коровин, А.И. Горловские химики в борьбе за качество// Стандарты и качество. 1970. № 3. С. 79.

21. Миниович, М.А. Производство аммиачной селитры. М.: Химия, 1974. 239 с.

22. Позин, М.Е. Технология минеральных солей. Д.: Химия, 1974. Часть II, с. 1178-1236.

23. Слеживаемость нитрата аммония: в сборник «Химия и технология азотных удобрений» / В.А. Клевке. М.: ГИАП, 1969. вып.7, с. 5-25.

24. Вахрушев, Ю.А., Экк, JI.B. Новые исследования и технические решения, направленные на улучшение качества аммиачной селитры // Химическая технология. 1972. № 6. С. 27-30.

25. Курин, Н.П. Процесс слеживания аммиачной селитры и возможные пути борьбы со слеживаемостью // Химическая промышленность. 1953. № 7. С. 1-7.

26. О слеживаемости аммиачной селитры: в трудов ГИАП. / A.JI. Шнеерсон, В.А. Клевке. М.: Госхимиздат, 1956. вып.6, с. 252-263.

27. Шнеерсон, А.Л., Клевке, A.B., Миниович, М.А. К вопросу слеживаемости аммиачной селитры // Прикладной химии. 1956. Т.29, № 5. С. 682-688.

28. Результаты производственных испытаний аммиачной селитры на слеживаемость и рассыпчатость: реферат сборник «Азотная промышленность» /

B.М. Олевский, Н.Н. Поляков, Ю.М. Кабанов. М.: НИИТЭХИМ, 1974. № 2, с. 6-8.

29. Косткж, В.И., Савустьяненко, Э.М. Интегральный критерий качество гранулированной аммиачной селитры // Химическая промышленность. 1975. № 8.

C. 44-46.

30. Копилевич, В.А. Разработка и исследование способов кондиционирования гранулированного нитрата аммония добавками минералов: дис. ... канд. хим. наук: 05.17.01 / Копилевич Владимир Абрамович. - Киев., 1979. -247 с.-Библиогр.: с. 195-225.

31. Уменьшение слеживаемости аммиачной селитры: сборник «Советский азот»./ И.Р. Кричевский, Канторович Л.М. М.: ГИАП, ОНТИ, 1935. с. 47-49.

32. Дубовицкий, A.M., Марголис, Ф.Г. Получение неслеживающейся аммиачной селитры //Химическая промышленность. 1947. № 5. С. 8-11.

33. Заболоцкий, Т.В. Об устранение слеживаемости нитрата аммония// Прикладной химии. 1950. Т.23,№ 11. С. 1127-1132.

34. Навалихина, М.Д., Перова, Е.Б., Храмеева, Н.П. Новое в химической промышленности за рубежом. Новый способ получения неслеживающихся гранулированных удобрений//Химическая промышленность. 1975. № 1. С. 68.

35. Пенчева, Л.А., Копылеб, Б.А., Позин, М.Е. Скорость растворения удобрений с защитными пленками // Химия и химическая технология. 1969. Т. 12, № 1. С. 5154.

36. Членов, В.А., Чалых, А.Е., Букарева, М.Ф. и др. Исследование возможности снижения слеживаемости и растворимости минеральных удобрений // Химическая промышленность. 1974. № 1. С. 41-44.

37. Babin, М.; Rasulic, G.; Milosevic, N. Protection against caking of mineral fertilizers with high ammonium nitrate content. // Hemijska Industrija. 1985. Vol. 39. No. 3. P. 61-66.

38. Babin, M.J.; Rasulic, G. Anti-calcing treatment of fertilizers with increased ammonium nitrate content. / Agrochemia (Bratislava). 1984. Vol. 24. No. 6. P. 174-

39. Изучение условий слеживаемости аммиачной селитры в присутствие калийной селитры: в трудов МХТИ им. Д.И. Менделеева. / А.И. Санникова, Н.С. Торочешников. 1967. № 56, с. 190-194.

40. Набиев, М.Н., Таксанова, Т.Х., Хакимова, В.К. Влияние опудривающих добавок, содержащих микроэлементы на свойства аммиачной селитры // Узбекский химический журнал. 1973. № 5. С. 26-28.

41. Широков, С.Г., Вилесов, Г.И., Добровольский, Е.И., Харичков, И.Н. Исследование процесса нанесения добавок в виде сульфатов и фосфатов аммония на гранулы аммиачной селитры в псевдоожиженном слое // Химическая промышленность. 1972. № 11. С. 37-40.

42. Ганз, С.Н., Белоусов, А.И., Вольберг, A.A. и др. Влияние опудривающих добавок на свойства аммиачной селитры // Химическая промышленность Украины. 1970. № 1. С. 10-11.

43. Получение неслеживающейся аммиачной селитры: сборник «Химия и технология минеральных удобрений». / С.Н. Ганз, И.Е. Кузнецов, Г.И. Вилесов. Ташкент: Фан, 1966. с. 128-132.

44. Ганз, С.Н., Кузнецов, И.Е., Добровольский, Е.И., Шахова, М.И. Влияние добавок полимикроудобрений на физико-химические свойства аммиачной селитры // Химия и химическая технология. 1966. Т.9, № 6. С. 924-927.

45. Dimitrijevxc, М., Sirirka, G. Irevention of caking of ammoni us nitrate // Tehnika. 1965. № 20. P. 261-265.

46. Крылова, Н.И. Исследование причин устранения слеживаемости аммиачной селитры при добавке продуктов азотнокислотного разложения фосфатов: автореф. дис.... канд. техн. наук. - Ташкент., 1958. 15 с.

47. Исследование свойств аммиачной селитры в присутствии неорганических добавок: в трудов МХТИ им. Д.И. Менделеева. / И.А. Спиридинова, Н.С. Торочешников, В.Н. Бобылев. 1975. № 85, с. 8-9.

48. Моргунова, Е.Т., Авилова, М.К., Абросимова, A.M., Мужчиль, Л.И. Влияние вермикулита на слеживаемость аммиачной селитры // Химическая технология.

1972. №2. С. 15-17.

49. Цицишвили, Г.В., Меладзе, К.Г., Майсурадзе, Г.В., Шарашенидзе, Т.В., Карелии, Г.Л. Использование природного цеолита как антислеживающей добавки минеральных удобрений // Сообщения АН Грузинской ССР. 1985. Т. 120. № 3. С. 537-540.

50. Таксанова, Т.Х., Хакимова, В.К., Саибова, М.Т. Изучение свойств аммиачной селитры, содержащей микроэлементы (медь и цинк) // Узбекский химический журнал. 1973. № 5. С. 19-22.

51. Стабилизация гранул аммиачной селитры: сборник переводов «Исследование некоторых свойств нитрата аммония» / В.Ж. Руссо. М.: ГИАП, ОНТИ, 1969. с. 225-246.

52. Влияние неорганических добавок на скорость поглощения влаги аммиачной селитры: реферативный сборник «Азотная промышленность» / Ю.В. Цеханская, А.И. Санникова, В.В. Кузнецова, Г.К. Цой. М.: НИИТЭХИМ, 1974. № 3, с. 29-33.

53. Получение и свойства гранулированной аммиачной селитры с бентонитовой добавкой: сборник «Химия и технология азотных удобрений» / С.Д. Фридман, Л.С. Скум, В.А. Демченко и др. М.: ГИАП, 1974. вып.24, с. 15-21.

54. Влияние инертной добавки (цеолита) на прочность аммиачной селитры: сборник трудов «Новые технологии в азотной промышленности» / В. П. Колесников, Л. В. Москаленко, Ю. Е. Белоусова. Ставрополь: СевКавГТУ, 2003. с. 26-29.

55. Хайруллаев, X., Хусанходжаев, М., Таджиев, С.М., Шосаидова, Д. Эффект добавок на физико-химические свойства нитрата аммония // Узбекский химический журнал. 1984. № 4. С. 45-49.

56. Алексеев, A.M., Олевский,, В.М., Цеханская, Ю.В. и др. Влияние влажности, добавок и режимов охлаждения закристаллизованных плавов аммиачной селитры на последовательность ее модификационных превращений // Химическая промышленность. 1974. № 12. С. 39-41.

57. Набиев, М.Н., Маннанова, P.A., Джураева, Т.Х. Изменение формы кристалла нитрата аммония под влиянием различных ионов микроэлементов // Узбекский

химический журнал. 1970. № 5. С. 22-23.

58. О внедрение ионов микроэлементов в кристаллы нитрата аммония: сборник трудов. / P.A. Маннанова, У.А. Абдулаева. Ташкент. 1973. вып.91, с. 3-5.

59. Реми, Г. Курс неорганической химии. М.: Мир, 1972. T.I, с. 216-221.

60. Набиев М.Н. Некоторые итоги исследований химии и технологии удобрений // Узбекский химический журнал. 1972. № 6. С. 4-16

61. Ганз, С.Н., Варивода, X., Кузнецов, И.Е. Влияние добавок микроудобрений на температуру модификационных переходов и параметры кристаллический решетки аммиачной селитры // Журнал прикладной химии. 1970. Т.43, № 4. С. 732-735.

62. Джураева, Т.Х., Хакимова, В.К., Вишнякова, A.A. Взаимодействие микроэлементов с аммиачной селитрой в процессе ее получения// Узбекский химический журнал. 1971. № 2. С. 3—4.

63. Кувшинников, И.М., Тихонович З.А., Фролкина В.А. Определение гигроскопичности твердых водорастворимых веществ // Химическая промышленность. 1970. № 7. С. 27-29.

64. Тихонович, З.А., Кувшинников И.М., Николаева В.А. Оценка влагопоглощения минеральных солей и удобрений // Химическая промышленность. 1975. № 4. С. 45^16.

65. Manufacture of ammonium nitrate fertilizers using cation exchanger regeneration wastewaters: пат. Польша. № PL 128821 B2; заявл. 02.08.1977; опубл. 15.02.1985, -Зс.

66. Пат. 86134 СССР, М. Кл.3 С 05 С 1/02. Способ стабилизации гранул аммиачной селитры / Зарипова Ф.Г. и др. - № 2692229/23-26 ; заявл. 05.12.1978 ; опубл. 07.09.1981, Бюл. № 33. - 2 с.

67. А. с. 1142461 AI СССР, МПК4. С05С1/00. Способ получения неслеживающеяся аммиачной селитры / Набиев М. Н. и др. - № 3564992/23-26 ; заявл. 22.03.1983; опубл. 28.02.1985, Бюл. №8.-3 с.

68. Хайруллаев, X., Хусанходжаев, М., Таджиев, С.М., Шосаидова, Д. Эффект добавок на физико-химические свойства нитрата аммония // Узбекский

химический журнал. 1984. № 4. С. 45-49.

69. А. с. 1331858 А1 СССР, МПК4. С05С1/02. Способ получения гранулированной аммиачной селитры / Кедива С. М., Кузменков М. И. и др. - № 3903222/31-26; заявл. 31.05.1985; опубл. 23.08.1987, Бюл. № 31. - 2 с.

70. А. с. 1353765 А1 СССР, МПК4. С05С1/02, С01С1/18. Способ получения гранулированной аммиачной селитры / Новикова О. С., Цеханская Ю. В. И др. -№ 3960605/23-26 ; заявл. 23.08.1985 ; опубл. 23.11.1987, Бюл. № 43. - 2 с.

71. А. с. 1249006 А1 СССР, МПК4. С05С1/02. Способ получения гранулированной аммиачной селитры / Олевский В. М. и др. - № 3749828/30-26; заявл. 30.05.1984; опубл. 07.08.1986, Бюл. № 29. - 2 с.

72. А. с. 1527229 А1 СССР, МПК4. С05С9/02. Способ получения неслеживающейся аммиачной селитры / Набиев М. Н. и др. - № 4305007/31-26; заявл. 11.09.1987; опубл. 07.12.1989, Бюл. № 45.-3 с.

73. А. с. 1375625 А1 СССР, МПК4. С05С1/02. Способ получения гранулированной аммиачной селитры / Федун О. С. и др. - № 3728181/30-26; заявл. 18.04.1984; опубл. 23.02.1988, Бюл. №7.-4 с.

74. Симан, Л.Н., Стрельцов, О.А., Шевченко, Ю.Н. Модификация гранулированной аммиачной селитры солями меди (II) и никеля (II) // Химическая технология. 1992, № 1. С. 105-107.

75. Shen, L.J., Wang, X.G. Review on non-explosive and not restorable ammonium nitrate // Hanneng Cailiao. 2004. Vol. 12. № 6. P. 381-384.

76. Shen, L.J., Wang, X.G. Thermal stability assessment of anti-explosive ammonium nitrate // Journal of University of Science and Technology Beijing. 2005. Vol. 12. №. 1. P. 12-15.

77. Braconier, F.F., Delsemme, A.H. Explosive properties of ammonium nitrate // Chimie et Industrie (Paris). 1952. Vol. 68. P. 382.

78. Oxley, J.C., Kaushik, S.M., Gilson, N.S. Thermal decomposition of ammonium nitrate based composites // Thermochemica Acta. 1989. Vol. 153. P. 269-286.

79. Reza, A., McCarthy, R.L. Measurements to determine the effect of selected additives on the detonability of ANFO mixtures // Proceedings of the Annual

Conference on Explosives and Blasting Technique. 1999. 25th. Vol. 2. P. 249-261.

80. Varma, S., Sen, D.K. Desensitizers for ammonium nitrate // Technology (Sindri, India). 1965. Vol. 2. № 1. P. 43-45.

81. Пат. 3366468 А США. Ammonium nitrate desensitization / Porter SJ. - заявл. 10.02.1965; опубл. 30.01.1968, 5 с.

82. Li, Y.X., Yan, Y.Y., Cao, D.L., Wang, J.L. Desensitizing technique of ammonium nitrate //Hanneng Cailiao. 2005. Vol. 13. № 6. P. 385-386, 392.

83. Tang, Sh., Liu, Z., Zhu, G., Tong, X., Lu, Ch. Effect of additives on detonation safety and heat stability of ammonium nitrate // Huafei Gongye. 2003. Vol. 30. № 4. P. 28-29,32.

84. Tang, Sh.L., Lu, Ch.X., Zhou, X.L., Wang, Y.L., Liu, Z.L. Studies on the detonation safety of modified ammonium nitrate. II. Influence of inorganic chemical fertilizer // Yingyong Huaxue. 2004. Vol. 21. № 4. P. 400-404.

85. Tang, Sh., Liu, D., Liu, Z. Desensitive modification of ammonium nitrate // International Annual Conference of ICT. 2005. 36th (Energetic Materials). P. 1—44.

86. Пат. 6669753 B1 США. Desensitizing the explosive performance of commercial fertilizers / George P., William H. - заявл. 09.10.2001; опубл. 30.12.2003,10 с.

87. Пат. 1405126 А Китай. Method for reducing explosion of sensitive explosive substances. - заявл. 13.11.2002; опубл. 26.03.2003, 5 с.

88. Пат. Китай. 1613827 A Explosion proof type ammonium nitrate and production thereof. - заявл. 26.11.2004; опубл. 11.05.2005, 8 с.

89. пат. Китай. 1446781 A. Phosphate-and potassium-containing modified explosion-proofing NH4NO3 for fertilizer and its preparation process. - заявл. 24.03.2003; опубл. 08.10.2003,4 c.

90. Пат. Китай. 1445325 A. Ammonium nitrate explosion-proofing agent. - заявл. 05.07.2002; опубл. 01.10.2003, 6 с.

91. Пат. Международный. W02002040427 A3. С05С1/00, С05С13/00, С01С1/18. Non-explosive ammonium sulfate nitrate composite materials as fertilizers.- № PCT/US2001/046008; - заявл. 14.11.2001; опубл. 19.09.2002. Приоритет US 2000248977 20001115,44 с.

92. Иванов, Ю.А., Мусиенко, Л.И., Дмитриевский, В.А., Сукманов, В.Е. Получение нитрата аммония с улучшенной термической стабильностью // Журнал прикладной химии. 1983. Т. 56. № 2. С. 376-378.

93. А. с. 1129194 AI СССР, МПК5. С05С1/02. Уменьшение слеживаемости гранулированного нитрата аммония / Федун О. С. и др. - № 3625348/23-26; заявл. 22.07.1983; опубл. 15.12.1984, Бюл. № 46. - 5 с.

94. Мешалкина, Л.К., Леонова, Г.Б. Влияние примесей на термическую стабильность нитрата аммония // Химическая промышленность. 1987. № 9. С. 538-539.

95. Пат. 2228919 С1 Рос. Федерация, МПК. С05С1/00, С05С5/00. Способ получения аммиачно-нитратного удобрения / Маклашина Е. А. и др.- заявл. 21.04.2003; опубл. 20.05.2004.

96. Пат. Китай. 1587210 A. Explosiveness-decreasing and fertilizer effect-modified composite calcium ammonium nitrate fertilizer and its preparation. - заявл. 08.09.2004; опубл. 02.03.2005. - 5 с.

97. Hansen G., Berthold W. Sensitivity of ammonium nitrate to explosion // ChemikerZeitung. 1972. Vol. 96. №. 8. P. 449-455.

98. Boyars, C. Reducing the explosion sensitivity of ammonium nitrate fertilizer // Industrial & Engineering Chemistry Product Research and Development. 1976. Vol. 15. №. 4. P. 308-309.

99. Пат. 1063799 AI СССР, МПК5. С05С1/02. Способ стабилизации гранулированной аммиачной селитры / Вовкотруб Н. О., Копилевич В. А. и др. -№ 3496031/23-26 ; заявл. 17.09.1982; опубл. 30.12.1983, Бюл. № 48. - 3 с.

100. Соколов, А.Н. Проблемы и технические решения при производстве комплексных удобрений на основе аммиачной селитры // Современное состояние и проблемы производства аммиачной селитры: Материалы науч.-практ. конф. 26 февраля 2004. М.: 2004. С. 13-23.

101. Kolaczkowski, A., Adamczyk, R., Cieckiewicz, J., Meissner, Z., Skalski, A., Wystup, E. Estimation of the ability of fertilizer-grade ammonium nitrate to detonate on the basis of its particular physical and chemical properties // Prace Naukowe

Instytutu Technologii Nieorganicznej i Nawozow Mineralnych Politechniki Wroclawskiej. 1987. Vol. 34. P. 34^0.

102. Buczkowski, D., Zygmunt, В., Pagowski, W. Effect of addition of inorganic substances on reduction of the explosibility of ammonium nitrate // Biuletyn Wojskowej Akademii Technicznej. 2004. Vol. 53. № 2-3. P. 95-107.

103. Thermally stable ammonium nitrate-containing granules: пат. Индия. № IN 156757 А; заявл. 17.06.1982; опубл. 26.10.1985,14 с.

104. Химическая энциклопедия. В пяти томах / A.M. Прохоров [и др.]. М.: Советская энциклопедия, 1988.

105. Бетехтин, А.Г. Курс минералогии. М.: ГИГJI, 1951. 538 с.

106. Котельников, Д. Д., Конюхов, А. И. Глинистые минералы осадочных пород. М.: Недра, 1986. 247 с.

107. Годовиков, A.A. Минералогия. М.: Недра, 1983. 647 с.

108. Кельцев, Н.В. Основы адсорбционной технике. М.: Химия, 1984. 592 с.

109. Брек, Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. 781 с.

110. Шинкоренко, С.Ф., Хрящев, C.B., Михайлова, Т.Г., Левкина, Т.Т. Обогащения фосфоритов кызылкумского месторождения с применением обжига //Химическая промышленность. 1989. №3. С. 187-189

111. Блисковский, В.З., Магер, В.О. Особенности вещественного состава руд Джерой-Сардаринского месторождения, влияющие на технологию обогащения // Технологическая минералогия фосфатных руд. Тезисы докладов совещание 17-18 ноября 1987. Черкассы. 1987. С. 42-43.

112. Новый справочник химика и технолога / СПб.: AHO НПО «Мир и Семья», 2002. 1280 с.

ИЗ. ГОСТ 30181.4-94. Удобрения минеральные. Метод определения суммарной массовой доли азота, содержащегося в сложных удобрениях и селитрах в аммонийной и нитратной формах (метод Деварда). - Взамен ГОСТ 20851.1 - 75 ; введ. 1997-07-01. - Минск: Межгос. совет по стандартизации, метрологии и сертификации; М.: ИПК Изд-во стандартов. 1996. - 8 с.

114. Brandler, G.D., Junk, N.M., Lawrence, G.W. // J. Chem. and Eng. Data. 1962. Vol.

7. № 2. P. 227-228.

115. Термические константы веществ: Справочник / Под. ред. Глушко В.П. М.: ВИНИТИ, 1963-1981. Т. 1-10.

116. Мошкович, Е.Б., Подшивалова, Г.Н., Сидорина, И.Ю., Стрижевский, И.М. Терморазложение аммиачной селитры при температурах ниже температуры плавления // Журнал прикладной химии. 1982. Т. 55. С. 901-904.

117. Рубцов, Ю.И., Казаков, А.И., Андриенко, Л.П. и др. // Журнал прикладной химии. 1987. Т. 60. № 1. С. 3-7.

118. Справочник по растворимости нитратных и нитритных солевых систем / Проценко П.И., Разумовская О.М., Брыкина И.А. Д.: Химия, 1971. 272 с.

119. Клевке, В.А., Поляков, H.H. Технология азотных удобрений. М.: Госхимиздат, 1956.

120. Хамский, Е.В., Ягодкина, Г.Н. // Журнал прикладной химии. 1963. Т. 36. С. 2620-2625.

121. Хамский, Е.В., Кондращенко, Г.Н. // Журнал прикладной химии. 1963. Т. 36. С. 2631-2635.

122. Дубовицкий, A.M., Кильман, Я.М. Технология аммиачной селитры. М.: Госхимиздат, 1949. 240 с.

123. Вольфкович, С.И., Дубовицкий, A.M. Технология азотных удобрений. 1935.

124. Справочник азотчика / Т.2. 2-е изд., перераб. М.: Химия, 1987. 462 с.

125. Правило безопасной транспортировки, хранения и использования аммиачной селитры и продуктов на ее основе. М.: ГИАП, 2004.

126. Кононов, A.B., Стерлин, В.Н., Евдокимова, Л.И. Основы технологии комплексных удобрений. М.: Химия, 1988. 320 с.

127. Вест, А. Химия твердого тела. Теория и приложения: В 2-х ч. Ч. 1. Пер. с англ. М.: Мир, 1988. 558 с.

128. Бокий, Г.Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. 400 с.

129. Брунауер, С. Адсорбция газов и паров. Т.1. Физическая адсорбция. М.: ГИИЛ, 1948. 768 с.

130. И.П. Кыршев, С.М. Дрепанов // Информхим: Центральный институт химический промышленности. М: НИИТЭХИМ, НРБ, 1983, № 1. С. 56.

131. A.c. 426451 СССР, МКИ С 01 с 1/18. Способ получения гранулированной аммиачной селитры / Н. Н. Поляков, В. М. Низяев, А. С. Кантор, М. Н. Васютин, Р. П. Басова, В. П. Кондрашева, JI. Д. Камбулова и В. М. Олевский. - № 1673031/23-26 ; заявл. 14.06.71 ; опуб. 15.05.74, Бюл. № 18. - 2 с.

132. Nitrogen. 1969. N 59. Р 46, 47.

133. Заичко, Г. Н. Исследование и разработка способов кондиционирования гранулированных аммиачной селитры и нитроаммофоса поверхностно-активными веществами: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.01 / Заичко Галина Николаевна. - М., 1981. -174 с. - Библиогр.: с. 142-157.

134. Цеханская, Ю. В., Сорина, Г.А., Мушкина, Е. В. // Журнал физической химии. 1975. Т. 49. № 7. С. 1837-1838.

135. Новикова, О. С. и др. Влияние добавки сульфата аммония на структурные характеристики и модификационные превращения нитрата аммония // Азотная промышленность. 1974. № 1. С. 10-15.

136. Новикова, О. С. и др. // ГИАП. 1976. М.: ГИАП. Вып.39. С. 20-22.

137. Блинова, М. Б. и др. // Азотная промышленность. 1980. № 2. С. 26-27.

138. Цеханская, Ю. В., Мушкина, Е.В., Сорина, Г.А. // Азотная промышленность. 1976. №5. С. 11-14.

139. Цеханская, Ю.В., Людковская, Б.Г., Новикова, О. С. // Химическая промышленность. 1974. № 7. С. 521-523.

140. Алексеев, A.M. и др. // Химическая промышленность. 1974. № 12. С. 919921.

141. Цеханская, Ю.В., Сорина, Г.А., Мушкина, Е. В. // Химическая промышленность. 1981. № 1. С. 32-34.

142. Вольф, Ф., Шарре, В. // Свойства и производство аммиачной селитры. Ч. 1. Свойства: сборник переводов / Под ред. Е. А. Казаковой. М.: ГИАП, 1972. С. 300400.

143. Wolf, F., Benecke, К., Furtig, Н. // Z. phys. Chem. DDR. 1972. V. 249. Heft 5/6.

P. 289-300.

144. Титова, О. И. Физико-химические основы технологии аммиачной селитры с добавками неорганических солей: дис. ... канд. техн. наук. М.: ГИАП, 1987. 171 с.

145. Цеханская, Ю. В. Методы улучшения физических свойств минеральных удобрений // Тез. Докл. Советских участников VIII Международного конгресса по минеральным удобрениям. М.: Внешторгиздат. 1976. С. 358-359.

146. Гонтаренко, Т.И. и др. // журнал физической химии. 1980. Т. 54. № 4. С. 1007-1009.

147. ГОСТ 19433-88. Грузы опасные. Классификация и маркировка. - введ. 199001-01. -М.: ИПК издательство стандартов. 1990.-43 с.

148. Koenen, Н., Swart, К. // Explosivstoffe. 1961. N 9. S. 195 - 197.

149. Набудов, В.А. // Безопасность труда в промышленности. 1968. №2. С. 44 - 46.

150. Groothouizen, Th. М., Hartgenik, J. W., Passman, H.J. Loss Prev. and Safety Promot. Progress Ind. Amsterdam. 1974.

151. Van Dolah R. e. a. // Explosion Hazads of Ammonium Nitrate under Fire Exposure. US. Dept. of the Interior Bureau of Mines. Report Investigations 6773. Washington. 1966. 79 p.

152. Светлов, Б.Я., Яременко, H.E. Теория и свойства промышленных взрывчатых веществ. М.: Недра, 1973. 208 с.

153. Стрижевский, И. И. // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1982. Т. XXII. № 1. С. 49-57.

154. Дубининский, Я. И. // Автоматизация химической промышленности. М.: НИИЕЭХИМ. 1973. №4. С. 12-14.

155. Rasmussen, Р. // Dank Kemi. 1970. V. 51. N 10. С. 149-154.

156. Цеханская, Ю. В. Влияние поверхностно-активных веществ на термостойкость аммиачной селитры// Химическая промышленностью. 1980. № 1. С. 25-26.

157. Анализаторы жидкости. Эксперт - 001. Руководство по эксплуатации и методика проверки. М.: Эконикс - Эксперт. 2003. 54 с.

158. Сборник методик. М.: Эконикс - Эксперт. 2005. 127 с.

159. ГОСТ 21560.2-82. Удобрения минеральные. Метод определения статической прочности гранул. - Взамен ГОСТ 21560.2-76 ; введ. 1983-01-01. - М.: 2003. 5 с.

160. Новикова, С. С. и др. //Азотной промышленность. 1974. № 8. С. 8-12.

161. Горшков, В. С. и др. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений. М.: Высшая школа, 1988. 400 с.

162. Бокий, Г. Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. 400 с.

163. Ильин, А. П. и др. Химия твердого тела. Иваново: ИГХТУ, 2006. 216 с.

164. Кельцев, Н. В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984. 592 с.

165. Позин, М. Е. Технология минеральных удобрений: учебник для вузов. 6-е изд. Перераб. JL: Химия, 1989.-352 с.

166. Кирсанов, Н. В. Генетические типы и закономерности распространения месторождений бентонитов в СССР / Н.В. Кирсанов, М.А. Ратеев, A.A. Сабитов и др.-М.: Недра, 1981.-214 с.

167. Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов / Под ред. Г. Брауна, - М.: МИР, 1965. - 307 с.

168. Берри, JI. Г. Минералогия / Л.Г. Берри, Б.Г. Мейсон, Р.В. Дитрих, - М.: МИР, 1987.-603 с.

169. Грим, Р. Э. Минералогия и практическое применение глин / Р.Э. Грим, - М.: МИР, 1967.-264 с.

170. Осипов, В. И. Микроструктура глинистых пород / В.И. Осипов, В.Н. Соколов, Н. А. Румянцева, - М.: Недра, 1989. - 211 с.

171.Брегг, У. Л. Кристаллическая структура минералов / У.Л. Брегг, Г.Ф. Кларингбулл, - М.: МИР, 1966, - 389 с.

172. Усмонов, К. П., Почиталкина, И. А., Конькова, Т. В., Либерман, Е.Ю. Дифференциально-термический анализ образцов аммиачной селитры, модифицированной цеолитом // Успехи в химии и хим. технологии: сб. науч. тр. РХТУ. М.: Издательство РХТУ, 2009. Т. XXIII, № 10, С. 41-45.

173. Усмонов, К. П., Маматкулов, А. М., Эмирсалиев, С. С., Почиталкина, И. А., Кондаков, Д. Ф. Полиморфные превращения и свойства образцов аммиачной селитры, модифицированной неорганическими добавками // Успехи в химии и

хим. технологии: сб. науч. тр. РХТУ. М.: Издательство РХТУ, 2011. Т. XXV. № 8, С. 61-65.

174. Почиталкина, И. А., Петропавловский, И. А., Кондаков, Д. Ф., Усмонов, К. П. Влияние неорганических добавок на свойства аммиачной селитры // Химическая промышленность сегодня. 2012, №3, С. 4-7.

175. Усмонов, К. П. Термическое разложение аммиачной селитры, модифицированной неорганическими добавками // Материалы XIX Международной конференции, студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов", секция "Химия". МГУ им. М. В. Ломоносова. М.: 2012, С. 298.

176. Усмонов, К. П. Рентгенографическое исследование модифицированных образцов аммиачной селитры // Сб. тр. II конференция молодых ученых по общей и неорганической химии, ИОНХ им.Н.С. Курнакова. М.: 2012, С. 84-85.

177. Усмонов, К. П., Маматкулов, А. М., Почиталкина, И. А., Петропавловский, И. А., Петропавловская, Н. Н. Кремнийсодержащие природные модификаторы // Успехи в химии и хим. технологии: сб. науч. тр. РХТУ. М.: Издательство РХТУ, 2012. Т. XXVI. № 8 , С. 60-63.

178. Почиталкина, И. А., Петропавловский, И. А., Усмонов, К. П. Кремнийсодержащие природные модификаторы аммиачной селитры // Химическая технология. 2012, №11, С. 455-460.

179. Москаленко, Л. В. Разработка технологии получения термостабильного удобрения на основе аммиачной селитры: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.01 / Москаленко Людмила Викторовна. - М., 2007. -117 с. - Библиогр.: с. 109-117.

180. ГОСТ 2-85 Е. Селитра аммиачная. Технические условия. - введ. 1987-01-01. -М.: ИПК Изд-во стандартов. 1997. - 13 с.

181. ГОСТ 26726-85. Реактивы. Пламенно-фотометрический метод определения примесей натрия, калия, кальция и стронция. - Взамен ГОСТ 11190-76; введ. 1987-01-01. М.: 1987.-13 с.

182. Уэндландт, У. Термические методы анализа = Thermal Methods of Analysis / Пер. с англ. под ред. В. А. Степанова и В. А. Берштейна. - М.: Мир, 1978. - 526 с.

183. Беглов, Б. М. Состояние и перспективы производства и применения минеральных удобрений в Узбекистане // Химическая промышленность сегодня. 2003, №2, С. 25-31.

184. Блисковский, В. 3., Магер, В. О. Особенности вещественного состава руд Джерой-Сардинского месторождения, влияющие на технологию обогащения // Технологическая минералогия фосфатных руд. Тез. докл. совещ. 1-18 ноября 1987. Черкассы, 1987, С. 42-43.