Разработка таблетных экспресс-методов определения нитратов и нитритов в сельскохозяйственной продукции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Маркина, Валентина Михайловна

• Маркина, Валентина Михайловна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Маркина, Валентина Михайловна

СОДЕРЖАНИЕ

СТР.

Введение. Актуальность работы. Постановка задачи

Глава 1. Методы определения нитратов и нитритов

(Обзор литературы)

1.1 Поведение и содержание нитратов и нитритов в почве и 8 сельскохозяйственной продукции

1.2 Фотометрические методы. Нитрит-ионы. Нитрат-ионы

1.3 Полевые методы

1.4 Электрохимические методы

1.5 Хроматографические методы

1.6 Обсуждение данных литобзора. 48 Глава 2. Предварительные исследования, поиск реакции, спо-

соба и условий визуального тестирования нитрита и нитрата.

Глава 3. Исследования аналитической реакции

3.1 Восстановление нитритов в кислых средах и влияние этого 82 процесса на воспроизводимость определения нитрит-ионов.

3.2 Потенциалы системы N03" - ТчЮ2" при переменной кислот- 88 ности и в присутствии ионов переходных металлов.

3.3 Фотометрическое определение нитрит-ионов в соках 99 огурцов и томатов.

Результаты и их обсуждение

Глава 4. Таблетки и россыпи на основе гомогенизированных Ю8 смесей кристаллических реагентов.

4.1 Общие требования к таблеткам и россыпям

4.2 Общие задачи подбора составов россыпей и таблеток. Ю9

4.3 Требования к россыпям и стандартизация условий их цд приготовления.

4.4 Подбор наполнителей и носителей реагентов

4.5 Эмпирический подбор:

A. Составы на основе гомогенизированных смесей, 134 Б. Бинарные таблетки,

B. Таблетки с использованием реагентов на силикагеле. 150 Глава 5. Аналитические свойства таблеток и россыпей

5.1 Спектрофотометрические испытания

5.2 Полуколичественная интерпретация корреляции 161 "оптическая плотность - концентрация нитратов".

5.3 Визуально-статистические испытания. 163 Выводы 17g Список литературы jgQ Приложения.

Колористическая шкала л QA

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка таблетных экспресс-методов определения нитратов и нитритов в сельскохозяйственной продукции»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность. В последние десятилетия за рубежом и России все большее внимание уделяется химико-аналитическому контролю сельскохозяйственного производства. Новые экономические условия требуют соблюдения правильного применения минеральных удобрений и ядохимикатов, постоянного контроля за состоянием почв, водоемов и, главное, за качеством продуктов сельскохозяйственного производства.

Большая роль в аналитической химии принадлежит тест-методам (экспресс-методам). Тест-методы позволяют получать полуколичественный результат быстро, надежно, дешево и без использования аналитических приборов. Это дает возможность сильно уменьшить число дорогостоящих инструментальных анализов и значительно рационализировать мониторинг и текущий контроль во многих областях, в том числе в определении качества сельскохозяйственной продукции. Высококачественные средства экспресс-тестирования должны быть достаточно стабильными, длительно хранящимися и легко транспортируемыми, что собственно важно в экспедиционных условиях.

В нашей стране тест-методы еще не получили должного распространения, хотя новые экономические условия с определенностью указывают на их перспективность в анализе не только сельскохозяйственных объектов и пищевой продукции.

Цель работы. Разработка экспресс-тестов на нитрат- и нитрит-ионы на уровне применяемых в Российской Федерации значений

пдк.

В задачи исследования входило:

- разработка места для подготовки, хранения тест-таблетки и одновременного проведения аналитической реакции;

- разработка минимального объема исследуемого раствора - 0,1

мл;

- разработка и изучение колористической шкалы в диапазоне концентраций 30 - 4000 мг/л раствора нитрат-иона;

- разработка составов для тест-таблетки и изучение их аналитиче-

ских свойств с соответствующими им оптимальными условиями (рН, температура, время протекания реакции).

Идея этой разработки заключается в сочетании блистерного способа хранения таблеток с осуществлением капельного экспресс-анализа в объеме блистерной ячейки. Работа выполнялась в соответствии с Программой Министерства окружающей среды и природных ресурсов ("Экологическая безопасность России". Техническое задание 354-93. Пункт 5.2.1.18).

В качестве объектов анализа исследовали водные растворы нитратов, соки овощей (томатный и огуречный) и фруктов (яблоки, сорт "Штрейфлинг"). Исследовались овощи открытого и закрытого грунта.

Научная новизна. Впервые предложен способ капельного полуколичественного визуального определения в блистерной ячейке, используемой помимо этого для хранения тест-таблеток.

Разработаны экологичные и безопасные композиции для изготовления россыпи и таблеток, предназначенные для экспресс-тестирования нитрит- и нитрат-ионов.

Разработаны плавная колористическая шкала для сравнительного визуального тестирования нитрат-ионов в интервале концентраций 30 - 4000 мг/л.

Разработана таблетка или эквивалентное ей количество россыпи, позволяющее осуществлять определение нитрат-иона с использованием 0,1 мл испытуемого раствора в блистерной ячейке со стандартной погрешностью ± 10 - 12 % от определяемой концентрации за 7 -10

мин. Минимальное определяемое количество нитрат-иона составляет 3*10-3 мг/л N03".

Способ испытан на огуречном, томатном и яблочном соках с привлечением большого числа "наивных" наблюдателей, не обладающих специальными навыками.

Практическая значимость работы. Предложенный тест-метод -тест-таблетка в блистерной упаковке может использоваться для определения нитратов и нитритов в соках овощей и фруктов не только в лабораториях, но и в полевых условиях.

Положения, выносимые на защиту.

1. Способ капельного полуколичественного анализа выполняемого в блистерной ячейке, содержащей таблетку, которая используется как форма хранения всех необходимых веществ цветной аналитической реакции, и начинает работать при добавлении капельных количеств испытуемого раствора.

2. Таблетки и россыпи, пригодные для визуального полуколичественного экспрессного определения нитратов и нитритов в растворах с диапазонами концентраций 30 - 4000 мг/л.

3. Таблетки и россыпи, пригодные для количественного колориметрического определения нитратов и нитритов.

4. Цветную шкалу сравнения для определения нитратов в диапазоне концентраций 30 - 4000 мг/л.

5. Составы таблеток и россыпей для определения нитратов и нитритов.

6. Результаты экспериментов , послуживших основанием для выбора составов таблеток и россыпей и определения условий экспресс-блистерного анализа.

Апробация работы. Основные результаты доложены на Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 1997).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 3 статьи и 1 тезисы докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы (123 источника, в том числе на иностранных языках 58). Работа изложена на 195 страницах машинописного текста, содержит 14 рисунков, 34 таблицы.

Настоящая работа выполнена на кафедре неорганической и аналитической химии Московской сельскохозяйственной академии им. К. А. Тимирязева и на кафедре аналитической химии, химического факультета МГУ им. М. В. Ломоносова.

Выражаю сердечную признательность и благодарность руководителям: заслуженному деятелю науки, доктору химических наук, профессору Дмитрию Анатольевичу Князеву, доктору химических наук, профессору Вадиму Михайловичу Иванову, научному консультанту кандидату сельскохозяйственных наук Сергею Гавриловичу Самохва-лову.

Искренне признательна коллективу кафедры неорганической и аналитической химии МСХА за поддержку, ценные советы, понимание и терпение.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Маркина, Валентина Михайловна

ВЫВОДЫ

1. Проведен поиск реакций, пригодных для разработки экспресс-тестов на нитрат и нитрит. Показано, что наиболее перспективно определение нитратов и нитритов в виде азосоединений. Отмечены ограничения и недостатки существующих методик. Сформулированы требования к тест-средствам в виде таблеток для тестирования нитрата и нитрита в плодоовощной продукции.

2. Определены потери азота при выполнении фотометрической реакции определения нитрита с помощью последовательно проводимых диазотирования п-нитроанилина (ПНА) и азосочетания с хромо-троповой кислотой (ХК). Оптимальные условия проведения этой реакции: рН 2, создаваемая виноградной кислотой (ВК); время экспозиции 5-10 мин. Показано, что выбранная фотометрическая реакция обеспечивает достаточную для практических целей точность измерения концентрации нитрита в огуречном и томатном соках.

3. Исследовано влияние переходных металлов (меди, кобальта, железа) и кислотной среды на окислительно-восстановительные потенциалы реакции ТЧОз" - М02~.

4. Исследовано взаимодействие между порошкообразными цинком, ПНА, ХК и ВК в их гомогенизированных смесях (россыпях и таблетках) при различных экспозициях. Найден наполнитель, обеспечивающий длительное сохранение смесью аналитической функции и высокую скорость выполнения теста (растворение таблетки).

5. Найден способ разделения между двумя таблетками реагентов, обеспечивающий длительную сохранность аналитических функций и короткое время выполнения теста. Сорбция реагентов на силикагеле позволяет изолировать реагенты друг от друга, и, таким образом, все реагенты объединить в одной россыпи или таблетке.

6. Разработан состав порошкообразной россыпи (и таблеток) для полуколичественного визульно-колориметрического экспресс-тестирования нитрит-, нитрат-ионов. Разработка отвечает принятым в данной области требованиям. Россыпи и таблетки безопасны.

7. Применительно к водным растворам, огуречному и томатному сокам с привлечением неподготовленных наблюдателей изучена статистика погрешностей визуальных наблюдений. Показана достаточная для практических целей точность и надежность предлагаемого экспресс-теста.

8. Разработана методика количественного определения нитритов в соках огурцов и томатов, выращенных в теплице и открытом грунте. Методика предусматривает вероятность полуколичественного определения нитритов по заранее приготовленной колориметрической шкале (раствора) или по цветовой шкале (на бумаге).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Маркина, Валентина Михайловна, 1998 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ЬАжгихин И.С., Гандель В.Г. Избранные лекции по технологии лекарств заводского производства. - Москва. 1971. - Ч. 1. - С. 145.

2. Айлер Р. Химия кремнезема. - М.: Мир, 1982. - Ч. 2. - 712 с.

3.Антипова Л.В., Панов В.П. О контроле безвредности мясных продуктов. // Междунар. научн. конфер. Прогресс технол. и техн. в пищ. промышленности. - Краснодар. - 1994. - С. 257-258, - РЖХ 1995 7Р 1163.

4. Антонова Б.И. Химико-токсикологические методы. Справочник. -М.: Агропромиздат, 1989. - 320 с.

5. Бандман Н.В., Волкова Н.В., Грехова Т.Д. и др. Вредные химические вещества. Неорганические соединения V-VIII групп. Справ, изд.- Л.: Химия, 1989. - 592 с.

6. Беспамятнов Т.П., Кротов Ю.А. ПДК химических веществ в окружающей среде. - Л.: Химия, 1985. - 200 с.

7. Браун Т., Лемей Г.Ю. Химия в центре наук. - М.: Мир, 1983. - 350 с.

8. Влияние окружающей среды на здоровье человека. - Женева. ВОЗ. -1974.-62 с.

9. Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством. ГОСТ 2874-82.

Ю.Вода хозяйственно-питьевого назначения. Общие требования к полевым методам анализа. ГОСТ 24902-81.

П.Волынец В.Ф., Волынец М.П. Аналитическая химия азота. - М.: Наука, 1977.-С. 93-98.

12.Волынец М.П., Дуброва Т.В. Экспресс-метод определения нитрат-ионов в овощных соках с применением тонкослойной хромотографии. // Журнал аналит. химии. - 1989. - Т. 44, №2. - С. 320-322.

13.Временная инструкция по проведению работ с целью определения сроков годности лекарственных средств на основе метода

"ускоренного старения" при повышенной температуре. Приказ Министерства здравоохранения СССР и Министерства медицинской промышленности от 18. 04. 83. № 430/224 срок введения установлен с 1 июля 1983 до 31 декабря 1985 г.

14.Временные гигиенические нормативы содержания некоторых химических элементов в основных пищевых продуктах. № 2450-81. -М.: Минздрав СССР, 1982. - С. 74.

15.Гигиенические аспекты охраны окружающей Среды. Сборник методических материалов. - М.: СЭВ, 1981. - С. 71-75.

16.Дерффель К. Статистика в аналитической химии. - М.: Мир, 1994. -268 с.

П.Дорохова E.H., Прохорова Г.В. Задачи и вопросы по аналитической химии. - М.: Изд-во МГУ, 1984. - С. 187. 18.Дунаева A.A., Колычева Н.В., Вилькс С., Петрухин О.М., Мюллер Г. Определение нитрат- и нитрит-ионов методом вольтамперометрии на границе раздела двух несмешивающихся растворов электролитов. // Журн. аналит. химии. - 1994. - Т. 49, №8. - С. 843-846. 19.3олотов Ю.А. Химический анализ без лабораторий: тест-методы.// Вестн. РАН. - 1997. - Т. 67, №6. - С. 508-513.

20.Иванов В.М., Ерохина Н.В., Фигуровская В.Н. Феррометрия 1. Потенциальные системы железо (III) - железо (II) в присутствии комплексантов. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. - 1994. - Т. 35, - С. 65-71.

21.Иванов В.М., Князев Д.А., Маркина В.М. К вопросу о воспроизводимости фотометрического определения нитрит-ионов. // Изв. ТСХА. - 1997. - №4. - С. 195-201.

22.Иванов В.М., Князев Д.А., Маркина В.М. Потенциалы системы NO3" - NO2" при переменной кислотности. // Изв. ТСХА. - 1997. №2. -С. 158-164.

23.Иванов В.M., Князев Д.А., Маркина В.М. Фотометрическое определение нитрит-ионов в огурцах и томатах. // Изв. ТСХА. - 1998. №3. - С. 196-200.

24.Иванов В.М., Морозко С.А., Качин C.B. Тест-методы в аналитической химии. Обнаружение и определение кобальта иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом. // Журн. аналит. хим. - 1994. - Т. 49, №8. - С. 857-861.

25.Иванов В.М., Ширинова А.Г. п-Нитробензолазорезорцин как новая потенциальная аналитическая форма для определения нитрита.// Вестн. Моск. ун-та. Сер 2. Химия. - 1992. - Т. 33, №1, - С. 63-68.

26.Иванов В.М., Ширинова А.Г. Фотометрическое определение нитратов и нитритов в объектах окружающей среды. // Вестн. Моск. ун-та. Сер 2. Химия. - 1996. - Т. 37, №3. - С. 267-272.

27.Иванов В.М., Ширинова А.Г. Химико-аналитические свойства изомерных ариладиоксибензолов.// Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2, Химия. - 1991.-Т. 32, №5.-С. 486-491.

28.Иванченко В.А., Кундо H.H., Стучинская Г.П. Определение концентрации нитрит-ионов в присутствии и в отсутствии нитрат-ионов с помощью мембранных электродов. Завод лаб. - 1992. - Т. 58, №5. - С. 9.

29.Классен П.В. и др. Гранулирование. - М.: Химия. - 1991. - 238с.

30.Классен П.В., Гришаев И.Г. Основы техники гранулирования. - М.: Химия, - 1982.- 272 с.

31.Комаров B.C., Шевчук В.В., Ратько А.И., Можейко Ф.Ф., Панковец Е.А., Мащерова Н.П., Берест Д.М. Способ приготовления индикаторной бумаги для анализа нитратов и нитритов. Авт. Свид. СССР 1599765. 15. 10. 90. Б.И. 1990. №38.

32.Котов В.Н., Губанова В.Н. Ионометрическое определение нитратов в шлаках. // Журн. аналит. химии. - 1991. - Т. 46, №12. - С. 2403-2406.

33.Крешков А.П. Основы аналитической химии. Кн. i. - М.: Химия, -1970.-С. 363-369.

34.Критерии санитарно-гигиенического состояния окружающей Среды. Женева. ВОЗ. - 1980. №1. - 193 с.

35.Куцый В.Г., Басанько И.Ю., Васильева Е.В. Спектро-фотометрическое определение ионов NO3" и NO2. РЖХ 1995. 12Г69ДЕП.

36.Лурье Ю.Ю. Справочное пособие по аналитической химии. - М.: Химия, - 1989.-448 с.

37.Манджини А. Цвет и красители. - М.: Знание, - 1983. - 64 с.

38.Манько H.A., Булитко Г.Г. Определение нитрат-ионов в природных водах с использованием иноселективного электрода./ Тез. докл. 1 экол. симп. Анал. вод., 26-28 июня, 1990. - Воронеж. - С. 12.

39.Марченко Д.Ю., Брыкина Г.Д., Шпигун O.A. Использование реакций диазотирования и азосочетания для определения нитритов методом твердофазной спектроскопии.// Журн. аналит. химии. - 1997. -Т.52, №1. - С. 17.

40.Медико-биологические требования и санитарные нормы качества продовольственного сырья и пищевых продуктов. - М.: Изд-во стандартов, - 1990. - 186 с.

41.Морозко С.А., Иванов В.М. Тест-методы в аналитической химии. Иммобилизованный 1-(2-пиридилазо-2-нафтол) как аналитический реагент.// Журн. аналит.химии. - 1995. - Т.48, №6. - С. 629-635.

42.Муравьев И.А. Технология лекарств. - М.: Медицина, - 1981. - Т. 30. -С. 385.

43.Мягченко А.П., Бацунова Л.Д. Титриметрическое определение нитритов в водных растворах аскарбинометрическим методом.// Гигиена и сан. - 1991. №7. - С. 83-84.

44.Нормативные документы по контролю за содержанием токсикантов в продукции растениеводства. - М.:ВО АГРОПРОМИЗДАТ, - 1988. - С. 3-27.

45.Обзор состояния окружающей природной Среды в СССР. - М.: Гидрометеоиздат. - 1990. - 114 с.

46.0стровская В.М. О статистической оценке надежности определения pH водных растворов с помощью кислотно-основных индикаторных бумаг. //Журн. аналит. химии. - 1987. - Т. 42, №9. - С. 1716-1718. 47.0стровская В.М. Хромогенные аналитические реагенты, закрепленные на носителях (обзор). // Журн. аналит. химии. - 1977. - Т. 32, №9.-С. 1820-1835.

48.0стровская В.М., Аксенова М.С. и др. Аналитические готовые формы и реагенты для них. Реактивная индикаторная бумага РИБ ФМОПФ-6-Ц в качестве высокочувствительного селективного реагента на цинк // Высокочистые вещества. - 1988. №6. - С. 196-202. 49.0стровская В.М., Аксенова М.С. и др. Способ определения микроколичеств веществ и устройство для его осуществления. // Авт. свид. СССР № 732739. Б.И. - 1980. №17.

50.Потроков В.К., Валейко Л.И. Способ колориметрического определения нитрат-иона в водных растворах. Авт. свид. СССР 1645891. НПО Гос. ин-т прикл. химии. -№ 4456469/26. Б.И. - 1991. №16.

51.Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. - Л.: Химия, - 1977.- 165 с.

52.Соколов O.A. Практические советы по снижению содержания нитратов в продуктах питания. - Пущино. - 1991. - С. 3-43

53.Сухарева З.И., Гончар Н.В., Другова Н.Б., Будакова В.Н. Спектрофотометрическое определение нитрит- и нитрат-ионов при совместном присутствии в солевых растворах производства нитрата натрия и натриевой селитры. // Завод, лаб. - 1991. - Т. 57, №3. - С. 1920.

54.Уильямс У. Дж. Определение анионов. - М.: Химия, - 1982. - 624 с.

55.Унифицированные методы мониторинга фонового загрязнения природной Среды. - М.: Гидрометиоиздат, - 1986. - 182 с.

56.Фадеев Г.Н. Химия и цвет. - М.: Просвещение, - 1983. - 160 с.

57.Химическая энциклопедия. Изд-во "Советская энциклопедия". - М.: - 1988.-Т. 1,2, 3, 4,-623 с.

58.Шеховцова Т. Н., Чернецкая C.B., Никольская Е.Б., Долманова И.Р. Тест-метод определения ртути на уровне ПДК с использованием иммобилизованной пероксидазы. // Журн. аналит. химии. - 1993. - Т. 49, №8. - С. 862-867.

59.Ширинова А.Г., Иванов В.М. Кинетика образования и химико-аналитические характеристики перспективных аналитических форм азосоединений при фотометрическом определении нитрит-ионов. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия. - 1992. - Т. 33, №1. - С. 63-69.

60.Ширинова А.Г., Иванов В.М. Определение нитрат-ионов в виде п-нитробензол-азохромовой кислоты (хромотроп 2В) после восстановления до нитрит-ионов медненным кадмием. // Журн. аналит. химии. - 1996. - Т. 51, №7. - С. 721-729.

61.Ширинова А.Г., Иванов В.М. Реагент для колориметрического и фотометрического определения нитритов в водных растворах. Патент РФ № 2038579. Б.И. №18 (27.06.95).

62.Ширинова А.Г., Прохорова Г.В., Иванов В.М., Осипова Е.А., Чебуков Д.Е. Полярографическое определение нитрит-ионов в виноградном вине. Журн. аналит. химии. - 1993. - Т. 48, вып. 1. - С. 176-183.

63.Ширинова А.Г., Родионова Т.В., Иванов В.М., Беклемишев М.К., Золотова Ю.А. Непрерывный проточный анализ. Фотометрическое определение нитрит-ионов. // Журн.аналит.химии. - 1993. - Т. 48, №1. -С. 55-60

64.Эйхлер В. Яды в нашей пище. - М.: Мир, - 1993. - 187 с.

65.Экологические аспекты экспертизы изобретений / Рыбальский Н.Г., Жакетов О.Л., Ульянова А.Е., Шепелев Н.П. // Справочник эксперта и изобретателя. - М.: ВНИИПИ, - 1989. - Ч. 1. - 448 с.

66.A1-Wehaid A. Spektrophotometric determination of nitrat in water by reduction to ammonia with titanium (III) chlorid. //Oriental j. Chem. -1990. - V. 6, №2. - P. 75-83. РЖХ. 1990. 22Г 211.

67.Aminot A., Kerouce R. Autoclaved sea water as a reference materica for the determination of nitrate and phosphat in sea water. // Anal. chim. acta. - 1991.-V. 248, №1,-P. 277-283.

68.Argent V. Welkinson, Simpson Ltd. Тестирование воды. Testing water. Заявка 2215452. Великобритания. МКИ G 01 № 33/18 33/52. Заявл. 10.03.88. Опубл. 20.09.89; НКИ G 1В. РЖХ. - 1990. 12Г217Г.

69.Baluk A. Szubka (polowa) metoda ilosciowego oznaczania azotanow glebie, roslinacu iw wodzie ordz jej zastosowanil w rolnictwil, orgodni ctwil i ochronil srodowiska. // Rosz.nauk.rol A. - 1990. - V.108. - P. 187-201. РЖХ. 1991. 10 Г 261.

70.Bernal Rioboo M.R., Olea Serrano M.F. Estudio comparativode methods analíticos para la determinación de nitratos tn aquas. // AHS pharm.: Rev. Fac. farm. - 1988. - V. 29, № 3-4. - P.252-262. РЖХ 190. 17Г 302.

71.Carboso de Faria L., Pasquini C. Flow injection determination of inorganic forms of nitrogen by gas diffusion and conductometrys. // Anal, chim. acta. - 1991. - V. 245, №2. - P. 183-190.

72.Casey H., darker R.T., Smith S.M., Clinch J.R., Worsfold P.J. Spectrophotometric field monitor for the determination of nitrate in river water. Statistical analisis of the results from a nine-month field trial. // Anal. chim. acta. - 1989. - V. 227, №2. - P. 379-385.

73.Cherian L., Gupta V.K. Determination of nitrates in water using a new spectrophotometric methode. // J. Indian Chem. Soc. - 1989. - V. 66, №12. -P. 897-898. РЖХ. 17Г303.

74.Cromes R., Gohannssen W. Bestimmung des Nitratgehaltes in WasserproBen mit einem halBenzymatischen Test. 11 G/T. - 1990. - V. 34, №6. - P. 759-761. РЖХ. 1991. 4Г 202.

75.Doherty A.P., Forster B.J., Smyth M.R., Vos J.G. Development of a sensor for the detection of nitrite using a glassy carbon electrode modifield with the electrocatalyst [Os/bipy]2(PVP)ioCl]Cl // Anal. chim. acta. - 1991. -V. 255, №1.-P. 45-52.

76.Dong Huir Tong. Изучение [Возможности] одновременного спектрофотометрического определения ионов NO3 и NO2 [с использованием] метода матричного анализа. // Лихуа щяньянь=Р11у8. Test. Chem. Anal. В. - 1990. - V. 26, №6. - P. 332-334. РЖХ. 1991. 17Г 31.

77.Dumschat С., Fromer R., Rautchek H., Miiller H., Timpe H.J. Phitolithographically patternable nitrate-sensit-tive acrylate-bassed membrane // Anal. chim. acta. - 1991. - V. 243, №2. - P. 179-182.

78.Duncham A.J., Barkely R.E. Aqueous nitrite ivn determination by selective reduction and gas phase nitric oxide chemiluminescence. // Anal. Chem. - 1995. - V. 67, №1. - P. 220-224.

79.Ebdon L., Braven J., Frampton N.C. Nitrate-selective electrodes with polymer membranes containing immobilised sensors. // Analyst - 1990. - V. 115, №2.-P. 189-193.

80.Falk M. Xnfrared spectrometric determination, of nitrate, nitrite and ammonium ions by means of matrix isolation in pressed alkali metal halide pellets. // Vibr. Spectrosc. - 1990. - V. 1, №1. - P. 69-70.

81.Fogg A.G., Scullion S.P., Edmonds Т.Е. Reductive reverse flow injection amperometric determination of nitrate at a platinum electrode after on-line reduction to nitrosyl chloride in concentrated sulphuric acid-medium containing chloride. // Analyst. - 1990. - V. 115, № 5. - P. 599-604.

82.Gao Z., Zhao Z., Singl-swep Polarographie determination of nitrit in Cobalt (II) thiocyanatle mediuum // Anal. chim. acta. - 1990, - V. 241, №1 -P. 161-165

83.Gao Z., Zhao Z., Изучение полярографической адсорбции волны в системе двухвалентный никель-тиоционат-ион-нитрит-ион, Комплекс и его применение // Фэнси Хуаенсэ=Апа1. chem. - 1990. - V. 18, №7. - Р. 623-627. Кит., рез. англ. РЖХ. 1991. ЗГ 333.

84.Gennaro М.С., Bertolo P.L., Cordero A. Determination of nitrite and nitrate in Vinice laggon water by ion interaction reversed-phase liquid chromatography. // Anal. chim. acta. - 1990. - V. 239, № 2. - P. 203-209.

85.Hioki A., Watanabe Т., Terajima K., Fudagawa N., Kubota M., Kawase A. Accuracy in gravimetric determination of nitrate and nitrite as nitrone nitrate. //Anal. Sci. - 1990. - V. 6, № 5. - P. 757-762. РЖХ. 1991. 9Г 142.

86.Hoskova S., Nemcova I., Spectrophotometric study of the reaction of nitrite with rivanol determination of nitrite and nitrate in mixtures. // Microchem. I. - 1990. - V. 41, № 3. - P. 296-301. РЖХ. 1990. 23Г 159.

87. Jiang Meiyu, Dong Auiru. Спектрофотометрический метод одновременного определения нитрат- и нитрит-ионов с использованием уравнения линейной регрессии второго порядка. // Духуа узяньянь.= Phys. Test. Chem. Anal. - 1991. - V. 27, № 2. - P. 77-79. РЖХ. 1991.23161.

88.Jiang Mian, Jiang Fand, Duan Jin., Iang Xueguan Zhao Zaofan. Spectrophotometric determination of trace nitrite fased on catalytic oxidation of thiomne by potassium bromate. // Anal. chim. acta. - 1990. -V. 234, № 2. - P. 403-407.

89.Kaleshwar R., Cherian Z., Gupta V.K. Extraction spectrophotometric determination of nitrite using l-aminonaphtalen-2-sulphonic acid. // Analyst. - 1991.-V. 116, №6.-P. 667-669.

90.Kiicke M. Enzymatische Nitratbestimmung mit der Fliebinjehtionsanalyse. // Zab. Prax. - 1991. - V. 15, № 6. - P. 225-226. РЖХ. 1990. 23Г 147.

91 .Landmaier J. Electrochemicka stanoveni dusicnanovych a dusitanovych iontu. // Chem. Listy. - 1990. - V. 84, № 7. - P. 697-715. -Чеш.; рез. англ. РЖХ. 1991. 6Г 191.

92.Lippsmeyer B.C., Traey M.L., Moller G. Ion-exchange liquid chromatographic determination of nitrate and nitrate in biological fluids // J. Assoc. offic Anal. chem. - 1990. - V.73, №3. - P. 457-462. РЖХ. 1991. ЗГ 373.

93.Liu Ren Min, Liu Dao-Jil. Studies on the application of photochemical reaction in a flow injection system. Part 1. Determination of trace amounts of nitrite based on its inhibitory effection the photochemical reaction betwen ivdine and ethylenediaminetraacetic acid. // Analyst. - 1991. - V.l 16, №5. - P.497-499.

94.Lu Cuanghax, Yao Shenglai. Determination of nitrite by single-sweep polarography. //Anal. Lett. - 1989. - V.22, №7. - P. 1743-1751

95.Lyons D. J., Mecallm leith E., Osborne W.N.P. Assessment of procedures for the determination of nitrate and nitrite in vegetable extracts. //Analyst. - 1991.-V. 116, №2.-P. 153-157.

96.Markusova K., Fedurco M. Vitamin Bi2, as covidinating agent for the voltammetric determination of nitrite in natural water. // Anal. chim. acta. - 1991. - V. 248, № 1,-P. 109-115.

97.Markusova K., Fedureo M. Ln situ modified stationary mercury drop electrodes for the determination of nitrate and nitrite in drinking and river water. // J. Heyrovsky Centernnial Congr. Electrochem., Praduc Aug. 2025. 1990: Proc. 1. Aug 20-21.-[Praha], 1990-Ci u-90. РЖХ. 1991 5Г290.

98.Mendil O., Pekarova P. Nepriame urcenil koncentracu dusicnanov V tokoch, Flysorey ablastei. // Vodohosp. cas.-1990. V.38, №3. P. 270-283.

99.Mohanmud Ali, Tiwari, Sharad, Chromatography of anionic pollutanson sillicagel layers: selective microgram separation of NO 2 and CO Г. // Microchem. J. - 1991. - V.44, №1. - P.39-48. РЖХ. 1992. 16Г 134.

100.Nakata R. Jerashita M., Nitta A., Ashikawa K. Spectrophotometric or coulometric determination of nitrate with an electrochemical reductor using flow injection. // Analyst. - 1990. - V. 115, № 4. - P. 425-430.

101.Naramuha Eiko, Kochida Maku, Namiki Hiroshi, Общий азот в воде. //Kodua Yoski and, Water. - 1991. № 392. - P. 22-24. РЖХ. 1992. 2Г 247.

102.Noubi M., Yarnitzky Ch., Arile M. Determination of nitrate with a flow-injection system combining square-wave polarographic detection with on-line deaeration. // Anal. chim. acta. - 1990. - V. 234, № 2. - P. 475-478. 103.O'Reilly S.A., Daunert S., Bashas L.G. Nitrogen oxide gas sensor based on a nitrite-selective electrode. // Anal. chim. acta. - 1991. - V. 63, №13. -P. 1278-1281.

104.0kutani Tadao, Sakuragawa Akio, Kamikura Sachiko, Shimura Mayume, Azuchi Shuichi. Spectrophotometric determination of nitrite based on its catalytic effect on the oxidation of 2,2'-arinobis/3-ethyl-benzothiazoline-6-sulfonic acid. // Anal. Sci. - 1991. - V. 7, № 5. - P. 793797. РЖХ. 1992. 9Г 279.

105.Pai Su C., Yang C.C.G. Formation kinetics of the pink azo dye in the determination of nitrite in natural waters. // Anal. chim. acta. - 1990. - V. 232, № 2. - P. 343-349.

106.Polak J., Junacek L., Volke J. Stanoveni dusitanu metodu, cliferencni pulsni polarografie propredchozi nitrosacu difenylaminu. // Chem. disty. -

1989. - V.83, № 7. - P. 760-764. Чем.; рез. англ., РЖХ. 1991. 2Г 119

107.Prospere J.M., Roberts М. Effect of continental sourees on nitrate concentrations over the pacific ocean. // Chemtracts Anal. Phps. and schorg. Chem. - 1990. - V.2, № 1. - P.95-97.

108.Psuer J.J., Vliet M.R. van, van Staden J. F. the autmated determination of nitrate in waters.// Waters. Afr. - 1990. - V. 16, № 2, - P. 105-108. РЖХ.

1990. 19Г 256.

109.Rathore D.P.S., Taralder P.K. Spectrophotometric determonation of nitrite ion using the reaction with p-aminophenylmercaptoacetic acid and a-naphthol. // Acta. Gien Indica Phys. - 1990. - V. 16, № 1. - P. 21-38. РЖХ. 1992. 1Г 130.

110.Rathore H.P.S., Tiwari S.K. Spectrophotometric determination of nitrite in polluted waters using 3-nitrite in polluted waters using 3-nitroaniline. // Anal. chim. acta. - 1991. - V. 242, № 2. - P. 225-228.

111.Rathsack U., Miinnich A., Miinnick W. VEB Wasserversorgung and Abwasserbechandlung Francfurt (Oder). Analyseverfathren zur Bestimmung von Nitrations in Wassern: JIAT. 282524 ГДР МКИ G 0,1. № 21/00. № 327642,0; Заявл. 14.04.89.; Опубл. 12.09.90. РЖХ. 1991. 8Г 250П.

112.Reichert J., Sellien W., Ache A.J. A fiber optic sensor for the detection of ammonium in enveromental waters: [Pap.] 12th Xnt. Conf. Biochem. // Fresenius J. Anal. Chem. - 1990. - V. 337, № 1. - P. 74.

113.Scung-Ial Vang, Bachas L. Cr. eiber optic chemical sensor for nitrite based on an electropholymerized cobalt perphyrn film. // Talanta. - 1994. -V. 41, №6. -P. 963-968.

114.Sillen L.G., Martell A.E. Stability constants of metal-ion complexes, spec, puble. № 25. L.: The Chem. Soc. 1971. P. 93-104. 115.Sorensen Jensen E.S. Sequential diffusion of ammonium and nitrate from soil extracts to a polutraffuo-rolth ylene trap for 15N determination. // Anal. chim.acta. - 1991. - V. 252, № 1-2. - P. 201-203.

116.Thomas O., Gallot S., Maszas N. Ultraviolet multiwavelength absorpti-metry (UVMA) for the examination of natural waters and wastewaters. Part. II. Determination of nitrate. // Anal. Chem. - 1990. - V. 338,№ 3.- P. 238-240.

117.To Kazuaki, Ariyshi Yasunobu, Tanabiki Fumio, Sunahara Hirosh. Anion chromatography using octadecylsilane reversed-phase columns

coated with cetyltrime-thylammonium and its application to nitrite and nitrate in seawater. 11 Anal. chem. - 1991. - V. 63, - P. 273-276.

118.Voroshilova T.A., Konakhina A.I., Laseeva G.S., Yakimova V.A. Spectral-isotope method of water contamination control by nitrogen in contamination control by nitrogen in agricultural products: [Abst. 1.1] Conb Anal. Atom. Spectrose. Moscow. // ICPu-Xnf Newslett. - 1991. - V. 16, № 11. - P. 646-647. РЖХ. 1991. 24Г 197.

119.Wagner Attila. A. Cries-Xlosvay-file nitritkimutatos reakciokinetikai meretezese. РЖХ. 1991. 1Г 160.

120.Wang Y., Sun Y. Определение нитрат- и нитрит-ионов в воде методом высоко эффективной жидкостной хроматографии с обращенными фазами. // Хуаньцзин КЭСЮЭ = Chin. J. Environ. Sci. -

1990. - T. 11, № 4. - С. 87-88. Кит. рез. РЖХ. 1991. 6Г 205.

121.Water Analysis. Advanced systems for the Measure of Axcllenci Chemetrics.- 1991/92. - P. 51.

122.Xwachido T., Xkeda T., Zenki M. Determination of ammonium and ather major cations in river and rain by ion chromotography using silica gel as an ion exchanger. // Anal. Sci. - 1990. - V. 6, № 4. - P. 593-597. РЖХ.

1991. 7Г 247.

123.Zhy M., Yao А. Определение четырех состояний азота в природной воде при использовании ионного хроматографа. // Харбин, гун'е даеюэ сюэбао = j. Harbin Xnst Texchnol. - 1989. № 6. - С. 48-52. Кит.; рез. англ. РЖХ. 1990. 20Г 241.