Разработка реагентных режимов флотации каменноугольной мелочи на основе использования водорастворимых сополимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.13, кандидат технических наук Сирченко, Антон Сергеевич

• Сирченко, Антон Сергеевич
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Сирченко, Антон Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИЗ РАБОТ ПО ИЗЫСКАНИЮ ЭФФЕКТИВНЫХ РЕАГЕНТНЫХ РЕЖИМОВ ФЛОТАЦИИ УГЛЕЙ.

1.1. Реагентные режимы флотации углей и механизм действия реагентов.

1.2. Физико-химические свойства каменных углей и их влияние на флотацию.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристика каменноугольной мелочи.

2.2. Физико-химические свойства реагентов для флотации угля.

2.3. Методы исследования.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОДОРАСТВОРИМЫХ СОПОЛИМЕРОВ

В КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРОВ, АКТИВИРУЮЩИХ ФЛОТАЦИЮ КАМЕННЫХ УГЛЕЙ.

3.1. Изучение флотационной активности собирателей из числа нефтепродуктов.

3.2. Влияние молекулярной структуры водорастворимых сополимеров на их действие в качестве модификаторов.

3.3. Порядок подачи и расход модификаторов при кондиционировании пульпы.

3.4. Эффективность флотации углей, различающихся стадией метаморфизма и минералого-петрографическим составом, в присутствии модификаторов.

3.5. Влияние модификаторов на флотационную активность собирателей.

4. МЕХАНИЗМ ДЕЙСТВИЯ МОДИФИКАТОРОВ И РАЗРАБОТКА НА ЕГО ОСНОВЕ РЕАГЕНТНОГО РЕЖИМА ФЛОТАЦИИ УГЛЕЙ.

4.1. Установление механизма действия модификаторов.

4.2. Разработка реагентного режима флотации каменноугольной мелочи.

4.3. Экономическая эффективность нового реагентного режима.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка реагентных режимов флотации каменноугольной мелочи на основе использования водорастворимых сополимеров»

Актуальность работы. Интенсивное развитие способов механизированной добычи каменных углей, а также снижение легкодоступных запасов ценных технологических марок приводит к значительному повышению содержания в рядовом угле высокозольных классов крупностью менее 0,5 мм. Образование таких классов происходит также в результате разрушения угля при транспортировке и прохождении через цепь аппаратов в процессе обогащения. В результате этого на отечественных углеобогатительных фабриках (УОФ) общее количество шламов, обогащаемых методом пенной флотации, достигает 25-35 % от массы угля, поступающего на переработку.

Полнота извлечения органической массы угля при пенной флотации и себестоимость концентрата, а также рациональность ведения и экологическая безопасность водно-шламового хозяйства фабрик во многом зависят от выбранного реагентного режима. В настоящее время на УОФ страны в качестве собирателей применяются в основном недорогие технические продукты и отходы нефтехимической промышленности (нефтепродукты), которые отличаются низкой флотационной активностью и непостоянством группового химического состава, что обуславливает низкие показатели флотации при высоком расходе реагентов. Использование неэффективных реагентов не способствует увеличению доли каменных углей в топливно-энергетическом балансе страны.

Флотационная активность собирателей, как показывают исследования, может быть увеличена за счет использования дополнительных реагентов-модификаторов из числа различных сополимеров. Их применение, в сравнительно малых количествах, позволяет заметно повысить выход и качество концентрата, снизить потери угля в отходы и расход собирателей. Однако разработке и широкому применению модификаторов препятствует отсутствие ясного представления о механизме их активирующего действия, а также недостаточный ассортимент растворимых в воде сополимеров, удобных в ис5 пользовании. В связи с этим, поиск новых модификаторов из числа водорастворимых сополимеров, установление механизма их действия и разработка на этой основе реагентных режимов флотации угля, позволяющих использовать даже недорогие низкоэффективные собиратели, является актуальной научно-технической задачей.

Разработке новых реагентных режимов флотации углей, а также теории флотации большое внимание было уделено в работах И.Н. Плаксина, В.И. Классена, В.А. Глембоцкого, В.А. Чантурия, В.И. Мелик-Гайказяна, Н.С. Власовой, Ю.Б. Рубинштейна, В.Н. Петухова, А.А. Байченко и др. отечественных и зарубежных учёных.

Цель работы - повышение технико-экономических показателей флотации каменных углей за счет использования новых реагентных режимов.

Задачи исследования: -установление влияния группового химического состава нефтепродуктов на их собирательную способность при флотации угля;

-исследование синтезированных водорастворимых сополимеров с разным строением аполярной части, характером и количеством функциональных групп в качестве модификаторов-активаторов при флотации углей различных марок;

-выявление механизма действия модификаторов в процессе флотации углей; -разработка новых реагентных режимов флотации углей на основе использования модификаторов из числа водорастворимых сополимеров.

Идея работы заключается в исследовании влияния молекулярного строения водорастворимых сополимеров на их флотационную активность с целью использования в качестве модификаторов, активирующих флотацию углей.

Объекты исследования:

-рядовые каменные угли крупностью -0,5 мм различной стадии метаморфизма, а также угольные шламы, являющиеся исходным питанием флота6 ции центральной углеобогатительной фабрики (ЦОФ) «Сибирь» и УОФ КХП ОАО «Северсталь»; -собиратели из числа нефтепродуктов с различным групповым химическим составом, а также модификаторы из числа водорастворимых сополимеров с разным строением аполярной части макромолекул, характером и количеством функциональных групп.

Для решения поставленных задач использованы следующие методы исследований: определение дисперсности эмульсии собирателей в жидкой фазе пульпы, а также петрографического состава углей с помощью графического анализатора изображений SIAMS 600; инфракрасная (ИК-) спектроскопия угольной мелочи по методике «Спектротест»; расчет электронных плотностей и зарядов атомов макромолекул модификаторов в программе Ну-perChem 7.0; измерение силы отрыва угольной частицы от пузырька воздуха; измерение электрокинетического потенциала (^-потенциала) угольных частиц; измерение краевых углов смачивания полированной угольной поверхности методом висячего пузырька; измерение оптической плотности эмульсии собирателя с помощью фотоколориметра; беспенная флотация в монопузырьковом аппарате; флотация в лабораторной машине механического типа.

Научная новизна работы:

1. Основной причиной эффективного действия водорастворимых сополимеров метилметакрилата с метакриламидом и с аммонийной солью метакри-ловой кислоты (дэман), метилметакрилата с метилметакрилатэтаноламидом (флучан), а также тримеров и тетрамеров изобутилена, входящих в состав собирателя - тяжелого полимер-дистиллята (УГФ), - при флотации углей является строение их молекул, представляющих собой сегменты, связанные группами -СН2- и состоящие из атома углерода, соединённого с метальным радикалом и группой, взаимодействующей с угольной поверхностью.

2. Выявлено различное влияние расхода модификаторов дэман, флучан и сополимера нонилфенола и окиси этилена (ПАВ-2) на флотацию угольной 7 мелочи и изменение физико-химических свойств её поверхности, что позволило установить механизм их действия:

- при расходах от 0,01 до 1,00 г/т (7'10"7-7'10"5!имоль/л) функциональные группы макромолекул модификаторов вступают во взаимодействие, по-видимому, электростатического характера, как при образовании водородной связи, с адсорбционно-активными кислородсодержащими группами угольной поверхности, вследствие чего молекулы модификатора ориентируются аполярными радикалами в жидкую фазу, что приводит к повышению гидрофобности поверхности угля и увеличению показателей флотации;

- при расходах более 1,0 г/т происходит обратно ориентированная сорбция избыточного количества молекул модификатора, что приводит к повышению гидрофильности поверхности угля и депрессии флотации.

3. Установлена линейная зависимость повышения оптимального расхода модификатора дэман (от 0,01 до 0,50 г/т) при флотации углей различной стадии метаморфизма от увеличения содержания кислорода в их органической массе.

Практическая значимость работы заключается в том, что использование для флотации углей различной стадии метаморфизма водорастворимых сополимеров дэман, флучан и ПАВ-2 в качестве модификаторов позволяет повысить эффективность процесса с применением недорогих низкоэффективных собирателей. В результате извлечение горючей массы в концентрат повышается на 3-6 % при одновременном увеличении зольности отходов на 1-10 %, а расход собирателей снижается на 10-16 %.

Реализация результатов работы.

Разработанный реагентный режим на основе использования водорастворимого сополимера дэман проверен в лабораторных условиях при флотации обогащаемого на УОФ КХП ОАО «Северсталь» угольного шлама. Ожидаемый экономический эффект составляет 16,4 млн. руб./год. Научные положения диссертации отражены в содержании курса лекций, читаемых при 8 подготовке инженеров по специальности 240403 «Химическая технология природных энергоносителей и углеродных материалов» в ГОУ ВПО «МГТУ им. Г.И. Носова».

Обоснованность и достоверность научных положений, выводов и рекомендаций, представленных в работе, подтверждается использованием современных методов исследований, воспроизводимостью и сопоставимостью результатов теоретических и практических исследований, а также высокой вероятностью доверительных интервалов.

К защите представляются следующие основные положения:

1. Использование при флотации каменных углей водорастворимых сополимеров дэман, флучан и ПАВ-2 в качестве модификаторов при их подаче в кондиционирование пульпы перед собирателем и пенообразователем в количестве 0,01-1,00 г/т (7 10"7-710"ммоль/л) позволяет повысить технологические показатели процесса.

2. Модификаторы дэман, флучан и ПАВ-2 при их оптимальном расходе повышают гидрофобность угольной поверхности, упрочняют комплекс «частица-пузырек» и увеличивают дисперсность эмульсии собирателя, что приводит к повышению показателей флотации и снижению расхода собирателей. При расходах выше оптимального модификаторы повышают гидро-фильность угольных частиц и уменьшают прочность флотационного комплекса.

3. Расход модификатора дэман, при котором достигаются лучшие показатели флотации каменных углей, линейно уменьшается от 0,50 до 0,01 г/т при увеличении стадии их метаморфизма от II до VI, что может быть использовано в качестве критерия определения оптимального расхода модификатора при разработке новых реагентных режимов.

Апробация работы.

Основные положения и результаты диссертационной работы были доложены и обсуждены на V и VI Конгрессах обогатителей стран СНГ (г. Москва, 2005, 2007 г.), 4-й Международной научной школе молодых ученых и 9 специалистов (ИПКОН РАН, Москва, 2007), IV Международной научной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (г. Томск, 2006 г.), X Международной научно-практической конференции «Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири - «Сибресурс 2004» (г. Кемерово, 2004 г.), Научном симпозиуме «Неделя горняка-2005» (г. Москва, 2005 г.), VII Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия, химическая технология в XXI веке» (г. Томск, 2006 г.), Всероссийской научной конференции «Проблемы повышения экологической безопасности производственно-технических комплексов промышленных регионов» (г. Магнитогорск, 2004 г.), а также на научно-технических конференциях, прошедших в ГОУ ВПО «МГТУ им. Г.И. Носова» и ОАО «ММК» по итогам научно-исследовательских работ (г. Магнитогорск, 20042005 гг.). Часть исследований выполнена при поддержке программы Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере «УМНИК-2007».

Основные положения диссертационной работы опубликованы в 14 научных статьях и 1 патенте на изобретение.

Объем и структура диссертации.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и приложений. Содержание работы изложено на 138 страницах машинописного текста, включая 19 рисунков, 23 таблицы, а также библиографический список, содержащий 111 наименований.

Заключение диссертации по теме «Обогащение полезных ископаемых», Сирченко, Антон Сергеевич

Выводы

Таким образом, повышение технологических показателей флотации углей при использовании модификаторов дэман, флучан и ПАВ-2 происходит за счет повышения гидрофобности угольной поверхности, упрочнения фло

116 тационного комплекса, а также за счет увеличения дисперсности эмульсии собирателя.

Механизм действия модификаторов заключается в следующем:

- при расходе от 0,01 до 1,00 г/т функциональные группы макромолекул модификатора вступают во взаимодействие, по-видимому, электростатического характера, как при образовании водородной связи, с адсорбцион-но-активными кислородсодержащими группами угольной поверхности, вследствие чего аполярные радикалы макромолекул ориентируются в жидкую фазу и значительно дезинтегрируют гидратные слои вблизи поверхности, что приводит к увеличению ее гидрофобности;

- при расходе более 1,00 г/т происходит обратно ориентированная сорбция избыточного количества молекул модификатора, что приводит к повышению гидрофильности поверхности угля.

Установлено, что оптимальный расход модификатора дэман в интервале от 0,01 до 0,50 г/т при флотации углей различной стадии метаморфизма прямолинейно зависит от содержания кислорода в их органической массе.

На основании выявленного механизма действия модификаторов разработан новый реагентный режим для условий флотационного отделения УОФ КХП ОАО «Северсталь», предполагающий последовательное кондиционирование пульпы водорастворимым сополимером дэман в количестве 0,1 г/т, собирателем ТС-1 в количестве 1,72 и пенообразователем ВПП-86, в количестве 0,04 кг/т. Применение нового реагентного режима позволит фабрике при годовой производительности по угольному шламу 600 тыс. тонн за счет увеличения выхода концентрата на 1,1 % при одновременном повышении зольности отходов до 69 % и снижения расхода собирателя на 12 % получать дополнительную прибыль в размере 16,4 млн. руб./год.

117

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диссертации дано решение актуальной научно-технической задачи повышения эффективности флотации каменноугольной мелочи на основе разработки новых реагентных режимов с использованием водорастворимых сополимеров - метилметакрилата с метакриламидом и с аммонийной солью метакриловой кислоты (дэман), метилметакрилата с метилметакрилатэтано-ламидом (флучан), а также нонилфенола с окисью этилена (ПАВ-2) в качестве модификаторов, с учетом установленного механизма их действия. Основные выводы заключаются в следующем:

1. Показано, что флотационная активность собирателей из числа нефтепродуктов определяется их групповым химическим составом и повышается в ряду: тракторный керосин < газойль легкий каталитического крекинга и коксования < топливо ТС-1 < УФ-2 < мотоалкилат < тяжелый полимер-дистиллят (УГФ). Реагентные режимы флотации углей с применением собирателей ТС-1 и газойля, используемых в настоящее время на УОФ, имеют низкую эффективность и не позволяют получить выход концентрата более 85 % и зольность отходов в 60-65 % даже при увеличенных расходах реагентов до 2 кг/т.

2. Установлено, что повышение технологических показателей флотации достигается при использовании водорастворимых сополимеров - дэмана, флу-чана и ПАВ-2 в количестве от 0,01 до 1,00 г/т при их подаче в кондиционирование пульпы перед собирателем и пенообразователем, или в результате применения собирателя, имеющего в своём составе тримеры и тетрамеры изобутилена. При этом эффективность использования сополимеров в качестве модификаторов, активирующих флотацию углей, определяется строением аполярной части их макромолекул.

3. Причина высокой эффективности сополимеров дэман и флучан, а также тримеров и тетрамеров изобутилена заключается в строении их молекул, представляющих собой сегменты, связанные группами -СНг- и состоящие

118 из атома углерода, соединённого с метальным радикалом и группой, взаимодействующей с угольной поверхностью. Флотационная активность модификатора ПАВ-2 обусловлена присутствием в его макромолекулах высокогидрофобного алкилзамещенного ароматического радикала. На способ флотации угля с использованием собирателя УГФ, содержащего тримеры и тетрамеры изобутилена, получен патент РФ № 2306982.

4. Выявлен механизм действия модификаторов - дэмана, флучана и ПАВ-2 при флотации угля, который заключается в следующем:

-при расходе от 0,01 до 1,00 г/т функциональные группы макромолекул модификатора вступают во взаимодействие, по-видимому, электростатического характера, как при образовании водородной связи, с адсорбцион-но-активными кислородсодержащими группами угольной поверхности, вследствие чего аполярные радикалы макромолекул ориентируются в жидкую фазу и значительно дезинтегрируют гидратные слои вблизи поверхности, что приводит к увеличению ее гидрофобности и повышению показателей флотации углей; -при расходах более 1,0 г/т происходит обратно ориентированная сорбция избыточного количества молекул модификатора, что приводит к повышению гидрофильности поверхности угля и депрессии флотации.

5. Установлено, что оптимальный расход модификатора дэман при флотации угля различной стадии метаморфизма находится в прямой зависимости от содержания кислорода в их органической массе и уменьшается от 0,50 до 0,01 г/т при переходе в ряду технологических марок углей от газовых к тощим. Зависимость может быть использована в качестве критерия выбора расхода дэмана при разработке новых реагентных режимов.

6. Показано, что использование модификаторов - дэмана, флучана и ПАВ-2 при их оптимальном расходе позволяет за счет повышения гидрофобности угольной поверхности, упрочнения флотационного комплекса, а также увеличения дисперсности эмульсии собирателя повысить технологические показатели флотации каменноугольной мелочи различного структурно

119 группового, минералого-петрографического и гранулометрического состава, как отдельных месторождений, так и шламов, перерабатываемых на УОФ, при использовании собирателей с разным групповым химическим составом. При этом наибольшее повышение эффективности флотации в присутствии модификаторов происходит в случае использования собирателей с низкой флотационной активностью.

7. Разработан новый реагентный режим флотации угольных шламов для условий УОФ КХП ОАО «Северсталь» с использованием перед собирателем ТС-1 (1,72 кг/т) и пенообразователем ВПП-86 (0,04 кг/т) водорастворимого сополимера дэман (0,1 г/т), позволяющий повысить выход концентрата на 1,1 % при одновременном увеличении зольности отходов до 69 % и снизить расход собирателя на 12 %. Ожидаемый экономический эффект при переработке 600 тыс. тонн угольной мелочи в год с использованием нового реагентного режима составляет 16,4 млн. руб ./год.

8. Разработанные реагентные режимы флотации каменноугольной мелочи на основе использования водорастворимых сополимеров - дэмана, флучана и ПАВ-2 позволяют:

-повысить извлечение горючей массы в концентрат на 3-6 % при одновременном увеличении зольности отходов на 1-10%, что приводит к снижению потерь органической массы добытых углей с отходами обогащения; -уменьшить расход собирателей на 10-16 %, что снижает загрязнение окружающей среды аполярными реагентами, а также - себестоимость концентрата;

-повысить на 0,4-2,7 % извлечение в концентрат витринита, улучшающего спекаемость углей при их коксовании.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Сирченко, Антон Сергеевич, 2007 год

1. Кондратьев С.А., Изотов А.С. Влияние углеводородных масел на образование флотационного комплекса «частица-пузырек» // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2001. - № 2. - С. 87-92.

2. Богданов О.С., Гольман A.M., Каковский И.А.Физико-химические основы теории флотации. М.: Наука, 1983- 264 с.

3. Глембоцкий В.А. Изыскание эффективных реагентов для флотации углей // Проблемы обогащения твердых горючих ископаемых. М.: Недра, 1975.-Вып. 1-Т 11.-С. 25-34.

4. Циперович М.В., Зубарева JI.H. Исследование влияния строения органических реагентов на флотацию углей различной стадии метаморфизма // Подготовка и коксование углей. М.: Металлургиздат, 1959. - С. 52-65.

5. Циперович М.В. К вопросу рационального выбора реагентов для флотации углей: Сб. научн. тр. / Свердловский институт химии. Вып. 4. -Свердловск, 1960. С. 17-26.

6. Мелик-Гайказян В.И., Ворончихина В.В., Байченко А.А. К установлению параметров, характеризующих флотоактивность реагентов масел // Кокс и химия. 1962. - № 8. - С. 13-16.

7. Harris G.H., Siangli Diao, Fuerstenau D.W. Coal flotation with nonionic surfactants //Coal Preparation. 1995. -№ 3-4. - P. 135-147.

8. Петухов В.Н. Флотационная активность химических соединений различного состава и строения при флотации угля // Кокс и химия. 1982. -№7.-С. 18-21.

9. Савинчук Л.Г. Исследование и изыскание более эффективных реагентов для флотации газовых углей Кузбасса: Автореф. дис. канд. техн. наук. Люберцы, 1986. - 24 с.

10. Назаренко В.М., Могилевская Е.Е., Шантер Ю.А. К вопросу о зависимости между физико-химическими параметрами некоторых аполярных реагентов и их флотационной активностью: Научн. тр. УкрНИИУглео-богащения. М.: Недра, 1972. - С. 140-149.

11. Батушкин А.Н., Байчнко А.А. Оценка собирательных свойств аполярных реагентов в аппарате беспенной флотации // Вестник Кузбасс, гос. техн. ун-та. 2005. - № 6. - С. 73-75.

12. Пиккат-Ордынский Г.А. Эволюция взглядов на реагенты // Кокс и химия.- 1996. -№ 6.-С. 11-14.

13. Волощук Т.Г. Расширение сырьевой базы коксования за счет эффективности обогащения угольной мелочи // Развитие сырьевой базы промышленных предприятий Урала: Тез. докл. межгос. научн.-техн. конф. Магнитогорск, 1995. — С. 115-116.

14. Иванов Г.В., Басарыгин В.И. Результаты промышленных испытаний применения аполярного реагента при флотации тонких угольных шламов на ЦОФ «Беловская» // Горный информационно-аналитический бюллетень Моск. гос. горн, ун-та. 2002. - № 8. - С. 179-180.

15. Сорокин А.Ф., Куколев Я.Б., Циперович М.В. Применение окисленных углеводородных продуктов для флотации углей // Кокс и химия. 1979. -№ 1.-С. 9-11.

16. Погосян Г.А. Исследование эффективности электрохимически модифицированного керосина при флотации: Автореф. дис.канд. техн. наук. М.: ИОТГИ, 1975. - 18 с.

17. Мелик-Гайказян В.И., Емельянова Н.П., Пронин В.Т. К механизму совместного действия ионогенных собирателей и аполярных реагентов при пенной флотации // III конгресс обогатителей стран СНГ: Тез. докл. М.: МИСиС, 2001. - С. 77-78.

18. Hikmet Sis, Ozbayoglus Gulhan, Sarikaga Musa. Utilization of fine coal tailings by flotation using ionic reagents // Energy Sources. 2004. - №10. -P. 941-949.

19. Кукушкин В.В. Поиск эффективных реагентов для флотации угля направление снижения загрязнения водоемов органическими реагентами

20. Экология промышленных регионов на рубеже XXI века: Сб. науч. тр. Магнитогорск, гос. техн. ун-т. им Г.И. Носова. Магнитогорск, 1999. -С. 99-104.

21. Abdel-Khalek N.A., Oman A.M., Barakat A.Y. Flotation of Egyptian petroleum coke using 4-phenyldodecylbenzene // Fizykochem. problem miner-alug.-1997.-№31.-P. 19-30.

22. Saleh A.M., Iskra J. The influence of frother type of the flotation kinetics of low rank coal // Fizycochem. problem mineralurg. 1993. - № 27. - P. 107116.

23. Сатлыкова Р.В. Исследование структурных параметров пенного слоя и распределение жидкости в пене в присутствии пенообразователей // Обогащение руд. 2005. - № 5. - С. 26-28.

24. Пат. 2019301 РФ, МПК В 03 D 1/02. Способ флотации угля / Петухов В.Н., Колбин A.M., Пименова В.Т.; заявл. 29.01.92; опубл. 15.09.94, Бюл. № 17. 2 с.

25. Сысоева Т.И., Сулейманов И.И. Разработка технологического режима флотации труднообогитимых углей карагандинского бассейна: Матер, науч.-техн. конф. Кемерово, 1999. - С. 78-82.

26. Гмызин В.А., Сысоева Т.И. Новые реагенты при флотации угля // Горный информационно-аналитический бюллетень Моск. гос. горн, ун-та. -1999.-№7.-С. 139-142.

27. А. с. 1579569 СССР, МКИ В 03 D 1/02. Способ флотации высокозольных углей / Л.Г. Савинчук, Н.Н. Касимова, Е.Ф. Кондрашов; заявл. 20.06.88; опубл. 23.07.90, Бюл. №27. 1 с.

28. А. с. 1318304 СССР, МКИ В 03 D 1/02. Способ флотации угля / А.А. Байченко, А.А. Баран, В.В. Крючков; заявл. 26.02.86; опубл. 23.06.87, Бюл. № 23. 1 с.

29. А. с. 1447414 СССР, МКИ В 03 D 1/02. Способ флотации угля / А.А. Байченко, Н.В. Бодоев; заявл. 19.12.86; опубл. 23.06.87, Бюл. № 48.-1 с. Пат. 9206230.6 UK, МПК В 03 D 1/02 // В 03 D 1/016. / С.Н. Barwise, J. Wilson. № 2254021; опубл. 30.09.92.

30. Пат. 9206238.9 UK, МПКВ 03 D 1/02 // В 03 D 1/016. / С.Н. Barwise, J. Wilson. -№ 2254020; опубл. 30.09.92.

31. Pirret T.J. Copolymers deep dean sulfur and ash from coal // Coal. 1994. -№5.-P. 73-78.

32. A. c. 1810116 СССР, МКИ В 03 D 1/004. Способ флотации угля / В.Н. Петухов, И.Н. Дияров, Р.Ф. Хамидуллин; заявл. 05.03.91; опубл. 23.04.93, Бюл. № 15.- 1 с.

33. А. с. 671852 СССР, МКИ В 03 D 1/02. Способ флотации каменного угля / В.И. Тюрникова, М.А. Борц, В.А. Острый; заявл. 24.10.74; опубл. 05.07.79, Бюл. № 25. 2 с.

34. А. с. 1563763 СССР, МКИ В 03 D 1/02. Способ флотации труднообогатимых высокозольных углей / Л.Г. Савинчук, В.Е. Егоров, М.П. Филякин; заявл. 28.03.88; опубл. 15.09.90, Бюл. № 18. 1 с.

35. Шишмина Л.В., Чухарева Н.В., Кравцов А.В. Влияние торфяных гуматов на флотацию угля // Кокс и химия. 2002. - № 2. - С. 7-9.

36. А. с. 732018 СССР, МКИ В 03 D 1/02. Модификатор для флотацииугольных шламов / И.Н. Никитин, Б.П. Преображенский, В.В. Лядов;заявл. 16.11.78; опубл.05.09.80, Бюл. № 17. 1с.

37. А. с. 712130 СССР, МКИ В 03 D 1/02. Модификатор для флотацииугольных шламов / И.Н. Никитин, Б.П. Преображенский, М.С. Винарский; заявл. 24.07.78; опубл.30.01.80, Бюл. № 17. 1с.

38. А. с. 1599098 СССР, МКИ В 03 D 1/02. Способ флотации угля / Н.Г. Малышева, В.И. Винокуров; заявл. 14.07.88; опубл. 15.10.90, Бюл. № 38.- 2 с.

39. А. с. 1567277 СССР, МКИ В 03 D 1/02. Способ флотации угля / В.Н. Петухов, Р.С. Мусавиров, Е.П. Недогрей; заявл. 22.08.88; опубл.3009.90, Бюл. № 20. 1 с.

40. A. с. № 1627258 СССР, МКИ В 03 D 1/004. Способ флотации угля /

41. B.Н. Петухов, А.В. Глембоцкий, И.Г. Лурье; заявл. 15.03.89; опубл.1502.91, Бюл. №6.- 2 с.

42. Пат. № 1813019 РФ, МПК В 03 D 1/01. Способ пенной флотации не-обогащенного угля / Р. Кемпел, Р. Хансен, М. Фейзио; заявл. 22.12.89; опубл. 30.04.93, Бюл. № 16. 3 с.

43. Пат. 1831374 РФ, МПК В 03 D 1/016. Способ пенной флотации необо-гащенного угля / Р. Кемпел, Р. Хансен; заявл. 12.12.89; опубл. 30.07.93, Бюл. № 28. 2 с.

44. Бервено В.П., Самченко В.Д., Недосекена Н.М. Влияние пористости и удельной поверхности на смачиваемость ископаемых углей // Химия твердого топлива. 1988. - № 6. - С. 46-48.

45. Костромитин А.В. Применение статистических методов для определения оптимальных условий промышленной флотации угольных шламов // Горный информационно-аналитический бюллетень Моск. гос. горн, ун-та. 2003. -№3.- С. 137-139.

46. Костромитин А.В. Применение флотации в технологии обогащения сложных Южно-Якутских углей Нерюгринского разреза // Горный информационно-аналитический бюллетень Моск. гос. горн, ун-та. 2005. -№ 3. - С. 185-200.

47. Самылин В.Н., Белецкий B.C., Сергеев П.В. Особенности флотации окисленных углей // Известия вузов. Горный журнал. 1993. - № 1. -С. 118-120.

48. Зекель Л.А., Шпирт М.Я. Влияние минеральных компонентов углей на процессы их переработки // Химия твердого топлива. 2005. - № 1. — С. 87-92.

49. Аронов С.Г., Нестеренко Л.Л. Химия твердых горючих ископаемых.-Харьков: Изд-во Харьков, гос. ун-та, 1960.-371 с.

50. Геология угольных месторождений СССР / Под ред. А.К. Матвеева. -М.: Изд-во Моск. гос. ун-та, 1990. 352 с.

51. Глембоцкий В.А. Основы физико-химии флотационных процессов. -М.: Недра, 1980.-471 с.

52. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии / Под. ред. Ю.Г. Фролова. М.: Химия, 1986. - 216 с.

53. Байченко А.А., Иванов Г.В., Бочарова Е.М. Влияние электролитов на флотацию углей // Вестник Кузбас. гос. техн. ун-та. 1999. - № 4. - С. 66-70.

54. Лопанов А.Н. Общая поляризационная емкость двойного электрического слоя антрацитов в водных растворах // Химия твердого топлива. -1991.-№2.-С. 76-79.

55. Чантурия В.А., Шафеев Р.Ш. Химия поверхностных явлений при флотации.- М.: Недра, 1977. 191 с.

56. Статистические методы в инженерных исследованиях // Лабораторный практикум: Учеб. пособие / Под ред. Г.К. Круга. М.: Высшая школа, 1983.-216 с.

57. Попов В.К., Бутакова В.И., Жиляев Ю.А. Использование автоматизированного ИК-спектрального метода определения классификационных параметров углей и шихт на коксохимическом производстве // Кокс и химия. 1998.-№2.-С. 7-11.

58. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение. Л.: Химия, 1981. - 304 с.

59. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии JL: Химия, 1984. - 32 с.

60. Абрамов А.А. Теоретический анализ возможности и условий бесколлекторной флотации минералов // Цветная металлургия. 2004. - № 10. -С. 17-24.

61. Дегтяренко Т.Д., Макаров А.С., Гамера А.В. Влияние природы химических реагентов на электрокинетический потенциал поверхности частиц дисперсной фазы и свойства водоугольных суспензий // Химия твердого топлива. -1999. -№ 3. С. 50-55.

62. Вигдергауз В.Е. Гидрофобные взаимодействия сульфидной флотации // VI конгресс обогатителей стран СНГ: Сб. матер. М.: МИСиС, 2007. -Т. 2.-С. 133-134.

63. Рис. 1.1. Схемы мономеров молекул сополимеров ПАВ-2, пр-мгк-Na и дэман133