Разработка огнестойких резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков и каучуков общего назначения с применением комбинаций антипиренов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Петрова Надежда Петровна

• Петрова Надежда Петровна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Петрова Надежда Петровна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Особенности процесса горения резин

1.2 Методы повышения огнестойкости полимеров и резин

1.3 Антипирены для огнестойких резин

1.3.1 Галогенсодержащие антипирены

1.3.2 Фосфорсодержащие антипирены

1.3.3 Неорганические антипирены

1.3.4 Микрокапсулированные антипирены

1.3.5 Интумесцентные системы, коксообразование и легкоплавкие

стекла

1.3.6 Нанокомпозиты

1.3.7 Комбинации антипиренов

1.4 Особенности получения огнестойких резин, влияние природы каучуков

и ингредиентов резин на их огнестойкость

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристики исходных веществ

2.2 Методы исследования

2.2.1 Исследование свойств резиновых смесей

2.2.2 Исследование свойств резин

ГЛАВА 3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Анализ термических свойств антипиренов

3.2 Разработка огнестойких резин на основе бутадиен-нитрильных

каучуков

3.2.1 Влияние антипиренов и частичной замены триоксида сурьмы

нетоксичными антипиренами на свойства и огнестойкость резины

на основе БНКС-28АМН

3.2.2 Влияние антипиренов и частичной замены триоксида сурьмы нетоксичными антипиренами на свойства и огнестойкость резины

на основе БНКС-40АМН

3.2.3 Влияние полной замены триоксида сурьмы нетоксичными антипиренами на свойства и огнестойкость резины на основе БНКС-40АМН

3.2.4 Исследование кинетики процесса горения резины на основе БНКС-40АМН

3.2.5 Моделирование процесса горения резины на основе

БНКС-40АМН

3.3 Разработка огнестойких резин на основе каучуков общего

назначения

3.3.1 Влияние полной замены триоксида сурьмы различными антипиренами

на свойства и огнестойкость резины

3.3.2 Влияние частичной замены триоксида сурьмы нетоксичными антипиренами на свойства и огнестойкость резин

3.3.3 Исследование кинетики процесса горения резины

3.3.4 Моделирование процесса горения резины

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

РТИ - резинотехнические изделия

БНК - бутадиен-нитрильный каучук

БНКС - бутадиен-нитрильный каучук синтетический

ГБНК - гидрированный бутадиен-нитрильный каучук

СКИ - синтетический каучук изопреновый

СКД - синтетический каучук бутадиеновый

СКЭПТ - синтетический каучук этиленпропиленовый тройной

КИ - кислородный индекс

ПВХ - поливинилхлорид

ПФА - полифосфат аммония

ПБА - пентаборат аммония

СКО - среднеквадратичная ошибка

ОДС - остаточная деформация сжатия

ДСК - дифференциально-сканирующая калориметрия

ДТА - дифференциально-термический анализ

ТГА - термогравиметрия

СЖР -3 - стандартная жидкость для испытания резин

ТХЭФ - трихлорэтилфосфат

ТХПФ - трихлорпропилфосфат

ТКФ - трикрезилфосфат

ДБФ - дибутилфталат

ТУ - технический углерод

ПМС-200 - полиметилсилоксановая жидкость-200

ИНС - искусственные нейронные сети

Мmax/Mmm

t5

tз5

t90

1/(135-15)

и=100/(190-1,)

Я'

Я тах

Я тт Вр

Н В Я

ОДС (Т,1)

А£р, Авр

А Н Ат Т

вулк.

Т

Тр

Т

Т

Т

Т

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

- максимальный и минимальный крутящий момент, ед. Муни

- время до начала подвулканизации при 120оС, мин.

- время выхода на оптимум вулканизации при 120оС, мин.

- время начала вулканизации при заданной температуре, мин.

- время выхода на оптимум вулканизации при заданной температуре, мин

- скорость вулканизации, мин-1

- скорость вулканизации, мин-1

- максимальный крутящий момент, дН*м

- минимальный крутящий момент, дН*м

- условная прочность при растяжении, МПа

- относительное удлинение при разрыве, %

- твёрдость, ед. ШорА или межд. ед.

- сопротивление раздиру, Н/мм

- эластичность по отскоку, %

- остаточная деформация сжатия резины после ее выдержки при температуре Т в течение времени 1 и начальной деформации сжатия 30%, %

- изменение показателя, равное отношению его значения после старения в определённой среде (воздух, стандартная жидкость для резин СЖР-3) к исходному значению умноженному на 100, %

- разность твердостей резины после и до старения, межд. ед.

- относительные изменения массы, %

- температура вулканизации, °С

- температура начала разложения, °С

- температура деструкции, °С

- температура горения,°С

- температура лучеиспускания,°С

Т10 - температура, при которой потеря массы образцов резиновой

смеси составляет 10%, °С Ттл. - температура тления (температура появления первого дыма), °С

Твоспл. - температура воспламенения от источника пламени, °С

1гор. - время горения после выдержки в течение 20 сек. в пламени

горелки, сек. ? - время, сек.

И/Ио - относительная высота несгоревшей части образцов резины

к - константа скорости горения, мм*сек-1

ко - предэкспоненциальный множитель, мм*сек-1

Е - кажущаяся энергия активации реакции, кДж/моль

§ - общее содержание антипиренов, мас. ч.

Р - суммарная теплота разложения, кДж

Л

Бт - коэффициент дымообразования, м /кг

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка огнестойких резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков и каучуков общего назначения с применением комбинаций антипиренов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В настоящее время при производстве резинотехнических изделий (РТИ) для оборудования горнодобывающей промышленности используются резиновые смеси на основе бутадиен-нитрильных каучуков и каучуков общего назначения. Ужесточение условий эксплуатации оборудования обуславливает повышение требований по огнестойкости к РТИ, работающих в условиях воздействия высоких температур и открытого пламени. Такие РТИ должны быть трудно воспламеняемыми, и их горение должно прекращаться при удалении источника пламени. Одним из эффективных методов повышения огнестойкости является использование антипиренов - веществ, замедляющих или предотвращающих процесс горения. В настоящее время в качестве антипиренов применяются галоген-, фосфор-, сурьму содержащие соединения и др. Среди них наиболее часто используются комбинации хлорпарафинов с триоксидом сурьмы. Однако триоксид сурьмы обладает высокой токсичностью (относится к 2 классу опасности). Поэтому актуальной является проблема его замены менее токсичными экологически безопасными соединениями с разработкой огнестойких резиновых смесей, обладающих технологичностью при сохранении физико-механических и эксплуатационных свойств.

Цель диссертационной работы. Разработка огнестойких резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков (БНК) и каучуков общего назначения для оборудования горнодобывающей промышленности, работающих в условиях повышенных температур и возможного при аварийных ситуациях контакта с открытым пламенем.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Создание научно-обоснованных подходов к рецептуростроению огнестойких резин на основе БНК и каучуков общего назначения с использованием нетоксичных антипиренов.

2. Исследование пласто-эластических, реометрических, физико-механических свойств и огнестойкости резин при частичной и полной замене

триоксида сурьмы на комбинации новых нетоксичных антипиренов и разработка негорючих резин с сохранением технологических, упруго-прочностных и эксплуатационных свойств.

3. Разработка новой методики исследования кинетики процесса горения резин с использованием газового молекулярного лазера.

4. Промышленное испытание и внедрение огнестойких резин с применением комбинаций новых антипиренов.

Научная новизна. Комбинацией гидроксида алюминия с боратом бария, за счет протекания последовательных эндотермических реакций превращения антипиренов, уменьшено или исключено использование токсичного триоксида сурьмы и созданы огнестойкие резины на основе БНК и каучуков общего назначения.

Новым методом исследования кинетических закономерностей процесса горения резин, основанным на использовании газового молекулярного лазера ЛГ-25, генерирующем постоянную температуру лучеиспускания, с фиксацией температуры горения и высоты несгоревшей части образца резины во времени установлено, что скорость процесса горения резин описывается кинетическим уравнением нулевого порядка, константы скорости и энергии активации которого подтверждают эффективность применения комбинации гидроксида алюминия с боратом бария в резинах на основе БНКС-40АМН и каучуков общего назначения.

Практическая значимость.

Разработаны огнестойкие резины на основе БНКС-28АМН, БНКС-40АМН и комбинации СКИ-3+СКД с частичной заменой триоксида сурьмы менее токсичными комбинациями органоглины СЫБЙе 15А (или ДДАН) + гидроксид алюминия и гидроксид алюминия + борат бария, не ухудшающими упруго -прочностные и эксплуатационные свойства резин.

Разработана трудно горючая резина на основе БНКС-40АМН с полной заменой триоксида сурьмы на комбинацию гидроксид алюминия + борат бария, не ухудшающую физико-механические свойства резины.

Разработан и рекомендован для практического использования новый метод исследования кинетических закономерностей процесса горения резин, основанный на использовании газового молекулярного лазера ЛГ-25, генерирующего постоянную температуру лучеиспускания, с фиксацией температуры горения и высоты несгоревшей части образца резины во времени.

С применением новых антипиренов разработаны рецептуры огнестойких резин для рукавов, вентиляционных шахтных труб, наружных обкладок конвейерных лент и колец 2В52283И2-1 и Д-160-33С1-2И2 для амортизирующих роликов ленточных конвейеров, которые применяются в горнодобывающей промышленности и внедрены в производство на АО «Чебоксарское производственное объединение имени В.И. Чапаева». Экономический эффект от частичной замены токсичного триоксида сурьмы нетоксичными антипиренами в резине для изготовления огнестойких колец 2В52283И2-1 и Д-160-33С1-2И2 составляет 0,4 млн. руб. в год.

На АО «Чебоксарское производственное объединение им. В.И. Чапаева» из разработанной резины на основе комбинации каучуков СКИ-3 и СКД для ОАО «Тяжмаш» г. Сызрань выпущены партии резиновых колец 2В52283И2-1 и Д-160-33С1-2И2, удовлетворяющие требованиям ТУ 38.105376-92.

Положения, выносимые на защиту.

Рецептуры огнестойких резин на основе БНКС-28АМН, БНКС-40АМН и СКИ-3+СКД с частичной заменой триоксида сурьмы менее токсичными комбинациями органоглины Qoisite 15А (или ДДАН) + гидроксид алюминия и гидроксид алюминия + борат бария.

Рецептура трудно горючей резины на основе БНКС-40АМН с полной заменой триоксида сурьмы комбинацией антипиренов гидроксид алюминия + борат бария с пониженной токсичностью.

Механизм ингибирования процесса горения резин, обусловленный протеканием последовательных эндотермических реакций превращения антипиренов.

Новый метод исследования кинетических закономерностей процесса горения резин, основанный на использовании газового молекулярного лазера ЛГ-25.

Огнестойкие резины для рукавов, вентиляционных шахтных труб, наружных обкладок конвейерных лент и колец амортизирующих роликов ленточных конвейеров для горнодобывающей промышленности.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на: XVIII и XIX Международных научно-практических конференциях «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии» (Москва, 2012, 2014); VIII Международной конференции «Инновационные нефтехимические технологии-2012», (Нижнекамск, 2012); Всероссийской конференции с международным участием «Современные проблемы химической науки и образования», посвящённой 75-летию со дня рождения В.В. Кормачева (Чебоксары, 2012); Юбилейной научной школе-конференции «Кирпичниковские чтения по химии и технологии высокомолекулярных соединений» (Казань, 2012); I и II Всероссийской научной конференции «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров (Уфа, 2013-2014); Международной научно-практической конференции «Теоретические и прикладные аспекты химической науки, товарной экспертизы и образования», посвященной 75-летию со дня рождения В.Н. Николаева (Чебоксары, 2013); V Всероссийской научной конференции (с международным участием) «Физикохимия процессов переработки полимеров» (Иваново, 2013); II Всероссийской конференции с международным участием "Современные проблемы химической науки и фармации", посвященной 85-летию со дня рождения В.А. Кухтина (Чебоксары, 2014); Всероссийской молодежной конференции «Достижения молодых ученых: химические науки» (Уфа, 2015), V Международной конференции-школы по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры^» (Волгоград, 2015).

Публикации.

По материалам диссертационной работы опубликованы 8 статей в журналах перечня ВАК, 12 тезисов докладов и получены 2 патента РФ.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, обсуждение результатов), выводов, списка использованной литературы и приложения. Работа изложена на 138 страницах, содержит 27 рисунков и 26 таблиц, список литературы включает 193 наименование.

Во введении сформулированы актуальность темы, цель и основные задачи настоящей работы.

В литературном обзоре даны определения и общая информация о процессе горения резин. Приведены различные методы повышения огнестойкости резин. Представлены и обобщены современные данные по огнестойким резинам и антипиренам, применяемым для их изготовления. Рассмотрены особенности получения негорючих резин, влияние природы каучуков и ингредиентов резин на их огнестойкость.

Во второй главе приведены характеристики использованных в работе каучуков и ингредиентов, методы исследования резиновых смесей и вулканизатов.

В третьей главе представлены результаты работы и проведено их обсуждение.

В приложении приведен акт о внедрении результатов данной диссертационной работы на АО «ЧПО им. В.И. Чапаева».

Благодарности. Автор выражает глубокую и искреннюю признательность за консультации и помощь при выполнении данной работы сотрудникам кафедры физической химии и высокомолекулярных соединений Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова», а также начальнику технического отдела по РТИ АО «ЧПО имени В.И. Чапаева» Ушмарину Николаю Филипповичу.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Особенности процесса горения резин

Горение - химическая реакция, протекающая в условиях ее прогрессирующего самоускорения. Горение резин приводит к потере их массы вследствие быстрого окисления с выделением большого количества тепла, разогревом и образованием пламени. Горение - гетерогенный процесс, возникающий при контакте газообразных продуктов разложения резины с воздухом. Поэтому различают следующие стадии горения резин [1, 2]:

1. Нагрев резины вначале от внешнего источника тепла.

2. Термическое разложение резины. Вначале происходит деструкция макромолекул по наиболее слабым химических связям. При дальнейшем повышении температуры разрушается большинство химических связей и наблюдается потеря массы резины в результате деполимеризации боковых групп. При разложении резины образуются горючие газы (метан, этан, этилен, формальдегид, ацетон, оксид углерода и др.), негорючие газы (диоксид углерода, галогеноводороды и др.), жидкости (частично распавшийся полимер), твердого остаток (уголь), дым.

3. Воспламенение (самовоспламенение). Газообразные продукты разложения, выделяясь из резины, взаимодействуют с кислородом воздуха и воспламеняются. Эта стадия процесса характеризуется температурой воспламенения -минимальной температурой, при которой наблюдается воспламенение газов от внешнего источника (искра, пламя), и более высокой температурой самовоспламенения, при которой внешний источник не нужен. Температура поверхности резины, при которой скорость выделения летучих продуктов термического разложения достаточна для воспламенения, составляет от 325°С (резины на основе диеновых каучуков) до 500°С. Самовоспламенение происходит при температуре поверхности резин 620 - 670°С.

4. Собственно горение. Горение происходит в результате взаимодействия горючих газов, выделяющихся из полимерного материала, с кислородом воздуха. Выделяемая теплота сгорания повышает температуру горючих газов и

поверхности резины, ускоряя ее разложение и обеспечивая дальнейшее горение.

Горение, по фазовому состоянию участвующих в процессе компонентов, подразделяют на гомогенное (газовое) и гетерогенное (тление). При гомогенном горении между реагирующими компонентами отсутствует поверхность раздела и большая часть тепла выделяется в газовой фазе при окислении газообразных продуктов деструкции полимера. Температура поверхности составляет 400-650°С, а максимальная температура газовой фазы достигает 1100-1200°С. При гетерогенном горении процесс протекает на поверхности раздела фаз и все тепло выделяется, главным образом, в поверхностном слое конденсированной фазы, где и наблюдаются максимальные температуры (800-900°С). При горении многих полимерных материалов имеются признаки как гомогенного, так и гетерогенного процесса. Высокотемпературное разложение полимеров при горении часто сопровождается образованием выгодного с точки зрения снижения их горючести карбонизированного слоя, который может вспучиваться или остекловываться и замедлять дальнейшее разложение полимеров [3, 4].

Возможность воспламенения и интенсивность последующего горения зависят от соотношения между количеством горючих продуктов термического разложения, экзо- или эндотермическим характером процесса разложения резины, скорости подвода и соотношения концентраций горючих газов и воздуха (при недостатке одного их них воспламенение не происходит) [1]. При снижении скорости горения вследствие больших тепловых потерь резина обугливается. Образование твердого коксового остатка препятствует дальнейшему горению, но возможно его тление (горение без пламени) при доступе воздуха.

Таким образом, горение обусловлено процессами, протекающими в четырех дискретных областях:

• резины (источник горючих газов);

• предпламенной (область, в которой горючие газы нагреваются, подвергаются дальнейшему распаду и окислению);

• зоны пламени;

• зоны продуктов сгорания.

Химизм процесса горения резины ^-Н) молекулярным кислородом (термоокислительная деструкция) можно представить схемой [1, 5]:

1) КИ+Ог ^ ЯСОИ

2) ^ + О2^Ю2

3) + R-Н ^ ROOH + R• продолжение

4) ROOH ^ RO• + НО^ цепей

4.1) ЯООИ + Я-Н^ RO2• + Н2О + R• развитие

4.2) ЯООН + ^СН=СН2^ RO• + •RСНСН20Н цепей

4.3) 2 ROOH^ RO2• + Н2О + RO•

5) R• + ^^ R-R

6) И + RO2—> ROOH обрыв цепей

7) ЯО^ + RO2—> ROOR + 02

В работе [6] показано, что механизм термической деструкции эластомеров, содержащих бутадиеновые звенья (бутадиеновый, бутадиен-стирольный и бутадиен-нитрильный каучуки) зависит от скорости нагрева. Повышение скорости нагрева увеличивает вклад реакции первого порядка (деполимеризации) и снижает вклад межцепной реакции (циклизованный и сшитый полибутадиен). Установлено, что механизм термической деструкции эластомеров имеет температурно-временную зависимость. Комбинация времени и температуры создает тепловую историю в образце. Для изученных типов полимеров механизм термической деструкции зависит от тепловой истории эластомеров. Экспериментальные наблюдения также показали, что при межцепных реакциях влияние времени подобно температуре и принцип температурно-временной суперпозиции может быть использован для изучения механизма термической деструкции эластомеров, содержащих бутадиеновые звенья.

Таким образом, горение резины представляет собой очень сложный физико-химический процесс, включающий как химические реакции деструкции, сшивания и карбонизации полимера в конденсированной фазе, так и физические процессы тепло- и массопередачи.

Горение полимеров и резин сопровождается выделением токсичных газов.

При полном сгорании полимеров, содержащих водород, углерод и кислород, образуются вода и диоксид углерода, а при неполном сгорании - токсичный оксид углерода. При полном сгорании азотсодержащих полимеров образуется также азот и незначительное количество оксидов азота, а при неполном сгорании - токсичные цианистый водород и циан, оксиды азота и аммиак. При горении хлорсодержащих полимеров образуется хлорид водорода, а из резин на основе фторсодержащих каучуков выделяется фторид водорода [5].

Огнестойкость резин часто оценивают по кислородному индексу. Кислородный индекс (КИ) - минимальное процентное содержание кислорода в кислородно-азотной смеси, при котором возможно свечеобразное горение резин в условиях специальных испытаний (ГОСТ 12.1.044). Повышение КИ означает снижение горючести резины, так как при этом возрастает количество кислорода, необходимого для поддержания горения. По величине КИ материалы делятся на:

1) негорючие материалы, КИ > 75%;

2) трудногорючие материалы, КИ = 50-70%;

3) горючие трудновоспламеняемые (самозатухающие), КИ = 27-50%;

4) горючие, КИ = 20-26%;

5) горючие легковоспламеняемые, КИ < 20%.

В реальных условиях при горении полимеров зачастую наблюдается неполное сгорание резин и полимеров. Образование сажи или дыма является одним из признаков неполного сгорания. Дым, выделяющийся при горении, представляет собой взвесь конденсированных частичек в смеси газообразных продуктов сгорания с окружающей атмосферной средой. В зависимости от состава резин и полимерных материалов и условий горения взвесь может состоять из конденсированных жидких капелек продуктов сгорания, либо твердых веществ [7]. Количество и природа дыма зависит от химического строения полимеров, компонентов, входящих в состав материалов, от содержания кислорода в окружающей среде и характера процесса горения [8]. Скорость дымообразования возрастает при снижении горючести резин, в т.ч. с помощью антипиренов. Обильное дымообразование обычно приводит к уменьшению скорости горения и

затуханию материала. Вместе с тем дымообразование нежелательно для ряда материалов и конструкций, используемых в транспорте и строительстве, поскольку образование дыма сопровождается выделением токсичных продуктов неполного сгорания и затрудняет противопожарные работы [5].

Существенное значение в дымообразовании при горении полимеров, в том числе резин, имеет образование в пламени конденсированных частиц углерода (сажи). Наиболее важными химическими процессами, приводящими к образованию сажи в пламенах, являются: газофазное разложение алифатических углеводородов с образованием ацетилена; радикальные реакции полимеризации с участием ацетилена, ведущие к низкомолекулярным полиинам, с последующим их преобразованием в ароматические углеводороды; дегидрополиконденсация ароматических углеводородов с частичным разложением ароматических ядер до ацетилена и его производных; хемиионизация углеводородных соединений и их радикалов; рост углеродных гексагональных слоев в результате ионно-молекулярных радикальных или ионно-радикальных реакций с участием ацетилена, полиинов, СН2 и других радикалов; окисление предшественников сажевых частиц и выгорание последних [7, 9].

На последней стадии горения большую роль играет степень дисперсности образовавшейся в подпламенной зоне сажи. Чем более мелко дисперснее сажа, тем больше ее поверхность и тем активнее она окисляется в пламени [7]. Согласно [10], образование сажи определяется условиями процесса и природой исходных продуктов. С увеличением температуры и скорости прогрева исходных и промежуточных продуктов, возрастает количество продуктов перешедших в сажу, и уменьшается количество образовавшегося кокса. Для оценки дымообразования используются методы, основанные на определении оптической плотности дыма. Согласно ГОСТ 12.1.044 по величине коэффициента дымообразования (Бт) различают три группы материалов:

Л

1) с малой дымообразующей способностью, Бт до 50 м /кг;

л

2) с умеренной дымообразующей способностью, Эт от 50 до 500 м /кг;

л

3) с высокой дымообразующей способностью, Эт свыше 500 м /кг.

1.2 Методы повышения огнестойкости полимеров и резин

Основными путями снижения горючести полимеров и резин являются [11]:

1) введение в полимер катализаторов коксообразования. В зависимости от типа полимера это могут быть соли металлов, фосфорсодержащие соединения, галогенсодержащие соединения в комбинации с окисью сурьмы и т.п.;

2) применение полимеров в сочетании с негорючими материалами с большой теплоемкостью и теплопроводностью;

3) введение в полимер добавок, при пиролизе которых в газовой фазе образуются инертные разбавители, что уменьшает температуру пламени и приводит к его погасанию;

4) введение в полимер добавок, при разложении которых в газовую фазу попадают активные ингибиторы газофазных реакций окисления (наиболее эффективными являются бромсодержащие соединения).

Способы снижения горючести полимерных материалов, согласно Кодолову [5], можно условно разделить на четыре группы:

1. Огнезащита с использованием устойчивых к пламени материалов (огнезащитных покрытий).

2. Введение наполнителей.

3. Введение замедлителей горения или антипирирующих составов.

4. Модификация полимерных материалов.

Огнезащита устойчивыми к пламени материалами подразумевает покрытие плитками, листами из негорючих или трудносгораемых материалов изделий из горючих материалов; в качестве огнезащитных покрытий могут применяться огнезащитные краски, лаки, вспенивающиеся покрытия. По существу, к этому способу близка пропитка материалов огнегасящими составами, поскольку на поверхности материала возможно в ряде случаев образование защитного слоя. В [12] представлен способ поверхностного модифицирования резин на основе карбоцепных каучуков, включающий обработку резин раствором реакционноспособного вещества, содержащим 2-меркаптобензтиазол, серу и ультрадисперсные порошки твердых смазочных материалов,

фенолформальдегидную смолу и хлорпарафин. Технический результат состоит в увеличении огнестойкости резиновых изделий при сохранении износостойкости и агрессивостойкости. Преимущества огнезащитных покрытий заключаются в простоте изготовления и сравнительно небольшой стоимости работ. Основной недостаток этого способа заключается в том, что при повышении температуры для большинства покрытий характерно отслаивание от основного горючего материала. При этом возрастает вероятность загорания основного материала. Для вспенивающихся покрытий, на которых при воздействии огня или тепла образуется быстрорастущая негорючая пена с мелкими закрытыми порами, снижение адгезии покрытия к материалу менее вероятно из-за резкого уменьшения теплопередачи через покрытие.

Введение негорючих или не поддерживающих горение наполнителей. Введение наполнителей в полимеры издавна используют в технике для получения различных композиционных материалов. Наполнители улучшают физико-механические свойства полимерных материалов, помогают уменьшить расход ценного и зачастую дефицитного сырья. Поэтому данное направление представляется привлекательным с точки зрения экономики производства полимерных материалов [13]. Естественное побуждение при решении проблемы снижения горючести резин — использовать негорючие наполнители неорганической природы. Введение подобных наполнителей в полимеры позволяет снизить содержание горючей составляющей материала, повлиять на теплофизические характеристики последнего и на условия тепло- и массообмена при горении. Применяют наполнители дисперсные с частицами зернистой (песок, мел, каолин) и пластинчатой (графит, тальк, слюда) формы, волокнистые (стекловолокна, асбест) и пористые (стеклянные микросферы, перлит, вермикулит). С точки зрения взаимодействия поверхности наполнителя с полимерной матрицей наполнители разделяют на активные и неактивные. Активные - наполнители, улучшающие эксплуатационные свойства материалов и условия их переработки. К ним относят: технический углерод, лигнин, аморфную двуокись кремния и некоторые сорта силикатов кальция, алюминия, циркония,

оксиды железа, алюминия, титана и др. Неактивные (инертные) - наполнители, вводимые для снижения удельного расхода материала и не влияющие на эксплуатационные свойства изделия. К неактивным наполнителям относят: природный мел, каолин, тальк, слюду, асбест и др.

Обычно для снижения горючести материала наполнители вводят в большом количестве (более 20% мас.). Для снижения горючести резин в последнее время все чаще используют наполнители со свойствами антипиренов. Например, гидратированные карбонаты металлов, гидроокиси алюминия, магния [14-17]. Преимущества от введения наполнителей — одновременное улучшение ряда характеристик материала. Основной недостаток аналогичен указанному для выше приведенного способа (расслаивание при повышенных температурах).

Введение антипиренов. Применение антипиренов является наиболее распространенным методом снижения горючести резин и полимеров. Обычно к антипиренам относят неорганические и органические вещества, которые в своем составе содержат фосфор, галогены, азот, бор, металлы, группировки с разным сочетанием этих элементов. Существует деление антипиренов на химически активные и инертные [18]. При взаимодействии химически активных антипиренов с полимером образуется новый полимер, отличный от исходного по составу и химической структуре. Инертные антипирены механически совмещаются с полимером. Они могут выполнять различные функции в композиционном материале, а именно — быть пластификаторами или наполнителями, вспенивающими агентами или структурообразователями, поверхностно-активными веществами. В настоящее время в общем объеме потребления антипиренов доля инертных добавок значительна и достигает 80-85%. Поскольку при введении в полимер химически активных антипиренов происходит его химическая модификация, при которой в макроцепи полимера появляются новые фрагменты, правильнее отнести химически активные антипирены к модифицирующим агентам (антипирирующим модификаторам). К инертным антипиренам относят эфиры фосфорных кислот, производные сурьмы, хлорированный парафин, неорганические соли, окислы и гидроокиси металлов, в

частности, борат цинка, гидроксиды алюминия и магния. К химически активным - хлорэндиковая кислота и её ангидрид, фосфорсодержащие полиолы, тетрабромфталевый ангидрид и др. [19-21]. Как правило, для снижения горючести полимерных материалов используют смеси различных антипиренов в сочетании с веществами-синергистами, т.е. веществами, усиливающими эффективность антипиренов. Введение замедлителей горения и составов, замедляющих горение, в полимерные материалы заключается обычно в равномерной распределении этих веществ в объеме материала. Этот способ более эффективен по сравнению с предыдущими из-за термических превращений замедлителей горения в зоне пиролиза и поверхностной зоне и диффузии продуктов их превращений в поверхностную зону материала. При этом концентрация продуктов термических превращений замедлителей горения в поверхностной зоне резко возрастает, что в свою очередь ведет к ускорению коксования материала. Основным недостатком этого способа является то, что в ряде случаев увеличивается горючесть материала в процессе его эксплуатации, поскольку введенные замедлители горения могут «выпотевать», вымываться или иным способом выделяться из материала.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Петрова Надежда Петровна, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Махлис, Ф.А. Терминологический справочник по резине: Справ. изд. / Ф.А. Махлис, Д.Л. Федюкин. - М.: Химия, 1989. - 400 с.

2. Федюкин, Д.Л. Технические и технологические свойства резины / Д.Л. Федюкин, Ф.А. Махлис. - М.: Химия, 1985. - 240 с.

3. Берлин, Ал. Ал. Горение полимеров и полимерные материалы пониженной горючести / Ал. Ал. Берлин // Соросовский образовательный журнал. - 1996. - № 9. - С. 57-63.

4. Качановская, Л.Д. Огнестойкие полимерные композиции / Л.Д. Ка-чановская, Л.М. Самохвалова, Л.П. Синчук. - М.: НИИТЭХИМ. - 1987. - 66 с.

5. Кодолов, В.И. Замедлители горения полимерных материалов / В.И. Кодолов. - М.: Химия, 1980. - 274 с.

6. Amraee, I. Amiri. The effect of heat history on thermal degradation of elastomers containing butadiene units / I. Amiri Amraee // J. Appl. Polym. Sci. - 2009. - V.113. -№6. - P. 3896-3900.

7. Асеева, Р.М. Горение полимерных материалов / Р.М. Асеева, Г.Е. Заиков -М.: Наука. - 1981. - 280 с.

8. Мальцев, В.М. Основные характеристики горения / В.М. Мальцев, М.И. Мальцев, Л.Я. Кашпоров. - М.: Химия. - 1977. - 320 с.

9. Химия полисопряженных систем / А.А. Берлин, М.А. Гейдерих, Б.Э. Давыдов [и др.]. - М.: Химия. - 1972. - 271 с.

10. Кокурин, А.Д. О механизме образования кокса и сажи при термическом пиролизе и диффузионном горении / А.Д. Кокурин // Журнал прикладной химии. -1969. - Т.42. - №7. - С. 1592-1595.

11. Берлин, Ал.Ал. Принципы создания композиционных полимерных материалов / Ал.Ал. Берлин, В.Г. Ошмян, С.А. Вольфсон, Н.С. Ениколопов. - М.: Химия. - 1990. - 240 с.

12. Пат. 2307842 РФ, МПК C08J7/12, C08L21/00. Способ поверхностного модифицирования резин / Анцупов Ю.А., Лукасик В.А., Поляков П.В.; заявитель

и патентообладатель Анцупов Ю.А., Лукасик В.А., Поляков П.В. - № 2005133696/04; заявл. 02.11.2005; опубл. 10.10.2007.

13. Достижения в области создания полимерных материалов с пониженной горючестью / С.Н. Новиков, Л.А. Оксентьевич, Б.В. Нелюбин [и др.] // Пластические массы. - 1985. - №7. - C. 25-30.

14. Асеева, Р.М. Снижение горючести полимерных материалов / Р.М. Асеева, Г.Е. Заиков. - М.: Знание. - 1981. - 64 с.

15. Lyons, J.W. The chemistry and uses of fire retardants / J.W. Lyons. - N.Y.: Wiley Intersci. - 1970. - 462 p.

16. Wei M. Halogenfreie Flammschutzmittel fur den Einsatz in Leitungen und Kabela / Wei M., Murphy D., Barry C., Mead J. // GAK: Gummi, Fasern, Kunstst. -2012. - V.65. - №5. - Р. 304-313.

17. Пат. 2346017 РФ МПК C08K3/22, C08K7/08. Огнестойкий полимерный композиционный материал (варианты) и способ его получения / Бауэр Ральф (СА), Енер Дорук (US); заявитель и патентообладатель Сэнт-гобэн керамикс энд пластикс, инк. - № 2007119943/04; заявл. 17.10.2005; опубл. 10.02.2009.

18. Коршак, В.В. Термостойкие полимеры / В.В. Коршак. - М.: Химия. - 1989. -411 с.

19. Fenimor, C.P. Flammability of polymers / C.P. Fenimor, F.J. Martin // Comboustion and Flame. - 1966. - V.10. - №2. - P. 135-140.

20. Гефтер, Е.Л. Фосфорорганические мономеры и полимеры / Е.Л. Гефтер. -М.: АН СССР. - 1960. - 290 с.

21. Ушаков, В.А. Пути снижения горючести полимерных материалов / В.А. Ушаков, Р.М. Асеева, Р.А. Андриянов, Е.Н. Бикбулатова // Пластические массы. -1975. - №12. - С. 36-40.

22. Кочнев, А.М. Модификация полимеров: монография. / А.М. Кочнев, С.С. Галибеев. - Казань: Казан. гос. технол. ун-т. - 2008. - 533 с.

23. Lawson, D.F. Flammability of elastomeric materials. Performance properties of plastics and elastomers/ D.F. Lawson // Handbook of Polymer Science and Technolog. -1989. - V.2. - P. 45-47.

24. Ломакин, С.М. Замедлители горения для полимеров / С.М. Ломакин, Г.Е. Заиков // Каучук и резина. - 2010. - №4. - С. 34-41.

25. Заиков, Г.Е. Старение, стабилизация и горение полимеров и композитов. Часть 2. О приоритетах в исследованиях / Г.Е. Заиков // Каучук и резина. - 2011. -№2. - С. 38-40.

26. Халтуринский, Н.А. Новые высокоэффективные антипирены / Н.А. Халтуринский, Т.А. Рудакова, Т.В. Попова // Горение и взрыв. - 2011, - №4. - С. 184-187.

27. Троитцш, Юрген. Антипирены: приостановленный бум / Юрген Троитцш // Полимер. матер.: изделия, оборуд., технол. - 2011. - №7. - С. 7-11.

28. Ломакин, С.Н. Замедлители горения для полимеров / С.Н. Ломакин, Г.Е. Заиков, А.К. Микитаев [и др.] // Вестник Казанского технол. ун-та. - 2012. - Т.15. -№7. - С. 71-87.

29. Ломакин, С.М. Замедлители горения для полимеров / С.Н. Ломакин, Г.Е. Заиков, А.К. Микитаев // Энцикл. инж.-химика. - 2011. - №9. - С. 22-33.

30. Holbrook, R.D. Détection and speciation of brominated flame retardants in high-impact polystyrene (HIPS) polymers / R.D. Holbrook, J.M. Davis, К.С. Scott, CJ. Szakal // Microsc. - 2012. - №2. - C. 143-152.

31. Халтуринский, Н.А. Влияние бромсодержащих антипиренов на свойства термоэластопластов на основе полипропилена и этиленпропилендиенового каучука / Н.А. Халтуринский, Д.Д. Новиков, JI.A. Жорина [и др.] // Перспект. матер. - 2010. - №6. - С. 68-72.

32. Заявка № 2006126069 РФ, МПК C08K5/00. Антипиреновые композиции и их применение / Ван Мейлем Люк, Томас Сэмюэль Дж. Мл., Лэндри Сьюзан Д., Лютер Дуглас В.; заявитель Альбемарл Корпорейшн (US). - № 2006126069/04; заявл. 17.12.2004; опубл. 27.01.2008.

33. Халтуринский, Н.А. Горение полимеров и механизм действия антипиренов / Н.А. Халтуринский, Т.В. Попова, Ал.Ал. Берлин // Успехи химии. - 1984. - Т.53. -№2. - С. 326-346.

34. Пат. 2333226 РФ, МПК C08L11/00, C08K13/02, C08K3/20, C08K3/22, C08K5/02. Огнестойкая полимерная композиция / Трибельский И.А., Ходакова

С.Я., Брейтер Ю.Л.; заявитель и патентообладатель Трибельский И.А. - № 2006130453/04; заявл. 23.08.2006; опубл. 10.09.2008.

35. Зотов, Ю. Л. Хлорпарафины и композиции на их основе в качестве добавок, понижающих горючесть полимеров / Ю.Л. Зотов, Е.П. Гордон, Ю.В. Шаталин [и др.] // 0лигомеры-2009: Тезисы докладов 10 Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. Волгоград, 7-11 сент2009. - Волгоград: ВолгГТУ. - 2009. - С. 204.

36. Заявка № 2001104408 РФ, МПК 7 A43B1/10. Резиновая смесь для огнезащитной обуви пожарных / Кушнаренко С.Л., Красовский В.Н., Клочков

B.И., Крашенинникова М.В., Герасименко И.И.; заявитель Открытое акционерное общество "Завод резиновой обуви "Треугольник". - № 2001104408/12; заявл. 13.02.2001; опубл. 20.05.2003.

37. Халтуринский, Н.А. Особенности горения полимерных композиционных материалов (ПКМ) / Н.А. Халтуринский, В.М. Лалаян, А.А. Берлин // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. - 1989. - Т.34. - №5. - С. 560-566.

38. Баженов, С.Л. Полимерные композиционные материалы: Научное издание /

C.Л. Баженов, А.А. Берлин, А.А. Кульков, В.Г. Ошмян - Долгопрудный: Издательский Дом «Интеллект». - 2010. - 352 с.

39. Исследование фосфорорганичегких, фторорганических, металл-содержащих соединении и твердотопливных газогенераторных составов с добавками фосфорсодержащих соединении в качестве эффективных пламегасителей / О.П. Коробейничев, А.Г. Шмаков, В.М. Шварцберг [и др.] // Физика горения и взрыва. - 2006. - Т.42. - №6. - С. 64-73.

40. Hoang Dongquy. Synthesis and application of bicyclic phosphorus retardants / Hoang Dongquy, Kim Jinhwan.// Polym. Degrad. and Stab. - 2008. - V.93. - №1. - P. 39-42.

41. Заявка 2003124747 РФ, МПК7 С07Б9/12, C08K5/523. Фосфорсодержа-щее огнезащитное средство и огнестойкие термопластичные формовочные смеси / Зайдель Андреас, Бауманн Кэте, Экель Томас, Цобель Михаэль, Штельтинг Йорн, Виттманн Дитер (DE); заявитель Байер Аг; пат. поверенный Квашнин В.П. - №

2003124747/04; заявл. 28.12.2001; опубл. 10.01.2005; приоритет 09.01.2001 DE 10100591.1.

42. Novel tetrapotassium azo diphosphonate (INAZO) as flame retardant for polyurethane adhesives / Tirri Teija, Aubert Melanie, Wilen Carl-Eric, Pfaendner Rudolf, Hoppe Holger // Polym. Degrad. and Stab. - 2012. - V.97 - №3. - Р. 375-382.

43. Sun Dechao. Synthesis of three novel phosphorus-containing flame retardants and their application in epoxy resins / Sun Dechao, Yao Youwei // Polym. Degrad. and Stab. - 2011. - V.96. - №10 - Р. 1720-1724.

44. Dong Chun-mei. Синтез антипирена типа циклического фосфонатного сложного эфира с использованием ионной жидкости [Bmim]BF4 как катализатора / Dong Chun-mei, Sun Cai-ying, Zhan Zhao-shun, Wang Hong // Fine Chem. - 2011. -V.28. - №6. - С. 581-584.

45. Rakotomalala Muriel. New phosphacyclic molecules and their application as flame retardants for epoxy resins: Докл. [I8 International Conference on Phosphorus Chemistry (ICPC-20I0), Wroclaw, July, 2010] / Rakotomalala Muriel, Ciesielski Michael, Zevaco Thomas, Doering Manfred // Phoshp., Sulfur, and Silicon and Relat. Elem. - 2011. - V.186. - №4-6. - P. 989-996.

46. Кулезнев В.П. Исследование влияния фосфорсодержащих антипиренов на горючесть и диэлектрические свойства эпоксидных компаундов / П.В. Кулезнев, В.М. Балакин. // Пластические массы. - №9. - 2012. - С. 8-9.

47. Балакин, В.М. Исследование влияния фосфорсодержащих антипиренов на горючесть и физико-механические свойства эпоскидных компаундов / В.М. Балакин, В.П. Кулезнев, Е.Ю. Полищук // Пластические массы. - №3. - 2008. - С. 36-37.

48. Пат. 2298551 РФ, МПК C07D251/70, C07F9/02, C08K3/32, C07D251/66. Не содержащие галогенов антипиреновые соединения / Киркелс Ренир Хенрикус Мария, Алманс Николас Йоханна Йосеф, Гроллеман Патрисия Хюбертина Корнелис, Брам Адрианус Вилхелмус Мария (NL); заявитель и патентообладатель ЦИБА СПЕШИАЛТИ КЕМИКЭЛЗ ХОЛДИНГ ИНК. (CH). - № 2004114280/04; заявл. 01.10.2002; опубл. 01.10.2002.

49. Wang Lichun. Synthesis, characteristic of a novel flame retardant containing phosphorus, silicon and its application in ethylene vinyl-acetate copolymer (EVA) rubber / Wang Lichun, Junqing, Jiang Pingkai, Yu Jinhong // Polym. Res. - 2010. -V.17. - №6. - Р. 891-902.

50. Гибов, М.К. Механизмы горения и снижения горючести карбонизирующихся полимеров / М.К. Гибов. - Казань: КХТИ. - 1987. - 340 с.

51. Intharapat Punyanich. Thermal and flame resistance properties of natural nibber-g-poly-(dimethyl(methacryloyloxymethyl)phosphonate) / Intharapat Punyanich, Derouet Daniel, Nakason Charaen // J. Appl Potym. Sci. - 2010. - V.115. - №.1. - Р. 255-262.

52. Снижение воспламеняемости поливинилхлоридных пластизолей / Г.В. Плотникова, С.Ф. Малышева, А.К. Халлиулин [и др.] // Пластические массы. -2008. - №6. - С. 25-29.

53. Lindholm Brink A. Cone calorimeter study of inorganic salts as flame retardants in polyurethane adhesive with limestone filler / Lindholm Brink A., Wilen C.-E., Hupa M. // J. Appl. Polym. Sci. - 2012. - V.123. - №3. - P. 1793-1800.

54. Триорганилфосфиноксиды - эффективные замедлители горения поливинилхлоридных пластизолей / Г.В. Плотникова, С.Ф.Малышева, Н.К. Гусарова [и др.] // Журнал прикладной химии. - 2008. - Т.81. - Вып.2. - С. 314-319.

55. Влияние доступных фосфиноксидов на горючесть пластифицированного поливинилхлорида / Г.В. Плотникова, А.В. Корнилов, А.К. Халлиулин, С.Ф. Малышева [и др.] // Пластические массы. - №11. - 2007. - С. 35-36.

56. Пат. 7754808 США, МПК C08L31/04, C08L35/04, F16L11/04, C08K5/49, C08K5/55. Fire-resistant rubber composition and hose / Jan Goossens; заявитель и патентообладатель The Gates Corporation. - № US 11/259,474; заявл. 26.10.2005; опубл. 13.06.2010.

57. Troitzsch, J.H. The burning process / J.H. Troitzsch // International plastics flammability handbook. - 1990. - 2nd ed. - Chap.3. - P. 11-15.

58. Markezich, R. Proceedings of flame retardance / R. Markezich // Conference London. - Interscience communications, Greenwich. - 1998. February. - P. 930-102.

59. Кошелев, Ф.Ф. Общая технология резины / Ф.Ф. Кошелев, А.Е. Корнев, А.М. Буканов. - М.: Химия. - 1978. - 528 с.

60. Харчевников, В.М. Ингредиенты резиновых смесей / В.М. Харчевников. -Ленинград: ЛТИ. - 1982. - 54 с.

61. Mayerer Otto. Organophosphorus compounds for increased fire safety needs / Mayerer Otto // Spec. Chem. Mag. - 2007. - №7. - P. 34-35.

62. Пат. 2213108 РФ, МПК 7 C08K5/03, C08K5/49, C08L27/06, C08L99/00, C08J3/20. Модификатор для резиновых смесей (варианты) и способ его получения (варианты) / Кузнецов А.А., Поддубный И.С., Богач Е.В., Мильготин И.М; заявитель и патентообладатель Волгоградское открытое акционерное общество "Химпром". - № 2001111622/04; заявл. 26.04.2001; опубл. 27.09.2003.

63. Пат. 2191198 РФ, МПК 7 C08L27/06. Трудногорючая полимерная композиция / Оськин В.М., Селефоненков В.Е.; заявитель и патентообладатель Оськин В.М., Селефоненков В.Е. - № 2001112802/04; заявл. 15.05.2001; опубл. 20.10.2002.

64. Барштейн, Р.С. Пластификаторы для полимеров / Р.С. Барштейн, В.И. Кирилович, Ю.Е. Носовский. - М.: Химия. - 1982. - 200 с.

65. Новиков, С.Н. Высокомолекулярные антипирены / С.Н. Новиков // Всесоюзная конференция по горению полимеров и созданию ограниченно горючих материалов. Тезисы докладов. - Суздаль, 29 ноября - 1 декабря 1988 г. - C. 6.

66. Paletsky, A.A. A study of the flame retardant effect on fire resistance of polyethylene with ultra-high molecular weight / A.A. Paletsky, M.B. Gonchikzapov, О. P. Korobeinichev // 7 International Seminar on Flame Structure and 1 Young Researchers' School on Flame Study (7ISFS), Novosibirsk, July 11- 19, 2011: Book of Abstracts. - Novosibirsk. - 2011. - Р. 58.

67. Wei Ming. Halogen-free flame retardants for wire and cable applications / Wei Ming, Murphy Daniel, Barry Carol, Mead Joey // Rubber Chem. and Technol. - 2010. -V.83. - №3. - Р. 282-302.

68. Bai Mei. Получение антипирена типа нанопорошка гидроксида магния методом осаждения / Bai Mei, Liu Youzhi, Shen Hongyan // Plast. Sci. and Technol. -2011. - V.39. - №6. - Р. 84-87.

69. Liu Zhen. Получение огнестойких, радиационно вулканизуемых смесей полиэтилена высокого давления, этилен-пропилендиенового и силоксанового каучуков без применения хлорсодержащих антипиренов / Liu Zhen, Zhu Dongjie, Li Bin, Wang Xuesong, Ding Zhengang, Jia Shaojin, Jiang Pingkai // Plast. Sci. and Technol. - 2011. - V.39. - №7. - Р. 71-75.

70. Пат. 2152410 РФ, МПК 7 C08L27/06, C08K13/02, C08K13/02. Огнестойкая полимерная композиция / Юрцев Л.Н., Морозов А.Г., Морозова Л.С.; заявитель Юрцев Л.Н.; патентообладатель Морозов А.Г., Морозова Л.С. - № 98104540/04; заявл. 25.03.1998; опубл. 10.07.2000.

71. Пат. 1722032 РФ, МПК 6 C08L83/04, C08K13/02, B32B27/28. Композиция для наружных слоев огнестойкого слоистого материала / Здорикова Г.А., Колесников А.А., Троицкая Т.А., Комаров С.А.; заявитель Ивановский научно-исследовательский институт пленочных материалов и искусственной кожи технического назначения, Всесоюзный институт авиационных материалов. - № 4841675/05; заявл. 05.04.1990; опубл. 10.04.1996.

72. Hull, T. Richard. Fire retardant action of mineral fillers / T. Richard Hull, Artur Witkowski, Luke Hollingbery // Polym. Degrad. and Stab. - 2011. - V.96. - №8. - Р. 1462-1469.

73. Пат. 2472821 РФ, МПК C08L83/04, C08K5/3492, C08K3/36, C08K5/14. Огнестойкая резиновая смесь / Михайлова Г.Д., Шумилова Н.В.; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК"). - № 2011121266/05; заявл. 25.05.2011; опубл. 20.01.2013.

74. Гордиенко, В.П. Влияние некоторых наполнителей-антипиренов неорганической природы на горючесть термопластичных материалов / В.П. Гордиенко, В.Г. Сальников // Пластические массы. - 2011. - №9. - С. 57-60.

75. Тушение пожаров с помощью аэрозолей растворов солей / О.П. Коробейничев, А.Г. Шмаков, А.А. Чернов [и др.] // Физика горения и взрыва. - 2010. - Т.46. - №1. - С. 20-25.

76. Lai Liang-qing. Влияние теплостойкой добавки на горючесть силоксанового каучука / Lai Liang-qing, Su Zheng-tao, Qian Huang-hai, Wang Jing-he // J. Aeron. Mater. - 2011. - V.31. - №5. - Р. 66-70.

77. Богданова, В.В., Климовцова И.А. Снижение содержания оксида сурьмы в огнестойких полимерах путем целенаправленного регулирования взаимодействия антипиренов в конденсированной фазе / В.В. Богданова, И.А. Климовцова // Высокомолекулярные соединения, Серия Б. - 1994. - №9. - С. 1570-1573.

78. Дядченко, А.И. Пути уменьшения дымообразования и выделения токсичных газов при горении полимерных материалов / А.И. Дядченко, В.В. Копылов, В.С. Воротилова, Н.М. Конова, В.А. Очнева, Л.К. Попов // Пластические массы. - 1982. - №10. - С. 49-52.

79. Копылов, В.В. Полимерные материалы с пониженной горючестью / В.В. Копылов, С.П. Новиков, Л.А. Оксентьевич. Под ред. А.Н. Праведникова. - М.: Химия. - 1986. - 224 с.

80. Демидов, П.Г. Горение и свойства горючих веществ и материалов / П.Г. Демидов, В.А. Шандыба, П.П. Щеглов. - М. Химия. - 1981. - 273 с.

81. Dong Hong. Влияние гидроксида алюминия на термическую стабильность жидкого силоксанового каучука с двухкомпонентным добавлением / Dong Hong, Wu Chuan, Wu Haifu, He Shudian, Lai Guoqiao // J. Nanjing Univ. Technol. Natur. Sci. - 2011. - V.33. - №3. - P. 62-64, 68.

82. Дудеров, Н.Г. Эффективность и механизм действия замедлителей горения пенопластов/ Н.Г. Дудеров, В.Л. Сядук, Ю.К. Нагановский [и др.] // Пожаровзрывоопасность. - 1990г. - №3. - С. 32-33.

83. Большой справочник резинщика. Ч.1. Каучуки и ингредиенты / Под ред. С.В. Резниченко, Ю.Л. Морозова. - М.: ООО «Изд. центр «Техинформ» МАИ», 2012. - 490 с.

84. Chen Shuguo. Mechanical properties, flame retardancy, hot-air ageing, and hot-oil ageing resistance of ethylene- vinyl acetate rubber/hydrogenated nitrile-butadiene rubber/magnesium hydroxide composites / Chen Shuguo, Zhang Yong, Wang Ruyin, Yu Haiyang, Hoch Martin, Guo Sharon // J. Appl. Polym. Sci. - 2009. - V.114. - №5. -Р. 3310-3318.

85. Wang Не. Влияние алюминий гидроксида и бората цинка на огнестойкость смесей этиленвинилацетатный каучук/каучук бутадиеннитрильный / Wang Не, Zhu Zhu, Zhao Shu-gao, Shi Xin-yan // China Synth. Rubber Ind. - 2012. - V.35. - №5. - С. 392-395.

86. Wang Не. Влияние гидроксида магния на сопротивление горению вулканизатов этиленвинилацетатный каучук/каучук бутадиеннитрильный / Wang Не, Ma Mingqiang, Zhao Shugao, Shi Xinyan // Polym. Mater. Sci. Technol. Eng. -2012. - V.28. - №9. - Р. 105-108.

87. Фомин, Д.Л. Кабельные поливинилхлоридные пластикаты повышенной пожаробезопасности: Автореф. дис. ... канд. тех. наук: 05.17.06 / Д.Л. Фомин. -Казань, КНИТУ, 2013. - 20 с.

88. Технология резины: рецептуростроение и испытания / Под ред. Дика Дж.С.; Пер. с англ. под ред. Шершнева В.А. - СПб.: Научные основы и технологии. -2010. - 620 с.

89. Shen, K.K. Zinc borate / K.K. Shen // Plastics compounding. - Sep./Oct. 1985. -V.8. - N.5. - P. 66-80.

90. Габова, Е.Л. Борат цинка - высокоэффективная антипиреновая добавка в резинотехнические изделия и полимеры / Е.Л. Габова, Е.К. Каверзин, Ю.С. Плышевский // Композитный мир. - 2005. - №3. - С. 11.

91. Shen, K.K. Plastics additives / K.K. Shen, R.O'Connor. - London: Chapman & Hall, 1998. - 268 p.

92. Shen, K.K. Fire and Polymers/ K.K. Shen, T.S. Griffin // ACS Symposium Series 425. - 1990. - P. 1575.

93. Schultz, D.R. Flame retarding materials / D.R. Schultz // Rubber world. - Aug 1992. - V.206. - №.5. - P. 23-26.

94. Шварц, Е.М. Получение боратов цинка и меди в едином технологическом цикле / Е.М. Шварц, Р.Г. Белоусова // Журнал прикладной химии. - 2006. - Т.79. -№6. - С. 905-907.

95. Белоусова, Р.Г. Нетоксичные борсодержащие добавки для покрытий пониженной горючести / Р.Г. Белоусова, Е.М. Шварц, Д.Я. Валдниесс // I конференция по фильтрационному горению, Черноголовка, 21-24 мая, 2007: Тезисы докладов. Черноголовка (Московская область): ИПХФ РАН. - 2007. - С. 48.

96. Wang Zhengzhou. Получение и применение капсулированных антипиренов / Wang Zhengzhou, Zhang Bin, Kong Qingfeng, Jie Ganxin // Polym Mater. Sci. Technol. Eng. - 2011. - V.27. - №12. - Р. 163-166.

97. Солодовников, В.Д. Микрокапсулирование / В.Д. Солодовников. - М.: Химия. - 1980. - 216 с.

98. Пат. 4138356 США, МПК C08G18/08; C08J9/00; C08K9/10. Encapsulated flame retardant system / N.D.Vincent, R. Golden; заявитель и патентообладатель Champion Int Corp.- № US 05/659,249; заявл. 19.02.1976; опубл. 06.02.1979.

99. Lei Z. Study on surface modification and flame retardants properties of ammonium polyphosphate for polypropylene / Lei Z., Cao Y, Xie F., Ren H. // J. Appl. Polym. Sci. - 2012. - V.124. - №1. - Р. 781-788.

100. Wang Zhengzhou. Достижении в области повышения огнестойкости резин, используя вспучивающиеся огнезашитные системы / Wang Zhengzhou, Kong Qingfeng, Jiang Pingkai // Polym Mater. Sci. Technol. Eng. - 2012. - V.28. - №4. - Р. 160-163.

101. Каблов, В.Ф. Разработка и исследование огнетеплозащитных материалов с вспучивающимися и микроволокнистыми наполнителями с элементорганическими модификаторами для экстремальных условий эксплуатации / В.Ф. Каблов, О.М. Новопольцева, В.Г. Кочетков [и др.] // Тез. докл. Ill Всерос. конф. «Каучук и резина-2013: традиции и новации». - Ч.2. -Стендовые доклады. - Москва, 2013. - С 28.

102. Новаков, И.Л. Влияние наполнителей, модифицированных металлами переменной валентности, на высокотемпературное старение резин на основе этиленпропиленового каучука / И.Л. Новаков, В.Ф. ^блов, И.Л. Петрюк [и др.] // Известия ВолгГТУ. Серия «Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов». - Вып.8. - №2. - С. 102.

103. ^блов, В.Ф. Теплозащитные покрытия содержащие перлит / В.Ф. ^блов, ОМ. Новопольцева, В.Г. ^четков [и др.] // Тез. науч.-практ. конф. мол. ученых по направл.: Химия - наука будущего. Инновации в энергосбережении и энергоэффективности: в рамках молодеж. конгресса «Интеграция инноваций: региональные аспекты» (Волгоград. 2012). - С. 25.

104. ^блов, В.Ф. Теплозащитные покрытия, содержащие перлит / В.Ф. ^блов, ОМ. Новопольцева, В.Г. ^четков [и др.] // Mеждунаpодный журнал прикладных и фундаментальных исследований. - 2012. - №1. - С. 174.

105. Liang Jizhao. Вспучивающиеся антипирены / Liang Jizhao, Feng Jinqing // Plast. Sci. and Technol. - 2011. - V.39. - №8. - Р. 94-100.

106. Пат. 2344140 РФ. MÜK C07F9/40, C09K21/12. Aнтипиpен и способ его получения / Рябкина A.^, Свистунова З.И., Баженов A.K; заявитель и патентообладатель Рябкина A.^ - № 2006129131/04; заявл. 11.08.2006; опубл. 20.01.2009.

107. Огнезащитные полимерные композиции на основе поливинилхлорида и перхлорвиниловой смолы / Л.П. Варламова, ВА. Извозчикова, A.Q Aвеpченко [и др.] // Журнал прикладной химии. - 2008. - Т.81. - Вып.4. - С. 681-683.

108. Cao Jian-xi. Получение полифосфата аммония и его применение в качестве высокоэффективного неорганического антипирена / Cao Jian-xi, Luo Li-wen, Guo Dong-dong, Tian Shun, Lu Lai-bin, Kong Qing-chi, Xu Chunming. Zhongguo shiyou daxue xuebao // J. China Univ. Petrol. Ed. Natur. Sci. - 2009. - V.33. - №6. - Р. 132-135

109. Lu Lingang. Синтез и применение нового дендритного мономолекулярного вспучивающегося антипирена, содержащего связи P-N / Lu Lingang, Wang Xiao, Yang Shousheng, Dong Xilin, Tang Kai, Yu Houjun // Acta chim. sin. - 2012. - V.70. -№2. - Р. 190-194.

110. Kong Qingfeng. Performances of a polymeric intumescent flame retardant in stуrene butadiene rubber / Kong Qingfeng, Wang Zhengzhou, Hu Shixian // Polym.-Plast. Technol. and Eng. - 2012. - V.51. - №10. - Р. 1018-1023.

111. Liu Yi. Effect of a novel intumescent retardant for ABS with synergist AI(H2PO2)3 / Liu Yi, Yi JiangSong, Cai XuFu // Polym. Bull. -2011. - V.67. - №2. - Р. 361-374.

112. Заиков, Г.Е. Полимерные нанокомпозиты пониженной горючести на основе слоистых силикатов / Г.Е. Заиков, С.М. Ломакин // Конструкции из композиционных материалов. - 2005. - №1. - С. 17-36.

113. Заиков, Г.Е. Горение, деструкция и стабилизация полимеров / Г.Е. Заиков. -СПб.: Научные основы и технологии. - 2008. - 422 с.

114. Zhang Jing. Preparation and flammability of nanocomposites containing fire-resistant polyester and montmorillonite / Zhang Jing, Wang Xiaolong, Kong Qing-shan // Polym. Mater. Sci. Technol. Ehg. - 2008. - V.24. - №6. - P. 148-151.

115. Серцова, А.А. Синтез наночастиц оксидов и гидроксидов металлов для снижения горючести полимерных материалов / А.А. Серцова, М.Ю. Королева, Е.В. Юртов // Успели в химии и хим. технол. - 2009. - Т.23, - №3. - С. 67-72.

116. Серцова, А.А. Синтез двойных слоистых гидроксидов для повышения огнестойких свойств нанокомпозитов на основе пластифицированного поливинилхлорида // А.А. Серцова, М.Ю. Королева, Е.В. Юртов // Успехи в химии и хим. технол. - 2009. - Т.23. - №9. - С. 100-104.

117. Choudhury, Anusuya. Effect of various nanofillers on thermal stability and degradation kinetics of polymer nanocomposites / Anusuya Choudhury, Anil K. Bhowmick, Christophen Ong, Matthias Soddemann // Nanosci. and Nanotechnol. -2010. - V.10, - №8. - P. 5056-5071.

118. Choudhury, Anusuya. Effect of different nanoparticles on thermal, mechanical and dynamic mechanical properties of hydrogenated nitrile butadiene rubber nanocomposites / Anusuya Choudhury, Anil K. Bhowmick, Christopher Ong // J. Appl. Polym. Sci. - 2010. - V.116. - №3. - P. 1428-1441.

119. Нигматуллина, А.И. Оценка совместимости наночастиц органоглины с компонентами динамических термоэластопластов на основе полипропилена и бутадиен-нитрильных каучуков / А.И. Нигматуллина, С.И. Вольфсон, Н.А. Охотина, С.В. Крылов // Вестник КНИТУ. - 2009. - № 6. - С. 204-207.

120. Ибрагимов, М.А. Влияние состава слоистых силикатов типа бентонитов на термостойкость резин из силоксанового каучука / В.П. Архиреев, М.А. Ибрагимов, Ф.А. Трофимова, М.И. Демидова // Вестник Казанского технологического университета. - 2009. - №2. - С. 60-64.

121. Ибрагимов, М.А. Повышение термостойкости силоксановых резин органоглиной монтмориллонитового типа / В.П. Архиреев, М.А. Ибрагимов, Ф.А. Трофимова, М.И. Демидова, А.В. Корнилов, Л.В. Трофимов, Г.Г. Исламова, М. И. Валитов // Журнал прикладной химии. - 2009. - Т.82. - №7. - С. 1196-1200.

122. Нурмухаметова, А.Н. Органоглина как наполнитель для резин на основе СКЭПТ / А.Н. Нурмухаметова, Л.А. Зенитова // Каучук и резина. - 2012. - №1. - С. 22-24.

123. Гадельшин, Р.Н. Свойства силоксановых резин, модифицированных органобентонитами / Р.Н. Гадельшин, Ю.Н. Хакимуллин, Т.З. Лыгина [и др.] // Каучук и резина. - 2014. - №5. - С. 34-37.

124. Гадельшин, Р.Н. Модифицированные силоксановые резины высокого наполнения: Автореф. дис. ... канд. тех. наук: 05.17.06 / Р.Н. Гадельшин. - Казань, 2013. - 20 с.

125. Кодолов, В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов / В.И. Кодолов. - М.: Химия. - 1976. - 160 с.

126. Nie S. Synergistic effect between a char forming agent (CFA) and microencapsulated ammonium polyphosphate on the thermal and flame retardant properties of polypropylene / S. Nie, Y. Hu, L. Song, Q. He, D. Yang, H. Chen // Polym. for Adv. Technol. - 2008. - V.19. - №8. - P. 1077-1083.

127. Siddhamalli S. K. Injection moldable FR-HIPS formulations based on blends of chlorinated wax and non diphenyl oxide (DPO)-brominated flame retardant in

conjunction with metal oxide/metal sulfide synergists / S.K. Siddhamalli, V.W. Lee// J. Vinyl and Add. Technol. - 1998. - V.4. - №2. - P. 117-125.

128. Пат. 2358627 РФ, МПК A41D19/015, B29C39/00, C08L23/16, C08L23/22. Резиновая композиция и изделия, полученные на ее основе, и способ их изготовления / Романюк Н.А., Иванов В.В., Родионова Л.К., Дистрянов Е.М., Пылев Ю.И.; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий" (ОАО "НИИР"). - № 2007129328/04; заявл. 31.07.2007; опубл. 20.06.2009.

129. Goodarzi, Vanapodin. Improvement of thermal and fire properties of polypropylene / Goodarzi Vanapodin, Monemian Seyed Ali, Motahari Siamak // Appl. Polym. Sci. - 2008. - V.110. - №5. - Р. 2971-2979.

130. Tan K.-L. Application of chlorinated waste rubber as a flame retardant of low density polyethylene / Tan K.-L., Chen X.-S., Yan B.-S., Lu Y.-Z., Lu С.-Х. // J. Appl. Polym. Sci. - 2012. - V.123. - №6. - Р. 3495-3502.

131. Дедов, A3. Моделирование кинетики десорбции смеси антипиренов из резины / A3. Дедов, В.Г. Назаров // Каучук и резина. - 2014. - №2. - С. 54-56.

132. Pitts, J.J. Effect of antimony trioxide on flame retardation / J.J. Pitts // J. Fire and Flammability. - 1972. - V.3. - №1. - P. 51-56.

133. Крут, Б.В. Вещества, замедляющие горение / Б.В. Крут // Пластические массы. - 1978. - №6. - С. 43-46.

134. Пат. 4169082 США, МПК C08L101/00; C08L21/00; C08L23/00; C08L7/00. Flame resistant low-smoke hot melt adhesive / J.E. Kusterer; заявитель и патентообладатель Johns-Manville Corporation.- № US 05/892,250; заявл. 31.03.1978; опубл.25.09.1979.

135. Заиков, Г.Е. Старение, стабилизация и горение полимеров и композитов. Часть 1. Общие соображения / Г.Е. Заиков // Каучук и резина. - 2011. - №2. - С. 3638.

136. Михайлин, Ю.А. Тепло-, термо- и огнестойкость полимерных материалов / Ю.А. Михайлин. - СПб.: Научные основы и технологии. - 2011. - 416 с.

137. Пат. 4041144 США, МПК C01G19/00; C01G19/02; C08K3/00; C08K3/16; C08K3/20; C08K3/22; C08L77/00; C09K21. Process for preparing stannic oxide hydrate/ Obara Isao, Yagami Kazuo; заявитель и патентообладатель Kohjin Co. - № US 05/575,228; заявл. 07.05.1975; опубл. 09.08.1977.

138. Пат. 2142628 Великобритания, МПК C08K3/32; C08K5/053; C08K3/00; C08K5/00. Flame retardant for polymers, and polymers containing same / A. Docherty, A.G. Walker; заявитель и патентообладатель Anzon LTD. - опубл. 23.01.1985.

139. Wei Ping. Effect of flame retardant containing phosphorus and silicone on thermal performance of PC/ABC / Wei Ping, Wu Dan, Zhong Hanfang // Technol. Mater. Sci. Ed. - 2009. - V.24. - №2. - Р. 235-240.

140. Liu Hui. Synthesis of a novel intumescent flame retardant and its application in EVM / Liu Hui, Xiong Yuanqin, Xu Weijian, Zhang Yingjun, Pan Shuaijun // J. Appl. Polym. Sci. - 2012. - V.125. - №2. - Р. 1544-1551.

141. Li, Q.-L. Durable flame retardant finishing of PET/cotton blends using a novel PVA-based phosphorus-nitrogen polymer / Li Q.-L., Wang X.-L., Wang D.-Y., Wang Y.-Z., Feng X.-N., Zheng G.-H. // J. Appl. Polym. Sci. - 2011. - V.122. - №1. - Р. 342353.

142. Пат. 2233296 РФ, МПК 7 C08K5/3492. Огнестойкая смесь / Хейнен Ваутер, Ван Тол Мориц Фредерик Хендрик, Киркелс Реньер Хенрикус Мария, Ван Влит Герхард (NL); патентообладатель ЦИБА СПЕШИЭЛИТИ КЕМИКАЛС ХОЛДИНГ ИНК. (CH), пат. поверенный Лебедева Н.Г. - № 2002110439/04; заявл. 01.09.2000; опубл. 27.07.2004.

143. Богданова, В.В. Превращения сурьма-галоген- и азот-фосфорсодержащих антипиренов в полиолефинах и их огнегасящая эффективность / В.В. Богданова // Высокомолекулярные соединения. 2001. - №4. - С. 746-750.

144. Chen Dongzhi. Synergistic effect between POSS and fumed silica on thermal stabilities and mechanical properties of room temperature vulcanized (RTV) silicone rubbers / Chen Dongzhi, Liu Yan, Huang Chi // Polym. Degrad. and Stab. - 2012. -V.97. - №3. - Р. 308-315.

145. Gui Hua. Synergistic flame retardant effect of nanoparticles of magnesium hydroxide and a polysiloxane in rubbers / Gui Hua, Zhang Xiao-hong, Gao Jian-ming // Petrochem. Technol. and Appl. - 2007. - V.25. - №5. - Р. 437-440.

146. Wang Z. The synergistic effect of aluminum hypophosphide and nanosilica on flame-retarded ethylene-propylene-diene monomer rubber / Z. Wang, X. Zhang, C. Bao, Q. Wang, Y. Qin, X. Tian // J. Appl. Polym. Sci. - 2012. - V.124. - №4. - Р. 3487-3493.

147. Zhao Guozhang. Synergistic effect of nanobarite and carbon black fillers in natural rubber matrix / Zhao Guozhang, Shi Liyi, Zhang Dengsong, Feng Xin, Yuan Shuai, Zhuo Jing // Mater. and Des. - 2012. - V.35. - Р. 847-853.

148. Михайлин, Ю.А. Термоустойчивые полимеры и полимерные материалы / Ю.А. Михайлин. - СПб.: Профессия. - 2006. - 624 с.

149. Кольцов, Н.И. Исследование влияния технологических добавок на свойства резин на основе БНК нового поколения. Часть 5. Антипирены на основе комбинаций трихлорэтилфосфата / Н.И. Кольцов, Н.Ф. Ушмарин, Н.П. Петрова, Ю.В. Васильева, А.В. Яруткина, Н.Н. Петрова, А.Ю. Плеханова, М.В. Кузьмин // Бутлеровские сообщения. - 2012. - Т.29. - №2. - С. 62-68.

150. Ушмарин, Н.Ф. Разработка огнестойких резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков с применением комбинаций антипиренов / Н.Ф. Ушмарин, Н.Н. Петрова, С.И. Сандалов, Н.П. Петрова, Н.И. Кольцов // Каучук и резина. -2012. - №1. - С. 28-31.

151. Петрова, Н.П. Повышение огнестойкости резины на основе БНК с использованием комбинаций трихлорэтилфосфата с различными антипиренами / Н.П. Петрова, Н.Ф. Ушмарин, Н.И. Кольцов // Вестник Казанского технол. ун-та. -2012. - Т.15. - №19. - С. 94-97.

152. Литвинова, Т.В. Пластификаторы для резинового производства. Тематический обзор / Т.В. Литвинова. - М.: ЦНИИТЭ нефтехим. - 1981. - 89 с.

153. Белозеров, Н.В. Технология резины / Н.В. Белозеров. - М.: Химия. - 1979. -472 с.

154. Пат. 2291884 РФ, МПК C08L11/00, C08L9/02, H01B3/28, C08L/00, C08K3/22. Полимерная композиция / Кислицын В.В., Савельев П.С., Соколов

Д.А.; заявитель и патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью "Статус". - № 2005132417/04; заявл. 20.10.2005; опубл. 20.01.2007.

155. Kind David J. A review of candidate fire retardants for polyisoprene / Kind David J., Hull T. Richard // Polym. Degrad. and Stab. - 2012. - V.97. - №3. - P. 201-213.

156. Эластомерные материалы с микродисперсными отходами карбида кремния /

B.C. Лифанов, В.Ф. Каблов, С.В. Лапин [и др.] // Каучук и резина. - 2013. - №6. -

C. 18-20.

157. Пат. 2010814 РФ, МПК 5 C08L9/06, C08K13/02. Резиновая смесь / Канаузова А.А., Донцов А.А., Сигов О.В., Рогозина Т.Е., Камзолова З.А., Лебедева И.Н.; заявитель и патентообладатель Научно-исследовательский институт эластомерных материалов и изделий, Воронежский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического каучука им. акад. С.В.Лебедева. -№ 5027353/05; заявл. 13.02.1992; опубл. 15.04.1994.

158. Пат. 2277108 РФ, МПК C08L23/16, C08L23/22, C09D119/00, C08K13/02. Резиновая смесь для получения гидроизоляционных материалов (варианты) / Алифанов Е.В., Марков В.В., Корнев А.Е.; заявитель и патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью "Поликров". - № 2004137768/04; заявл. 24.12.2004; опубл. 27.05.2006.

159. Аверко-Антонович, И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров / И.Ю. Аверко-Антонович, Р.Т. Бикмуллин - Казань: КГТУ. - 2002. -604 с.

160. Техническое описание и инструкция по эксплуатации молекулярного лазера ЛГ-25. - М.: Внешторгиздатдат, 1980. - 26 с.

161. Кириченко, А.А. Нейропакеты - современный интеллектуальный инструмент исследователя / А.А.Кириченко. - Сетевое электронное издание учебного пособия. - 2013. - 297 с. - ISBN 978-5-9904911-1-3.

162. Галушкин, А.И. Теория нейронных сетей. Кн. 1: Учеб. пособие для вузов / А.И. Галушкин. - М.: ИПРЖР, 2000. - 416 с.

163. Галушкин, А.И. Нейронные сети. Основы теории / А.И. Галушкин. - М.: Горячая линия-Телеком, 2010. - 496 с.

164. Круглов, В.В. Искусственные нейронные сети. Теория и практика / В.В. Круглов, В.В. Борисов. - М.: Горячая линия-Телеком, 2002. - 382 с.

165. Аналитическая платформа Deductor [Элетронный ресурс] / © 1995 - 2015 BaseGroup Labs. URL: www.basegroup.ru (дата обращения: 25.05.2015).

166. Петрова, Н.П. Анализ термических свойств кристаллических антипиренов / Н.П. Петрова, Н.Ф. Ушмарин, А.И. Хасанов, Н.И. Кольцов // Вестник Казанского технол. ун-та. - 2013. - Т.16. - №18. - С. 162-164.

167. Петрова, Н.П. Изучение механизмов термического разложения антипиренов и их комбинаций методом ДСК / Н.П. Петрова, Н.Ф. Ушмарин, А.И. Хасанов, Н.И. Кольцов // Юбилейная науч. школа-конф. «Кирпичниковские чтения по химии и технологии высокомолекулярных соединений». - Сб. материалов. -Казань: КНИТУ. - 2013. - С. 124-126.

168. Петрова, Н.П. Исследование термических свойств комбинаций гидроксида алюминия с различными антипиренами и содержащей их резины на основе БНК / Н.П. Петрова, Н.Ф. Ушмарин, Н.И. Кольцов // Всерос. науч. конф. «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров». - Сб. тезисов. - Уфа: РИЦ БашГУ. -2013. - С. 77-78.

169. Рабинович, В.А. Краткий химический справочник / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. - Л.: Химия, 1991. - 432 с.

170. Ефимов, А.И. Свойства неорганических соединений: Справочник / А.И. Ефимов, Л.П. Белокурова, И.В. Васильева, В.П. Чечев. - Л.: Химия, 1983. - 392 с.

171. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / Л.В. Гурвич, Г.В. Карачевцев, В.Н. Кондратьев [и др.]. - М.: Наука, 1974. - 351 с.

172. Петрова, Н.П. Исследование закономерностей процесса горения резины на основе бутадиен-нитрильного каучука с помощью искусственных нейронных сетей / Н.П. Петрова, Н.А. Тарасов, В.С. Абруков, Н.И. Кольцов // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2015. - Т.58. -Вып.2. - С. 64-67.

173. ТУ 38.30313-2006 Каучуки синтетические бутадиен-нитрильные БНКС.

174. Туторский, И.А. Эластомерные нанокомпозиты со слоистыми силикатами. I. Структура слоистых силикатов, строение и получение нанокомпозитов / И.А. Туторский, Б.В. Покидько // Каучук и резина. - 2004. - №5. - С. 23-29.

175. Туторский, И.А. Термостойкие нанокомпозиты со слоистыми силикатами на основе бутадиен-нитрильного каучука / И.А. Туторский, B.C. Альтзитцер, Б.В. Покидько, В.В. Битт // Каучук и резина. - 2007. - №2. - С. 16.

176. Ушмарин, Н.Ф. Разработка огнестойких резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков с применением комбинаций антипиренов / Н.Ф. Ушмарин, Н.Н. Петрова, С.И. Сандалов, Н.П. Петрова, Н.И. Кольцов // Каучук и резина. -2012. - №1. - С. 28-31.

177. Кольцов, Н.И. Исследование влияния технологических добавок на свойства резин на основе БНК нового поколения. Часть 5. Антипирены на основе комбинаций трихлорэтилфосфата / Н.И. Кольцов, Н.Ф. Ушмарин, Н.П. Петрова, Ю.В. Васильева, А.В. Яруткина, Н.Н. Петрова, А.Ю. Плеханова, М.В. Кузьмин // Бутлеровские сообщения. - 2012. - Т.29. - №2. - С. 62-68.

178. Патент № 2470961, МПК C08L9/00, C08L13/02, C08K13/02, C08K3/04, C08K3/06 Огнестойкая резиновая смесь. Кольцов Н.И., Петрова Н.П., Ушмарин Н.Ф., Петрова Н.Н.: заявитель и патентообладатель ФГОУ ВПО "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" - № 2011121800/05; Заявл. 30.05.2011; Опубл. 27.12.2012; Бюл. № 36.

179. Петрова, Н.П. Повышение огнестойкости резины на основе БНК с использованием комбинаций трихлорэтилфосфата с различными антипиренами / Н.П. Петрова, Н.Ф. Ушмарин, Н.И. Кольцов // Вестник Казанского технол. ун-та. -2012. - Т.15. - №19. - С. 94-97.

180. Петрова, Н.П. Исследование антипиренов-пластификаторов для повышения огнестойкости резин / Н.П. Петрова, Ю.В. Васильева, Н.Ф. Ушмарин, Н.И. Кольцов // Всерос. конф. с междунар. участием «Современные проблемы химической науки и образования», посвященная 75-летию со дня рождения В.В. Кормачева. - Сб. материалов. - Чебоксары: Изд-во Чуваш. ун-та. - 2012. - Т.2. - С. 69.

181. Петрова, Н.П. Влияние трихлорэтилфосфата с антипиреновыми ингредиентами на огнестойкость резин / Н.П. Петрова, Н.Ф. Ушмарин, Н.И. Кольцов // XVIII Междунар. научно-практич. конф. «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии». - Тезисы докладов. - Москва: ООО «НТЦ «НИИШП». - 2012. - С. 176-177.

182. Петрова, Н.П. Влияние комбинаций трихлорэтилфосфата с различными антипиренами на огнестойкость резины / Н.П. Петрова, Н.Ф. Ушмарин, Н.И. Кольцов // Междунар. конф. «Инновационные нефтехимические технологии -2012». - Сб. материалов. - Нижнекамск: ОАО «НКНХ. - 2012. - С. 90.

183. Патент № 2513628, МПК С08Ь9/00, С08К3/04, С08К3/20, С08К5/00, С08К13/02, С09К21/02, С09К21/06 Огнестойкая резиновая смесь. Резников М.С., Петрова Н.П., Ушмарин Н.Ф., Старухин Л.П., Кольцов Н.И.: заявитель и патентообладатель ОАО "Чебоксарское производственное объединение имени В.И. Чапаева" - № 2012150704/05; Заявл. 26.11.2012; Опубл. 20.04.2014; Бюл. № 11.

184. Петрова, Н.П. Влияние комбинаций антипиренов на основе гидроксида алюминия на огнестойкость резины / Н.П. Петрова, Н.Ф. Ушмарин, Н.И. Кольцов // V Всерос. науч. конф. с междунар. участием «Физико-химия процессов переработки полимеров». - Тезисы докладов. - Иваново. - 2013. - С. 97.

185. Петрова, Н.П. Огнестойкая резина на основе комбинаций антипиренов / Н.П. Петрова, Н.Ф. Ушмарин, Н.И. Кольцов // Междунар. научно-практич. конф. «Теоретические и прикладные аспекты химической науки, товарной экспертизы и образования», посвященная 75-летию со дня рождения В.Н. Николаева. -Материалы конференции. - Чебоксары: ООО Издательский дом «ПЕГАС». - 2013. - С. 135.

186. Петрова, Н.П. Разработка огнестойких резин на основе диеновых каучуков / Н.П. Петрова, Н.Ф. Ушмарин, Н.И. Кольцов // XIX Междунар. научно-практич. конф. «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии». - Тезисы докладов. - Москва: ООО «НТЦ «НИИШП». - 2014. - С. 189-191.

187. Петрова, Н.П. Исследование влияния комбинации антипиренов на кинетику горения резины на основе бутадиен-нитрильного каучука / Н.П. Петрова, Н.А.

Тарасов, Н.Ф. Ушмарин, М.С. Резников, Н.И. Кольцов // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2014. - Т.57. - Вып.4. - С. 52-55.

188. Петрова, Н.П. Исследование кинетики горения резины на основе бутадиен-нитрильного каучука / Н.П. Петрова, Н.И. Кольцов // II Всерос. науч. конф. «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров». - Сб. тезисов. - Уфа: РИЦ БашГУ. -

2014. - С. 89-90.

189. Петрова, Н.П. Разработка огнестойкой резины на основе каучуков общего назначения / Н.П. Петрова, Д.О. Гнездилов, Н.Ф. Ушмарин, Н.И. Кольцов // Каучук и резина. - 2015. - № 4. - С. 20-22.

190. Петрова, Н.П. Резина на основе каучуков СКИ и СКДН в огнестойком исполнении / Н.П. Петрова, Н.Ф. Ушмарин, Н.И. Кольцов // Всерос. конф. с междунар. участием «Современные проблемы хим. науки и фармации», посвященная 85-летию со дня рождения В.А. Кухтина. - Сб. материалов. -Чебоксары: ООО Издательский дом «ПЕГАС». - 2014. - С. 116.

191. Курналева, Т.А. Влияние антипиренов на свойства резины / Т.А. Курналева, Н.П. Петрова, Е.Н. Егоров, Н.И. Кольцов // Всерос. молодежная конф. «Достижения молодых ученых: химические науки». - Тезисы докладов. - Уфа: РИЦ БашГУ. - 2015. - С. 285-287.

192. Петрова, Н.П. Влияние комбинаций триоксида сурьмы с нетоксичными антипиренами на свойства резины на основе каучуков общего назначения / Н.П. Петрова, Н.Ф. Ушмарин, Н.И. Кольцов // V Междунар. конф.-школа по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры^». - Тезисы докладов. - Волгоград. -

2015. - С. 242.

193. Петрова, Н.П. Влияние антипиренов на кинетику горения резины на основе каучуков СКИ-3 и СКД / Н.П. Петрова, Н.А. Тарасов, Н.Ф. Ушмарин, М.С. Резников, Н.И. Кольцов // Вестник Казанского технол. ун-та. - 2015. - Т.18. - №2. -С. 104-107.

ПРИЛОЖЕНИЕ

«

»

2015 г.

1нгазов

венное

апаева»

АКТ

о внедрении результатов диссертационной работы Петровой Надежды Петровны в производстве огнестойких резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков и каучуков общего назначения

Настоящий акт составлен заместителем технического директора АО «ЧПО им. В.И. Чапаева» Сигаевым В.П., начальником производства Р ГИ Сандаловым С.П.. главным экономистом Харитоновой Е.В. и начальником ПИЛ и ИР ТО по РТИ Фадеевым А.Ю. о том. что по результатам диссертационной работы аспиранта ФГБОУ ВПО «Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова» Петровой Надежды Петровны на АО «ЧПО им. В.И. Чапаева» освоены и внедрены четыре рецептуры огнестойких резин на основе бутадиен-нитрильных и комбинации изопренового и бутадиенового каучуков с частичной и полной заменой токсичного гриоксида сурьмы на нетоксичные антипирены для рукавов, вентиляционных шахтных труб, наружных обкладок конвейерных лент и резиновых колец амортизирующих роликов ленточных конвейеров, применяемых в горнодобывающей промышленности с условиями эксплуатации при повышенных температурах и удовлетворяющих требованиям пожаробезопасности по самозатуханию после контакта с открытым пламенем. В производственных условиях из разработанной резины на основе комбинации каучуков СКИ-3 и СКД для ОАО «ТЯЖМАШ» г. Сызрань выпущены промышленные партии огнестойких резиновых колец 2В52283И2-1 и Д-160-ЗЗС|-2И2 для амортизирующих роликов ленточных конвейеров, которые по физико-механическим и эксплуатационным показателями удовлетворяют требованиям ТУ 38.105376-92. Годовой экономический эффект от частичной замены токсичного триоксида сурьмы нетоксичными антипиренами в 42 тоннах резины, используемой для изготовления огнестойких колец 2В52283И-1 и Д-160-ЗЗС,-2И2, составляет 400000 руб.

Заместитель технического директора Начальник производства РТИ Главный экономист

Начальник ЦИЛ и ИР ТО по РТИ

ЛЗ.И. Сигаев

С.И. Сандалов

Е.В. Харитонова

А.Ю. Фадеев