Разработка термоагрессивостойких резин на основе комбинаций бутадиен-нитрильных каучуков для уплотнительных элементов пакеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Сандалов, Сергей Иванович

• Сандалов, Сергей Иванович
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Сандалов, Сергей Иванович

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Назначение и область применения эластичных элементов для пакерно-якорного оборудования

1.2 Материаловедческие аспекты разработки резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков

1.2.1 Современные бутадиен-нитрильные, гидрированные бутадиен-нитрил ьные каучуки и резины на их основе

1.2.2 Ассортимент выпускаемых бутадиен-нитрильных каучуков

1.2.3 Ассортимент выпускаемых гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков

1.3 Роль пероксидных вулканизующих систем в составе резин на основе бутадиен-нитрильных и гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков

1.4 Роль соагентов пероксидной вулканизации в резинах на основе бутадиен-нитрильных и гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков

1.5 Роль технологических добавок в резинах на основе бутадиен-нитрильных и гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков

1.6 Роль стабилизаторов в резинах на основе бутадиен-нитрильных и гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков

1.6.1 Фенольные стабилизаторы

1.6.2 Аминные стабилизаторы

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристики исходных веществ

2.2 Методы исследования

2.2.1 Исследование свойств резиновых смесей

2.2.2 Исследование свойств резин

ГЛАВА 3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Исследование влияния содержащихся в бутадиен-нитрильных каучуках стабилизаторов старения на свойства резин

3.2 Подбор и исследование каучуков для разработки термо-агрессиво-стойких резин

3.3 Исследование кинетики пероксидной вулканизации и свойств резин с использованием различных соагентов вулканизации

3.4 Исследование влияния цинковых солей метакриловой кислоты на свойства резин

3.5 Исследование влияния термостатирования и соагентов вулканизации на свойства резин

3.6 Исследование влияния антиоксидантов на свойства резин

3.7 Исследование влияния технологических добавок на свойства наполненных резин

3.8 Разработка рецептур резин для уплотнительных элементов разной твердости

3.9 Проведение лабораторных и промышленных испытаний уплотнительных элементов пакеров из разработанных резин

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

УЭ - уплотнительный элемент

БНК - бутадиен-нитрильный каучук

ГБНК - гидрированный бутадиен-нитрильный каучук

САВ - соагенты вулканизации

АО - антиоксидант

тд - технологические добавки

ОЭА - олигоэфиракрилат

РТИ - резинотехнические изделия

НАК - нитрил акриловой кислоты

БД - бутадиен

ПАВ - поверхностно-активные вещества

МАК - метакриловая кислота

БНКС - бутадиен-нитрильный каучук синтетический

КБНК - карбоксилированный нитрильный каучук

СКЭХГ-СД - эпихлоргидриновый каучук

скпо - пропиленоксидный каучук

СКФ - фторкаучук

оде - остаточная деформация сжатия

ТСР - температура самоактивирующегося разложения

ДХБП - 2,4- дихлобензоил пероксид

БПО - бензоил пероксид

ТБПБ - трет-бутил пербензоат

ДКП - дикумил пероксид

ТБПА - трет-бутилпероксиацетат

ТБИК - оо-трет-бутил-о-изопропил монопероксикарбонат

ТБЭК - оо-трет-бутил-о-(2-этилгексил) монопероксикарбонат

ББПИБ - 1,3-и 1,4-ди(трет-бутилперокси)диизопропил бензол

ДМБПГ - 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексин-3

ДБПЦ -1,1 -ди(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан

ДБЦ -1,1 -ди(трет-бутилперокси)циклогексан

БПВ - н-бутил-4,4-ди(трет-бутилперокси) валериат

ЭБПБ - этил-3,3 -ди(трет-бутилперокси)бутират

ЭАПБ - этил-3,3 -ди(трет-ампилперокси)бутират

БАПИБ - 1,3-и-1,4-ди(трет-ампилперокси) диизопропил бензол

ДМБПГ - 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан

СКЭП - синтетический этилен-пропиленовый каучук

скэпт - этилен-пропиленовый тройной каучук

МБМ - М,]чР-фениленбисмалеимид

ТАЦ -триаллилцианурат

ТАИЦ -триаллилизоцианурат

АДЦ - диаллилдигликолькарбонат

АМА - аллилметакрилат

ЭДМА - этилендиметакрилат

ТАФ - триаллилфосфат

ДААФ - диаллилаллилфосфонат

ЭДА -этилендиакрилат

ТПТМА - триметилолпропантриметакрилат

ТАЭ - тетрааллилоксиэтан

тгм-з - триэтиленгликольметакрилат

ТД - технологические добавки

ТУ - технический углерод

мм - молекулярная масса

ПФДА 1 - И,N -замещённый и-фенилдиамин

МГФ-9 - бистриэтиленгликольфталат

ДБФ - дибутилфталат

ДБДТКН - дибутилдитиокарбамат никеля

ПМС-200 - полиметилсилоксановая жидкость-200

ИКС - инфракрасная спектроскопия

дек - дифференциально-сканирующая калориметрия

ТГА - термогравиметрия

ТМА - термомеханический анализ

СЖР-1,3 - стандартная жидкость для испытания резин

и+т - стандартная жидкость изооктан + толуол (7:3)

ММАЦ - монометакрилат цинка

ДМАЦ - диметакрилат цинка

Мтах/мт1п

г5

кз

190

8'

шах

400

н в с

Б

ОДС(ТД)

Ае

АН Аш г»

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

- максимальный и минимальный крутящий момент, ед. Муни

- время до начала подвулканизации при 120°С, мин.

- время выхода на оптимум вулканизации при 120°С, мин.

- время начала вулканизации при заданной температуре, мин.

- время выхода на оптимум вулканизации при заданной температуре, мин.

- крутящий момент, дН*м

- условное напряжение при заданном удлинении, МПа

- условная прочность при растяжении, МПа

- относительное удлинение при разрыве, %

- твёрдость, ед. ШорА или межд. ед.

- сопротивление раздиру, Н/мм

- концентрация, мае. ч.

- эластичность по отскоку, %

- остаточная деформация сжатия резины после ее выдержки при температуре Т в течение времени I и начальной деформации сжатия с =30%, %

- изменение показателя, равное отношению его значения после старения в определённой среде (воздух, стандартные жидкости для резин: СЖР-1, СЖР-3, изооктан + толуол в соотношении 7:3) к исходному значению умноженному на 100,%

- разность твердостей резины после и до старения, межд. ед.

- относительное изменения массы, %

плотность химических цепей вулканизационной сетки, моль/см3

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка термоагрессивостойких резин на основе комбинаций бутадиен-нитрильных каучуков для уплотнительных элементов пакеров»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Среди современных методов интенсификации добычи нефти существенный практический интерес представляют паротеп-ловые методы воздействия на нефтяные пласты. Использование паротепло-вых методов требует надежной работы скважинного оборудования, в первую очередь пакеров, которые состоят из корпуса с набором резиновых уплотнителей, якорного узла и ряда других комплектующих деталей. Несмотря на довольно широкий диапазон имеющихся разработок, до сих пор недостаточно решены вопросы надежной герметизации пакеров при проведении работ в условиях воздействия на них высокого давления. Особенно это важно в связи с переходом на новую технологию глубокого и сверхглубокого бурения, для которой возникла необходимость в уплотнительных элементах (УЭ), обладающих высокими физико-механическими свойствами, сопротивлением к термостарению и стойких к действию агрессивных сред (высокосернистая нефть, многофазный флюид «нефть-газ-вода», сероводород и др.). Для этих целей в настоящее время используются резины на основе бутадиен-нитрильных каучуков (БНК). Однако в условиях воздействия высоких температур и агрессивных сред УЭ на основе БНК не выдерживают требуемых сроков эксплуатации и не могут использоваться при температурах выше 100°С. В последнее время для изготовления УЭ, способных работать в составе пакерно-якорного оборудования в жестких условиях эксплуатации, предлагается использовать резиновые смеси на основе гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков (ГБНК). Однако УЭ, изготовленные только на основе ГБНК, дороги. В связи с этим актуальной задачей является создание и разработка более дешевых термоагрессивостойких резин на основе комбинаций ГБНК и БНК, обеспечивающих работоспособность и длительный срок службы УЭ пакеров при температурах до 150°С, статической нагрузке 16 тонн и

перепаде давления до 100 МПа.

Цель диссертационной работы. Разработка резин на основе комбинаций ГБНК и БНК для эластичных УЭ пакерно-якорного оборудования с комплексом улучшенных технологических и эксплуатационных свойств, удовлетворяющих требованиям современной нефте- и газодобывающей промышленности. Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1. Создание экспериментально-обоснованных подходов к рецептуростроению наполненных резин на основе комбинаций ГБНК и БНК с использованием пероксидов, соагентов вулканизации (CAB), антиоксидантов (АО) и технологических добавок (ТД) для эластичных УЭ пакерно-якорного оборудования, работоспособных при температурах до 150°С и действии агрессивных углеводородных сред.

2. Разработка технологии производства резин на основе комбинаций ГБНК и БНК с использованием CAB, АО и ТД для улучшения кинетики вулканизации, структуры вулканизационной сетки и увеличения сопротивления УЭ к воздействию высоких температур и агрессивных сред.

3. Разработка методик испытаний герметизирующей способности УЭ в составе пакерно-якорного оборудования для контроля качества и предотвращения выхода их из строя при длительной эксплуатации.

4. Промышленное испытание и внедрение УЭ на основе комбинаций ГБНК и БНК.

Научная новизна. Установлена эффективность использования комбинации CAB - олигоэфиракрилатов (ОЭА) с ж-фениленбисмалеимидом, а также замены цинковых белил на моно- или диметакрилат цинка за счет активации процесса пероксидной вулканизации, полного расхода перекиси и образования дополнительных связей между молекулами каучука, приводящих

I )

к увеличению плотности вулканизационной сетки резин.

Показана эффективность применения тройной комбинации АО аминного (Малаге! 445), фенольного (1г§апох 1010) классов и дибутилдитиокарбамата никеля в качестве стабилизирующей системы за счет проявления эффекта синергизма составляющих ее компонентов, ингибирующих по различным механизмам процесс термического старения исследованных резин в агрессивных углеводородных средах. Практическая значимость.

• Впервые разработаны резины на основе комбинаций ГБНК с непредельностью до 1% и БНК путем совершенствования рецептуры и технологии пероксидной вулканизации, характеризующиеся стабильной долговременной работой при температурах до 150°С, статической нагрузке 16 тонн и перепаде давления до 100 МПа.

• Созданы промышленные технологии изготовления резиновых смесей и УЭ на основе комбинаций ГБНК и БНК, обеспечивающие получение эластичных УЭ для пакерно-якорного оборудования с требуемым комплексом эксплуатационных свойств.

• Разработаны методы испытаний УЭ на герметичность, размеры вырывов и ОДС на их соответствие требованиям ТУ 253910-00420666528-2011.

• На ОАО «Чебоксарское производственное объединение им. В.И. Чапаева» на основе разработанных резин выпущены партии эластичных УЭ для пакерно-якорного оборудования с твердостью 70, 80 и 90 ед. Шор А в количестве 20 штук каждая.

• На Научно-производственной фирме «Пакер» г. Октябрьский Республика Башкортостан проведены промышленные испытания пакеров, оснащенных эластичными УЭ из разработанных резин, с

положительным результатом.

• По результатам проведенных исследований разработаны 3 рецептуры термоагрессивостойких резин различной твердости для УЭ пакерно-якорного оборудования, которые внедрены в производство на ОАО «Чебоксарское производственное объединение имени В.И. Чапаева» с экономическим эффектом 7,5 млн. руб. в год.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на: ХУЬХУШ Международных научно-практических конф. «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии» (Москва, 2010, 2011, 2012), I Всероссийской научной конф. с международным участием «Химия и современность» (Чебоксары, 2011); Всероссийской конф. «Современные проблемы химической науки и образования» (Чебоксары, 2012); Юбилейной научной школе-конф. «Кирпичниковские чтения по химии и технологии высокомолекулярных соединений» (Казань, 2013); Международной научно-практической конф. «Теоретические и прикладные аспекты химической науки, товарной экспертизы и образования» (Чебоксары, 2013); III Всероссийской конф. «Каучук и резина: традиции и новации» (Москва, 2013); Всероссийской научной конф. «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров» (Уфа, 2013).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 6 статей в журналах перечня ВАК, 10 тезисов докладов и 2 патента РФ.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, обсуждение результатов), выводов, списка использованной литературы и приложения. Работа изложена на 202 страницах, содержит 35 рисунков и 31 таблицу, список литературы включает 223 наименования.

И

Ь , N4-

Во введении сформулированы актуальность темы, цель и основные задачи настоящей работы.

В литературном обзоре даны определения и общая информация о назначении, классификации, областях применения эластичных УЭ для пакерно-якорного оборудования и пакеров. Представлены и обобщены современные данные по материалам, применяемым для изготовления эластичных УЭ пакерно-якорного оборудования и технологиям их изготовления. Рассмотрены особенности химического строения и принципы рецептуростроения эластомерных композиций на основе БНК, ГБНК и комбинации ГБНК с БНК. Рассмотрено влияние вулканизующих агентов, соагентов вулканизации, химикатов-добавок на свойства резин, проанализированы особенности защиты резин от старения фенольными, аминными и композиционными стабилизаторами.

Во второй главе приведены характеристики использованных в работе каучуков и ингредиентов, методы исследования резиновых смесей и вулканизатов.

В третьей главе представлены результаты работы и проведено их обсуждение.

В приложении приведены акты о внедрении результатов данной диссертационной работы на ОАО «ЧПО им. В.И. Чапаева» и НПФ «Пакер».

Благодарности. Автор выражает глубокую и искреннюю признательность за консультации и помощь при выполнении данной работы Ушмарину Николаю Филипповичу и сотрудникам возглавляемого им технологического отдела по РТИ ОАО «ЧПО имени В.И. Чапаева», а также сотрудникам кафедры физической химии и высокомолекулярных соединений ФГБОУ ВПО «Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова».

Глава 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Назначение и область применения эластичных элементов для пакерно-якорного оборудования

Основные технологические достижения, которые помогут удовлетворить спрос на поставляемую нефть, заключаются в ускоренном открытии новых месторождений, разработке месторождений в более жестких условиях и применении новых методов, существенно увеличивающих долю добычи нефти на разрабатываемых месторождениях. На сегодняшний день исследуются и осваиваются поля бурения на морском шельфе от 1,7 км ниже уровня морского дна при более высоких температурах, чем на существующих скважинах. Так в областях Северного моря, температурный предел у 90% скважин находится между 90-110°С, у 5% скважин - между 110-140°С и у 5% скважин выше 150° С. Для глубоких скважин в районе Венесуэлы температура в скважине достигает от 160 до 180°С, а для некоторых горячих скважин в Китае она подходит к 200°С [1].

Интенсификация условий нефтегазодобычи (большие глубины и скорость бурения, увеличение рабочего давления на оборудование до 100-250 МПа и широкий температурный интервал от минус 50 до плюс 350°С при разработке и эксплуатации нефтяных и газовых месторождений, а также наличие в нефти и природном газе сероводорода, углекислого газа, метана, пластовой воды и других сопутствующих углеводородов) обуславливает повышение требований к комплектующим изделиям [2]. Решение сложных задач по разработке и изготовлению РТИ с улучшенными эксплуатационными свойствами невозможно без использования новых каучуков специального назначения (акрилатные, эпихлоргидриновые, фторэластомеры, этиленвинил-ацетатные, гидрированные бутадиен-нитрильные, полифосфазеновые и другие).

В современной технике для добычи нефти и газа широкое применение находят неподвижные уплотнения, называемые пакерами. Пакеры имеют цилиндрическую форму и служат для уплотнения межтрубного пространства, отверстий в скважинах, длинных трубах и т.п. Особенность пакера состоит в том, что в недеформированном (не активированном) состоянии изделие легко проходит в уплотняемое отверстие, поэтому его установка возможна в труднодоступных местах. Перед началом работы пакер необходимо активировать, т.е. сжать в осевом направлении. При осевом сжатии резиновый элемент расширяется в радиальном направлении, полностью заполняет отверстие, в результате чего пакер приобретает определенные уплотнитель-ные свойства. После окончания работы уплотнения его деактивируют, осевое сжатие снимают, и пакер извлекают из отверстия [3]. Для разобщения частей ствола скважины пакером требуется приложить довольно значительную осевую поджимающую силу (до 16 т), обеспечивающую увеличение радиальных размеров эластичных УЭ до соприкосновения с уплотняемой поверхностью с определенным натягом. Таким образом, деформированный материал эластичного УЭ оказывается в замкнутой кольцевой полости, ограниченной сверху и снизу пакетами раздвижных опорных и антиэкструзивных шайб [4].

Для обеспечения длительной и надёжной службы нефтегазового оборудования, применяемого в добыче, переработке и транспортировке природного газа высокого давления и нефти с высоким содержанием растворённых газов, исключительно важным является рациональный выбор эластомерных материалов для УЭ и конструкции изделий из этих материалов для герметизации и иных применений.

1.2 Материаловедческие аспекты разработки резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков

Современное рецептуростроение резинотехнических изделий (РТИ) -это разработка научных основ и физико-химических принципов создания специфических эластомерных композиционных материалов и переработки их в изделия, удовлетворяющие потребностям всех отраслей народного хозяйства в требуемом количестве, ассортименте и качестве. Производство резиновых изделий во многом определяется ассортиментом и качеством используемого сырья.

1.2.1 Современные бутадиен-нитрильные, гидрированные бутадиен-нитрильные каучуки и резины на их основе

Резины на основе БНК и ГБНК находят широкое применение в различных отраслях народного хозяйства. Так, при комплектации нефтегазового оборудования резинотехническими деталями наиболее широко применяются резины на основе бутадиен-нитрильных каучуков. В работах [5-7] собраны результаты изучения термостойкости (термических превращений) практически всех углеводородных - включая бутадиен-нитрильных, поли-силоксановых, фторуглеродных каучуков и влияния на них систем вулканизации, наполнителей, пластификаторов и др. в свободном и деформированном состоянии. В частности, авторы [8] показали, что при «идеальной» структуре резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков их термостойкость может достигать 300-310 °С, и создание «идеальной» резины дело далекого будущего, но разработка резины на основе бутади-ен-нитрильного каучука СКН-26, работоспособной в условиях эксплуатации до 200-220 °С является достаточной.

В работе [9] показано, что одним из основных свойств, обеспечивающих работоспособность резиновых диафрагм в погружных электронасосах, является длительное сохранение резин высокой эластичности (т.е. достаточно высокого разрывного удлинения). Для резин на основе БНК критические значения относительного удлинения при разрыве составляют 100 -120%, при значениях ниже данного показателя резко возрастает вероятность разрушения диафрагм при эксплуатации.

Известно, что технические свойства резин в основном зависят от использованных в рецептах резиновых смесей полимеров. Большинство производителей БНК выпускают более 20 марок этого эластомера с различными свойствами [10]. Выходные свойства этих каучуков зависят от температуры полимеризации («горячая» и «холодная»), соотношения акрилонитрила (HAK) и бутадиена (БД), вида эмульгатора и коагулирующей системы, количества и вида стабилизатора, которые варьируются для обеспечения некоторых особых технологических свойств и свойств готового продукта. При этом каучуки могут сильно отличаться по структуре и молекулярной массе. Для придания специфических свойств БНК карбоксилируют [11], вводят диви-нилбензольные или амидные терполимеры. Для уменьшения реакционно-способности главной полимерной цепи эластомеры гидрируют [12], при этом существенно улучшается сопротивление термическому старению. Каждая модификация полимера приводит к изменению свойств и может использоваться в резинотехнических деталях, работающих в специфических условиях.

Содержание HAK - один из двух главных критериев для характеристики каждого типа БНК. HAK придает эластомеру несколько основополагающих свойств, таких как стойкость к маслам и растворителям [13, 14]. HAK влияет на эластичность при низких температурах, температуру стеклования (Тс) и износостойкость. Повышение содержания HAK обеспечива-

ет улучшение стойкости к растворителям, маслам, износостойкости, повышает (Тс). В табл. 1.1 приведено влияние содержания НАК на свойства БНК.

Таблица 1.1 - Влияние содержания НАК на свойства БНК [13,14]

БНК с большим БНК с малым

содержанием НАК содержанием НАК

<— Перерабатываемость

Скорость вулканизации с серной

вулканизующей системой

Скорость вулканизации с пероксидной

вулканизующей системой —>

Маслобензостойкость

Эластичность —>

Низкие гистерезисные потери

<— Совместимость с полярными

полимерами

Низкие температуры —>

1.2.2 Ассортимент выпускаемых бутадиен-нитрильных каучуков

Обновление ассортимента каучуков для резиновой промышленности происходит за счёт применения новых литиевых и ниодимовых каталитических систем, введения в полимерную цепь функциональных групп, освоения новых эмульгаторов, изменения условий полимеризации. Известны способы получения БНК, разработанные в ОАО «Воронежсинтезкаучук», Воронежском филиале ВНИИСК им. академика Лебедева и ФГУП «НИИ синтетического каучука им. акад. C.B. Лебедева» [15-21], ОАО «Красноярский завод синтетического каучука» [22]. Если ранее для придания вулкани-затам комплекса определённых свойств в рецептуре резин применяли смесь двух и более видов каучуков, то новейшие исследования структуры смесей показали, что полная микро (нано) изотропность не достигается даже для термодинамически совместимых каучуков. Более эффективным путём

оказалось создание и применение новых эластомеров - сополимеров с заданным строением полимерной цепи. Получение таких полимеров стало возможным за счёт разработки принципиально новых катализаторов и новой технологии полимеризации. Такие эластомеры уже выпускаются фирмами «Bayer Ag», «Lanxess Deutschland Gmbh», «Goodyear Tire & Rubber», «Nippon Zeon Co», «LG Chem» и др. [23]. Известен способ, разработанный фирмой «Bayer Ag» [24] эмульсионной полимеризации и последующей коагуляции латекса БНК. Также данная компания зарегистрировала заявку на получение патента RU№2003100394 (Байер Акциенгезелльшафт - DE) на производство разветвленных сополимеров на основе ненасыщенных нитрилов и сопряженных диенов.

Компанией «Lanxess Deutschland Gmbh» разработан метод [25] получения БНК, пригодных для быстрой начальной и полной вулканизации с получением хорошего набора свойств вулканизата, путем эмульсионной полимеризации.

Компанией «Goodyear Tire & Rubber» предложен улучшенный способ [26] извлечения БНК из каучукосодержащей эмульсии состоящий из этапов: 1) добавление антиоксиданта (алкилированный орилофосфит) к каучуксо-держащей эмульсии для получения стабилизированной нитрилкаучуковой эмульсии; 2) добавление соли и кислоты к указанной стабилизированной нитрилкаучуковой эмульсии для получения суспензии коагулированного каучука, которая состоит из серума (составная часть латекса) и нитрилкаучуковой крошки; 3) отделение нитрилкаучуковой крошки от серума в суспензии; 4) смешивание нитрилкаучуковой крошки с промывочной водой для получения вторичной нитрилкаучуковой суспензии; 5) доведение pH вторичной нитрилкаучуковой суспензии до 5-8; 6) отделение нитрилкаучуковой крошки от промывной воды во вторичной суспензии и ее сушка.

Компанией «Lightsey John W» предложен способ повышения эффективности процесса непрерывной свободнорадикальной эмульсионной полимеризации акрилонитрила и бутадиена с целью получения сополимера, имеющего высокое содержание связанного акрилонитрила.

Компания «Goodyear Tire & Rubber» предложила способ [27] эмульсионной полимеризации блок-сополимера 1,3-бутадиена с акрилонитрилом в растворе, позволяющий осуществлять строгий контроль концевых групп полимера с целью получения полимера с большой молекулярной массой и низкой дисперсностью раствора, а также осуществлять последовательную полимеризацию мономеров ("контролируемая полимеризация").

Ряд компаний, такие как «Guerin Frederic», «Guo Sharon X» и «Bayer Inc» предложили способ [28] получения БНК, имеющих молекулярный вес в пределах 25000-200000 г/моль, вязкость по Муни (ML 1+4, 100°С) менее 25 и индекс полидисперсности менее 2,5.

Известен, предложенный компанией «JSR Corp., Ipc», способ [29] получения каучука ненасыщенного нитрила и сопряжённого диена.

Компанией «Nippon Zeon Со» предложен способ [30] получения ненасыщенных нитрилсопряженных диеновых сополимеров, характеризующийся тем, что ненасыщенный нитрил и сопряженный диен полимеризуются в присутствии инициатора свободнорадикальной реакции, регулятора молекулярного веса - алкилтиола С12-С16, включающего, по крайней мере, 3 третичных атома углерода и имеющего атом серы, который непосредственно связан хотя бы с одним из третичных атомов углерода. Позже данной компанией предложены способы [31] получения ненасыщенных нитрилсопряженных бутадиен-акрилонитрильных сополимеров с тиольными остатками, путем сополимеризации акрилонитрила с бутадиеном в присутствии свободнорадикального инициатора и

алкилтиольного соединения в качестве регулятора молекулярной массы при Т= 1-100°С.

Компания «Goodyear Tire & Rubber» предложила способ [32] получения асимметричного олово-сцепленного (сшитого) бутадиен-акрилонитрильного полимера (акрилонитрила 1-50% , бутадиена - 50-99%).

Компанией «China Nat Petroleum Corp» предложен способ [33] получения порошка сшитого БНК с низким содержанием акрилонитрила. Способ включает использование калиевых или натриевых солей алифатических кислот и олеатов калия и натрия как компонентов эмульгатора с целью получения бутадиен-акрилонитрильного каучука путем эмульсионной полимеризации с содержанием акрилонитрила около 20%. Данная компания применяет способ [34] получения порошкового полусшитого БНК со средним значением вязкости по Муни. Способ включает стадии синтеза полусшитой бутадиен-акрилонитрильной крошки, коагуляцию и выделение каучука с целью формирования порошка, обезвоживание и сушку при низких температурах. Также данной компанией предложен способ [35] получения жидких БНК с молекулярной массой 40012000 г/моль.

Для проведения контроля процесса полимеризации 1,3-бутадиена и акрилонитрила применяется метод IR-ATR-спектроскопии [36]. Способ основан на определении затухания IR абсорбции связей в мономерах по мере образования полимера.

Каучуки разных производителей содержат различные эмульгаторы [37]. В качестве эмульгатора используются: алкилбензолсульфонаты с алкильной группой С12 или меньше, такие как додецилбензолсульфонат Na и октилбензолсульфонат Na; алкилдифенилэфир дисульфонаты, такие как додецилдифенилэфирдисульфонат Na; анионные поверхностно-активные

вещества (ПАВ), такие как лаурилсульфат Иа и соли а-сульфированных жирных кислот; неионнные ПАВ, такие как полиоксиэтиленалкильные сложные эфиры и полиоксиэтиленалкиларильные простые эфиры; амфотерные ПАВ - соли алкилбетаина, такие как соли лаурилбетаина и стеа-рилбетаина; амфотерные ПАВ аминокислотного типа, такие как лаурил-Р-аланин, лаурил- ди(аминоэтил)глицин и октилди(аминоэтил)глицин могут использоваться в комбинации с жирными кислотами С8-С12 или их солями, солями диалкилсульфосукцината и алкилбензолсульфонатом с алкильной группой С13-С20. Среди них предпочтительны додецилбензолсульфонат № и додецилдифенилэфирдисульфонат Ыа в количестве 0,5-10 %. Четыре отечественных производителя БНК используют разные эмульгирующие системы: ОАО «Воронежсинтезкаучук» - смесь солей жирных и канифолевых кислот, ОАО «Красноярский завод СК» - соли жирных кислот, ОАО «Омский каучук» - смесь солей алкилсульфоната и канифоли, Воронежский филиал ФГУП «НИИСК» - эмульгатор сульфатного типа. Первоначально предполагалось, что замена эмульгатора, не участвующего в химических процессах при полимеризации, не сильно скажется на свойствах каучука, технологичности и свойствах резин. Однако оказалось, что это является сложной технологической проблемой. Так, например, было показано [38, 39], что при переходе от сульфонатного каучука к парафинатному снижается морозостойкость ряда резин. Двухкомпонентные эмульгирующие системы для синтеза БНК, состоящие, например, из алкилсульфоната натрия и диспропорционированной канифоли, додециклосульфата натрия и оксиэтилированного нонилфенола, в присутствии которых проявляется наибольший эффект микроэмульгирования мономеров по сравнению с традиционными эмульгаторами, позволили несколько улучшить качество БНК. Весьма перспективным и нетрадиционным направлением по

синтезу БНК является использование анионных эмульгаторов полимерной природы, что может обеспечить получение латексов БНК с высокой стабильностью в процессе синтеза и при отгонке мономеров и возможность проведения бессолевой коагуляции введением кислоты. Отличительной особенностью этого процесса является использование полимерных эмульгаторов такого состава, что маслобензостойкость и физико-механические свойства каучуков повышаются. В работе [40] при использовании полимерного ПАВ на основе метакриловой кислоты (МАК), HAK и пиперилена с содержанием звеньев связанной МАК 32% и отношением звеньев HAK и диена 0,8 был получен СКН-26АМ, превосходящий по свойствам нитриласт 26М (для СКН-26АМ маслобензостойкость выше на 1224%, чем для нитриласта 26М).

Действие вводимого с каучуком эмульгатора изменяет свойства, как резиновых смесей, так и резин. На стадии синтеза эмульгатор влияет на молекулярные характеристики каучуков и, следовательно, на свойства резиновой смеси и РТИ. При изготовлении резиновых смесей и вулканизации изделий эмульгатор может действовать как ПАВ и тем самым изменять характер распределения ингредиентов, а также участвовать в процессе вулканизации и, таким образом, влиять на технологический процесс и свойства резин. По отдельности эти воздействия невелики, но, суммируясь, они могут существенно осложнить реальную технологию изготовления резин и часто делают невозможным прямую замену одного БНК другим. Например, каучуки серии БНКС, содержащие органические кислоты и их соли (в сумме не более 3%), и резиновые смеси на их основе имеют повышенную стойкость к подвулканизации по сравнению с резинами на основе СКН и нитриласта [41]. В табл. 1.2 приведены данные по влиянию эмульгаторов на свойства БНК.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сандалов, Сергей Иванович, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Kube, О. Second Generation Low HNRB Gradee / O. Kube (Zeon Europe GmbH), K. Nakajima, N. Sandland, P. Rau, E. Files // IRC 2000. - Helsinki. - Finland. - 12.06.2000 - 15.06.2000.

2. Лысова, Г.А. Гидрированные бутадиен-нитрильные каучуки. Свойства. Рецептуростроение. Применение / Г.А. Лысова // Тематический обзор. Сер. Производство резинотехнических и асбестотехнических изделий. - Вып. 6. -М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1991. - 56 с.

3. Уплотнения и уплотнительная техника: Справочник. - 2-е изд., пере-раб. и доп. - М.: Машиностроение, 1994. - 445 с.

4. Литвинов, В.М. Упругое деформирование уплотнителя / В.М. Литвинов, A.B. Литвинов // Сборник научных трудов СевКавГТУ. Серия "Нефть и газ". - Вып. 2. - Ставрополь: СевКавГТУ. - 1999. - С. 192-202.

5. Соколовский, A.A. Старение резин в напряженном состоянии / A.A. Соколовский, Э.Ф. Вайнштейн - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988. - 84 с.

6. Соколовский, A.A. Новый метод термомеханического анализа резин / A.A. Соколовский, О.Б. Пешехонова, Э.Ф. Вайнштейн, A.A. Донцов // Каучук и резина. - 1987. - №8. - С. 23-25.

7. Зуев, Ю.С. Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях / Ю.С. Зуев, Т.Г. Деггева. - М.: Химия, 1986. - С. 42-56, С. 207-227.

8. Соколовский, A.A. Резина как конструкционный материал для нефтегазодобывающего оборудования /A.A. Соколовский // Химическая техника. - 2003. - №3. - С. 20-22.

9. Соколовский, A.A. Резиновая диафрагма гидрозащиты для погружных электронасосов (ПЭН) / A.A. Соколовский, Б.И. Ревякин, Е.Е. Григорян // Химическая техника. - 2008. - №4. - С. 16-18.

10. Table 14 Nitrile Dry Rubber (NRB) / Rubber Manual 13th Edition, published

by the IISRP Synthetic Rubber Manual. - 1995.

11. Table 21 Nitrile Carboxylated Rubber (XNRB) / Rubber Manual 13 th Edition, published by the IISRP Synthetic Rubber Manual. - 1995.

12. Table 46 Highly Saturated Nitrile Rubber (HNRB) / Rubber Manual 13th Edition, published by the IISRP Synthetic Rubber Manual. - 1995.

13. Hofmann, W. Nitrile Rubber / W. Hofmann // Rubber Chemistry and Technology, A Rubber Review for 1963, 1964. - P. 154-162.

14. Jorgensen, A.H. Elastomers, Synthetic (Nitrile Rubber) / A.H. Jorgensen, D. Mackey // Kirk-Othmer Concise Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Edition. - 1999. - Vol. 8. - P. 687-688.

15. Пат. 2091403 Россия, МПК C08F236/12, C08F214/08 Способ получения сополимера бутадиена, акрилонитрила и винилиденхлорида. Сигов О.В., Ядреев Ф.И., Марчев Ю.М., Березкин И.Н., Зеленева О.А., Донцов А.А., Лы-сова Г.А., Морозов Ю.Л., Резниченко С.В.: заявитель и патентообладатель -Воронежский филиал - Государственное предприятие "Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. С.В. Лебедева" - № 94002783; Заявл. 08.02.1994; Опубл. 27.09.1997.

16. Пат. 2140928 Россия, МПК С08С1/14, С08С1/15, C08F6/22 Способ выделения синтетических каучуков из латексов. Моисеев В.В., Полуэктов И.Т., Гуляева Н.А., Филь В.Г., Кудрявцев Л.Д., Молодыка А.В., Привалов В.А., Гусев А.В., Ненахов B.C., Сосновская Н.Г., Лыкова Н.Р.: заявитель и патентообладатель - Государственное предприятие "Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. С.В. Лебедева" - № 98101804/04; Заявл. 04.02.1998; Опубл. 10.11.1999.

17. Пат. 2167887 Россия, МПК C08F236/12 Способ получения бутадиен-нитрильных каучуков. Сигов О.В., Гусев А.В., Зеленева О.А., Филь В.Г., Ко-нюшенко В.Д., Привалов В.А.: заявитель и патентообладатель - ФГУП

"Научно- исследовательский институт синтетического каучука им. академика C.B. Лебедева" - №2000122202/04; Заявл. 21.08.2000; Опубл. 27.05.2001.

18. Пат. 2179173 Россия, МПК C08F236/06 Способ получения различных марок синтетических каучуков на основе бутадиена. Конюшенко В.Д., Гусев A.B., Привалов В.А., Рачинский A.B., Солдатенко A.B., Короткое С.Ю., Пап-ков В.Н., Исаев В.Г.: заявитель и патентообладатель - ОАО "Воронежсинтез-каучук" - № 2001113899/04; Заявл. 24.05.2001; Опубл. 2001-05-24.

19. Пат. 2253656 Россия, МПК С08С1/15 Способ выделения синтетических каучуков из латексов. Сигов О.В., Гусев Ю.К., Папков В.Н., Паневин A.C., Лохмачев В.Н., Зеленева O.A., Цырлов М.Я., Кутузов П.И., Ниязов H.A., Туктарова Л.А., Гусев A.B., Привалов В.А., Солдатенко A.B., Рачинский A.B., Мазина Л.А., Шевченко А.Е., Капранчиков В.В., Чаркин А.К.: заявитель и патентообладатель - Гусев Александр Викторович, Сигов Олег Всеволодович - № 2004114319/04; Заявл. 13.05.2004; Опубл. 10.06.2005.

20. Пат. 2351610 Россия, МПК С08С1/14, С08С1/15, C08F6/22 Способ выделения эмульсионных каучуков из латексов. Бочаров В.Д., Сафронов C.B., Моисеев В.В., Болдина Е.В., Чаркин А.К., Лихачев А.И., Гуляева H.A., Лыкова Н.Р.: заявитель и патентообладатель - ОАО "Воронежский синтетический каучук" - № 2008116361/04; Заявл. 08.03.2008; Опубл. 10.04.2009.

21. Пат. 2293741 Россия, МПК С08С1/00, С08С1/14, С08КЗ/04 Способ получения модифицированных наполненных эмульсионных каучуков. Корчагин В.И., Полуэктов П.Т., Власова Л. А., Шутилин Ю.Ф., Корчагин М.В.: заявитель и патентообладатель - Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная технологическая академия" - № 2006103463/04; Заявл. 06.02.2006; Опубл. 20.02.2007.

22. Пат. 2342404 Россия, МПК C08F236/12, C08F220/06 Способ получения

бутадиен-нитрильного каучука с карбоксильными группами. Бухтиярова Н.М., Гудис И.А., Корчуганова Т. Ю.: заявитель и патентообладатель - ОАО "Красноярский завод синтетического каучука" - № 2007133486/04; Заявл. 10.02.2007; Опубл. 27.12.2008.

23. Bohm, G. Новые материалы и технологии для новых шин и других резиновых изделий / G. Bohm, H. Mouri // Мир шин. - 2008. - №1. - С. 33-36.

24. Пат. 10063954 DE , IPC: C08L101/00, С08С1/00, C08F6/00 Coagulation of aqueous solution. Herbert Eichenauer, Stefan Moss. : заявитель и патентообладатель - Bayer Ag - № DE2000163954; Заявл. 20.12.2000; Опубл. 15.08.2002.

25. Пат. 10063954 DE, IPC: C08L101/00, C08F6/22, C08C1/15 Verfahren zur Aufarbeitung von Emulsionspolymerisaten. Herbert Eichenauer, Stefan Moss.: заявитель и патентообладатель - Bayer Ag - № DE2000163954 ; Заявл. 20.12.2000; Опубл. 27.06.2002.

26. Пат. 5708132 US, IPC: C08C1/00, C08C1/15, C08F006/22 Method for the production of nitrile rubber. Donald Charles Grimm.: заявитель и патентообладатель - The Goodyear Tire & Rubber Company - № US 08/691,160; Заявл.01.08.1996; Опубл. 13.01.1998.

27. Пат. 7098280 US, IPC: C08F2/24, C08F2/38 Controlled polymerization. Dane Kenton Parker, Frank James Feher, Viswanath Mahadevan.: заявитель и патентообладатель - The Goodyear Tire & Rubber Company - № US 11/186,305; Заявл. 21.07.2005; Опубл. 29.08.2006.

28. Пат. 6841623 US, IPC: C08C19/08, C08F8/00, C08F8/50, C08C19/00, C08L9/02, C08L9/00, C08L033/18 Narrow molecular weight distribution; metathesis with an olefin and an osmium or ruthenium alkylidene catalyst. Frédéric Guérin, Sharon X. Guo.: заявитель и патентообладатель - Bayer Inc. - № US 10/167,139; Заявл. 10.06.2002; Опубл. 11.01.2005.

29. Пат. 2002206011(A) JP , IPC: C08F220/00, C08F236/00, C08F265/00,

C08F279/00, С08КЗ/00, C08L9/00, C08L33/00, C08L51/00, C08L55/00 Vulcanized rubber obtained has high oil resistance for use as oil, fuel gas and brake hoses. Katsuhiko Sakata, Osamu Ishikawa.: заявитель и патентообладатель - JSR Cor poration - № US 09/986,900; Заявл. 13.11.2001. Опубл. 11.07.2002.

30. Пат. 3445615 JP, IPC: C08F2/38; C08F236/00 Method for obtaining rubber unsaturated nitrile-conjugated diene.: Заявитель и патентообладатель - Nippon Zeon Co; Заявл. 16.08.2002; Опубл. 08.09.2003.

31. Пат. 69506885 D1 DE, IPC: C08F2/38, C08F236/12 Unsaturated nitrile-conjugated diene copolymer, process for producing same and vulcanizable rubber composition. Suguru Tsuji, Yuichi Uchizono.: заявитель и патентообладатель -Nippon Zeon Co - № DE1995606885; Заявл. 07.06.1995; Опубл. 04.02.1999.

32. Пат. 6271317 US, IPC: C08C19/44, C08F297/02, C08F297/00, C08F8/00, C08F236/00, C08F236/04, C08C19/00, C08F297/04, C08F008/30 Butadiene-isoprene copolymer, anionic initiators and anionic living polymers. Adel Farhan Halasa, Shingo Futamura, Wen-Liang Hsu, Barry Allen Matrana.: заявитель и патентообладатель - The Goodyear Tire & Rubber Company - № US 09/441,179; Заявл. 15.11.1999; Опубл. 08.07.2001.

33. Пат. 1865306(A) CN , IPC: C08F236/00, C08F6/00, C08J3/12 Nitrile rubbers which optionally contain alkylthio terminal groups and which are optionally hydrogenated . I Insein , Lihong Chun , Ren Caixia , Xiaoling.: заявитель и патентообладатель - China National Petroleum Corporation - № CN 200510071106; Заявл. 20.05.2005; Опубл. 22.11.2006.

34. Пат. 1468893(A) CN , IPC: C08F236/00, C08J3/12, C08J3/24, C08L9/00 Prepn of semi-crosslinked butadiene-acrylonitrile rubber powder with medium Mooney point for modifying plastics. Sunxiu Lin , I Win , Lihong Chun , Lu six pounds , Xiaoling.; заявитель и патентообладатель - China National Petrochemical Corporation - № CN 02125503; Заявл. 17.07.2002; Опубл. 21.01.2004.

35. Пат. 1978476(A) CN , IPC: C08F236/00, C08F2/12 Method for preparing liquid nitrile butadiene rubber. Qi Yongxin , Chen Jiming , Stone and Jing , DU Hai , Yu Jing.; заявитель и патентообладатель - China National Petroleum Corporation , China PetroChina Lanzhou Petrochemical Company - № CN 200510125695; Заявл. 05.12.2005; Опубл. 13.06.2007.

36. Пат. 19805612(A1) DE, IPC: C08F2/00, C08F8/00, C08F236/00, C08G85/00, G01N21/25, G01N21/31 Controlled production or modification of polymer, especially hydrogénation of nitrile rubber. Dieter Brueck, Udo Wolf.: Заявитель и патентообладатель - Bayer AG [DE] - № DE 1998105612; Заявл. 12.02.1998; Опубл. 19.08.1999.

37. Гусев, Ю.К. Каучуки эмульсионной полимеризации. Состояние производства в Российской Федерации и научно-исследовательские работы Воронежского филиала ФГУП НИИСК / Ю.К. Гусев, В.Н. Папков // Каучук и резина. - 2009. - №2. - С. 2-9.

38. Бухина, М.Ф. Морозостойкость парафинатных бутадиен-нитрильных каучуков типа БНКС и резин на их основе / М.Ф. Бухина, Н.М. Зорина, Г.А. Лысова, Ю.Л. Морозов // Каучук и резина. - 2000. - №4. - С. 28-31.

39. Маскалюнайте, О.Е. Свойства резиновых смесей и вулканизатов на основе бутадиен-нитрильного каучука, синтезированного с применением комбинации эмульгаторов / О.Е. Маскалюнайте, Ю.Л. Морозов, Н.С. Сухина, С.Ю. Заболотских, В.А. Бубенёв, Н.М. Бухтиярова // Каучук и резина. - 2006. - №4. - С. 9-11.

40. Борисов, А.В. Особенности получения и свойства бутадиен-нитрильных каучуков, синтезированных с использованием в качестве эмульгатора анионных полимерных ПАВ / А.В. Борисов, O.K. Швецов, Е.Ю. Дуросова, А.В. Ко-мин, Г.В. Катышева // Изв. Вузов. Химия и хим. Технол. - 2009. - Т. 52. - №10. -С.133-135.

41. Резниченко, СБ. Сырьевые проблемы материаловедения маслобензостойких резинотехнических изделий / С.В. Резниченко, ГА Лысова, ЮЛ. Морозов // Каучук и резина. - 1997. - №6. - С. 28-32.

42. Дик, Джон С. Технология резины: Рецептуростроение и испытания / Джон С. Дик. - Санкт-Петербург: Изд-во НОТ, 2010. - 617 с.

43. Пат. 2342404 Россия, МПК C08F236/12, C08F220/06 Способ получения бутадиен-нитрильного каучука с карбоксильными группами. Бухтиярова Н.М., Гудис И.А., Корчуганова Т.Ю.: заявитель и патентообладатель - ОАО «Красноярский завод синтетического каучука» - № 2007133486/04; Заявл. 06.09.2007; Опубл. 27.12.2008.

44. Пат. 1670048(A) CN , IPC: C08F2/12, C08F4/00, C08F236/00 Method for preparing carboxylated NBR latex. Wang Qi , Wang Baoyu , Dengyun Ying.: заявитель и патентообладатель - Austrian China Dongying Jiuzhou Chemical Co., Ltd. - № CN 200510042123; Заявл. 02.03.2005; Опубл. 21.09.2005.

45. Пат. 1367186(A) CN, IPC: C08F236/00 Preparation method of carboxy-nitril latex with high strong action for impregnating product. Yuyan Long , I Win , Chenggui , Wangbao Xiang , Wang Jinsheng , Meng , Li Xiaoling , Chen Xiudi.: заявитель и патентообладатель - China National Petroleum Corporation , China Petroleum and Chemical Industry Corporation, Lanzhou - № CN 01123472; Заявл. 26.07.2001; Опубл. 04.09.2004.

46. Пат. 101220123(A) CN , IPC: C08F236/00, C08F2/12, C08F2/38, C09J113/00, C09J131/00 Carboxylic acrylonitrile butadiene rubber latex, preparation and application thereof. Ying Fu , I Win , Hu rain , Huang Danfeng.: заявитель и патентообладатель - Northwest Normal University - № CN 200710199290; Заявл. 01.12.2007; Опубл. 16.07.2008.

47. Пат. 5990215 US , IPC: C08K5/092, C08F236/12, C08K5/00, C08F 236/00, C08K 005/09 An acrylonitrile/butadiene/methacrylic acid (10-20%)

terpolymer and citric acid; photoresists for flexographic printing plates; water-swellable. Donald Charles Grimm.: заявитель и патентообладатель - The Goodyear Tire & Rubber Company - № US 08/766,449; Заявл. 12.12.1996; Опубл. 23.11.1999.

48. Пат. 6127469 US, IPC: C08F 236/00, C08F 236/12, C08K 5/092, C08K 5/00, C08K 005/10 High clarity carboxylated nitrile rubber. Donald Charles Grimm.: заявитель и патентообладатель - Zeon Chemicals L.P. - № US 09/366,234; Заявл. 03.08.1999; Опубл. 03.10.2000.

49. Technical Brochure Carboxylated Nitrile (XNBR) / CHEMIGUM® NX775. No. 439500-10/91 GOODYEAR CHEMICAL DIVISION. -1991-P. 10.

50. Gozdiff, M. Modification of properties when combined with NRB and XNRB / M. Gozdiff // Presented at the 151 л Meeting of the ACS Rubber Division, Anaheim, California. - Spring 1997. - Paper No. 59.

51. Kline, R. Polymerizable antioxidants in Elastomers / R. Kline // Presented at the 105 th Meeting of the ACS Rubber Division, Toronto, Canada. - Spring 1974.

52. Horvath, J.W. Dynamic Properties of Nitrile Rubbers / J.W. Horvath // Presented at the 137 th Meeting of the ACS Rubber Division, Las Vegas, Nevada. -Spring 1990. - Paper No. 18.

53. Говорова, О.А. Использование добавок эпихлоргидриновых и пропиле-ноксидных каучуков для расширения температурного интервала работоспособности резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков/ О.А. Говорова, Ю.Л. Морозов, Ю.П. Баженов, И.Ш. Насыров, Г.М. Хвостик, В.А. Васильев // Каучук и резина. - 2000. - №4. - С. 18-20.

54. Кротких, Н.И. Перспективы использования гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков для изготовления статоров винтовых забойных двигателей и винтовых насосов в термостойком исполнении / Н.И. Кротких, В.И. Клочков, В.Н. Красовский // Каучук и резина. - 2005. - №2. - С. 48-49.

55. Анисимов, Б.Ю. Гидрирование бутадиен-нитрильных каучуков / Б.Ю. Анисимов, А.С. Дыкман, Н.С. Имянитов, С.А. Поляков // Каучук и резина. -2007. - №2. - С. 32-38.

56. Коровина, Ю.В. Пероксидная вулканизация гидрированного бутадиен-нитрильного каучука /Ю.В. Коровина, У.И. Щербина, P.M. Долинская, М.Е. Лейзеронок // Каучук и резина. - 2007. - № 1. - С. 4-7.

57. Морозов, Ю.Л., II Международная конференция «Использование по лимеров в нефтедобыче» / Ю.Л. Морозов, М.Ф. Бухина // Каучук и резина. -1999. - № 2. - С. 40.

58. Морган, Г. Дж. Факторы, определяющие уплотнительную способность / Дж. Г. Морган // Каучук и резина. - 2000. - № 3. - С. 35-43.

59. Пат. 4452950 (A) US, IPC: C08F36/00, C08F236/00, C08F236/10, С08С19/02, C08F8/04, C08F8/00, C08F36/04 Heating with oxidant, hydrazine and metal salt. Lawson G. Wideman.: заявитель и патентообладатель - The Goodyear Tire & Rubber Company - № US 06/468,816; Заявл. 22.02.1983; Опубл. 05.06.1984.

60. Пат. 6552132 B2 US, IPC: C08L15/00, C08C19/02, C08F8/04, C08F236/02 Making polymers less sensitive to oxidative degradation; used under bonnets in cars; efficiency; controlling crosslinking. Johannes W. Belt, Jacobus AA Vermeulen , Nikhil К Singha , M Olav Aagaard , Mike Kostermann.: заявитель и патентообладатель - Dsm N.V. - № US 09/779,700; Заявл. 09.02.2001; Опубл. 22.04.2003.

61. Klingender, Robert C. (ed.) Handbook of Specialty Elastomers / Edited by Robert C. Klingender USA // Boca Raton. - 2008. - CRC. - 572 p.

62. Нудельман, З.Н. Фторкаучуки: основы переработки, применение / З.Н. Нудельман. - М.: ООО «ПИФ РИАС», 2007. - 384 с.

63. Zetpol ® Hydrogenated Nitrile (HNBR) Elastomers [Electronic resource] /

Zeon Chemicals L.P. 2013. Mode of access: http://www.zeonchemicals.com/ Zetpol Compounding General.aspx.

64. Therban® Technical information [Electronic resource] / LANXESS Deutschland GmbH. 2013. Mode of access: http://www.therban.com/ therban/en.

65. Ваниев, M.A. Каучуки для изготовления резинотехнических изделий с повышенным ресурсом работоспособности : учеб. пособие / М.А. Ваниев, Н.В. Сидоренко, Д.В. Демидов, Ю.В. Соловьева. - Волгоград: Изд-во Волг-ГЕУ, 2013.-72 с.

66. Bhowmick, A.K. Handbook of elastomers / Ed. by A. K. Bhowmick, H. L. Stephens. // 2nd edition. N.-Y., Basel: Marcel Dekker, 2001. - 922 p.

67. Большой справочник резинщика Ч. 1 Каучуки и ингредиенты / Под ред. С.В. Резниченко, Ю.Л. Морозова. - М.: ООО «Изд. центр «Техинформ» МАИ», 2012.-490 с.

68. Sanchez, J Organic Peroxides / J. Sanchez and T.N. Myers (ATOFINA) // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. - Fourth Edition. - Vol. 18. -1996.-P. 203-310.

69. Technical Publication HALFLIFE-Peroxide Selection Based on Half-Life / 2nd ed. and Copyrighted Software. - ATOFINA. - 2000 Market Street, Philadelphia, PA., 19103.- 1992.

70. Product Bulletin Organic Peroxides - Their Safe Handling and Use / ATOFINA Chemicals, Inc. 2000 Market Street, Philadelphia, PA 90103-3222 www.AtofinaChemicals.com.

71. Palys, L.H. New Peroxide Formulations For Crosslinking Chlorinated Polyethylene, Silicone and Fluoroelastomers / L.H. Palys, P.A. Callais, M.F. Novits and M.G. Moskal (ATOFINA) // Paper No. 92. - Presented at a meeting of the Rubber Division, ACS, Anaheim, California. - May 6-9. - 1997.

72. Ohm, R.F. Cure Systems and Antidegradant Packages for Hose and Belt

Polymers / R.F. Ohm, P.A. Callais and L.H. Palys 11 Paper No. 52. - Presented at a meeting of the Rubber Division, ACS, Chicago, Illinois. - April. - 1999.

73. Нудельман, З.Н. Свободнорадикальные вулканизующие агенты для насыщенных каучуков / З.Н. Нудельман, М.Г. Каплун, JI.C. Гейдыш, В.И. Мышковский // Темат. обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981. - 50 с.

74. Fujio, R. Effects of Sulfur on the Peroxide Cure of EPDM and Divinylbenzene Compounds / R. Fujio, M. Kitayama, N. Kataoka and S. Anzai R. // Rubber Chem. and Technol. - 1979. - Vol. 52. - P. 74-83.

75. Пройчева, А.Г. Исследование активированной вулканизации насыщен ных полимеров: автореф. дис. ...канд. хим. наук: 075 / Пройчева Александра Георгиевна. - М., 1970. - 22 с.

76. Донцов, А. А. Некоторые новые представления о процессе (сшивания) вулканизации эластомеров / А.А. Донцов , З.Н. Тарасова, В.А. Шершнев // Коллоид, журн. - 1973. - Т. 35. - № 2. - С. 211-225.

77. Денисов, Е.Т. Специфика радикальных реакций в твердой фазе и механизм окисления карбоцепных полимеров / Е.Т. Денисов // Высокомол. соед. -1977. - Т. 19. - Сер. А. - №11.- С. 2513-2523.

78. Costin, Walter Coagent Selection for Peroxide-Cured Elastomers / Costin ( Richard and Nagel) Walter // Paper No. 4. - Presented at a meeting of the Rubber Division, American Chemical Society, Indianapolis. - May 5-8. - 1998.

79. Богуславский, Д.Б. Модификация эластомеров полимеризационо-способными реагентами / Д. Б. Богуславский, Г.М. Левит, К.В. Богуславская, Х.Н. Бородушкина // Темат. обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1974. - 72 с.

80. Нудельман, З.Н. Вулканизация этилен-пропиленового каучука с использованием малеимидов / З.Н. Нудельман, Н.Д. Бутягина // Каучук резина. - 1970.-№6.-С. 7-10.

81. Пройчева, А.Г. Вулканизация насыщенного этилен-пропиленового кау-

чука тетраметилтиурамдисульфидом в присутствии перекиси дикумила / А.Г. Пройчева, А.А. Донцов А, В.А. Шершнев, Б.А. Догадкин // Высокомол. со-ед. - 1970. - Т. 12. - Сер. А. - № 8. - С. 1841-1848.

82. Донцов, А.А. Исследование особенностей структуры и свойств гетерогенных вулканизатов / А.А. Донцов, А.А. Канаузова, Б.А. Догадкин // Высокомол. соед. - 1974. - Т. 16. - Сер.А. - № 7. - С. 1498-1504.

83. Донцов, А. А. Влияние окислов металлов на формирование микрогетерогенных резин с амидами акриловой и метакриловой кислот / А.А. Донцов, А.А. Канаузова, Б.А. Догадкин // Коллоид, журн. - 1973. - № 2. - С. 250-254.

84. Аркина, С.Н. Структура и свойства резин, модифицированных полиме-ризационноспособными олигоэфиракрилатами / С.Н. Аркина, А.С. Кузьминский, А.А. Берлин // В сб. Всесоюзн. Научно-технич. конф. «Новые материалы и процессы в резиновой промышленности». Вып. 1. - 1973. - Днепропетровск. - С. 61-62.

85. Кузьминский, А. С. Модификация каучуков полимеризацион-носпособными соединениями / А.С. Кузьминский, А.А. Берлин, С.Н. Аркина // В кн.: Успехи химии и физики полимеров. - М.: «Химия», 1973. - С. 239257.

86. Френкель, Р.Ш. Резины для работы в полярных и неполярных средах / Р.Ш. Френкель, В.Ч. Панченко // Производство шин, РТИ и АТИ. - 1971. -№10.-С. 36-37.

87. Лотаков, Е.К. Влияние олиго-эфиракрилатов на пластические и реологические свойства цис-полибутадиенового каучука / Е.К. Лотаков, Г.А. Блох // Изд. высш. уч. завед. «Химия и хим. технол». - 1972. - №15. - С. 1398 -1402.

88. Пат. 4066590 US, IPC: С08К13/02 Ethylene-propylene elastomers and ethylene-propylene-diene elastomers with improved heat and oil resistance. Roger

J. Eldred, Stanley A. Iobst, Ismat A. Abu-Isa.: заявитель и патентообладатель -General Motors Corporation - № US 05/714,027; Заявл. 13.08.1976; Опубл. 03.01.1978.

89. Нудельман, З.Н. Свободнорадикальные вулканизующие агенты для насыщенных каучуков / З.Н.Нудельман, М.Г. Каплун, JI.C. Гейдыш, В.И. Мышковский - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1981. - С. 30-31.

90. Пат. 3531455 US, IPC: C08F255/02, С08К5/00, С08К5/315, С08К5/14 Peroxide-cured chlorinated polyethylene. Robert Michael Straub.: заявитель и патентообладатель - Du Pont; Заявл. 28.04.1967; Опубл. 29.09.1970.

91. Ahne, H. Crosslinking of Polyolefins in the Presence of New s-Triazines / H. Ahne, R. Wiedenmann, and W. Kleeberg // Rubber Chemistry and Technology.

- 1975. - Vol. 48. - No. 5. - P. 878-888.

92. Valdleeri, L.L. Influence of co-agents for peroxide curing heat-resistant rubber / L.L. Valdleeri, G.V. Reed // Rubber World. - 1974. - Vol. 170. - P. 40-46.

93. Донцов, А.А. Сравнительная активность комплексных соединений 2-метил-5-винилпиридина и 2-винилпиридина с галогенидами металлов в качестве вулканизующих агентов для каучуков / А.А. Донцов, Г.К. Лобачева, А.А. Поджунас, А.И. Рыбаков // Каучук и резина. - 1968. - № 11. - С. 19-22.

94. Донцов, А.А. Исследование особенностей структуры и свойств гетерогенных вулканизатов с комплексными соединениями винилпиридинов / П.А. Донцов // Коллоид, журн. - 1972. - Т.34. - №1. - С. 48-52.

95. Донцов, А.А. Влияние окислов металлов на формирование микрогетерогенных резин с амидами акриловой и метакриловой кислот / А.А. Донцов, А.А. Канаузова, Б.А. Догадкин // Коллоид, журн. - 1973. - ТЗ5. - №2. - С. 250256.

96. Донцов, А.А. Некоторые новые представления о процессе вулканизации эластомеров / А.А. Донцов, З.Н. Тарасова, В.А. Шершнев // Коллоид.

журн. - 1973. - T. 35. - №2. - С. 211-225.

97. Донцов, А. А. О структуре единой пространственной сетки при гетерогенной вулканизации / A.A. Донцов, A.A. Канаузова , В.А. Алаичев // Высо-комол. соед. - Серия А. - 1978. - № 1. - С. 106-112.

98. Bender, H. Modelling of Peroxide Cured HNBR Compounds for Seal Applications / H. Bender and E. Campomizzi // Paper No. 14. Presented at a meeting of the Rubber Division, American Chemical Society, Indianapolis. -May 5-8. - 1998.

99. Зорик, B.B. Хинолидные эфиры - новые вулканизующие агенты бутил-каучука / В.В. Зорик, В.Ф. Комаров, С.Ф. Зорик, В.Ф. Королев // Каучук и резина. - 1978.-№ 6. - С. 15-19.

100. Левченко, С.И. Вулканизация каучуков общего и специального назначения хиноловым эфиром // С.И. Левченко, В.Н. Брыляков, В.Ф. Комаров, И.П. Черенюк // Каучук и резина. - 1981. - № 12. - С. 32-35.

101. Ключников, O.P. Холодная вулканизация непредельных каучуков С-нитрозными системами / O.P. Ключников, Р.Я. Дебердеев, Г.Е. Заиков // Каучук и резина. - 2005. - № 5. - С. 2-5.

102. Кувардина, К.С. Вулканизация гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков хиноловым эфиром / К.С. Кувардина, В.Р. Пен, С.И. Левченко // Каучук и резина. - 2009. - № 2. - С. 17-20.

103. Межиковский, С.М. Некоторые физико-химические и технологические аспекты полимер-олигомерного принципа модификации высокополимеров / С.М. Межиковский // Сборник препринтов 1-й Всесоюзной конференции по химии и физико-химии полимеризационноспособных олигомеров. АН СССР. - Черноголовка. - 1977. - Т. 1. - С. 182-191.

104. Френкель, Р.Ш. Модификация резин олигоэфиракрилатами / Р.Ш. Френкель, В.И. Панченко. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981.-51 с.

105. Шитов, B.C. Низкомолекулярные полибутадиены и их применение /

B.C. Шитов, M.H. Пушкарев. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979. - 67 с.

106. Донцов, A.A. Каучук - олигомерные композиции в производстве резиновых изделий / A.A. Донцов, A.A. Канаузова, Т.В. Литвинова. - М.: Химия, 1986.-216 с.

107. Онищенко, З.В. Модификация эластомеров соединениями с эпоксидными гидроксильными и аминогруппами: обзор / З.В. Онищенко. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987. - 55 с.

108. A.c. 555119 СССР, МКИ C08L9/00, C08L33/08, C08L83/04, С08К5/34 Вулканизуемая резиновая смесь на основе полиизопренового каучука. Р.Ш. Френкель, H.A. Никуличева, М.А. Кракшин. - № 2135977/05; заявл. 19.05.1975; Опубл. 25.04.1977; Бюл. № 15.

109. Brignac, Stephen D. New ultra-low viscosity EP(D)M / Brignac Stephen D., Smith Connie // Rubber World. - 1996. - October 1. - S. 40-45.

110. Семенов, Г.Д. Повышение качества продукции и внедрение ресурсосберегающей технологии в резиновой промышленности / Г.Д. Семенов, B.C. Евчик, Л.А. Маркова // Матер. Всесоюз. конф. - Ярославль. - 1986. - С. 142.

111. Рябчун, Г.Р. Влияние добавки вулканизованных отходов СКФ-32 на свойства резин из бутадиен-нитрильных каучуков / Г.Р. Рябчун, М.А. Кракшин //Каучук и резина. - 1988. - №12. - С. 15-16.

112. Угрецова, О.В. Перерабатываемость эластомеров и резиновых смесей. Темат. обзор / О.В. Угрецова, Л.Р. Гинзбург, В.Г. Любашевская, A.C. Седов, Б.С. Гришин. - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1992. - 96 с.

113. Гришин, Б.С. Материалы резиновой промышленности (инф.-аналит. база данных): в 2 ч. - Казань: КГТУ, 2010. - Ч. 1. - 506 с.

114. Steger, L Classification of plasticizers / L. Steger // Kautch und Gummi Kunstcf. - 1990. - Vol. 43. - №3. - P. 197-201.

115. Карманова, О.В. Технологические активные добавки на основе сопут-

ствующих продуктов производства растительного масла / О.В. Карманова // Каучук и резина. - 2009. - № 5. - С. 18-21.

116. Инсарова, Г.В. Влияние поверхностно-активных веществ на переработку резиновых смесей и свойства резин. Тематич. обзор. / Г.В. Инсарова. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980. - С. 33-35.

117. Гришин, Б.С. Влияние ПАВ на диспергирование технического углерода в резиновых смесях / Б.С. Гришин, Т.И. Писаренко, Е.А. Елыпевская // Каучук и резина. - 1988. - № 10. - С. 16-18.

118. Гришин, Б.С. Применение ПАВ для улучшения перерабатываемое™ резиновых смесей. Обзор / Б.С. Гришин, Т.И. Писаренко, Е.А. Елыпевская. -М: ЦНИИТЭНефтехим, 1987. - 56 с.

119. Вострокнутов, Е.Г. Реологические основы переработки эластомеров / Е.Г. Вострокнутов, Г.В. Виноградов. - М.: Химия,1988. - 232 с.

120. Ланда, И.А. Влияние ПАВ на растворимость вулканизующих агентов в резине / И.А. Ланда, Л.А. Акопян, Э.В. Тройская // Производство шин, РТИ и АТИ - 1975.- №5. - С. 12-14.

121. Lloyd, D.G. Additives in rubber processing / D.G. Lloyd // Rubber developments. - 1990. - Vol. 43. - №3/4. - P. 26-33.

122. Розенцвет, Л.И. Изучение эффективности пластификатора-диспергатора эмульфина КС на основе синтетических жирных кислот / Л.И. Розенцвет, Л.В. Овчинников // Производство шин, РТИ и АТИ. - 1981. - № 5. -С. 9-11.

123. Гришин, Б.С. ПАВ и серная вулканизация полиизопрена / Б.С. Гришин, Т.И. Писаренко // Каучук и резина. - 1990. - № 12. - С. 6-11.

124. Толстая, С.Н. Применение ПАВ в полимерных материалах / С.Н. Толстая. // Вестник АН СССР. - 1978. - №11. - С. 70-74.

125. Шевердяев, О.Н. Поверхностно-активные вещества / О.Н. Шевердяев,

П С. Белов, А.М Шкитов. - М.: ВЗПИ, 1992. - 171 с.

126. Ланге, K.P. Поверхностно-активные вещества: синтез, свойства, анализ, применение / K.P. Ланге. - С.- Петерб.: Профессия, 2007. - 240 с.

127. Фендлер, Е. Мицеллярный катализ в органических реакциях: кинетика и механизм. Методы и достижения в физико-органической химии / Е. Фендлер, Д. Фендлер. - М.: Мир, 1973. - 549 с.

128. Elwothy, Р.Н. Solubilization by surface active agence and its applications in chemistry and the biological sciences / P.H. Elwothy, A.T. Florence, C.B. Macfar-lane // London: - 1968. - 540 p.

129. Kavanan, J.L. Structure and fanction in biological membranes / J.L. Kavanan - San Fracisco: Holden-Dau. - 1965. - Vol. 1. - 240 p.

130. Рохленко, A.A. Об измерениях критической концентрации мицеллобра-зования / A.A. Рохленко // Коллоид, журн. - 1989. - Т.51. - №3. - С. 516-518.

131. Мартинек, К. Кинетическая теория и механизмы мицеллярных эффектов в химических реакциях. Мицеллообразование, солюбилизация и макроэмульсии / К. Мартинек, А.К. Яцимирский, A.B. Левашов, И.В. Березин. - М.: Химия, 1980.-236 с.

132. Федюкин, Д.Л. Пути модификации каучуков и резин для производства резиновых изделий. Тематич. обзор / Д.Л. Федюкин, Ф.А. Махлис. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 36 с.

133. Печковская, К.А. Сажа - как усилитель каучука / К.А. Печковская. -М.: Химия, 1969.- 216 с.

134. Пономарёв, И.А. Изучение модифицирующего влияния ПАВ в резинах на основе бутилкаучука / И.А. Пономарёв, Г.А. Хлебов // Всесоюзная конференция «Пути модификации эластомеров с целью повышения качества резиновых изделий и эффективности производства». Тезисы докладов. - Ярославль. - 1979. - С. 124.

135. Акопян, Jl.А. Влияние медленных процессов релаксации на свойства эластомеров в широком диапозоне температур / Л.А. Акопян, H.A. Овруцкая //Высокомол. соед. - Сер. А. - 1984. - Т.26. - №3. - С. 512-517.

136. Мигнанелли, Э. Полипостол-6 - эффективное энергосберегающее средство, улучшающее технологичность резиновых смесей на основе СКИ-Зс / Э. Мигнанелли // Межд. конф. по каучуку и резине. Препринты. - Москва. -1984.-С. 6.

137. Marche, К. Processing aids for tire manufacturing / К. Marche, H. Ehrend // Proc. Ins. Rubber Conf. IRG 86. Abstracts. - Goteborg, 1986. - Vol. 2. - P. 514.

138. Koopmann, R. The reology of rubber and mixes / R. Koopmann // Proc. Ins. Rubber Conf. IRG 86. Abstracts. - Goteborg, 1986. - Vol. 2. - P. 91.

139. Евчик, B.C. Влияние ПАВ на распределение серы в резиновых смесях и структуру вулканизационной сетки / B.C. Евчик, Г.А. Блох // Изв. вузов. Химия и хим. технол. - 1976. - Т. 17. - №8. - С. 1400-1440.

140. Дьяконова, Л.М. Влияние технологических активных добавок на свойства кабельных изоляционных резин / Л.М. Дьяконова, Д.В. Новиков, Р.Г. Левит, Ю.П. Мирошниченков // Каучук и резина. - 2009. - №4 - С. 27-29.

141. Уральский, М.Л. Контроль и регулирование технологических свойств резиновых смесей / М.Л. Уральский, Р.А Горелик, A.M. Буканов - М.: Химия, 1983.- 126 с.

142. Отчаянных, H.H. Использование поверхностно-активных веществ для улучшения комплекса свойств резин на основе цис-полиизопреновых каучу-ков / H.H. Отчаянных // Всесоюзная конференция «Пути модификации эластомеров с целью повышения качества резиновых изделий и эффективности производства». Тезисы докладов. - Ярославль. - 1979. - С. 126.

143. Уральский, М.Л. Основные направления стабилизации технологических свойств хлоропреновых каучуков / М.Л. Уральский, Р.А Горелик // Про-

изводство шин, РТИ и АТИ - 1979. - №4. - С. 5-7.

144. Суходольская, Л.Д. Повышение качества резиновых смесей с использованием ВМС оптимального состава / Л.Д. Суходольская // Всесоюзная конференция «Повышение качества продукции и внедрение ресурсосберегающей технологии в резиновой промышленности». Тезисы докладов. - Ярославль. - 1986. - С. 98.

145. Огневский, Л.А. Оптимизация процесса смешения высококачественных эластомерных композиций с жирными кислотами / Л.А Огневский // Всесоюзная конференция «Повышение качества продукции и внедрение ресурсосберегающей технологии в резиновой промышленности». Тезисы докладов. -Ярославль. - 1986. - С. 115.

146. Тарасова, З.Н. Влияние ПАВ на старение и стабилизацию цис-полиизопрена и его вулканизатов / З.Н. Тарасова, Е.И. Краюшкина, Е.Г. Секретарева, М.И. Найман // Каучук и резина. - 1984. - №7. - С. 20-25.

147. Ефремкин, А.Ф. Эффективность действия стабилизаторов в полимерах в присутствии ПАВ / А.Ф. Ефремкин, В.В. Иванов // Каучук и резина. - 1987. - №9. - С. 15-17.

148. Донцов, A.A. Коллоидно-химические особенности вулканизации эластомеров / A.A. Донцов, В.А. Шершнев // Журнал ВХО им. Менделеева. -1986.-№ 1.-С. 81-86.

149. Kliggensmis, В. / J Elast. And Plast. - 1975. - №4. - P. 394-413.

150. Пиотровский, К. Б. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов / Пиотровский К. Б., Тарасова 3. Н. М. - М.: Химия, 1980. -264 с.

151. Кавун С.М. Новантокс П (порошок) - перспективы применения ан-тиоксиданта каучуков в производстве РТИ и шин / С.М. Кавун, Ю.В. Винокуров, В.Г. Фроликова, Н.Ф. Ушмарин, Л.Ф. Манаева // Мир шин. - 2008.

- №9. - С. 19-24.

152. Нестеров, Ю.М. Прямое определение совместимости олигомеров с кау-чуками методом сорбции / Ю.М. Нестеров, A.M. Огрель, H.H. Кирюхин, М.А. Кракшин // Каучук и резина. - 1990. - № 7. - С. 18-21.

153. Зуев, Ю.С. Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях /• Ю.С. Зуев, Т.Г. Деггева. - М.: Химия, 1986. - 203 с.

154. Сергунова, JI.H. Влияние температуры на старение резин из БНК в топливе / JI.H. Сергунова, Р.И. Кабетова, A.A. Донцов, И.П. Котова // Производство и использование эластомеров. - 1990. - № 9. - С. 20-23.

155. Сергунова, Л.И. Особенности старения и защита резин, эксплуатирующихся в физически агрессивных средах и в вакууме / Л.И. Сергунова, А.И. Андреева, A.A. Донцова. - М.: ЦНИИТЭнефтехим,1988. - 78 с.

156. Сергунова, Л.И. Изменение релаксационных свойств резин на основе БНК при старении на воздухе и в топливе / Л.И. Сергунова, А.И. Андреева, A.A. Донцов // Каучук и резина. - 1988. - № 5. - С. 18-21.

157. Денисов, Е.Л. Окисление и стабилизация реактивных топлив. Е.Л. Денисов, Г.И. Ковалев. - М.: Химия, 1983. - 260 с.

158. Кузьминский, A.C. Химические превращения эластомеров / A.C. Кузьминский, В.В. Седов. - М.: Химия, 1981. - 192 с.

159. Santoso M. Untersachung thermischer und oxidativer Alterungsprozesse von Elastomeren / M. Santoso, Y. Navarro Torrejyn, U. Giese, R.N. Schuster // KGK -Juni 2008.-S. 306-311.

160. Эмануэль, H.M. Современные представления о механизме действия ингибиторов окисления / Н.М. Эмануэль, Е.Т. Денисов // Нефтехимия. -1976. - Т. 16. - № 3. - С. 366-382.

161. Эмануэль, Н.М. Некоторые проблемы химической физики старения и стабилизация полимеров / Н.М. Эмануэль // Усп. хим. - 1979. - Т. 48. - № 12. -

С. 2113-2158.

162. Денисов, Е.Т. Радикальные реакции в твердой фазе и механизм окисления карбоцепных полимеров / Е.Т. Денисов // Усп. хим. - 1978. - Т. 47. - № 6. -С. 1090-1118.

163. Эмануэль, Н.М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н.М. Эмануэль, Е.Т. Денисов, З.К. Майзус. - М.: Наука, 1965. - 375 с.

164. Горбунов, Б.Н. Химия и технология стабилизации полимерных материалов / Б.Н. Горбунов, Я.А. Гурвич, И.П. Маслова. - М.: Химия, 1981. -368 с.

165. Пичугин, A.M. Материаловедческие аспекты создания шинных резин / A.M. Пичугин. - М.: ООО «НТЦ НИИШП», 2008. - 383 с.

166. Махлис, Ф.А. Терминологический справочник по резине / Ф.А. Мах-лис, Д.Л. Федюкин. - М.: Химия, 1989. - 400 с.

167. Гурвич, Л.А. Фенольные стабилизаторы. Темат обзор / Л.А. Гурвич, Л.К. Золотаревская, С.Т. Кумок. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. - С. 4-14.

168. Пиотровский, К.Б. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов / К.Б. Пиотровский, З.Н. Тарасова. - М.: Химия, 1980. - 164 с.

169. Моисеев В.В. Синтетические каучуки России и материалы для их произ водства. Справочник / В.В. Моисеев, Ю.В. Перина. - Воронеж, 2001. - 120с.

170. Горбунов, Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов / Б.Н. Горбунов, Я.А. Гурвич, И.П. Маслова. - М.: Химия, 1981.- 368с.

171. Гуревич, Я.А. Фенольные стабилизаторы / Я.А. Гуревич, Л.К. Золото-ревская, С.Т. Кумок. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. - 80 с.

172. Кузьминский, A.C. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров / A.C. Кузьминский, С.М. Кавун, В.П. Кирпи-чев. - М.: Химия, 1976. - 238 с.

173. Гурвич, Я.А. Промежуточные продукты, органические красители и хи-

микаты для полимерных материалов / Я.А. Гурвич, С.Т. Кумок. - М.: «Высшая школа», 1989. - 304 с.

174. Пат. 4093588 US, IPC: С08К5/5357, С09К15/32, C07F9/6571, C07F9/40 Hindered phenolic cyclic phosphonates and stabilized compositions. John d. Spivack, Martin Dexter.: заявитель и патентообладатель - Ciba-Geigy Corporation - № US 05/720,304; Заявл. 03.09.1976; Опубл. 06.06.1978.

175. Пат. 4233208 US, IPC: C08K5/526, C07F9/145, C08K5/51 Polymer compositions stabilized with hindered phenyl secondary phosphites. John d. Spivack.: заявитель и патентообладатель - Ciba-Geigy Corporation - № US 05/923,836; Заявл. 12.07.1978; Опубл. 11.11.1980.

176. Пат. 4107138 US, IPC: C07F9/48, C08K5/5393, C09K15/32, C08K5/5398 Phosphonous and thiophosphonous acid ethers as stabilizers for organic materials. Kurt Hofer, Guenther Tscheulin.: заявитель и патентообладатель - Sandoz Ltd. -№ US 05/575,524; Заявл. 08.05.1975; Опубл. 15.08.1978.

177. Мурзаков, M.M. Стабилизаторы полимерных материалов / М.М. Мур-заков, Т.А. Борукаев, М.М.Бегретов, А.К. Микитаев // Пластические массы -2013.-№2. -С. 37-38.

178. Ворончихин, В.Д. Оценка эффективности применения тиобисфеноль-ных стабилизаторов в полимерных системах / В.Д. Ворончихин, В.М. Гончаров, Т.Я. Гаврикова //1 Всероссийская конференция по каучуку и резине. Тезисы докладов. - Москва. - 2002. - С. 208-209.

179. Эмануэль, Н.М. Торможение процессов окисления жиров / Н.М. Эмануэль, Ю.Н. Лясковская. - М.: Пищепромиздат, 1968. - 358 с.

180. Фойгт, И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла / И. Фойгт. - Л.: Изд-во Химия, 1972. - 544 с.

181. Бучаченко, А.Л. Исследование радикалов в облученном полиформальдегиде / А.Л. Бучаченко, Нейман М.Б., Федосеева Т.С., Чубарова Г.В., Лебе-

дев Я.С. // Высокомол. соед. - 1963. - Т.5. - №9. - С. 1339-1344.

182. Догадкин, Б.А. Химия эластомеров / Б.А. Догадкин, А.А. Донцов, В.А. Шершнев. - 2-ое изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1981. - 376 с.

183. Липатов, Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров / Ю.С. Липатов. - М.: Химия. - 1977. - 304 с.

184. Пат. 4104248 US, IPC: C07D211/58, С08К5/17, C08G69/26, C08L21/00, C08G69/02, C08L101/00, С08К5/3435, C08G59/10, D01F6/46, C08L87/00, C08L23/18, C08G59/00, С08К5/34, C08G59/14, C08G73/02, C08G73/06, C08L23/12, C08G69/36, С08К5/3412, C08L23/00, C08L23/02, C08L7/00, C08G73/00 Polyolefine-based polymeric compositions stabilized by organic poly-amines, textile fibers obtained therefrom, and novel organic polyamines. Giuseppe Cantatore.: заявитель и патентообладатель - Montefibre S.P.A. - № US 05/667,657; Заявл. 17.03.1976; Опубл. 01.08. 1978.

185. Пат. 5210832 US, IPC: G06F9/318 Multiple domain emulation system with separate domain facilities which tests for emulated instruction exceptions before completion of operand fetch cycle. Robert M. Maier, John C. Andoh , Arno S. Krakauer , Richard J. Tobias , Allan J. Zmyslowski.: заявитель и патентообладатель - Amdahl Corporation - № US 07/725,905; Заявл. 03.07.1991; Опубл. 11.05.1993.

186. Пат. 4052361 US, IPC: C08K5/3435, C08K5/34, C07D211/58 N-(2,2-dimethyl-6,6-di(lower alkyl)-4-piperidinyl)-amides of hindered 3,5-dialkyl-4-hydroxybenzoic acids and use as light stabilizers in polyolefins. Peter Vincent Susi, John Christian Oppelt.: заявитель и патентообладатель - American Cyanamid Company - № US 05/537,152; Заявл. 3012.1974; Опубл. 04.10.1977.

187. Пат. 4220571 US, IPC: C08K5/21, C08L7/00, C08L21/00, C08L101/00, C08L23/00 Thermoplastic polyolefin composition and process for stabilizing

polyolefins. Siegfried Rosenberger. : заявитель и патентообладатель - Ciba-Geigy Corporation - № US 05/950,522; Заявл. 11.10.1978; Опубл. 02.09.1980.

188. Пат. 795496 СССР, МПК C08L23/02, C08K3/32, С08К5/16 Полимерная композиция. Ренато Локателли, Пьерпаоло Рома, Гвидо Бертелли.: заявитель и патентообладатель - Монтэдисон С.П.А. -№ 2485655/05; Заявл. 27.05.1977; Опубл. 01.07.1981.

189. Пат. 4247449 US, IPC: С08К5/00, C08L1/00, C08L67/00, C08L27/00, C07D519/00, C08L21/00, С08К5/35, С08К5/34, C08L101/00, C08L33/02, С08К5/3435, C08L23/00, С08К5/3412, C08L77/00, C07D498/10, C08L33/00, C08L7/00, C07D498/20 Urea derivatives, process for their manufacture and their use as light protecting agents for polymers. Hartmut Wiezer, Norbert Mayer, Harald Knorr.: заявитель и патентообладатель - Hoechst Aktiengesellschaft - № US 06/062,468; Заявл. 31.08.1979; Опубл. 27.01.1981.

190. Пат. 4052362 US, IPC: C08K5/25, C07C323/32, C07C243/38 Olefin polymer composition. Toshio Yoshikawa , Umeda Sakamoto , Hironori Yano , Rudi Oh-e , Tomitada Nagamori.: заявитель и патентообладатель - Ube Industries, Ltd. - № US 05/723,092; Заявл. 14.09.1976; Опубл. 04.10.1977.

191. Пат. 4052363 US, IPC: C08L7/00, C08L33/02, C08L23/00, C08K5/35, C08L21/00, C08L33/00, C08K5/16, C09K15/18, C08L101/00, C09K15/16, C08L27/00, C08K5/17 Hindered amine derivatives of triazine and hexahydro-triazine. Shuichi Kanagawa , Shozo Tanimura , Seiji Sagawa.: заявитель и патентообладатель - American Cyanamid Company - № US 05/629,130; Заявл. 05.11.1975; Опубл. 21.09.1977.

192. Пат. 4116930 US, IPC: C08K5/3465, C07D487/04 Pyromellitic dimiides of 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenylsubstituted amines. Martin Dexter , Martin Knell, Peter Klemchuk , John F. Stephen.: заявитель и патентообладатель - Ciba-Geigy Corporation - № US 05/723,128; Заяв. 14.09.1976; Опубл. 26.09. 1978.

193. Пат. 4110305 US, IPC: C07D211/46, C08K5/3435 Sulfone-containing hindered amines. Brian Holt, Donald R. Randell.: заявитель и патентообладатель - Ciba-Geigy Corporation - №US 05/741,813; Заявл. 15.11.1976; Опубл. 25.05.1978.

194. Пат. 4154723 US, IPC: C08K5/20, C08K5/13, C08K5/00 Combination of phenolic oxamide and phosphite stabilizers for organic materials. Richard H. Hirsch, William H. Selcer.: заявитель и патентообладатель - Monsanto Company- № US 05/862,804; Заявл. 21.12.1977; Опубл. 15.05.1979.

195. Ангерт, JI.Г. Роль и применение антиоксидантов в каучуках и резинах / Л.Г. Ангерт, А.С. Кузьминский. - М.: Госхимиздат, 1957. - 63 с.

196. Пудов, B.C. Термоокислительная деструкция изотактического полипропилена /B.C. Пудов // Старение и стабилизация полимеров: сб. науч. тр. -М.: Химия, 1966.-С. 5-27.

197. Кавун, С.М. Сравнение химсостава и эффективности действия ацето-нанила Н и его зарубежных аналогов в шинных резинах / С.М. Кавун, И.А. Моденкова, Л.К. Жариков, Г.Г. Тихонова, И.Ф. Журавлёв, Л.К. Екатиринина // Производство и использование эластомеров. - 2001. - №2. - С. 24-32.

198. Ignatz-Hoover, F. Antidegradants impact thermal oxidative stability / F. Ignatz-Hoover, O.W. Maender, R. Lohr // Rubber World. - 1998. - Vol. 218. - № 2 - P. 38-40.

199. Cain, M. E. Quinone diimines: a novel class of scorch free antidegradants / M. E. Cain, I. R. Gelling, G. T. Knight, P. M. Lewis // Rubber Industry. - Dec. 1975.-P. 216-226.

200. Гришин, B.C. Основные направления развития шинной промышленности, роль материалов и технологии в повышении конкурентоспособности выпускаемой продукции / Б.С. Гришин // Производство и использование эластомеров. - 2001. - №2. - С. 12-24.

201. Кавун, С.М. Некоторые теоретические и практические аспекты старения и стабилизации эластомеров общего назначения / С.М. Кавун // Каучук и резина. - 1994. - №5. - С. 32-43.

202. Токарева, М.Ю. Пути повышения эффективности стабилизирующих систем для шинных резин / М.Ю. Токорева, С.М. Кавун, A.C. Лыкина // Те-матич. обзор. - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1978. - 68 с.

203. Кавун, С.М. О путях продления защитного действия стабилизаторов в шинах / С.М. Кавун, Ю.М. Генкина // Каучук и резина. - 2001. - №2. - С. 2631.

204. Негматов, С.С. Стабилизация эластомерного композиционного материала серосодержащими высокомолекулярными антиоксидантами / С.С. Нагматов, М.Г. Бабаханова, А.К. Бабаханов, М.К. Адылова // Каучук и резина. - 2004. - №3. - С. 18-19.

205. Пучков, А.Ф. Перспективы использования полимерной противостари-тельной пасты ПД-1 / А.Ф. Пучков, М.П. Спиридонова, В.Ф. Каблов // XIV международная научно-практическая конференция «Резиновая промышленность: сырьё, материалы, технология». Тезисы докладов. - Москва. - 2008. -С. 124-125.

206. Ушмарин, Н.Ф. Использование новых ингредиентов в резиновых смесях / Н.Ф. Ушмарин, Н.И. Кольцов // Труды молодых учёных и специалистов «На рубеже веков: итоги и перспективы». - Чебоксары: - 2000. - С. 122.

207. Аверко-Антонович, И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров / И.Ю. Аверко-Антонович, Р.Т. Бикмуллин - Казань: КГТУ. -2002. - 604 с.

208. Шапкин, А.Н. Новые специальные химикаты для производства шин, РТИ и кабельной продукции / А.Н. Шапкин, Т.В. Романова, К. Кошар, П. Ле-гоцкий // IX научно-практическая конференция «Резиновая промышленность:

сырьё, материалы, технология». Тезисы докладов. - Москва. - 2002. - С. 223224.

209. Михайлин, Ю.А. Тепло-, термо- и огнестойкость полимерных материалов / Ю.А. Михайлин. - С-Пб: Научные основы и технологии, 2011. - 416 с.

210. Марк, Дж. Каучук и резина. Наука и технология / Дж. Марк, Б. Эрман, Ф. Эйрич. - Долгопрудный: Изд. Дом Интеллект, 2011.-768 с.

211. Соколова, JI.B. О различии в строении бутадиен-нитрильных каучуков / JI.B. Соколова, Е.В. Матухина // Каучук и резина. - 2011. - №6. - С. 23-27.

212. ТУ 253910-004-20666528-2011 «Элементы уплотнительные пакеров для эксплуатации, исследования и ремонта скважин».

213. Ковшов, Ю.С. Гидрированные бутадиен-нитрильные каучуки (получение, свойства и применение) / Ю.С. Ковшов, В.В. Моисеев, Т.П. Жарких, И.П. Зорников // Каучук и резина. - 1990 - №6. - С. 28-33.

214. Кольцов, Н.И. Исследование влияния технологических добавок на свойства резин на основе БНК нового поколения / Н.И. Кольцов, Н.Ф. Ушма-рин, С.А. Иссакова, С.С. Виногорова, H.A. Чернова, С.М. Верхунов, H.H. Петрова // Вестник Казан, технол. ун-та. - 2012. - Т.15. - №2 - С. - 41-44.

215. Васильева, Ю.В. Влияние технологической добавки РС-1 на упруго-прочностные свойства резин на основе БНК / Ю.В. Васильева, Н.Ф. Ушма-рин, А.И. Хасанов, Н.И. Кольцов // Вестник Казан, технол. ун-та. - 2013. - Т. 16.-№18.-С. 154-157.

216. Захарченко, В.И. Справочник резинщика Материалы резинового производства / В.И. Захарченко, Ф.И. Яшунская, В.Ф. Евстратов П.Н. Орловский. - М.: Химия, 1971.-607 с.

217. Кузьминский, A.C. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров / A.C. Кузьминский, С.М. Кавун, В.П. Кирпи-

чев. - М: Химия, 1976. - 368 с.

218. Henning, S.K. Reduced zinc loading. Using ZMMA to activate accelerated sulfur vulcanization / S.K. Henning // Rubber World. - 2009. - Vol. 238. - No. 5. -P. 35-42.

219. Донцов, А.А. Процессы структурирования эластомеров / А.А. Донцов. -M.: Химия, 1978.-288 с.

220. Petrova, E.V. PhaseTransformations of the Nanosize Zinc Hydroxide and Oxide Particles / E.V. Petrova, A.F. Dresvyannikov // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2011. - Vol. 85. - № 5. - P. 835-840.

221. Кавун, C.M. О возможности импортзамещения Диафена ФП на Нован-токс П в резинах для шин и РТИ / С.М. Кавун, Ю.В. Винокуров, А.А. Соколовский // Каучук и резина. - 2009. - №5. - С. 12-17.

222. Сандалов, С.И. Применение Новантокса 8 ПФДА в качестве противо-старителя в производстве РТИ / С.И. Сандалов, Н.Ф. Ушмарин, Н.И. Кольцов // Каучук и резина. - 2010. - №3. - С. 32-36.

223. Денисов, Е.Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров / Е.Т. Денисов. - Л.: Химия, 1990. - 288 с.

р