Разработка электрохимических сенсоров методами анодного оксидирования для мониторинга водных объектов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Лапина, Антонина Сергеевна

• Лапина, Антонина Сергеевна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Лапина, Антонина Сергеевна

Содержание

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1 Загрязнение водных ресурсов объектами угольной промышленности

1.2 Электрохимические методы анализа для

решения эколого-аналитических задач

1.2.1 Ионселективные электроды

1.2.2 Мультисенсорные электродные системы

1.2.3 Полифункциональные химические сенсоры

1.2.4 Модифицированные химические сенсоры

1.2.5 Наносенсоры

1.3 Металлоксидные электроды

1.4 Плазменно-электролитические оксидные электроды

1.5 Наноструктурированные оксидные электроды

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Приготовление растворов

2.2 Формирование исследуемых образцов

2.3 Методика исследования рН-функции

2.4 Методика потенциометрического титрования

2.5 Определение щелочности и содержания хлорид-ионов

в природных и техногенных водах

2.6 Метод поляризационных кривых

2.7 Метод импедансной спектроскопии

2.8 Фазовый и элементный анализ поверхности

и морфологические характеристики покрытий

Глава 3. Особенности формирования оксидных покрытий

на титане и их электроаналитические свойства

3.1 ПЭО-слои на титане, сформированные в тетраборатном

водном электролите

3.1.1 Состав и морфология поверхности ПЭО-слоев на титане, сформированных в тетраборатном водном электролите

3.1.2 Импедансные характеристики ПЭО-слоев на титане, сформированных в тетраборатном водном электролите

3.1.3 Электроаналитические свойства ПЭО-слоев на титане, сформированных в тетраборатном водном электролите

3.1.4 Электрохимические свойства ПЭО-слоев на титане, сформированных в тетраборатном водном электролите

3.2 Модифицированные оксидом рутения

ПЭО-слои на титане

3.2.1 Электроаналитические свойства ПЭО-слоев на титане, модифицированных оксидом рутения

3.3 Модифицированные платиной ПЭО-слои

на титане

3.3.1 Состав и морфология поверхности ПЭО-слоев на титане, модифицированных платиной

3.3.2 Импедансные характеристики ПЭО-слоев на титане, модифицированных платиной

3.3.3 Электроаналитические свойства ПЭО-слоев на титане, модифицированных платиной

3.3.4 Электрохимические свойства ПЭО-слоев на титане, модифицированных платиной

3.4 Модифицированные серебром ПЭО-слои

на титане

3.4.1 Состав и морфология поверхности ПЭО-слоев на титане, модифицированных серебром

3.4.2 Электроаналитические свойства ПЭО-слоев на титане, модифицированных серебром

3.4.3 Электрохимические свойства ПЭО-слоев на титане, модифицированных серебром

3.5 Модифицированные висмутом ПЭО-слои

на титане

3.5.1 Состав и морфология поверхности ПЭО-слоев на титане, модифицированных висмутом

3.5.2 Электроаналитические свойства ПЭО-слоев на титане, модифицированных висмутом

3.5.3 Электрохимические свойства ПЭО-слоев на титане, модифицированных висмутом

3.6 Наноструктурированные оксидные слои на титане, сформированные методом анодирования

3.6.1 Состав и морфология поверхности наноструктурированного

оксида титана

3.6.2 Импедансные характеристики наноструктурированного

оксида титана

3.6.3 Электроаналитические свойства наноструктурированного

оксида титана

3.5.4 Электрохимические свойства наноструктурированного

оксида титана

Глава 4. Определение показателей качества водных объектов

4.1 Определение щелочности

4.2 Определение хлорид-иона

Выводы

Список сокращений и условных обозначений

Нормативные ссылки

Список литературы

Приложение 1. Параметры уравнения Е=а±ЬрН

Приложение 2. Результаты потенциометрической протолитометрии

Приложение 3. Результаты потенциометрической комплексонометрии

Приложение 4. Результаты потенциометрической редоксиметрии

Приложение 5. Результаты потенциометрической аргентометрии

6

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка электрохимических сенсоров методами анодного оксидирования для мониторинга водных объектов»

Введение

Для изучения, прогноза и предупреждения неблагоприятных изменений окружающей среды необходима организация постоянного мониторинга территорий техногенных районов. Так, например, в зонах ликвидированных угольных шахт и промышленных зонах ГРЭС первостепенное значение имеет гидрохимический контроль качества водных объектов в связи с выходом на поверхность загрязненных шахтных и сточных вод [1 - 6]. Для анализа многокомпонентных водных объектов перспективно применение потенциометрического метода [7 - 11]. Этот метод обеспечивает высокую чувствительность, быстроту отклика на изменение состава анализируемого объекта, универсальность (позволяет определять несколько компонентов смеси одновременно) и в то же время селективность, возможность проводить определения в разбавленных растворах, в мутных и окрашенных средах, характеризуется простотой аппаратурного оформления [7 - 11]. Достаточно сложной задачей потенциометрического анализа является разработка новых чувствительных, высокоселективных, надежных, долговечных сенсоров, использование которых позволит расширить возможности и области применения данного метода для решения эколого-аналитических задач. Традиционно применяемые для определения рН стеклянные электроды чувствительны к механическим воздействиям, требуют специальной подготовки перед измерениями, принципиально исключается их применение при измерении рН фтористых сред.

Перспективными сенсорами в различных видах потенциометрического титрования являются полупроводниковые электроды [9, 11 - 17]. Они просты в эксплуатации, хранении, а также характеризуются высокой стойкостью в агрессивных средах. В частности, представляют интерес пленки диоксида титана, который является полупроводником п-типа [18 - 22]. Перспективно применение в качестве индикаторных электродов в потенциометрическом анализе композиций Т1/ТЮ2, формируемых методами плазменно-электролитического оксидирования

(ПЭО) и анодного окисления (АО). В Институте химии ДВО РАН и на кафедре физической и аналитической химии ШЕН ДВФУ в течение ряда лет проводятся систематические исследования по формированию функциональных покрытий на основе ПЭО-слоев на металлах вентильной группы методом анодного окисления, а качественно новые физические свойства наноструктурированных материалов, обусловленные развитой поверхностью, привлекают все больше внимания исследователей всего мира.

Актуальность темы исследования обусловлена необходимостью разработки высокоэффективных, чувствительных, коррозионностойких, простых в эксплуатации электрохимических сенсоров для различных областей анализа, в частности для мониторинга загрязнений вод. Работа посвящена вопросам формирования пленок оксида титана методами плазменно-электролитического оксидирования и анодного окисления, в ряде случаев, легированных металлами; установлению закономерностей между технологическими параметрами образования пленок и электрохимическими и электроаналитическими свойствами полученных систем; изучению их поведения при анализе реальных объектов и выявлению перспективности для мониторинга загрязнений окружающей среды. На момент начала исследований были известны единичные работы, принципиально показывавшие возможность применения

микроструктурированных ПЭО-слоев в качестве индикаторных электродов. Оставалось также мало известным влияние структуры наноструктурированного оксида титана, сформированного методом АО на его электроаналитические свойства при анализе, в том числе реальных вод.

Цель настоящей работы - разработка электрохимических сенсоров на основе микро- и наноструктурированных оксидных покрытий, сформированных методами плазменно-электролитического оксидирования и анодного окисления, исследование физико-химических, электрохимических и электроаналитических свойств покрытий и выявление возможности применения сформированных систем для анализа компонентов природных и техногенных объектов.

В соответствии с поставленной целью необходимо решить следующие основные задачи:

1. Обобщить литературные данные по экологическому состоянию промышленных зон каменноугольных бассейнов и выявить основные направления разработок электрохимических сенсоров для анализа компонентов окружающей среды.

2. Разработать способы формирования электрохимических сенсоров на титане методами плазменно-электролитического оксидирования и анодного окисления, в том числе, легированных компонентами Ru, Pt, Ag, Bi.

3. Изучить состав и морфологию поверхности исследуемых систем методами сканирующей электронной микроскопии, рентгеноспектрального анализа и рентгеноэлектронной спектроскопии. Выявить закономерности между составом, строением и функциональными свойствами сформированных систем.

4. Изучить поведение сформированных систем в качестве электрохимических сенсоров в протолитометрии, комплексонометрии, редоксиметрии, аргентометрии, выявить влияние легирующих компонентов на электроаналитические свойства образцов.

5. Исследовать электрохимические свойства сформированных систем путем снятия вольтамперограмм, а также методом электрохимической спектроскопии импеданса, выявить влияние легирующих компонентов на электрохимические и импедансные параметры образцов.

6. Оценить возможность использования разработанных электрохимических сенсоров для определения щелочности и концентрации хлорид-ионов в сложных водных объектах.

Научная новизна исследования:

1. Исследованы особенности формирования новых функциональных покрытий на титане методами плазменно-электролитического оксидирования и анодного окисления в водных электролитах, в том числе, легированных различными компонентами Ru, Pt, Ag, Bi.

2. Получены новые сведения о составе и морфологии поверхностей сформированных систем методами рентгенофазового анализа, сканирующей электронной микроскопии, рентгенофотоэлектронной спектроскопии и рентгеноспектрального анализа.

3. Впервые изучено поведение электродных систем, сформированных методами ПЭО и АО в качестве индикаторных электродов в потенциометрии в протолитометрии, комплексонометрии, редоксиметрии, аргентометрии. Выявлено влияние легирующих компонентов и модификации поверхности на электроаналитические свойства образцов.

4. Получены новые данные по электрохимическим свойствам сформированных систем, импедансным спектрам, подобраны и рассчитаны эквивалентные электрохимические схемы, удовлетворительно описывающие состояния систем.

5. Установлены взаимосвязи между электрохимическими свойствами, морфологией, элементным и фазовым составами и электроаналитическим поведением полученных оксидных покрытий, что позволяет прогнозировать и регулировать сенсорные свойства;

Теоретическая значимость состоит в расширении и уточнении теоретических представлений об электроаналитических свойствах потенциометрических сенсоров, сформированных методами плазменно-электролитического оксидирования и анодного окисления.

Практическая значимость:

- разработан практически значимый (Патент РФ) способ получения полифункциональных электрохимических сенсоров за счет упрощения и удешевления процессов формирования, включающий подбор оптимальных реактивов и электролитов, легирования поверхностей образцов, а также расширения круга аналитических задач, решаемых с помощью данных сенсоров;

- впервые показана возможность применения электродных систем, сформированных методами анодного оксидирования для решения задач экологического мониторинга;

- показана перспективность разработанных сенсоров для анализа природных и техногенных вод в мониторинге экологического состояния водных объектов, в частности, на примере потенциометрического определения щелочности и хлоридов.

На защиту выносятся следующие положения:

- результаты физико-химических и электрохимических исследований металлокидных электрохимических сенсоров на основе плазменно-электролитически осажденных и аноднооксидированных покрытий на титане, в том числе, модифицированных различными металлами;

- особенности электроаналитических свойств немодифицированных и модифицированных электрохимических сенсоров на основе плазменно-электролитически осажденных и аноднооксидированных покрытий на титане;

- практическое применение разработанных электрохимических сенсоров на примере определения щелочности и хлоридов природных и техногенных объектов.

Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность результатов обеспечена применением апробированных методик, использованием взаимодополняющих методов исследования, воспроизводимостью результатов, применением статистических методов оценки при обработке экспериментальных данных.

Апробация. Основные экспериментальные результаты диссертации, научные подходы, обобщения и выводы были представлены в докладах на следующих всероссийских и международных конференциях: V Международном симпозиуме «Химия и химическое образование» (Владивосток, 2011 г.), IX Научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего востока» (Красноярск, 2012 г.), I Зимней молодежной школе-конференции с международным участием «Новые методы аналитической химии» (Санкт-Петербург, 2013 г.), XI Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Экология и научно-технический прогресс. Урбанистика» (Пермь, 2013 г.), XI Международной научной конференции «Перспективные

технологии, оборудование и аналитические системы для материаловедения и наноматериалов» (Курск, 2014 г.), II Международной молодежной научной конференции «Экология и рациональное природопользование агропромышленных регионов» (Белгород, 2014 г.), IV Всероссийской научной молодежной школе-конференции «Химия под знаком «Сигма»: исследования, инновации, технологии» (Омск, 2014 г.), VI Международном симпозиуме «Химия и химическое образование» (Владивосток, 2014 г.), III Asian school-conference on physics and technology of nanostructured materials (Владивосток, 2015 г.), VII Международной научной конференции «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии» (Иваново, 2015 г.), IV Международной конференции по химии и химической технологии (Ереван, 2015 г.), IX Всероссийской конференции по аналитическим методам анализа с международным участием и Молодежной научной школой «ЭМА-2016» (Екатеринбург, 2016 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 23 печатные работы, в том числе 7 в ведущих рецензируемых научных журналах, входящих в список ВАК, среди них 3 - в международном издании, 14 тезисов докладов всероссийских и международных конференций; патент РФ №2487198, опубликован 10.07.2013 г., Бюл. № 19; свидетельство о регистрации базы данных № 2015620016, опубликовано 12.01.2015 г.

Личный вклад соискателя. Соискатель проанализировал литературные сведения по теме исследования, провел основную часть экспериментов, выполнил обработку и анализ экспериментальных данных, учувствовал в обсуждении полученных результатов и написании научных статей, материалов конференций, выступал с докладами на конференциях.

Соответствие паспорту научной специальности. Диссертация соответствует паспорту специальности 03.02.08 Экология (химия) (химические науки) в пунктах: 4.1. «Исследования влияния абиотических факторов технологических процессов и продукции легкой, текстильной, химических и нефтехимических отраслей промышленности на окружающую среду в

естественных и искусственных условиях с целью установления пределов устойчивости компонентов биосферы к техногенному воздействию», 5.3 «Комплексная оценка влияния объектов энергетики на природные и искусственные экосистемы, разработка методов и средств экологического мониторинга объектов энергетического комплекса, исследование и оценка воздействия энергетической отрасли на окружающую среду, в том числе на стадиях проектирования и строительства».

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы, списка сокращений и условных обозначений, списка нормативных ссылок. Содержание диссертации изложено на 178 страницах машинописного текста, содержит 22 таблицы, 70 рисунков и 5 приложений. Список литературы включает 229 наименований.

Глава 1. Обзор литературы

1.1 Загрязнение водных ресурсов объектами угольной промышленности

Работа предприятий угольной промышленности сопровождается загрязнением окружающей среды [23] как в России, так и во всем мире. При закрытом способе угледобычи происходит негативное изменение качества поверхностных вод, а также целого комплекса почвенных свойств [24] в результате смешения шахтных техногенных вод с поверхностными водами. При карьерном способе добычи угля происходит деформация рельефа, при которой активизируются экзогенные процессы [25, 26], и изменение водного баланса около карьерной местности [27, 28]. Закрытие же угольных шахт приводит к загрязнению воздушного и водного бассейнов [3, 29, 30], изъятию, нарушению и загрязнению земель как в России [31 - 36], так и во всем мире [30, 37 - 42].

В качестве примера такого экологического загрязнения может служить Приморский край, который является одним из старейших угледобывающих регионов России, но в настоящее время практически все угольные предприятия Приморского края закрыты [3]. К крупнейшим месторождениям угля относятся Партизанский, Раздольненский, Подгородненский, Угловской, Шкотовский, Павловский, Бикинский, Реттиховский и Хасанский угольные бассейны. На рисунке 1.1 представлены схемы расположения угольных бассейнов и месторождений Приморья.

Водоотлив из многих шахт прекращен, и горнодобывающие шахты, которые многие десятилетия осушали огромные прилегающие пространства, затапливаются до уровня естественных отметок зеркала подземных вод. Среди природно-техногенных процессов, влияющих на состояние окружающей среды, можно выделить как локальные множественные поступления минерализованных шахтных вод в поверхностные и подземные водные объекты, так и их загрязнение; выход газа на поверхность; подтопление и заболачивание территорий промышленно-гражданской застройки; подвижки массивов горных пород и проседание поверхности. Величина и масштабы этого воздействия

различны и зависят от степени совершенства природоохранных работ, выполняемых в конкретных производственно-технических условиях угольных регионов. В случае миграции загрязняющих веществ с латеральным или внутрипочвенным стоком в сопредельные компоненты ландшафта происходит существенное расширение ареала их распространения [44, 45].

Рисунок 1.1 - Схема расположения угольных бассейнов и месторождений Приморья [43]: Угольные бассейны: 1 - триасового возраста (I -Южно-Приморский), 2 - раннемелового возраста (II - Раздольненский, III -Партизанский), 3 - палеоген-неогенового возраста (IV - Угловский, V -Ханкайский, VI - Бикино-Уссурийский). Угольные месторождения: 4 -каменноугольные, 5 - буроугольные; (в скобках - возраст угленосных отложений):

1 - Монгугайское (Т3), 2 - Адамсовское (Сине-горское)(Т3), 3 - основная промышленная площадь Партизанского бассейна (К1), 4 - Константиновское (К1),

5 - Ключевское (К1), 6 - Липовецкое (К1), 7 - Алексее-Никольское (К1), 8 -Уссурийское (К1), 9 - Подгородненское (К1), 10 - Хасанское (Р), 11 - Нежинское

(К), 12 - Тавричанское (Р), 13 - Артемовское (Р), 14 - Шкотовское (Р-Ы), 15 -Бонивуровское (Р), 16 - Глуховское (Р), 17 - Крыловское (Р -Ы), 18 - Малиновское

(Р-Ы), 19 - Ореховское (Р-Ы), 20 - Белогорское (Щ 21 - Бикинское (Р-Ы), 22 -Средне-Бикинское (Р-Ы), 23 - Верхне-Бикинское (Р-Ы), 24 - Павловское (Р-Ы), 25 -Раковское 26 - Реттиховское (Р-Ы), 27 - Чернышевское

Наиболее остро эти проблемы стоят в Партизанском угольном бассейне Приморского края, где угольная промышленность являлась градообразующей отраслью с 1896 г., и где длительное время добывали каменный уголь в шахтах «Глубокая», «Нагорная», «Центральная», «Авангард», «Северная» и

«Углекаменская». Из таблицы 1.1 видно, что горные работы на шахтах были приостановлены в 1996 - 1998 гг. В эти же годы был остановлен водоотлив из шахт, в результате чего произошло самозатопление ликвидируемых шахт.

Таблица 1.1 - Сводные показатели основных дат ликвидации шахт г. Партизанска

№ Наименование шахты Дата начала затопления Дата остановки горных работ Дата остановки водоотлива

1 Глубокая 02.11.96г. 01.07.96г. 02.11.96г.

2 Нагорная 01.06.98г. 01.04.98г. 01.06.98г.

3 Углекаменская 17.06.98г. 01.04.98г. 23.06.98г.

4 Северная 23.06.98г. 01.01.97г. 23.06.98г.

5 Авангард 05.06.98г. 01.04.98г. 05.06.98г.

Отличительной особенностью Партизанского бассейна является его сложное тектоническое строение. Возле тектонических нарушений и в приконтактовой зоне образовались крупные зоны дробления, по которым происходит циркуляция подземных вод и их перетёк из одних водоносных горизонтов в другие. В пределах Партизанского каменноугольного бассейна развиты четыре типа подземных вод: водоносные комплексы четвертичных отложений, зоны дезинтеграции пород, изверженных пород верхнемелового возраста и древних изверженных пород (гранитоидов) верхнепалеозойского возраста, приуроченные к различным по составу и возрасту породам. Вследствие трещинноватости, нарушенности и отсутствия водоупорных горизонтов они находятся в гидравлической взаимосвязи.

Гидрохимическая обстановка по поверхностным и подземным водам в районе горных отводов шахт в Партизанском районе остается весьма напряженной с устойчивой тенденцией к ее ухудшению, несмотря на сезонное улучшение или ухудшение в меженно-паводковые периоды в разрезе года [46].

Образующиеся шахтные и карьерные воды имеют разнообразный химический состав. Прежде всего, он зависит от способов разработки угольных

пластов, методов ликвидации угольных предприятий, состава дренируемых подземных и поверхностных вод.

Изливающиеся на земную поверхность шахтные воды Партизанского угольного бассейна характеризуются повышенной жесткостью (8,0 мг-экв./дм3) и сверхнормативным содержанием гидрокарбонатов (1,2-1,7 ПДК), сульфатов (8,232,7), натрия (7,4-16,1), аммония (4,7-15,7), железа (15,4-71,8), цинка (1,1-12,7) и марганца (15,2-59,4) [3]. За время наблюдения с 2000 г. по 2010 г. в работе [3] показано превышение ПДК по содержанию магния (2,1-2,4), фенолов (2,0-3,5), нефтепродуктов (1,4-9), свинца (1,1-1,5), меди (1,9-10,2), хрома (2,4-6,9), кадмия (1,7-3,0), фтора (1,1-1,5) и бора (1,6-2,4). В целом шахтные воды обладают повышенными по сравнению с природными водами минерализацией и содержанием вредных компонентов, загрязняют природную среду и воды. В настоящее время в Партизанском бассейне самопроизвольный излив шахтных вод происходит на 10 участках, суммарный объем их поступления в реки достигает 304 м3/ч. Попадание шахтной воды в реку отражается на балансовом соотношении основных ионов жесткости и минерализации воды в водотоке: возрастает содержание гидрокарбонатов с 90 до 1400 мг/дм3, сульфатов - с 3,5 до 335 мг/дм3, суммарного натрия с калием - с 13 до 555 мг/дм3, минерализация - с 134 до 2522 мг/дм3, жесткость - с 1,15 до 7,36 мг-экв./дм3. Превышаются ПДК этих веществ, изменяется тип речной воды [3].

Установлено [46 - 48], что ликвидация угольной шахты «Авангард» и ее затопление вызвало снижение качества природных вод и создало угрозу загрязнения данной территории. Взаимопроникновение подземных и аллювиальных вод обусловило попадание щелочных загрязненных тяжелыми металлами шахтных вод в источники водоснабжения населения. Проведенные исследования показали, что в промышленной зоне, ликвидированной шахты «Авангард», создалась напряженная экологическая обстановка, требующая принятия необходимых мер по очистке и отведению шахтных вод. Обнаружены тесные связи между показателями качества и поллютантами шахтных вод с показателями качества вод рек, дренирующих эту территорию - Белой, Мельники,

а также с показателями качества вод колодцев, используемых местным населением для водоснабжения [46]. Кроме этого установлено, что состав почвенных растворов трансформируется под действием материала террикона [47].

На основании вышеперечисленных данных можно утверждать, что первостепенное значение имеет гидрохимический контроль качества данных водных объектов в связи с выходом на поверхность загрязненных шахтных вод [49].

Основными потребителями угля на данный момент являются предприятия топливно-энергетического комплекса, а также металлургической отрасли. На территории Партизанского городского округа уже длительное время функционирует Партизанская ГРЭС.

Теплоэнергетическая отрасль является одной из самых водоемких в промышленности [50 - 54]. Годовое потребление воды из природных водоемов достигает десятков кубических километров. Практически такое же количество воды (за вычетом естественных потерь) сбрасывается обратно в водоем в виде сточных вод различной степени загрязнения. Общий объем сточных вод, сбрасываемых в природные водоемы после использования на энергетических объектах, достигает более 1500 млн. м3/год, в том числе 5 % стоков относится к категории загрязненных и недостаточно очищенных. Вместе со стоками в природные водные объекты сбрасывается большое количество взвешенных веществ, нефтепродуктов, хлоридов, сульфатов, солей тяжелых металлов и т.п., выброс которых приводят к необратимым экологическим последствиям [55 - 57].

Значительное увеличение сбросов сточных вод связанно с ростом выработки тепловой и электрической энергии на станциях. Высокий процент износа тепломеханического и вспомогательного оборудования ГРЭС, произошедшего из-за отсутствия серьезных инвестиций на их ремонт и реконструкцию в течение последних 10 лет, привел к повышению концентраций вредных веществ в стоках.

Партизанская ГРЭС является основным источником электроснабжения юго-восточной части Приморского края и была введена в эксплуатацию в 1954 г.

Техническое водоснабжение Партизанской ГРЭС происходит по оборотной схеме. Всего в системе циркулирует 850 т/час воды, которая охлаждается в техническом озере и брызгальных бассейнах. Согласно действующей на ГРЭС схеме допускается 3 % утечки воды.

На ГРЭС действует два выпуска сточных вод. Первый выпуск - сточные воды участка химоводоподготовки и ливневые воды. Сточные воды очищаются на трехступенчатой нефтеловушке и сбрасываются в ручей Лазовый. Второй выпуск - сточные воды из прудов-осветлителей системы гидрозолоудаления. Сброс производится в р. Партизанская. Хозяйственно-бытовые сточные воды передаются в систему городской канализации по договору. Согласно [58 - 60], превышение ПДК по фторидам, мышьяку и многим металлам в различных стоках в ручей Лазовый превышено в несколько сотен раз.

Поступление загрязняющих веществ в окружающую среду возможно и в результате чрезвычайных ситуаций. Так, ночью 22 мая 2004 года из-за проливных дождей произошло разрушение дамбы золоотвала электростанции, повлёкшее стихийный сброс более 80 тыс. т золовой пульпы (источник химического загрязнения) [58 - 60]. Согласно [60], анализы проб загрязнённой воды в устье показали присутствие радиоактивных компонентов.

Таким образом, своевременный контроль за состоянием сточных вод Партизанской ГРЭС и оценка влияния на водные объекты является приоритетной задачей, стоящей перед экологическим мониторингом близлежащей области.

Возрастающее загрязнение природной среды, ставшее предметом всестороннего изучения, стимулирует развитие новых и совершенствование известных методов анализа. Причем, для осуществления экологического мониторинга объектов окружающей среды, в том числе и оперативного, необходимы высоко производительные, экспрессные, чувствительные методы определения загрязняющих веществ. От достоверности и экспрессности получения информации зависит обоснованность и своевременное принятие ответственных решений. Таким образом, своевременный мониторинг состояния

качества природных и техногенных объектов необходим для прогноза и предупреждения неблагоприятных изменений окружающей среды [61 - 64].

1.2 Электрохимические методы анализа для решения эколого-аналитических задач

Специфика анализа объектов окружающей среды связана с их многокомпонентностью, повышенными требованиями к чувствительности определения их показателей и требует, наряду с разработкой системы обобщенных показателей качества анализируемых объектов, максимальной инструментализации и упрощения аналитических работ при определении отдельных компонентов и групп веществ [65, 66].

Среди большого числа физико-химических методов для решения эколого-аналитических задач широко применяют электрохимические методы анализа, которые отличаются относительной простотой и невысокой стоимостью аппаратуры, возможностью измерений в полевых условиях [62 - 64]. Разработка и изучение новых чувствительных, надежных и долговечных сенсоров позволяет расширить возможности использования электрохимических методов анализа для решения эколого-аналитических проблем.

За последние два десятилетия опубликовано большое число работ, в которых описываются результаты исследований и разработки химических и биохимических сенсоров различного назначения. Химические сенсоры используются, как правило, для определения неорганических и органических веществ, в частности, в мониторинге объектов окружающей среды, биосенсоры в основном служат инструментом медицинский диагностики и обнаружения патогенов в различных объектах. Сенсоры приобретают все большую популярность в т^йи анализе и мониторинге окружающей среды, обнаружении актов биотерроризма, анализе пищевых продуктов и в медицинской диагностике. Например, в [67] миниатюрные полупроводниковые сенсоры применялись для обнаружения рН радиоактивно загрязненных вод.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Лапина, Антонина Сергеевна, 2017 год

Список литературы

1. Water quality changes of a closed underground coal mine in Korea / Y. W. Cheong, G. - J. Yim, S. W. Ji, S. S. Kang, J. Skousen // Environ Monit Assess. - 2012.

- №184. - P.503-513.

2. Головко, И.В. Проблемы влияния на природную среду массового затопления угольных шахт / И.В. Головко // Горный информационно-аналитический бюллетень (научнотехнический журнал). - 2004. - №6. - С. 148150.

3. Тарасенко, И.А. О состоянии окружающей природной среды в районах ликвидированных угольных шахт (на примере Партизанского района Приморского края) / И.А. Тарасенко// Вестник Дальневосточного отделения РАН.

- 2010. - №3. - С. 113-118.

4. Advances in biotreatment of acid mine drainage and biorecovery of metals: 1. Metal precipitation for recovery and recycle / Tabak H.H., Scharp R., Burckle J., Kawahara F.K., Govind R. // Biodegradation. - 2003. - № 14. - P.423-436.

5. The policy framework in Canada for mine closure and management of long-term liabilities: A Guidance document / W.R. Corwan, W.O. Mackasey, John G.A. Robertson. - Ontario: Cowan Minerals Ltd. Sudbury, 2010. - 140 p.

6. Hallberg, K.B., Passive mine water treatment at the former Wheal Jane tin mine, Cornwall: important biogeochemical and microbiological lessons / K.B. Hallberg, J.D. Barrier // Land Contam. and Reclam. - 2003. - VOL. 11, Is.2. - P. 213-220.

7. Bard, A.J. Electrochemical methods: fundamentals and applications / A.J. Bard, L.R. Faulkner // New York: Wiley, 1980. - 864 р.

8. Instrumental methods in electrochemistry / R. Greef, R. Peat, L. Peter, D. Pletcher // London: Ellis Horward, 1990. - 443 p.

9. Bakker, E. Electrochemical Sensors / E. Bakker, Y. Qin, //Anal. Chem. - 2006.

- Vol.78, Is.12. - P.3965-3984.

10. Bratovcic, A. The Advantages of the use of ion selective potentiometry in relation to UV/VIS Spectroscopy / A. Bratovcic, A. Odobasic, S. Catic // Agriculturae Conspectus Scientificus. - 2009. - Vol.74, № 3. - Р. 139-142.

11. Chemical sensors and their systems / Yu.G. Vlasov, Yu.E Ermolenko, A.V. Legin, A.M. Rudnitskaya, V.V. Kolodnikov // Russ. J. Anal. Chem. - 2010, - Vol.65, №9. - P.890-898.

12. Власов, Ю.Г. Слабоселективные сенсоры на основе полупроводниковых соединений GaAs и GaSb для потенциометрического анализа жидких сред / Ю.Г. Власов, В.А. Бурахта, Ю.Е. Ермоленко // Журн. прикл. химии. - 2003. - Т. 76, № 4. - С. 589-591.

13. Бурахта В.А. Определение пиретроидов потенциометрическим титрованием нитратом серебра с индикаторными электродами из полупроводниковых материалов // Журн. аналит. химии. - 2001. - Т.56, №10.-С.1086-1090.

14. Burakhta, V.A. Modified sensors based on semiconductor and metallic materials for the determination of cyan and iodinecontaining pesticides by potentiometric titration / V.A. Burakhta, S.S. Sataeva // J. Anal. Chem. - 2011. -Vol.66, №12. - Р.1201-1204.

15. Pasti, I.A. Switching between voltammetry and potentiometry in order to determine H+ or OH- ion concentration over the entire pH scale by means of tungsten disk electrode / I.A. Pasti, T. Lazarevic-Pasti, S.V. Mentus // J. Electroanal. Chem. -2012. - Vol.665. - P.83-89.

16. Using of Ti/Co3O4/PbO2/(SnO2 + Sb2O3) modified electrode as indicator electrode in potentiometric and conductometric titration in aqueous solution / N.A. Ghalwa, M. Hamada, H.M. Abu-Shawish, A.A. Swareh, M. A. Askalany, T. Siam // J. Electroanal. Chem. - 2012. - Vol.664. - P.7-13.

17. Маринина, Г.И. Поведение висмутового металлоксидного электрода при потенциометрической индикации реакции комплексообразования / Г.И. Маринина, В.И. Тырин // Журн. аналит. химии. - 1982. - Т.38, № 11. - С. 19481953.

18. Shin, P.K. The pH-sensing and light-induced drift properties of titanium dioxide thin films deposited by MOCVD // App. Surf. Scien. - 2003. - Vol. 214. - P. 214-221.

19. Ludwig, C. Surface Complexation on TiO2 / C. Ludwig, P.W. Schindler // J. Colloid Interface Sci. - 1995. - Vol.169. - P. 284-299.

20. Molecularly imprinted TiO2 thin film using stable ground-state complex as template as applied to selective electrochemical determination of mercury / Z.H. Liu, S.Y. Huan, J.H. Jiang, G.L. Shen, R.Q. Yu // Talanta. - 2006. - Vol.68. - P. 1120-1125.

21. Fog, A. Electronic semiconducting oxides as pH sensors / A. Fog, R.P. Buck // - Sens. Actuators. - 1984. - Vol.5. - P. 137-146.

22. A pH sensor based on the TiO2 nanotube array modified Ti electrode / R. Zhao, M. Xu, J. Wang, G. Chen, // Electrochim. Acta. - 2010. - Vol.55, Is.20. -P.5647-5651.

23. Совершенствование природоохранных работ в угольной промышленности: Обзор/ В. С. Малышенко, Ю. В. Каплунов, А. П. Красавин, А. А. Харионовский. - М.:ЦНИЭИуголь, 1992. - 98 с.

24. Вакуленко, М.В., Техногенный галопедогенез гумидных областей: эволюция почвы и реабилитация ландшафта / М.В. Вакуленко, Б.А. Ильичев, С.Н. Жариков // Тез. докл. 3-го Докучаевского съезда почвоведов. - 2000. - C.142.

25. Верхотуров, А.Г. Трансформация геологической среды при разработке месторождений полезных ископаемых в Забайкалье// Горный информационно-аналитический бюллетень (научно-технический журнал). - 2014. - №4. - С.370-373.

26. Зеньков, И.В. Современные тенденции и экологические проблемы в формировании и рекультивации породных отвалов при добыче угля открытым способом / И.В. Зеньков, Б.Н. Нефедов, И.М. Барадулин, Е.В. Кирюшина // Экология и промышленность России. - 2014. - №6. - С. 22-25.

27. Ильин, С.А. Состояние и перспективы развития открытого способа разработки месторождений полезных ископаемых / С.А. Ильин, Д.В. Пастихин //

Горный информационно-аналитический бюллетень (научно-технический журнал). - 2013. - №1. - С. 364-383.

28. Щелканов, Н.С. Загрязнение почв при разработке Татауровского буроугольного месторождения / Н.С. Щелканов // Горный информационно-аналитический бюллетень (научно-технический журнал). - 2005. - №10. - С. 181187.

29. Сидоров, Р.В. Экологические последствия закрытия угольных шахт в Кузбассе / Р.В. Сидоров, Т.В. Корчагина, В.Л. Рыбак // Известия ТулГУ. Науки о земле. - 2014. - №1. - С.30-33.

30. Wolkersdorfer, C. Contemporary reviews of mine water studies in europe / C. Wolkersdorfer, R. Bowell // Mine Water Environ. - 2005. - Vol.24. - Р. 2-37.

31. Кречетова Е.А. Экологические последствия ликвидации угольных шахт восточного донбасса / Е.А. Кречетова, И.М. Абрамович // Научный вестник МГГУ. - 2011. - №11. - С.35-40.

32. Скворцов, А.Г. Особенности проявления и предотвращения негативных гидрогеоэкологических последствий ликвидации шахт в различных угольных бассейнах / А.Г. Скворцов, Н.И. Строк // Горный информационно-аналитический бюллетень (научно-технический журнал). - 2000. - Т.2.

33. Петров, И.Ф. Экологические проблемы при ликвидации шахт и разрезов / И.Ф. Петров // Маркшейдерский вестник. - 2002. - №1. - С. 18-20.

34. Красноштейн, А. Е. Энергетические и экологические проблемы развития угольной промышленности и пути их решения / А.Е. Красноштейн, Д.Г. Закиров // Уголь. - 2009. - №.6. - С. 69-73.

35. Экологические последствия закрытия угольных шахт и меры по предотвращению их отрицательного воздействия на регион / И. А. Тарасенко, Н.А. Чепкая, Т.Н. Елисафенко, А.В. Зиньков, И.В. Катаева, И.В. Садардинов // Вестник ДВО РАН. - 2004. - №1. - С. 87-93.

36. Мониторинг экологических проблем, связанных с ликвидацией угольных шахт в Кузбассе / Л.А. Западинский, О.А. Ягунова // Маркшейдерский вестник. - 2001. - №.4. - С.4850.

37. Mercury accumulation and speciation in plants and soils from abandoned cinnabar mines / R. Fernández-Martíneza, R. Lariosa, I. Gómez-Pinillab, B. Gómez-Manceboa, S. López-Andrésc, J. Loredod, A. Ordóñezd, I. Rucandioa // Geoderma. -2015. - Vol.253-254. - P.30-38.

38. Models for the effect of rising water in abandoned mines on seismic activity / N. Fowkesa, G. Hockingb, D.P. Masonc, C.P. Pleased, R. Kgatlec, H. Yilmaze, N. van der Merwe // International Journal Of Rock Mechanics And Mining Sciences. - 2015. -Vol.77. - P.246-256.

39. Adamu, C.I. Heavy metal contamination and health risk assessment associated with abandoned barite mines in Cross River State, southeastern Nigeria / C.I. Adamu, T.N. Nganje, A. Edet // Environmental Nanotechnology, Monitoring & Management. - 2015. - Vol.3. - P.10-21.

40. Assessment of trace metal and rare earth elements contamination in rivers around abandoned and active mine areas. The case of Lubumbashi River and Tshamilemba Canal, Katanga, Democratic Republic of the Congo / E. K. Atibu, N. Devarajan, A. Laffite, G. Giuliani, J.A. Salumu, R.C. Mute, C.K. Mulaji, J.-P. Otamonga, V. Elongo, P. T. Mpiana, J Poté // Chemie der Erde. - 2016. - Vol.76, Is.3. - P.353-362.

41. Adabanija, M.A. Geoenvironmental assessment of abandoned mines and quarries in South-western Nigeria / M.A. Adabanija, M.A. Oladunjoye // Journal of Geochemical Exploration. - 2014. - Vol. 145. - P. 148-168.

42. Distribution of methane enrichment zone in abandoned coal mine and methane drainage by surface vertical boreholes: A case study from China / G. Fenga, Sh. Hua, Zh. Lia, H. Jianga, Y. Zhanga, G. Xud, Zh. Wanga, L. Kanga // Journal of Natural Gas Science and Engineering. - 2016. Vol.34. - P.767-778.

43. Угли приморского края [Электронный ресурс], -http://www.fegi.ru/primorye/geology/coal - статья в интернете.

44. Глазовская, М.А. Методологические основы оценки эколого-геохимической устойчивости почв техногенным воздействиям / М.А. Глазовская. -М.: Наука, 1997. - 102 с.

45. Солнцева, Н.П. Эволюционные тренды почв в зоне техногенеза / Н.П. Солнцева // Почвоведение. - 2002. - № 1. - С.9-20.

46. Impact of mine waters of abandoned coal mine «Avangard» on the environment / A.V. Nazarkina, O.D. Arefieva, T.M. Kadyrova, L.G. Buyanova, E.M. Savenkova // Advanced Materials Research. - 2013. - Vol.807-809. - Р.158-161.

47. Impact of waste coal on chemical composition of soil solutions in industrial areas of abandoned coal mines (evidence from Avangard mine, south of the Russian Far East) / O.D. Arefieva, A.V. Nazarkina, N.V. Gruschakova, D.V. Sidorova // Applied Mechanics and Materials. - 2014. - Vol.448-453. - Р.402-405.

48. Садардинов, И.В. Оценка влияния шахты «Авангард» на санитарное состояние подземных и поверхностных вод / И.В. Садардинов, И.А. Тарасенко, Л.Г. Буянова // Экол. вестн. Приморья. - 2004. - Вып.5. - С. 11-15.

49. Арефьева, О.Д. Оценка влияния техногенных вод на почву в промышленных зонах ликвидированных предприятий угледобычи Приморского края / О.Д. Арефьева, Н.В. Грущакова // Вода: Химия и Экология. - 2016. - № 7. -С. 86-93.

50. Двинских, С.А. Гидроэкологическая обстановка на камском водохранилище в районе г. Добрянки / С.А. Двинских, А.Б. Китаев, В.М. Носков // Географический вестник. - 2016. - Т.37, №2. - С.69-83.

51. Бусева, Ж.Ф. Влияние сбросных вод березовской грэс на структуру сообществ зоопланктона и оценка его смертности в водоеме-охладителе (оз. Белое, Беларусь) / Бусева Ж.Ф.// Докл. Нац. АН Беларуси. - 2013. - Т.57, №3. -С.95-99.

52. Стоянов, Н.И. Совершенствование предочистки на Невинномысской ГРЭС (НГРЭС) / Н.И. Стоянов, А.Н. Тимченко // Вестн. СКФУ. - 2007.- №3. -С.25-32.

53. Абакумова, В.Ю. Влияние водопользования в теплоэнергетике Забайкальского края на водные оббекты / В.Ю. Абакумова // Вестник ВГУ: География. Геоэкология. - 2009. - №2. - С.46-50.

54. Иванов, Е.Н. Рациональное водопользование - актуальная задача теплоэнергетики / Е.Н. Иванов, Е.В. Макарова, Н.Н. Крючкова // Новое в Российской электроэнергетике. - 2012. - №4. - С.5-12.

55. Хлынова, С.И. Оценка влияния сбросных вод Назаровской ГРЭС на экосистему реки Чулым: автореф. дис. ... канд. биол. наук / С.И. Хлынова. -Астрахань, 2004. - 24 с.

56. Оценка загрязненности донных отложений водных объектов в зоне техногенного воздействия Черепетской ГРЭС / А.Ф. Брюхань, К.Ф. Брюхань, А.В. Маликов, И.А. Хныкин // Известия Тульского государственного университета. Технические науки. - 2009 - Вып.2, №2. - С.227-234.

57. Брюхань, А.Ф. Аккумуляция загрязняющих веществ в биоте от техногенного воздействия Черепетской ГРЭС / А.Ф. Брюхань, А.В. Маликов, И.А. Хныкин // Вестник МГСУ. - 2009. - №3. - С.75-79.

58. Оценка влияния Партизанской ГРЭС на экологическое состояние р. Партизанская и р. Ключ Лозовый / Т.С. Вшивкова, М.В. Омельченко, Е.В. Бурухина, Л.П. Самчинская, Е.К. Сибирская // Чтения памяти Владимира Яковлевича Леванидова. - 2005. - №3. - С.139-155.

59. Гидрохимический режим эстуария реки Партизанской (залив Находка, Японское море) / Г. Ю. Павлова, П. Я. Тищенко, П. Ю. Семкин, Е. М. Шкирникова, Т. А. Михайлик, Ю. А. Барабанщиков // Водные ресурсы. - 2015. -Т.42, №4. - С.396-405.

60. Отходы Партизанской ГРЭС, попавшие в реки, радиоактивны (Приморский край) [Электронный ресурс], - https://regnum.ru/news/283878.html -статья в интернете.

61. Vlasov, Yu. G. Low-Selective GaAs and GaSb Semiconductor Sensors for Potentiometric Analysis of Liquid М^а / Yu. G. Vlasov, V. A. Burakhta, Yu. E. Ermolenko // Rus. Jour.of App. Chem. - 2003. - Vol. 76, №.4. - Р. 569-571.

62. Burakhta, V. A. Determination of Pyrethroids by Potentiometric Titration with Silver Nitrate Solutions Using Semiconductor Indicator Electrodes / V. A.

Burakhta, L. I. Khasainova // Jour. of Analyt. Chem. - 2001. - Vol.56, №.10. - Р.953-956.

63. Бурахта, В.А. Новые электроды с мембранами на основе полупроводниковых соединений типа АШВ'У / В.А. Бурахта // Журн. аналит. химии. - 2003. - Т.58, №4. - С. 430-434.

64 Бурахта, В.А. Многофункциональные сенсоры на основе антимонидов галлия и индия для потенциометрического титрования / В.А. Бурахта, Л.И. Хасанова // VII конференция «Аналитика Сибири и ДВ.», Тезисы докладов. -2004. - Т.2. - С. 93.

65. Дедков, Ю. М. Современные проблемы аналитической химии сточных вод / Ю. М. Дедков// Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). -2002. - Т.46, №4. - С. 11-17.

66. Чернова, Р.К. Некоторые аспекты оценки химического загрязнения объектов окружающей среды патогенных территорий / Р.К. Чернова // Тез. доклад. IV Всерос. конф. «Экоаналитика - 2000» с межд. участием - Краснодар. -2000. - С. 76-77.

67. Novel CeO2-based screen-printed potentiometric electrodes for pH monitoring / S. Betelu, K. Polychronopoulou, C. Rebholz, I. Ignatiadis // Talanta. - 2011. - Vol.87.

- P.126-135.

68. Каттралл, Р.В. Химические сенсоры / Р.В. Каттралл - М.: Научный мир, 2000. - 144 с.

69. Власов, Ю.Г. Химические сенсоры и их системы / Ю.Г. Власов, Ю.Е. Ермоленко, А.В. Легин, А.М. Рудицкая, В.В. Колодников // Журн. аналит. химии.

- 2010. - Т.65, №9. - С.900-919.

70. Чеботарев, В. К. Прогнозирование выбора индикаторных электродов в потенциометрических титрованиях / В. К. Чеботарев, А. Е. Пасека, Р. А. Терентьев, И. Ю. Полякова, К. В. Шапоренко // Известия Алтайского государственного университета. - 2010. - №3-2. - С. 190-192.

71. Власов, Ю.Г. Микроэлекронные химические сенсоры ИСПТ, ЛФПС и другие: итоги и перспективы / Ю.Г. Власов// Аналитика России. Всероссийская конференция. - 2004. - С. 95.

72. Петрухин, О.М. Сенсоры в аналитической химии / О.М. Петрухин, О.О. Максименко // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). - 2008. -ТХП, №2. - С.3-6.

73. Ионселективные электроды / под ред. Р. Дарста - М.:Мир, 1972. - 430 с.

74. Лакшиминараянайах, Н. Мембранные электроды / под ред. канд. хим. наук А.А. Белюстина - Л.: Химия, 1979. - 360 с.

75. Novel PVC membrane-based thoron ion selective electrode and its application: Determination of zirconium / Hassan A. Arida // Talanta. - 2008. - Vol.76, Is.1. - P.40-43.

76. Abd El-Rahman, M.K. Ion selective electrode (in-line analyzer) versus UV-spectroscopy (at-line analyzer); which strategy offers more opportunities for real time monitoring of the degradation kinetics of pyridostigmine bromide / M.K. Abd El-Rahman, Y. Maissa // Salem. - 2015. - Vol.220. - P.255-262.

77. Ion-selective electrodes in potentiometric titrations; a new method for processing and evaluating titration data / K. Granholm, T. Sokalskia, A. Lewenstama, A. Ivaskaa / Anal. Chim. Acta. - 2015. - Vol.888. - P.36-43.

78. Potentiometric responses of ion-selective microelectrode with bovine serum albumin adsorption / T. Goda, E. Yamada, Y. Katayama, M. Tabata, A. Matsumoto, Y. Miyahara // Biosens. Bioelectron. - 2016. - Vol.77. - P.208-214.

79. Interpretation of the potential response of PVC membrane ion-selective electrodes based on the mixed potential theory / T. Osakai, Y. Sato, M. Imoto, T. Sakaki / J. Electroanal. Chem. - 2012. - Vol.668. - P. 107-112.

80. От экстракции к ионометрии / Е. В. Шипуло, М. В. Костицына, А. А. Дунаева, Е. В. Владимирова // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). - 2008. - ТХП, №2. - С.52-59.

81. A combination of dynamic measurement protocol and advanced data treatment to resolve the mixtures of chemically similar analytes with potentiometric

multisensor system / D. Kirsanov, X. Ceto, M. Khaydukova, Y. Blinova, M. Del Valle, V. Babain, A. Legin // Talanta. - 2014. - Vol.119. - P.226-231.

82. Власов, Ю.Г. Мультисенсорные системы типа электронный язык -новые возможности создания и применения химических сенсоров / Ю.Г. Власов, А.В. Легин, А.М. Рудницкая // Успехи хими. - 2006. - Т.75, №2. - С.141-150.

83. Wan, H. In situ determination of cadmium and lead in water environment based on microelectrode array combined PLS with local optimum method / H. Wan, Q. Sun, H. Zhao, W. Zhang, W. Cai, P. Wang, D. Kirsanov, A. Legin // Analytical Methods. - 2013. - Vоl.5, №7. - P.1823 - 1829.

84. Multichannel taste sensor using lipid membranes / K. Hayashi, M. Yamanaka, К. Toko, К. Yamafuji // Sens.Actuat. - 1990. - Vol.2, №3. - P.205-213.

85. Шибалко, Г.В. Электроды для окислительно-восстановительного потенциометрического титрования / Г.В. Шибалко, Н.И. Стенина // Журн. аналит. химии. - 1988. - Т.43, №6. - С.992-998.

86. Сатаева, С.С. Применение титанового электрода для потенциометрического определения меди, цинка и кадмия в пластовых водах / С.С. Сатаева // Цветные металлы. - 2011. - № 3. - С.74-76.

87. Сатаева, С.С. Модифицированные электроды на основе полупроводниковых материалов в анализе объектов окружающей среды: автореф. дис. ... канд. хим. наук / С.С. Сатаева. - Саратов, 2012. - 23 с.

88. Штыков, С.Н. Наноматериалы и нанотехнологии в химических и биохимических сенсорах: возможности и области применения / С. Н. Штыков, Т. Ю. Русанова // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). - 2008. -ТХП, №2. - С.92-100.

89. Sensitive voltammetric determination of paracetamol by poly (4-vinylpyridine)/multiwalled carbon nanotubes modified glassy carbon electrode / H. Ghadimi, R.M.A.Tehrani, A.S. Mohamed Ali, N. Mohamed, S. Ab Ghani // Analytica Chimica Acta. - 2013. - Vol.765, №1. - P.70-76.

90. Вольтамперометрическая оценка антиоксидантной емкости чая на электродах, модифицированных многослойными углеродными нанотрубками /

Г.К. Зиятдинова, А.М. Низамова, И.И. Айтуганова, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2013. - Т.68, №2. - С.145-152.

91. Kong, J. Nanotube molecular wires as chemical sensors / J. Kong, N.R. Franklin, C. Zhou, M.G. Chapline, S. Peng, K. Cho, H. Dai // Science. - 2000. -Vol.287, №622. P.622—625.

92. Gas sensing characteristics of multi-wall carbon nanotubes / O.K. Varghese, P.D. Kichambre, D. Gong, K.G. Ong, E.C. Dickey, C.A. Grimes // Sens. Actuators, B. -2001. - Vol.81, Is.1. - P.32-41.

93. Curulli, A. Electrochemical Sensing platform based on single-walled carbon nanotubes (SWCNTs)/gold nanoparticles (AuNps) nanocomposite / A. Curulli, Ch. Bianchini, D. Zane // Electrocatalysis. - 2011. - Vol.3, Is.1. - P.30-38.

94. Electrochemical biosensors based on colloidal gold-carbon nanotubes composite electrodes / J. Manso, M.L. Mena, P. Yanez-Sedeno, J. Pingarron // J. Electroanal. Chem. - 2007. - Vol.603. P.1-7.

95. Наноразмерные сенсорные материалы на основе CeO2/SnO2-Sb2O5 / Л.П. Олексенко, Н.П. Максимович, И.П. Матушко, Н.В. Чубаевская // Журн. физ. химии. - 2015 - Т.89, №3. - С.470-475.

96. Захарова, Г.С. Бифункциональный потенциометрический сенсор на основе МоОэ-наностержней / Г.С. Захарова, Н.В. Подвальная // Журн. аналит. химии. - 2013. - Т.68, №1. - С.53-59.

97. Facile synthesis of a-Fe2O3 nanoparticles for high-performance CO gas sensor / N.D. Cuong, D.Q. Khieu, T.Th. Hoa, D.T. Quang, Ph.H. Viet, T.D. Lam, N.D. Hoa, N.V. Hieu // Materials Research Bulletin. - 2015. - Vol.68. - P.302-307.

98. Gonullu, Y. Nanotubular Cr-doped TiO2 for use as high-temperature NO2 gas sensor / Y. Gonullu, Az. Ali Haidry, B. Saruhan // Sens. Actuators, B. - 2015. - Vol. 217. - P.78-87.

99. Nanoporous TiO2 thin film based conductometric H2 sensor / A.Z. Sadek, J.G. Partridge, D.G. McCulloch, Y.X. Li, X.F. Yu, W. Wlodarski, K. Kalantar-Zadeh// Thin Solid Films. - 2009. - Vol.518, Is.4. - P.1294-1298.

100. Huang, X J, Choi Y K. Chemical sensors based on nanostructured materials / X J Huang, Y K. Choi // Sens. Actuators, B. - 2007. - Vol.122. - P.659-671.

101. Extreme changes in the electrical resistance of titania nanotubes with hydrogen exposure / O.K. Varghese, D.W. Gong, M. Paulose, K.G. Ong, E.C. Dickey, C.A. Grimes // Adv. Mater. - 2003. - Vol.15. - P.624-627.

102. Yuan, J.H. Highly ordered platinum-nanotubule arrays for amperometric glucose sensing / J.H. Yuan, K. Wang, X.H. Xia // Adv. Funct. Mater. - 2005. - Vol.15, Is.5. - P.803-809.

103. Колотыркин, Я.М. Современные проблемы электрохимии / Я.М. Колотыркин - М.: Мир, 1971. - 363 с.

104. Измайлов, Н.А. Электрохимия растворов. Второе издание / Н.А. Измайлов - М.: Химия, 1966. - 576 с.

105. Одыннец Л.Л., Орлов В.М. Анодные оксидные пленки. - Л.: Наука, 1990. - 200 с.

106. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защита металлов. - М.: Изд-во АН СССР, 1959. - 350 с.

107. Байрачный Б.И., Андрющенко Ф.К. Электрохимия вентильных металлов. - Харьков: Вища школа. Изд-во при Харьк. ун-те, 1985. - 144 c.

108. Эванс Ю.Р. Коррозия и окисление металлов. - М.:Машгиз, 1962. - 856

с.

109. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. - М. Высшая школа, 1975. - 588 с.

110. Маринина, Г.И. Исследование электроаналитических свойств композиционных металлоксидных электродов / Г.И. Маринина, Д.М. Щуб, С.Ю. Прочанкин // Известия ВУЗОв. Химия и химическая технология. - 1984. - Т.27. №8. - С.900-903.

111. Чирков, С.К. Определения NaOH, N2CO3, NaHCO3 и их смесей электрометрическим некомпенсоционным методом / С.К. Чирков // Журн. аналит. химии. - 1959. - Т.14, №3. - С.370-372.

112. Маринина, Г.И. Поведение висмутового металлоксидного электрода при потенциометрической индикации реакции комплексообразования / Г.И. Маринина, В.И. Тырин // Журн. аналит. химии. - 1982. - Т.38, №11. - С. 19481953.

113. Поведение пленочных полупроводниковых SnO2-электродов в окислительно-восстановительных средах / М.С. Захарьевский, Т.И. Львова, И.Н. Кузнецова, Б.П. Крыжановский // Завод. лаборатория. - 1964. - Т.30. - С. 11961198.

114. Кимстач, В.А. Потенциометрическое титрование палладия (II) с металлическими индикаторными электродами / В.А. Кимстач, Т.Ф. Уфляенд, К.Н. Багадасаров // Завод. лаборатория. - 1984. - Т.39, №11. - С.6-8.

115. Колотыркин, Я.М Состояние и перспективы исследований анодных материалов на основе окислов неблагородных металлов / Я.М. Колотыркин, Д.М. Шуб - М.: ВИНИТИ. Электрохимия. - 1982. - Т.20. - С.3-43.

116. Элетроаналитические свойства пленочного олово-сурьмяного электрода / Г.И. Маринина, Н.А. Сонкина, М.Ф. Резник, Д.М. Шуб // Журн. аналит. химии. - 1991. - Т.46, №2. - С.334-338.

117. Rudnev, V.S. Micro- and nano-formations on the surface of plasma electrolytic oxide coatings on aluminum and titanium / V.S. Rudnev // Surf. Coat. Technol. - 2013. - Vol.235. - P.134-143.

118. Characterization and corrosion evaluation of TiÜ2:n-HA coatings on titanium alloy formed by plasma electrolytic oxidation / D. Dzhurinskiy, Y. Gao, W.-K. Yeung, E. Strumban, V. Leshchinsky, P.-J. Chu, A. Matthews, A. Yerokhin, R.G. Maev // Surf. Coat. Technol. - 2015. - Vol.269, Is.1. - P.258-265.

119. Yerokhin, A.L. Kinetic aspects of aluminium titanate layer formation on titanium alloys by plasma electrolytic oxidation / A.L. Yerokhin, A. Leyland, A. Matthews // Appl. Surf. Sci. - 2002. - Vol.200, Is.1-4. - P.172-184.

120. A model for galvanostatic anodising of Al in alkaline solutions / L.Ü. Snizhko, A.L. Yerokhin, N.L. Gurevina, D.Ü. Misnyankin, A. Pilkington, A. Leyland, A. Matthews // Electrochim. Acta. - 2005. - Vol.50, Is.27. - P.5458-5464.

121. Plasma electrolysis for surface engineering / A.L. Yerokhin, X. Nie, A. Leyland, A. Matthews, S.J. Dowey // Surf. Coat. Technol. - 1999. - Vol.122, Is.2-3. -P.73-93.

122. Shi, M. A Mathematical interpretation model of Ti alloy micro-arc oxidation (MAO) process and its experimental study / M. Shi, H. Li // Surf. Eng. Appl. Electrochem. - 2015. - Vol.51, Is.5. - P.468-477.

123. Руднев, В.С. Микрогранулы на поверхности анодных пленок / В.С. Руднев, И.В. Лукиянчук, В.Г. Курявый // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2009. - Т.45, №1. - С.75-77.

124. Chen, Y. Plasma Electrolytic Oxidation (PEO) coatings on a zirconium alloy for improved wear and corrosion resistance / Y. Chen, X. Nie, D. O. Northwood // WIT Transactions on Engineering Sciences. - 2010. - Vol.66. - P. 183-194.

125. Khokhryakov, Ye.V. Formation of dispersed particles during plasma oxidation / Ye.V. Khokhryakov, P.I. Butyagin, A.I. Mamaev // J. Mater. Sci. -2005. -Vol.40, Is.11. - P.3007-3008.

126. Каталитическая активность марганецсодержащих слоев, сформированных анодно-искровым осаждением / М.С. Васильева, В.С. Руднев, Н.Б. Кондриков, Л.М. Тырина, А.А. Решетарь, П.С. Гордиенко // Журн. прикл. химии. - 2004. - Т.77, №2. - С.222-223.

127. Плазменно-электрохимическое формирование оксидных слоев на титане в водных электролитах с трилонатными комплексами марганца / М.С. Васильева, В.С. Руднев, А.Ю. Устинов, П.М. Недозоров, Н.Б. Кондриков // Журн. прикл. химии. - 2010. - Т.83, №3. - С.435-440.

128. Anodic spark deposition of P, Me(II) or Me(III) contai-ning coating on aluminium and titanium alloys in electrolytes with polyphosphate complexes / V.S. Rudnev, T.P. Yarovaya, D.L. Boguta, L.M. Tyrina, P.M. Nedozorov, P.S. Gordienko // J. Electroanal. Chem. - 2001. - Vol.497. №1-2. - P. 150-158.

129. Fabrication of oxide coatings containing bismuth silicate or bismuth titanate on titanium / V.S. Rudnev, M.S. Vasilyeva, M.A. Medkov, P.M. Nedozorov, K.N. Kilin. // Vacuum. - 2015. - Vol.122. - P.59-65.

130. Термическое поведение М, Си- и Се, /г-содержащих оксидных слоев на титане, сформированных методом плазменно-электролитического оксидирования / В.С. Руднев, М.С. Васильева, Т.П. Яровая, И.В. Малышев // Журн. прикл. химии. - 2011. - Т.84, №12. - С.1957-1962.

131. Модифицированные переходными и редкоземельными металлами оксидные покрытия на алюминии и их активность в реакции окисления СО / Л.М. Тырина, В.С.Руднев, А.Ю. Устинов, И.В. Лукиянчук, П.М. Недозоров, И.В. Черных, Е.Э. Дмитриева // Физикохимия поверхности и защита материалов. -2014. -Т.50, №4. - С.420-427.

132. Получение в электролитах суспензиях и исследование оксидных покрытий с соединениями марганца и никеля на титане / М.С. Васильева, В.С. Руднев, И.А. Коротенко, П.М. Недозоров // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2012. - Т.48, №1. - С.87-96.

133. Васильева? М.С. Влияние отжига на состав и морфологию поверхности N1- оксидных слоев на титане, сформированных плазменно-электролитическим методом / М.С. Васильева, В.С. Руднев // Журн. прикл. химии. - 2012. - Т.85, №4. - С.557-561.

134. Строение и магнитные свойства Fe-, Со-содержащих оксидных покрытий на сплаве алюминия, сформированных методом плазменно-электролитического оксидирования в различных базовых электролитах / В.С. Руднев, В.П. Морозова, И.В. Лукиянчук, М.В. Адигамова, И.А. Ткаченко, Ю.А. Устинов, П.В. Харитонский, А.М. Фролов // Журн. физ. химии. - 2014. - Т.88, №5. - С.863-870.

135. Магнитоактивные оксидные слои на титане, сформированные плазменно-электролитическим методом / В.С. Руднев, А.Ю. Устинов, И.В. Лукиянчук, П.В. Харитонский, А.М. Фролов, И.А. Ткаченко, В.П. Морозова // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2010. - Т.46, №5. - С.494-500.

136. Анодно-искровое оксидирование сплава алюминия в вольфраматных электролитах / И.В. Лукиянчук, В.С. Руднев, Н.А. Анденко, Т.А. Кайдалова, Е.С. Панин, П.С. Гордиенко // Журн. прикл. химии. - 2002. -Т.75, №4. - С.587-592.

137. Состав, строение поверхности и температурное поведение композиций ZrO2+TiO2/Ti и ZrO2+CeOx+TiO2/Ti, сформированных методом плазменно-электролитического оксидирования / В.С. Руднев, И.В. Малышев, И.В. Лукиянчук, В.Г. Курявый // Физикохимия поверхности и защита материалов. -2012. - Т.48, №4. - С.391-397.

138. Идентификация модели процесса плазменно-электролитического оксидирования как объекта управления / Е.В. Парфенов, А.Р. Фаткуллин, А.Л. Ерохин, М.В. Горбатков // X Международная конференция «Идентификация систем и задачи управления», Труды. - Москва, 2015. - С.427-437.

139. Electron microscopic characterization of SrTiO3 films obtained by spark deposition / F. Schottig, D. Dietrich, J. Screckenbach, G. Marx // Fresenius J. Anal. Chem. - 1997. - Vol.358. - P.105-107.

140. Тимошенко, А.В. Влияние добавок в электролит оксидирования комплексных соединений на процесс нанесения микроплазменных покрытий и их свойства / А.В. Тимошенко, Ю.В. Магурова, С.Ю. Артемова // Физика и химия обработки материалов. - 1996. - № 2. - С. 57-64.

141. Микроплазменное анодирование алюминия и его медьсодержащего сплава в растворе гексафторцирконата калия / Г.Л. Щукин, А.Л. Беланович, В.П. Савенко, Л.С. Ивашкевич, В.В. Свиридов // Журн. прикл. химии. - 1996. - Т. 69, №6. - С.939-941.

142. Васильева, М.С. Каталитически активные покрытия на титане, формируемые плазменно-электролитическим оксидированием: автореф. дис. ... докт. хим. наук / М.С. Васильева. - Владивосток, 2014. - 50 с.

143. Баковец, В.В. Плазменно-элетролитическая анодная обработка металлов / В.В. Баковец, О.В. Поляков, И.П. Долговесова. - Новосибирск: Наука, 1991. - 168 с.

144. Особенности процесса микродугового оксидирования алюминиевых деталей / Ю.М.Чернышов, Ю.Л. Крылович, Л.Л. Карманов, Г.Х. Гродникас // Свароч. пр-во. - 1990. - № 12. - С. 15-16.

145. Микроплазменное анодирование в растворе диоксалатооксотитаната (IV) калия / Г.Л. Щукин, П.П. Савенко, А.Л. Беланович, В.В. Свиридов // Журн. прикл. химии. - 1998. - Т.71, №2. - C.241-244.

146. Мамаев, А.И. Физико-химические закономерности сильнотоковых импульсных процессов в растворах при нанесении оксидных покрытий и модифицировании поверхности: автореф. дис. ... докт. хим. наук / А.И. Мамаев. -Томск, 1999. - 36 с.

147. Hradcovsky, R. Modern prodaction of verious layers on Al using the anodic sparking technology / R. Hradcovsky // Chem. Listy. - 1991. - №8513. - P.322-324.

148. Гордиенко, П. С. Образование покрытий на аноднополяризован-ных электродах в водных электролитах при потенциалах искрения и пробоя / П. С. Гордиенко - Владивосток: Дальнаука, 1996. - 215 с.

149. Жук, Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов / Н.П. Жук - М.: Металургия, 1976. - 472 с.

150. Shrestha, S. Advanced plasma electrolytic oxidation treatment for protection of light weight materials and structures in a space environment / S. Shrestha, B.D. Dunn // Surface World, B. - 2007. - November. - Р.40-44.

151. Особенности поведения защитных покрытий на сплавах титана. I. Свободная коррозия в растворе хлорида натрия / С.Л. Синебрюхов, С.В. Гнеденков, Т.М. Скоробогатова, В.С. Егоркин // Коррозия: материалы, защита. -2005. - №10. - С. 19-25.

152. Микродуговоге оксидирование (теория, технология, оборудование) / И.В. Суминов, А.В. Эпельфельд, В.Б. Людин, Б.Л. Крит, А.М. Борисов. - М.: ЭКОМЕТ, 2005. - 368 с.

153. Элетроаналитические свойства некоторых пленочных оксидных электродов / Г.И. Маринина, М.Ф. Резник, В.И. Тырин, П.С. Гордиенко// Журн. аналит. химии. - 1996. - Т.51, №9. - С.975-979.

154. Korbahti, B. K. Electrochemical treatment of simulated textile wastewater with industrial components and Levafix Blue CA reactive dye: Optimization through

response surface methodology / B. K. Korbahti, A. Tanyola? // Journal of Hazardous Materials. - 2008. - Vol.151, №2-3. - P.422-431.

155. Patcas, F. Efficient catalysts with controlled porous structure obtained by anodic oxidation under spark-discharge / F. Patcas, W. Krysmann // Appl. Catal., A. -2007. - Vol.316, №2. - P.240-249.

156. Preparation of structured egg-shell catalysts for selective oxidations by the ANOF technique / F. Patcas, W. Krysmann, D. Honicke, F.-C. Buciumana // Catal. Today. - 2001. - Vol.69,№1-4. - P.379-383.

157. Применение микродугового оксидирования при изготовлении анодов для электрохимического синтеза / Л.М. Тырина, В.И. Тырин, П.С. Гордиенко, Е.С. Панин, Т. А. Кайдалова // Журн. прикл. химии. - 1995. - Т.68, №6. - С. 949-952.

158. Meyer, S. Preparation and characterisation of titanium dioxide films for catalytic applications generated by anodic spark deposition / S. Meyer, R. Gorges, G. Kreisel // Thin Solid Films. - 2004. - Vol.450, №2. - P.276-281.

159. Photo-catalytic activity of titanium dioxide thin films prepared by microplasma oxidation method / W. Xiaohong, J. Zhaohua, L. Huiling, X. Shigang, H. Xinguo // Thin Solid Films. - 2003. - Vol. 441. - P. 130-134.

160. Wu, X. Influence of Fe3+ ions on the photocatalytic activity of TiO2 films prepared by micro-plasma oxidation method / X. Wu, Q. Wei, J. Zhaohua // Thin Solid Films. - 2006. - Vol.496. - P.288-292.

161. UV and visible photodecomposition of organic pollutants over micro arc oxidized Ag-activated TiO2 nanocrystalline layers / N. Salami, M. R. Bayati, F. Golestani-Fard, H. R. Zargar // Mater. Res. Bull. - 2012. - Vol.47. - P.1080-1088.

162. Гордиенко, П. С. Образование покрытий на аноднополяризованных электродах в водных электролитах при потенциалах искрения и пробоя / П. С. Гордиенко - Владивосток: Дальнаука, 1996. - 215 с.

163. Соловьёв, В.Г. Размерные эффекты в наноструктурах на основе регулярных пористых матриц / В.Г. Соловьёв, С.Д. Ханин // Изв. РГПУ им. А.И. Герцена. - 2004. №8. - C.84-93.

164. Hayle, St.T. Synthesis and characterization of titanium oxide nanomaterials using sol-gel method / St.T. Hayle, G.G. Gonfa // American Journal Of Nanoscience And Nanotechnology. - 2014. - Vol.2, Is.1. P.1-7.

165. Dispersion and stability of TiO2 nanoparticles synthesized by laser pyrolysis in aqueous suspension/ C. Sentein, B. Guizard, S. Giraud, C. Ye, F. Tenegal // J. Phys. Conference Series. - 2009. - Vol.170. - P.1-7.

166. Электрохимический синтез, исследование и модифицирование нанотрубок TiO2 / О.В. Лозовая, М.Р. Тарасевич, В.А. Богдановская, И.В. Касаткина, А. И. Щербаков // Физико-химия поверхности и защита материалов. -2011. - Т.47. - С.45-50.

167. In situ enzymatic ascorbic acid production as electron donor for CdS quantum dots equipped TiO2 nanotubes: a general and efficient approach for new photoelectrochemical immunoassay / W.W. Zhao, Zh.Y. Ma, D.Y. Yan, J.J. Xu, H.Y. Chen // Anal. Chem. - 2012. - Vol.84, Is.24. - P.10518-10521.

168. A micro oxygen sensor based on a nano sol-gel TiO2 thin film/ H. Wang, L. Chen, J. Wang, Q. Sun, Y. Zhao // Sensors. - 2014. - Vol.14. - P. 16423-16433.

169. Взаимодействие молекул ДНК с наноразмерными модификациями диоксида титана со структурами анатаза и n-TiO2 / М.Г. Куцев, Г.М. Кузьмичева, Л.Н. Оболенская, Е.В. Савинкина // Журн. физ. химии. - 2012. - Т.86, №11. -С.1822-1826.

170. Photoelectrochemical properties of N-doped self-organized titania nanotube layers with different thicknesses // J.M. Macak, A. Ghicov, R. Hahn, H. Tsuchiya, P. Schmukia // J. Mater. Res. - 2006. - Vol.21, №11. - Р.2824-2828.

171. Gong, D. Titanium oxide nanotube arrays prepared by anodic oxidation / D. Gong, C.A. Grimes, O.K. Varghese // Materials Research Society. - 2001. - Vol.16, №12. - Р.3331-3334.

172. Синтез и исследование свойств пленок пористого TiO2, полученных анодным окислением / Д.И. Петухов, И.В. Колесник, А.А. Елисеев, А.Б. Лукашин, Ю.Д. Третьяков // Альтернативная энергетика и экология. - 2007. - №1. - С.65-69.

173. Photoelectrochemical measurement of phthalic acid adsorption on porous TiO2 film electrodes / D. Jiang, H. Zhao, Sh. Zhang, R. John, G.D. Will // J. Photochem. Photobiol., A. - 2003. - Vol.156, Is.1-3. - P.201-206.

174. In situ photoelectrochemical measurement of phthalic acid on titania / Sh. Zhang, W. Wen, H. Zhang, H. Zhao // J. Photochem. Photobiol., A. - 2009. - Vol.208, Is.2-3. - P.97-103.

175. Photoelectrochemical determination of chemical oxygen demand : пат. 2010032282 США : МПК G 01 N 27/26, G 01 N 27/30, G 01 N 33/18 / H. Zhao ; заявитель и патентообладатель «Aqua diagnostic Pty Ltd». - № 12/538994; заявл. 11.08.2009 ; опубл. 11.02.2010. - 33 с.

176. A derivative photoelectrochemical sensing platform for 4-nitrophenolate contained organophosphates pesticide based on carboxylated perylene sensitized nano-TiO2 / H. Li, J. Li, Q. Xu, Zh. Yang, X. Hu // Anal. Chim. Acta. - 2013. - Vol.76. -P.47-52.

177. Study of TiO2 nanotubes for sensors and integrated devices / K.F.Albertin, T.M.Fraga, M.Z. Mielli, M.N.P. Carreno, I. Pereyra // Precision Instrument and Mechanology. - 2013. - Vol.2, Is.3. - P.114-121.

178. Pan, T. A TiO2/Er2O3 stacked electrolyte/insulator/semiconductor film pH-sensor for the detection of urea / T. Pan, J. Lin // Sens. Actuators B: Chem. - 2009. -Vol.138. - P.474-479.

179. A pH sensor based on the TiO2 nanotube array modified Ti electrode / R. Zhao, M. Xu, J. Wang, G. Chen // Electrochim. Acta. - 2010. - Vol.55. P.5647-5651.

180. A room-temperature TiO2-nanotube hydrogen sensor able to self-clean photoactively from environmental contamination / G.K. Mor, M.A. Carvalho, O.K. Varghese , M.V. Pishko , C.A. Grimes // J. Mater. Res. - 2004. - Vol.19, №2. - Р.628-634.

181. Microfluidic pH-sensing chips integrated with pneumatic fluid-control devices / Ch.-F. Lin, G.-B. Lee, Ch.-H. Wang, H.-H. Lee, W.-Y. Liao, T.-Ch. Chou// Biosens. Bioelectron. - 2006. - Vol.21, Is.8. - P.1468-1475.

182. Лурье, Ю. Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю. Лурье. -М.: Химия, 1971. - 455 с.

183. Золотарь, Р.Н. Химические методы количественного анализа. Методическое указание к проведению лабораторных работ: Учеб.-мет. пособие для студ. химического факультета / Р.Н. Золотарь, Т.Н. Токарчук. - Владивосток: Изд. ДВГУ, 2001. - 31 с.

184. Маринина, Г.И. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа. Практическое руководство: Учеб.-мет. пособие для студ. химического факультета / Г.И. Маринина, Е.Ф. Радаев, Н.Г. Хуззятова - Владивосток: Изд. ДВГУ, 2004. - 56 с.

185. Способ микродугового оксидирования вентильных металлов и их сплавов : пат. 1783004 Рос. Федерация : МКИ С 25 Д 11/02 / Руднев В.С., Гордиенко П.С., Курносова А. Г., Орлова Т. И. ; заявитель и патентообладатель Институт химии Дальневосточного отделения АН СССР. - № 4757905; заявл. 17.10.89 ; опубл. 23.12.92, Бюл. № 47. - 5 с.

186. Получение титановых анодов с активной поверхностью для хлоридного электролизера с помощью электроискровой обработки в электролитах : пат. № 273364 ГДР : МКИ С 25 В 11/10, С 23 С 28/00. / H. Furtig, M. Suchi, H. J. Koch, M. Horx, M. Jacobs, P. Kurze, J. Schreckenbach, W. Krysmann, T. Schwarz, K. Rabending ; заявл. 24.12.88 ; опубл. 15.11.89.

187. Егоркин, В.С. Морфология и электрохимические свойства гетерогенных слоев на поверхности металлов и сплавов: дис ...канд. хим. наук / В.С. Егоркин. - Владивосток, 2010. - 180 с.

188. Электрохимический импеданс / З.Б. Стойнов, Б.М. Графов, Б. Савова-Стойнова, В.В. Елкин. - М.: Наука, 1991. - 336 с.

189. Супергидрофобные композиционные покрытия на поверхности магниевого сплава / С.В. Гнеденков, В.С. Егоркин, С.Л. Синебрюхов, И.Е. Вялый, А.С. Пашинин, А.М. Емельяненко, Л.Б. Бойнович // Вестник ДВО РАН. - 2013. -№ 5. - С.3-11.

190. Батенков, В.А. Электрохимия полупроводников. Учеб. пособие. / В. А. Батенков. - Барнаул: Изд-во Алт. ун-та, 2002. - 162 с.

191. Лопатин, Б.А., Теоретические основы электрохимических методов анализа: Учебное пособие для ун-тов/ Б.А. Лопатин. - М.: Высшая школа. 1975, -296 с.

192. Karimi Sheivedani, R. Electrochemical characterization and applica-tion of Ni-RuO2 as a pH senso! &г deternination of petroleum oil acid numbe! / R. Karimi She^eda^, H.R. Zare Meh^a^i, S.H. Kazemi Ghahfarokhi // J. Iran. Chem. Soc. -2007. - Vol.4, Is.2. - P.221-228.

193. Kureweil, P. Precious metal oxides Аэг electrochemical ene^y conveгteгs: Pseudocapacitance and pH dependence of redox processes / P. Kureweil // J. Power Sources. - 2009. - Vol.190, Is.1. - P.189-200.

194. Шульц, И.М. Окислительный потенциал / И.М. Шульц, А.М. Писаревский, И.П. Полозова. - Л.: Химия, 1984. - 168 с.

195. Кимстач В.А. Металлические электроды с модифицированной поверхностью в осадительном и комплексометрическом потенциометрическом титровании: дис ... докт. хим. наук / В.А. Кимстач. - Ростов-наДону, 1986. - 428 с.

196. Burakhta, V.A., Semiconductor electrodes &г potentiometric titration / V.A. Burakhta, L. I. Khasainova // J. Anal. Chem. - 2001. - Vol.56, №6. - Р.560-563.

197. Влияние предварительной обработки титана на морфологию поверхности и электрохимические свойства селективных электродов на основе оксидов рутения и титана [Электронный ресурс] / Н.Б. Кондриков, Е.В. Щитовская, М.С. Васильева, В.Г. Курявый, В.С. Руднев, Л.М. Тырина, П.С. Гордиеко // Электр. журн. "Исследовано в России". - 2002. - С.1005-1008, Режим доступа: http:// zhurnal.apе.relaгn.гu/articles/2002/092.pdf, свободный. - Загл. с экрана.

198. Влияние предварительной обработки титана на морфологию поверхности керамических систем / Н.Б. Кондриков, Е.В. Щитовская, М.С. Васильева, В.Г. Курявый, В.С. Руднев, Тырина Л.М., Шульга Г.А. // Химия:

фундаментальные и прикладные исследования, образование (ХИФПИ-02). Матер. докл. Всеросс. симп. - Хабаровск: Дальнаука, 2002. - С.72-73.

199. Буссе-Мачукас, В.Б. Металлоокисные электроды для электролиза растворов хлорида натрия / В.Б. Буссе-Мачукас, В.Л. Кубасов, Ф.И. Львович, А.Ф. Мазанко // Итоги науки и техники. Электрохимия. - М.: ВИНИТИ, 1982. - Т. 20. -С.84-111.

200. Якименко, Л. М. Электродные материалы в прикладной химии. - М.: Химия, 1987. - 264 с.

201. Development of RuO2-TiO2 (70-30) mol% for pH measurements / L.A. Pocrifka, C. Gonçalves, P. Grossi, P.C. Colpa, E.C.Pereira // Sens. Actuators, B. - 2006. - Vol.113, Is.2. - P.1012-1016.

202. Development of TiO2-supported RuO2 composite-incorporated Ni-P electrodes for amperometric measurement of etanol / S. M. A. Shibli, N. D. Suma, V. S. Dilimon // Sens. Actuators, B. - 2008. - Vol.129, Is.1. - P.139-145.

203. Васильева, М.С. Поведение пленочного оксидного рутениево-титанового электрода в потенциометрии / М.С. Васильева, Г.И. Маринина, А.С. Лапина // Журн. анал. химии. - 2012. - Т.67. - №6. - С.608-613

204. Comparison of Ag deposition effects on the photocatalytic activity of nanoparticulate TiO2 under visible and UV light irradiation / H.M. Sung-Suh, J.R Choi, H.J. Han, S.M. Koo, Y.C. Bae //J. Potochem. Photobiol. A. -2004. - Vol.163. -P.37-44.

205. Коровин, Н.В. Электрокатализаторы электрохимических устройств / Н.В. Коровин, Э.В. Касаткин // Электрохимия. - 1993. - Т.29, №4. - С.448-460.

206. Влияние способа получения катализатора Ptмет/Ti на некоторые свойства активной фазы / Д.В. Малевич, А.Ф. Мазец, В.Б. Дроздович, И.М. Жарский // Журн. прикл. химии. - 1997. - Т.70,Вып.8. - С.1330-1333.

207. Исследование формирования пленочных SnO2-Pt анодов рентгенофазными и термогравиметрическим методами / Е.Ю. Киселев, Н.Б. Кондриков, Л.Г. Елисеенко, В.Б. Логвинова // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1987. - Т.30, №6. - С.68-71.

208. Кондриков Н. Б. Электрокаталитические явления и физико-химические основы селективности процессов в условиях анодного электросинтеза : дис... д-ра хим. наук. / Н.Б. Кондриков. - Владивосток, 1993. - 454 с.

209. Barr, T.L. An ESCA study of the termination of the passivation of elemental metals / T.L. Barr // J. Phys. Chem. - 1978. - Vol.82, №16. - Р.1801-1810

210. XPS core line asymmetries in metals / S. Hufner, G.K. Wertheim, J.H. Wernick. - Sol. Stat. Comm, 1975. - 17,417 р.

211. Briggs, D. Practical surface analysis - auger and X-ray photoelectron spectroscopy / D. Briggs, M.P. Seah. - Wiley Interscience, 1990. - 674 р.

212. Механизм анодной пассивации свинцово-оловянных сплавов в растворе серной кислоты / М.М. Бурашникова, И.В. Зотова, И.А. Казаринов // Электрохим. - 2013. - Т.49, №11. - С.1159-1165.

213. A mechanistic study of the antibacterial effect of silver ions of Escherichia coli and Straphylococcus aureus / Q.L. Feng, J. Wu, G.Q. Chen, F.Z. Cui, T.N. Kim, J.O. Kim //J. Biomed Mater Res. - 2000. - Vol.52. - P.662-668.

214. Sondi, I. Silver nanoparticles as antimicrobial agent; a case study on E. coli as a model Gram-negative bacteria / I. Sondi, BS. J. Sondi // Colloid Interface Sci. -

2004. - Vol.275. - P.177-182.

215. Bayati, M.R. Micro arc oxidation of nano-crystaline Ag-doped TiO2 semiconductors/ M.R. Bayati, M. Aminzare // Materials letters. - 65. - 2011. - P. 840842.

216. Gujar, T.P. Bismuth oxide thin films prepared by chemical bath deposition method: annealing effect / T.P. Gujar, V.R. Shinde, C.D. Lokhande // Appl. Surf. Sci. -

2005. - Vol.250, №1-4. - P.161-167.

217. Gujar, T.P. Electrosynthesis of Bi2O3 thin films and their use in electrochemical supercapacitors / T.P. Gujar, V.R. Shinde, C.D. Lokhandea, S.-H. Han // J. Power Sources. - 2006. - Vol.161. - P.1479-1485.

218. Hu, C.C. Ideal capacitive behavior of hydrous manganese oxide prepared by anodic deposition / Hu C.C., Tsou T.W. // Electrochem. Commun. - 2002. - Vol.4, №2. - P.105-109.

219. Сенсор на основе наночастиц висмута в безртутной вольтамперометрии тяжелых металлов / Л.А. Пьянкова, Н.А. Малахова, Н.Ю. Стожко, А.М. Мурзакаев, Х.З. Брайнина // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. -2010. - Т.76, № 11. - С.3-7.

220. Bismuth nanoparticles electrooxidation: theory and experiment / Kh.Z. Brainina, L.G. Galperin, L.A. Piankova, N.Yu. Stozhko, A.M. Myrzakaev, O.R. Timoshenkova // J. Solid State Electrochem. - 2011. - Vol.15, №11-12. - Р.2469-2475.

221. Fabrication of oxide coatings containing bismuth silicate or bismuth titanate on titanium / V.S. Rudnev, M.S. Vasilyeva, M.A. Medkov, P.M. Nedozorov, K.N. Kilin // Vacuum. - 2015. - Vol.122. - P.59-65.

222. Tomchenko, A.A. Structure and gas-sensitive properties of WO3-Bi2O3 mixed thick films / A.A. Tomchenko // Sens. Actuators, B. - 2000. - Vol.68. - P.48-52.

223. Periasamy, A.P. Preparation and characterization of bismuth oxide nanoparticles-multiwalled carbon nanotube composite for the development of horseradish peroxidase based H2O2 biosensor / A.P. Periasamy, S. Yang, S. Chen // Talanta. - 2011. - Vol.87. - P.15-23.

224. Wireless real time compact radiation detector based on Bi2O3/Nb2O5 thick film capacitors / O. Korostynska, K. Arshak, D. Morris, E. Jafer, A. Arshak // Sens. Actuators, B. - 2008. - Vol.142. - P.28-33.

225. Wang, J. Bismuth-coated carbon electrodes for anodic stripping voltammetry / J. Wang, J. Lu, S.B. Hocevar, P.A.M. Farias, B. Ogorevc // Anal. Chem. - 2000. -Vol.72, № 14. - P. 3218-3222

226. Ananthi, A. Facile one-step direct electrodeposition of bismuth nanowires on glassy carbon electrode / A. Ananthi, Sh.S. Kumar, K.L.Phani // Electrochim. Acta. -2015. - Vol.151. - P.584-590.

227. Hou, J. Bi2O3 quantum dots decorated anatase TiO2 nanocrystals with exposed facets on graphene sheets for enhanced visible-light photocatalytic performance / J. Hou, C. Yang, Z. Wang // App. Catal. В. - 2013. - Vol.129. - P.333-341.

228. Smooth anodic TiO2 nanotubes / J. M. Macak, H. Tsuchiya, L. Taveira, S. Aldabergerova, P. Schmuki // Angew. Chem. Int. Ed. -2005. - Vol.44. - P.7463-7465.

229. Кичигин, В.И. Электрохимическая импедансная спектроскопия анодных процессов на ^^-электроде в растворах серной кислоты / В.И. Кичигин, А.Б. Шеин // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2012. -Т.48, №2. - С.218-224.

Таблица 1 - Параметры функции Е=а±ЬрН (п = 3 - 10; Р = 0,95)

Электрод Е, мВ

а Ь Я2

СЭ 394,54±9,30 -57,49±1,19 0,99

(0,05УП/ТЮ2 81,3±10,38 -52,3±1,28 0,99

(0,1)Т1/ТЮ2 88,6±9,52 -51,7±1,19 0,99

(0,15)Т1/ТЮ2 81,8±6,63 -50,3±1,15 0,99

(0,2)Т1/Т102 172,3±16,58 -49,4±1,48 0,99

(0,2)Т1/Т102* 71,53±51,51 -30,38±9,95 0,97

ОРТА 562,70±5,98 -56,76±2,17 0,97

Т1/ТЮ2,Яи 558,40±9,37 -53,77±2,77 0,98

(0,2)Т1/ТЮ2,Р11 227,38±5,15 -29,48±4,36 0,98

(0,2)Т1/ТЮ2,Р12 310,53±7,82 -43,43±2,26 0,94

(0,1)Т1/ТЮ2,Р12 194,63±6,63 -24,61±3,00 0,98

(0,05)Т1/ТЮ2,Р12 121,86±5,83 -24,43±2,97 0,95

(0,2)Т1/ТЮ2,Р13 176,94±4,25 -25,24±6,39 0,95

(0,2)Т1/ТЮ2,Р14 122,74±7,07 -38,48±4,26 0,98

(0,05)Т1/ТЮ2,Л§ 168,40±7,03 -19,07±2,73 0,99

(0,1)Т1/ТЮ2,Л§ 199,80±10,22 -39,83±4,43 0,91

(0,2)Т1/Т102,Лв 16,33±10,21 -30,33±4,45 0,96

(Б)Т1/ТЮ2 487,64±65,25 -44,43±8,08 0,97

(8)Т1/Т102,Лв1 395,38±95,55 -34,15±1,01 0,96

(8)Т1/Т102,Лв2 369,40±20,27 -26,2±3,64 0,95

(8)Т1/Т102,Лв3 387,90±54,49 -16,9±2,36 0,92

(0,1)Т1/Т102,В11 3,61±8,97 -22,68±4,17 0,85

(0,1)Т1/Т102,В12 -1,47±6,70 -26,13±1,15 0,97

Продолжение таблицы 1

(0,1)Т1/ТЮ2,Б13 153,80±21,51 -21,75±4,23 0,96

(0,1)Т1/ТЮ2,Б11* -105,09±7,45 -5,13±3,69 0,92

(0,1)Т1/ТЮ2,Б12* -88,22±7,98 -15,45±2,47 0,96

(0,2)Т1/ТЮ2,Б11 39,43±14,95 -11,52±1,10 0,89

(0,2)Т1/ТЮ2,Б12 46,08±13,23 -17,29±3,78 0,84

(0,1)Т1/ТЮ2,Б14 -17,23±21,90 -32,52±3,29 0,95

(0,1)Т1/ТЮ2,Б15 57,12±20,79 -18,05±2,39 0,85

(0,1)Т1/ТЮ2,Б14* 35,69±9,79 -56,08±1,81 0,98

(0,1)Т1/ТЮ2,Б15* 18,67±12,34 -45,64±5,69 0,97

(Б1)Т1/Т102,Б1 33,92±15,56 -40,74±0,93 0,96

(Б1)Т1/Т102,Б1* -16,36±7,16 -34,07±1,13 0,97

Т1/ТЮ2(папо) 90,78±13,84 -39,61±6,42 0,96

Т1/ТЮ2(папо)* 58,08±8,64 -31,47±6,08 0,97

Т1/ТЮ2(папо),Р1 232,16±13,97 -32,69±4,61 0,98

Т1/ТЮ2(папо),Р1* 108,27±14,34 -48,75±3,23 0,98

Таблица 2 - Результаты математической обработки аналитических сигналов в потенциометрической протолитометрии с исследуемыми электродами

(п = 3 - 10; Р = 0,95)

Электрод <АЕ/ДУ>, мВ/мл Б ±Д

0,05 н №0Н - 0,1 н НС1

СЭ 209,67 2,52 6,00

(0,05)Т1/ТЮ2 417,67 7,83 5,50

(0,1УП/ТЮ2 405,33 6,96 4,89

(0,2)Т1/ТЮ2 268,67 10,25 7,20

(0,05)Т1/ТЮ2,Р12 173,33 7,06 4,96

(0,1УП/ТЮ2,Р12 167,00 8,31 5,84

(0,2)Т1/ТЮ2,Р12 239,33 18,38 12,91

(0,05)Т1/ТЮ2,Л§ 189,67 1,99 4,96

(0,1)Т1/Т102,Лв 138,00 2,35 5,84

(0,2)Т1/Т102,Лв 132,00 5,02 12,91

0,1 н ШБ04 - 0,1 н №0Н

СЭ 451,33 6,66 9,40

ОРТА 396,00 6,32 15,70

Т1/ТЮ2,Яи 442,00 6,08 15,10

Т1/ТЮ2(папо) 311,00 5,48 13,60

Т1/ТЮ2(папо)* 244,67 4,40 10,92

Т1/ТЮ2(папо),Р1 226,67 7,29 18,10

Т1/ТЮ2(папо),Р1* 269,50 4,64 11,51

0,1 н НС1 - 0,1 н ШОН

СЭ 386,00 5,66 14,04

(0,2)Т1/ТЮ2,Р11 147,00 2,00 15,14

Продолжение таблицы 2

(0,2)Т1/ТЮ2,Р13 117,33 1,15 11,18

(0,2)Т1/ТЮ2,Р14 108,33 5,42 6,30

(Б)Т1/ТЮ2 155,33 5,64 13,45

(8)Т1/Т102,Лв1 253,66 4,78 11,39

(8)Т1/Т102,Лв3 150,00 3,74 8,91

(Б)Т1/ТЮ2,Л§1* 28,66 3,05 7,28

(Б)Т1/ТЮ2,Л§3* 59,78 2,83 6,76

Т1/ТЮ2,Л§ 201,33 5,75 13,72

(0,1)Т1/ТЮ2,В11 158,67 3,37 8,03

(0,1)Т1/ТЮ2,В12 180,33 1,53 3,64

(0,1)Т1/ТЮ2,В13 148,67 0,82 1,95

(0,1)Т1/ТЮ2,В11* 31,33 1,63 3,89

(0,1)Т1/ТЮ2,В12* 108,33 2,31 5,51

(0,2)Т1/ТЮ2,В11 82,67 3,21 7,66

(0,2)Т1/ТЮ2,В12 120,33 1,29 3,08

(0,1)Т1/ТЮ2,В14 228,67 1,15 2,75

(0,1)Т1/ТЮ2,В15 135,00 4,18 9,97

(0,1)Т1/ТЮ2,В14* 396,33 2,58 6,16

(0,1)Т1/ТЮ2,В15* 321,67 0,82 1,95

(Б1)Т1/ТЮ2,В1 288,67 2,71 6,46

(Б1)Т1/ТЮ2,В1* 243,00 2,00 4,76

Таблица 3 - Результаты математической обработки аналитических сигналов при потенциометрическом комплексонометрическом титровании с исследуемыми электродами (п = 3 - 10; Р = 0,95)_

Электрод <ДЕ/ДУ>, мВ/мл Б ±Д

0,05 н Fe(Ш) - 0,1 н комплексон III

Р! 117,00 5,71 4,01

(0,05)Т1/ТЮ2 47,67 5,98 4,20

(0,1)Т1/ТЮ2 54,00 5,88 4,13

(0,2)Т1/ТЮ2 31,33 5,65 3,97

ОРТА 99,00 10,21 7,17

Т1/ТЮ2,Яи 95,00 19,04 13,37

(0,05)Т1/ТЮ2,Р12 160,33 6,12 4,30

(0,1)Т1/ТЮ2,Р12 127,66 5,41 3,80

(0,2)Т1/ТЮ2,Р12 101,00 3,39 2,38

(0,05)Т1/ТЮ2,Л§ 27,67 1,14 3,07

(0,1)Т1/Т102,Лв 32,00 1,41 4,76

(0,2)Т1/Т102,Лв 30,33 1,54 5,67

(0,1)Т1/ТЮ2,Б11 9,78 2,98 7,40

(0,1)Т1/ТЮ2,Б12 5,67 1,63 4,05

(0,1)Т1/ТЮ2,Б13 21,67 3,27 8,11

(0,1)Т1/ТЮ2,Б11* 25,22 2,40 5,97

(0,1)Т1/ТЮ2,Б12* 36,78 1,49 3,70

(0,2)Т1/ТЮ2,Б11 40,33 4,76 11,82

(0,2)Т1/ТЮ2,Б12 18,67 4,40 10,92

(0,1)Т1/ТЮ2,Б14 4,33 0,82 2,03

(0,1)Т1/ТЮ2,Б15 5,33 1,29 3,21

Продолжение таблицы 3

(0,1)Т1/ТЮ2,В14* 45,67 2,89 7,17

(0,1)Т1/ТЮ2,В15* 41,67 1,83 4,53

(Б1)Т1/ТЮ2,В1 15,67 2,16 5,36

(Б1)Т1/ТЮ2,В1* 61,33 1,53 3,79

0,05 н Ее(Ш) - 0,05 н комплексонШ

Р1 141,67 2,89 7,17

(0,2)Т1/ТЮ2 10,00 3,16 7,85

(0,2)Т1/ТЮ2* 156,33 4,08 10,14

(0,2)Т1/ТЮ2,Р11 176,67 4,32 10,73

(0,2)Т1/ТЮ2,Р13 156,67 5,97 14,83

(0,2)Т1/ТЮ2,Р14 98,67 2,89 7,17

(Б)Т1/ТЮ2 18,33 2,16 5,15

(8)Т1/Т102,Лв1 59,00 2,64 7,72

(Б)Т1/ТЮ2,Л§1* 52,58 3,07 7,31

Т1/ТЮ2,Л§ 31,66 1,15 2,75

0,05 н Си(11) - 0,1 н комплексономШ

Р1 89,00 7,73 7,85

Т1/ТЮ2(папо) 42,00 4,78 4,69

Т1/ТЮ2(папо)* 54,67 5,42 5,32

Т1/ТЮ2(папо),Р1 18,67 2,20 2,16

Т1/ТЮ2(папо),Р1* 66,00 5,77 5,66

Таблица 4 - Результаты математической обработки аналитических сигналов при потенциометрическом окислительно-восстановительном титровании с исследуемыми электродами (п = 3 - 10; Р = 0,95)_

Электрод <ДЕ/ДУ>, мВ/мл Б ±Д

0,05 н Бе(П) - 0,1 н Сг^Г)

Р! 150,33 2,38 5,67

(0,2)Т1/ТЮ2 17,33 4,20 10,01

(0,2)Т1/ТЮ2* 8,00 2,83 6,74

ОРТА 143,00 14,00 9,83

Т1/ТЮ2,Яи 122,00 14,28 10,03

(0,2)Т1/ТЮ2,Р11 63,50 2,74 6,80

(0,2)Т1/ТЮ2,Р13 44,67 4,28 10,63

(0,2)Т1/ТЮ2,Р14 20,67 2,77 6,87

0,05 н Fe(II) - 0,1 н Се(1У)

Р! 413,33 22,66 5,91

(0,2)Т1/ТЮ2 314,00 3,53 2,48

(0,2)Т1/ТЮ2* 281,67 10,79 7,58

ОРТА 438,00 19,79 13,90

Т1/ТЮ2,Яи 399,00 7,90 5,55

(0,2)Т1/ТЮ2,Р11 440,33 7,63 5,36

(0,2)Т1/ТЮ2,Р13 390,00 7,90 5,55

(0,2)Т1/ТЮ2,Р14 391,50 18,54 13,02

0,05 н Бе(И) - 0,05 н Се(У1)