Разработка дигидратно-полугидратной технологии получения экстракционной фосфорной кислоты с промежуточной фильтрацией тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Шейкина, Лариса Васильевна

• Шейкина, Лариса Васильевна
• кандидат технических наук
• 1994

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шейкина, Лариса Васильевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Современное состояние и основные направления совершенствования технологии экстракционной фосфорной кислоты.

1.1.1 Дигидратные способы.

1.1.2 Полу г1 ид ратные способы.

1.1.3 Ангидритные способы.

1.1.4 Комбинированные способы.

1.2. Физико-- химические основы кристаллизации сульфата кальция из фосфорнокислых растворов.

1.2.1 Растворимость сульфата кальция и области взаимного существования его кристаллогидратов.

1.2.2. Влияние примесей на скорость взаимных переходов гидратов сульфата кальция.

1.2.3. Потери Р2О5 при производстве экстракционной фосфорной кислоты.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка дигидратно-полугидратной технологии получения экстракционной фосфорной кислоты с промежуточной фильтрацией»

В настоящее время и в обозримой перспективе в нашей стране и за рубежом концентрированные простые и сложные удобрения, содержащие Р2О5 в водорастворимой форме, производятся и будут производиться, в основном, на базе экстракционной фосфорной кислоты (ЭФК).

Постоянный рост цен на природные фосфаты, высокий уровень стоимости перевозок делают основной задачей промышленности сернокислотной переработки фосфатов изыскание путей повышения эффективности их использования.

Кроме того, в последнее время все более актуальными становятся проблемы экологии. Современные технологии производства ЭФК должны удовлетворять требованиям по предотвращению загрязнения атмосферы и водного бассейна соединениями фтора и фосфора [1,2].

В производстве экстракционной фосфорной кислоты методом сернокислотного разложения природных фосфатов наиболее острым является вопрос ликвидации такого многотоннажного отхода как фосфо-гипс. При переработке апатитового концентрата на 1т Р2О5 в продукте образуется 4,32т сухого фосфогипса, отвалы которого оказывают негативное воздействие на окружающую среду, проявляющиеся в загрязнении атмосферного воздуха, подземных и поверхностных вод, почвенно-растительного покрова вредными веществами, просачивающимися через экраны шламонакопителей, а также вымываемыми атмосферными осадками ГЗЗ. Создается положение, когда дальнейшая эксплуатация производств ЭФК на некоторых предприятиях станет невозможной из-за экологической опасности, отсутствия земель на наращивание площадей отвалов Е43. В этой ситуации единственно возможным вариантом развития производств ЭФК и фосфорсодержащих удобрений на ее основе является создание безотходной технологии ЭФК с полной утилизацией отходов производства.

Имеется несколько путей использования фосфогипса в народном хозяйстве . Однако наиболее квалифицированные из них, такие как переработка на вяжущее или серную кислоту и цемент предъявляют высокие требования к составу исходного фосфогипса по содержанию Р2О5 и F, которое не должно превышать 0,5% и 0,15% соответственно Г43. Эти требования совпадают с необходимостью повышения степени использования исходного фосфатного сырья.

Одним из возможных путей решения этих задач является использование в производстве экстракционной фосфорной кислоты двухста-дийных процессов, основной особенностью которых является разделение процесса на две стадии: на первой - создаются оптимальные условия для получения продукционной кислоты, заданного состава, на второй - оптимальные условия для получение кристаллов сульфата кальция в хорошо фильтрующейся форме и с минимальным содержанием Р20ь L53.

Как показывает анализ исследований в области производства фосфорной кислоты 2-х стадийными способами [65-106] применение полугидратно-дигидратного процесса при использовании апатитового концентрата не является перспективным, по крайней мере на ближайшее время, ввиду очень малой скорости гидратации полугидрата, обусловленной содержанием в апатитовом концентрате редкоземельных элементов, замедляющих этот процесс [86,87].

Таким образом, наиболее перспективным, на наш взгляд, является дигидратно-полугидратный процесс с промежуточной фильтрацией, позволяющий

- повысить концентрацию фосфорной кислоты до 33-35% Р2О5 при содержании SO3 1,0-1,5%, снизив при этом расход серной кислоты;

- увеличить степень использования фосфатного сырья за счет снижения потерь Р2О5 от сокристаллизации;

- получить при этом фосфополугидрат в виде квалифицированного вяжущего.

Решению этих вопросов и посвящена настоящая диссертация, целью которой является разработка отечественной дигидратно-полу-гид ратной технологии получения ЭФК применительно к апатитовому концентрату и фосфоритам Каратау.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Шейкина, Лариса Васильевна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Проведен комплекс физико-химических и технологических исследований, в результате чего установлены особенности перекристаллизации дигидрата сульфата кальция в полугидрат применительно к осуществлению дигидратно-полугидратного процесса получения ЭФК с промежуточной фильтрацией как из апатитового концентрата, так и из фосмуки Каратау

2. На основе экспериментальных данных получены регрессионные уравнения, позволившие скоррелировать продолжительность фазового перехода CaS04x2H20 в CaS04x0,5Нг0 и обобщенного параметра оптимизации, определяющего качество кристаллов полугидрата, с условиями проведения опытов. Показано, что основное влияние как на продолжительность, так и на качество кристаллов полугидрата оказывает содержание SO3 в растворе перекристаллизации.

3. В результате графического анализа регрессионных уравнений найдены оптимальные условия ведения процесса перекристаллизации, при которых за достаточно короткое время образуются хорошо фильтрующиеся и отмывающиеся от кислоты кристаллы полугидрата сульфата кальция.

4. Лабораторные технологические опыты показали возможность получения продукционной кислоты в дигидратно-полугидратном процессе с промежуточной фильтрацией из Хибинского апатитового концентрата концентрацией 33-36% Р2О5 и из фосмуки Каратау 28-30% Р2О5, при этом степень извлечения Р2О5 в продукционную кислоту составляет 99,0-99,4% и 98,7-99,2% соответственно. Установлено, что введение ПАВ на дигидратную стадию позволяет упростить аппаратурное оформление процесса, заменив фильтрацию отстаиванием. Полученный в лабораторных опытах фосфополугидрат, по заключению ВНШСТРОМа, может быть использован в качестве вяжущего.

5. Полупромышленные испытания дигидратно-полугидратного процесса на апатитовом концентрате подтвердили выводы, сделанные в результате лабораторных исследований и показали возможность осуществления этого процесса с показателями превышающими таковые в одностадийных процессах: как в полугидратном, так и дигидратном.

6. На основании проведенных исследований разработана технологическая схема дигидратно-полугидратного процесса получения ЭФК с промежуточным отделением продукционной кислоты , которая легла в основу выданных исходных данных на проектирование реконструкции цеха ЭФК Мелеузовского химического завода.

7. Суммарная годовая прибыль Мелеузовского химзавода от перехода с дигидратной на дигидратно-полугидратную технологию производства ЭФК составит 174,839 млн.руб. в ценах 1992 года. Капитальные вложения на реконструкцию производства окупятся за 1 год.

Заключение

На основании комплекса проведенных физико-химических и технологических исследований разработана технологическая схема производства экстракционной фосфорной кислоты дигидратно-полугидрат-ным методом из Хибинского апатитового концентрата и выданы исходные данные для разработки ТЭО и для проектирования реконструкции цеха ЭФК Мелеузовского химического завода с переводом его на ди-гидратно-полугидратный процесс.

Проведенные технико-экономические расчеты показали, что перевод производства ЭФК с дигидратной на дигидратно-полугидратную технологию позволит Мелеузовскому химзаводу снизить себестоимость 1 т ЭФК в пересчете на 100% Р2О5 на 5,1% за счет экономии сырья и энергоресурсов на упаривание ЭФК.

Суммарная годовая прибыль Мелеузовского химзавода от перехода на дигидратно-полугидратную технологию производства ЭФК составит 174,839 млн.руб.(в ценах 1992 года). Капитальные вложения на реконструкцию производства ЭФК окупятся за один год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шейкина, Лариса Васильевна, 1994 год

1. Классен П.В., Самигуллина Л.И. Создание современных ресурсосберегающих технологий ЭФК.- Хим.пром., 1989, N 11, с.14-17.

2. Мальцева И.М. и др. Труды НИУИФа. Вып. 256. М.: НИУИФ, 1989, с. 18-34.

3. Фосфогипс и его использование. В.В.Иваницкий, П.В.Классен, А.А.Новиков и др.- М.: ХИМИЯ, 1990, 224с.

4. Копылев Б.А. Технология экстракционной фосфорной кислоты.- Л., Химия, Ленингр. отд., 1972, 312с.

5. Позин М.Е. Технология минеральных солей. ч.2, 4-е изд.- Л., Химия, Ленингр. отд., 1974, 768с.

6. Воскресенский С.К. Переработка природных фосфатов на концентрированные удобрения. ЖПХ, 1954, т.XXVII,N 7, с.699-711.

7. Воскресенский С.К. Исследования в области концентрированных фосфорных удобрений. М.: Главхимпром, НИУИФ, 1957, 23с.

8. Производство ЭФК в Японии. НИУИФ. Оперативная информация. Вып. 1. М.: НИУИФ, 1987, 11с.

9. Состояние с технологическими разработками в области производства ЭФК за рубежом. НИУИФ. Оперативная информация. Вып. 215. М.: НИУИФ, 1988, 25с.

10. Гриневич А.В., Классен П.В., Кармышов В.Ф. Химическая промышленность за рубежом 1986. N 1, с. 1-31.

11. Acide phosphorique. Information Chimie, 1986, N 271, pp. 249-263.

12. Производство фосфорной кислоты. пер. НИУИФ N 4012, 1983, 23с. Ист. Франция. Материалы фирмы PRAYON. Техн. симпозиум в Москве, декабрь 1978 г.

13. Dtvtridg G.S.G. Hill R.G. Phosphoric Acid. Chem. & Proc. Eng., 1968, 49, N7, pp.61-68.

14. Shroeder I., Skudlarskaw K.,Tenday В. Современные методы производства экстракционной фосфорной кислоты в дигидратном процессе. Przem. chem., 1971, N7, pp.417-422.

15. PRAYON MARK IV. Материалы фирмы PRAYON DEVELOPPEMENT.

16. Acide phosphorique: le procede Rhone-Poulenc. Information Chimie, 1980, N 207, pp. 251-262.

17. Датунк M. Получение фосфорной кислоты по способу Рон-Пуле iik. Париж, 1976, 60с.

18. Procedes Rh6ne-Poulenc. Informations Chimie, 1986, N82, p. 12.

19. Производство фосфорной кислоты методом Рон-Пуленк. М.: 1986, 56с. (НИУИФ N4575). Ист. Франция. Материал фирмы "Rh6ne-Poulenc", ксерокопия.

20. Sahasranaman К. Manufacture of phosphoric acid. Bombay Techno1, 1976, 26, pp. 51-55.

21. Phosphoric acid gets ready for a big build up. Chem.

22. Week, 1973, 112, N 1, pp. 33-34.

23. Slack A. V. Marcel Dekker. Phosphoric acid. Part.l, New-York, 1968, 501p.

24. Наголов Д.Г. Двухстадийная кристаллизация сульфата кальция при получении фосфорной кислоты. Автореф. дисс. канд. техн. наук. Л., 1981. 18с.

25. Лейтон Д.У. Ватере П.С. Экономия энергии при использовании процесса "Джекобе--Дорко" для получения фосфорной кислоты. -Материалы заседания Американского химического общества в Канаде. 1982г.

26. АС СССР N 929547. Способ получения фосфорной кислоты. Опубл. 1982, БИ N19.

27. Гриневич А.В., Ворошин В.А., Кармышов В.Ф. и др. О способах подачи серной кислоты в экстрактор при производстве ЭФК. -Черкасы, 1980, 22с.

28. Чепелевецкий М.Л., Надо Н.К. Исследование влияния различных примесей на кристаллизацию сульфата кальция и стабильность его кристаллогидратов в условиях производства фосфорной кислоты.-Рефераты научно-исслед. работ. Вып. 163. М.: НИУИФ, 1957, с.14.

29. Henryh G. Wplyw zwiarkow glinu i flory na krystalizacje gipsu fosforowego. Przem.Chem., 1973, N4, pp. 293-296.

30. Freukdlich А. Об уменьшении скорости кристаллизации при добавлении посторонних веществ. Z. Phys. Chem., 1911, Bd. 75, N2, ss. 245-256.

31. Грынчаров И., Фадел М., Божинова Д. и др. Исследование влияния ПАВ на процесс получения экстракционной фосфорной кислоты. Инф. бюлл. по хим. пром-сти, СЭВ, 1983, N1, с.28.

32. Патент N 115388 (ПНР), МКИ С 01В 25/22.

33. Гриневич А.В. Изучение процесса кристаллизации полугидрата сульфата кальция в производстве экстракционной фосфорной кис-юты. Автореф. дисс. канд.техн.наук. Свердловск, 1971, 21с.

34. Глазырина Л.И. Интенсификация дигидратного способа получения экстракционной фосфорной кислоты с использованием технологических примесей. Автореф. дисс. канд.техн.наук. Пермь, 1981, 23с.

35. Патент N 1520273 (Англия). МКИ С 01В 25/22.

36. Кочеткова В.В. Совершенствование технологии экстракционной фосфорной кислоты на основе особенностей растворения апатитового концентрата. Автореф. дисс. канд.техн.наук. М., 1984, 16с.

37. Dumon R., Heurtev S. Les procedes de production d'acide phosphorique voil humide. Inform. Chim., 1977, pp.85-97.

38. Roy B.B. Производство ЭФК. Chem. Age India, 170, 21, N3, pp.298-308.

39. Производство фосфорной кислоты способом "Fisons". Материалы фирмы Fisons для международной выставки. М.б 1977.

40. Robinson N. A. New phosphoric Acid Process. Chem. Eng. Progr., 1967, N10, p.45.

41. Материалы фирмы Mitsui Engineering & Shipbulding Co., Ltd. Производство фосфорной кислоты. Мицуй-норск Хидро Фертилай-зас. Гемигидратная технология.

42. Patterson 6.6. Полузаводские испытания пенного процесса получения экстракционной фосфорной кислоты. Ind. and Eng. Chem. Proc. Desin and Development, 1967, v.6, N4, p.393.

43. Гриневич А.В., Семенов А.И., Вильнянский Я.Е. Производство экстракционной фосфорной кислоты полугидратным способом. -Хим. пром., 1969, N11, с.838.

44. AC N621643 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты. Опубл. Б.И., 1978, N32.

45. K.Shindo, Y.Harada Hemihydrate and anhydrite process. -Phosphoric acid, New-York, 1968, ch.4, pp.321-330.47. "They Oxy" Hemihydrate Process for Phosphoric Acid. "Occidenteal Chemical Company", Houston, Texas.

46. Caesar M.B., Smith H.C., Mercando L.E. The oxy hemihydrate posphoric acid process. Chem. Age India, 1980, 31, N12, tech 4/1 tech 4/8.

47. Occidental hemihydrate phosphoric acid rout will get its firat commercial use. Chemical Enginering, 1978, v.85, N27, p. 57.

48. Воскресенский С.К., Ионасс Л.А. Концентрирование фосфорной кислоты из флотационного апатита. Труды НИУИФа. Вып.153. М.: 1940, с.92-102.

49. Гофман И., Зилъберман Я., Островский И. Технология суперфосфата и других фосфорных удобрений. Л.: ОНТИ, Химтеорет, 1937 , 560с.

50. АС N245039 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты. МКИ С 01в 25/18.

51. АС N 483347 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты. МКИ С 01в 25/22.

52. AC N 960117 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты. МКИ С 01в 25/22.

53. Nordengren S. Studies on the production of strong phosphoric acid according to the wet angydrite process. Stockholm, 1951, lip.

54. Патент N 3003852 (США). Production of Ortophosphoric acid. Nordengren S. Опубл. 10.10.61. 23/165.

55. Серебряная P.M., Быстров M.B., Капчиц Б.М. и др. Производство концентрированной экстракционной фосфорной кислоты из апатитового концентрата с кристаллизацией ангидрита. Труды НИУИФ. Вып.215. М.: НИУИФ, 1971, с.3-14.

56. Патент N 2885263 (США). Anhydrite process for phosphoric acid . Robert В. -Опубл. 05.59. cl. 23-165.

57. Буксеев В.В. Разработка технологических условий производства экстракционной фосфорной кислоты в низкотемпературном ан-гидритном режиме. Автореф. дисс. канд.техн.наук. JI.: 1982, 19с.

58. Костанян А.К. Исследование особенностей кристаллизации ангидрита в процессах получения экстракционной фосфорной кислоты. Автореф. дисс. канд.техн.наук. Л.: 1976, 17с.

59. АС N 842018 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты. Опубл. Б.И. 1981, N24.

60. АС N 1002234 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты. Опубл. Б.И. 1983, N9.

61. Патент N3653826 (США). Опубл. И.З. 1972, N9.

62. Патент N3682307 (США). Опубл. И.З. 1972, N1.

63. Frochen J. Procede de fabrication d'acide phosphorique concentre par4 double cristallisation. Inform. Chim., 1973, N118, pp. 105-106.

64. Crerar J.D. H3PO4 rout cuts costs. Chem. Eng., 1973, N10, pp. 62-63.

65. Патент N3745208 (США). Опубл. И.З. 1973, N13.

66. Патент N353896 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты. Опубл. Б.И., 1972, N29.

67. Патент N389657 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты. Опубл. Б.И., 1973, N27.

68. Nippon Kokan Process for Phosphoric acid Phosphorus & Potassium, 1963, N5.

69. Mitsubishi Wet phosphoric acid process. - Phosphorus & Potassium, 1966, N22.

70. Phosphoric acid Process the formation hemihydrate. -Phosphorus & Potassium, 1967, N38.7b. Phosphorus & Potassium, 1988, N153.

71. Горбунова В.В. Изучение и разработка полугидратно-дигид-ратного метода получения фосфорной кислоты из апатитового концентрата. Автореф. дисс. канд.техн.наук.- Л.: 1976, 19с.

72. Иванченко Л.Г. Разработка полугидратно-дигидратного процесса получения экстракционной фосфорной кислоты из фосфоритов Каратау. Автореф. дисс. канд.техн.наук.- Л.: 1981, 20с.

73. Сирота И.С. Кинетика фазовых переходов гидратов сульфата кальция в условиях производства ЭФК. Дисс. канд. хим.наук. М.: 1992, 168с.- 149

74. Иванченко Л.Г., Вашкевич Н.Г., Жданова М.В., Гуллер Б.Д. Классен П.В., Уваров А.В. Анализ особенностей полугидратно-дигид-ратного процесса из рядовых фосфоритов Каратау. Труды Моск. хим.-техн. ин-та. М.: 1984, N132, с.43-49.

75. Fisons improves phosphoric process. Chem. & Eng. New, 1974, 52, N39, p.22.

76. Phosphorus & Potassium, 1982, N122, pp.32-35.

77. Mitsuya Miyamoto. Nev Nissan process for concentrated phosphoric acid and current trends in phosphoric acid manufacture. CEER. Chem.Econ. & Eng.Rev. 1975, 7, N5, pp.20-27.

78. AC N1474082 (СССР), кл. С 01в 25/229.

79. AC N1399266 (СССР), кл. С 01в 25/229.

80. АС N1230990 (СССР), кл. С 01в 25/229.

81. Вашкевич Н.Г. Фазовое распределение и роль соединений редкоземельных элементов в процессах получения экстракционной фосфорной кислоты. Автореф. дисс. канд.техн.наук.- Л.: 1979, 22с.

82. Позин М.Е. и др. Влияние примесей на скорость гидратации полугидрата сульфата кальция.- ЖПХ, 1976, т.50, N11, с.2361-2366.

83. Phosphorus & Potassium, 1970, N48, p.18.

84. Сэкко то сэккай, 1973, N124.

85. Акцептованная заявка Японии N45-27323.

86. Увеличение мощности заводов по производству фосфорной кислоты, построенных по технологии Прайон. Предложение N6399/61, январь 1986. Брюссель, 1986.

87. Phosphorus & Potassium, 1985, N140, p.31-44.

88. Патент N45-14405 (Япония). 1970.

89. Патент N59553 (ГДР). 1968, кл.121 25/22.

90. Патент N1328357 (Великобритания). 1973, кл. С 1А.

91. AC N784146 (СССР), кл. С 01в 25/229.

92. АС N1370074 (СССР). Опубл. Б.И., 1988, N4.

93. Петропавловский И.А., Кременецкая Е.В., Кармышов В.Ф., Классен И.В., Спиридонова И.А. Дигидратно-полугидратный способ получения экстракционной фосфорной кислоты из магнийсодержащего сырья. Хим. пром., 1988, N12, с.725-727.

94. АС N1147694 (СССР), кл. С 01в 25/231. Опубл. Б.И., 1985, N12.

95. АС N1225809 (СССР), кл. С 01в 25/231. Опубл. Б.И., 1986, N15.

96. Тхай Ба Кау Исследование процесса агрегации кристаллов при массовой кристаллизации в производстве фосфорной кислоты. Автореф. дисс. доктора техн.наук. М.: 1981, 35с.

97. Патент N4588570 (США). 1986.

98. Фролова Н.Г., Носов В.И., Харитонов А.Б., Кармышов В.Ф. Исследование процесса перекристаллизации дигидрата сульфата кальция в полугидрат в экстракционной фосфорной кислоте. ЖПХ, 1979, N1, с. 18-22.

99. Воскресенский O.K., Михеева И.Е. Исследование скорости дегидратации сульфата кальция в растворах серной и фосфорной кислот. Реф. сб. НИУИФ. Промышленность минеральных удобрений и серной кислоты. Вып.10. М.: НИИТЭХИМ, 1976, с.14-16.

100. Белопольский А.П., Таперова А.А. и др. Физико-химический анализ в области сернокислотной переработки фосфатов. Система Са0-Р205-Н20. ЖПХ, 1937, т.10, N7, сс.1178-1183; т.10, N9, с. 1523-1531.

101. Белопольский А.П., Таперова А.А., Шульгина М.Н. Физи-ко-химический анализ в области сернокислотной переработки фосфатов. Превращения кристаллогидратов сульфата кальция в присутствии фосфорной кислоты при 80°С. ЖПХ, 1939, т.12, N1, с.3-12.

102. Таперова А.А. Физико-химический анализ в области сернокислотной переработки фосфатов. Система СаО-РгОз-НгО. ЖПХ, 1940, т. 13, N5, с. 643-651.

103. Таперова А.А., Шульгина М.Н. Кинетика превращения кристаллогидратов сульфата кальция в присутствии фосфорной кислоты. ЖПХ, 1950, т.23, N1, с.32-51.

104. Куртева О.И. Исследование растворимости сульфата кальция в фосфорной кислоте, содержащей некоторые примеси и кинетика кристаллизации сульфата кальция из этих растворов. Дисс. канд. хим.наук. М.: 1963, 135с.

105. Таперова А.А. Физико-химический анализ в области сернокислотной переработки фосфатов. Растворимость сульфата кальция в водных растворах фосфорной кислоты при 40, 60, и 80°С. ЖПХ, 1945, т. 18, N9-10, с.521-524.

106. Чепелевецкий М.Л., Рубинова С.С. Изучение закономерностей изменения габитуса при внедрении примесей в процессе роста кристаллов. Труды НИУИФ. Вып. 153, 1940, с.32-35.

107. Хамский Е.В. Физико-химические основания получения 32. -40%-ной (по Р2О5 ) экстракционной фосфорной кислоты. Дисс. канд. техн. наук. М.: 1955, 158с.

108. Хамский Е.В., Чепелевецкий М.Л. О кристаллизации сульфата кальция из растворов экстракционной фосфорной кислоты. ЖПХ, 1959, Т.32, ВЫП.4, с.948-952.

109. Кармышов В.Ф., Фролова Н.Г. Перекристаллизация полугидрата сульфата кальция в кислых и щелочных средах. ЖПХ, 1976, N12, с.2626-2629.

110. Симановская Р.Э. Исследования по химии и технологии фосфогипса. Дисс. канд.техн.наук, 1946.

111. Позин М.Е. и др. Влияние примесей на скорость гидратации полугидрата сульфата кальция. ЖПХ, 1976, т.50, N1, с.2361-2366.

112. Зинюк Р.Ю., Добин Е.Я., Шляпинтох Л.П., Коровалова С.Л. О влиянии редкоземельных элементов на процессы перекристаллизации сульфата кальция. ЖПХ, 1982, т.55, N10, с.2203-2208.

113. Башарова Л.И., Смирнова В.В. Тезисы докладов XIII конференции молодых спец. НИУИФ, М.: НИУИФ, 1980, ч.1.

114. Новиков А.А., Талмуд М.М., Куртева О.И. и др. Исследование возможности получения ЭФК в дигидратно-полугидратном процессе из хибинского апатитового концентрата. Исследования в области производства экстракционной фосфорной кислоты. Труды НИУИФа.

115. Вып.260. М.: НИУИФ, 1991, с. 18-24.

116. Сирота И.О., Дорожкин С.В. и др. Импульсное регулирование процесса фазового превращения дигидрата сульфата кальция в полугидрат в условиях двухстадийный процессов производства ЭФК. -Хим. пром., 1.993, N10, с. 21-23.

117. ГашковаВ.И., Десятник Е.Н., Савинкова Б.И., Глазырина Л. Н. Изучение дигидратно-полугидратного процесса получения Н3РО4 и «C£lS04X0,5H20. Хим. пром. , 1991, N2, с.23-25.

118. Глазырина Л.И., Гриневич А.В., Наголов Д.Г. Влияние ионов А.13+ и F" на процесс перекристаллизации дигидрата сульфата кальция в полугидрат. В сб. Материалы 12 Всесоюзной научно-техн. конф. Тезисы докл. Минвуз СССР, Чимкент, 1981, т.1.

119. Сирота И.С., Дорожкин С.В. и др. Механизм и способы регулирования скорости фазового превращения дигидрата сульфата кальция в иолугидрат в сернофосфорнокислых средах.- Хим. пром., 1993, N6, с. 30 , N9, с. 32.

120. Гриневич А.В., Кочеткова В.В., Катунина А.Б. и др. Образование сульфатных пленок на поверхности зерна апатита и ихструктура при получении ЭФК дигидратным методом. ЖПХ, 1980, N3, с. 616-617.

121. Позин М.Е. Проблема фтора при переработке природного фосфатного сырья. ЖПХ, 1976, т.50, N12, с.2593-2605.

122. Гриневич А.В., Рудин В.Н. О структуре сульфатных пленок, образующихся на поверхности зерен апатита в производстве ЭФК по-лугидратным способом. ЖПХ, 1987, N10, с. 2338.

123. Гриневич А.В., Кочеткова В.В., Кармышов В.Ф. и др. Полу-гид ратный метод производства ЭФК с 2-х зонным сульфатным режимом. М., 1985. Деп. ОНИИТЭХИМ, Черкасы.

124. Гриневич А.В., Кочеткова В.В., Классен П.В. О производстве ЭФК с 2-х зонным сульфатным режимом. Тезисы докл. XXMI Воее. конф. по ТНВ и мин. удобрениям. 4.1. Горький: 1985, с. 38-39.

125. Соколовский А.А., Унаньянц Т.П. Краткий справочник по минеральным удобрениям. М.: Химия, 1977, 376с.

126. Чепелевецкий МЛ., Крюкова Г.А. Скорость кристаллизации фосфата железа из пересыщенных растворов. Физико-химические исследования в области кислотной переработки фосфатов. Труды НИУИФ. Вып. 137. Л.: ОНТИ-ХИМТЕОРЕТ, 1937, с.102-108.

127. Новые исследования по технологии минеральных удобрений. Под ред. М.Е.Иозина и Б.А.Копылева. -Л.: Химия, Ленингр.отд., 1970, 280с.

128. Ваггаман В. Фосфорная кислота. Фосфаты и фосфорные удобрения. М.: Госнаучтехиздатхимлит, 1957, 724с.

129. Хамский Е.В., Чепелевецкий М.Л. Влияние условий образования полугидрата сульфата кальция на кинетику его превращения в дигидрат в растворах фосфорной кислоты. ЖПХ, 1958, т.31, вып.7, с. 976-980.

130. Маки Ивао, Судзукава Юти, J. Ctram. Assoc, Japan, 1963, 71, 807, 54 .

131. Dahlgren S.E., Brit. Chem. Eng., 1965, 10, 11, p.776.

132. Вашкевич Н.Г., Позин M.E., Гуллер Б.Д. и др. К вопросу о потерях Р2.О5 в производстве фосфорной кислоты. ЖПХ, 1978, т. 51, N11, с.2412-2416.

133. Тхай Ба Кау и др. Захват фосфат-ионов полугидратом сульфата кальция при его кристаллизации из растворов фосфорной кислоты, содержащей примеси. Изв. вузов. Химия и хим. технология : 1977, т.45, N1, с.97-99.

134. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов. М.: Химия, 1975, 218с.

135. Harrington E.G. Industrial Quality Contrd. 1965, v.21, N10, pp.494-498.

136. Адлер Ю.П., Маркова Е.В, Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1976, 280с.

137. Шумейко В.И. Методы планирования экспериментов. Раздел: Планы второго порядка и исследование области экстремума. Курс лекций. М.: 1979, (ротапринт МИСиС).

138. Воскресенский С.К. Концентрированные фосфорные удобрения. Хим.наука и промышленность, 1956, N2, с.129-138.

139. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике (для научных работников и инженеров). М.: Наука, 1978, с.627.

140. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1973, 752с.

141. Классен П.В., Шейкина JI.B., Комарова М.А. Изучение кинетики перекристаллизации дигидрата сульфата кальция в полугидрат применительно к двухстадийному способу получения ЭФК из фосфоритов Каратау. Хим.пром. 1991, N 1, с.22-24.

142. Авторское свидетельство СССР N 1673510, кл.С 01 В 25/231, опубл. 30.08.91 БИ N32.