Разработка биосовместимого стеклокристаллического покрытия для титановых изделий стоматологического назначения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.06, кандидат технических наук Кульметьева, Валентина Борисовна

• Кульметьева, Валентина Борисовна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кульметьева, Валентина Борисовна

Введение.

Глава 1. Особенности получения стеклокристаллических покрытий на титане (литературный обзор). ijj^ 1.1. Керамические покрытия на титане: необходимость, виды, достоинства и недостатки

1.2. Влияние свойств титана на выбор режима термообработки стеклокристаллических покрытий

1.3. Термический коэффициент линейного расширения титана. г 1.4. Составы эмалей для титана в машиностроении и металлургии.

1.5. Влияние кристаллических фаз на цвет эмалей.

1.6. Способы нанесения эмали. Особенности подготовки шликера.

1.7. Режимы термообработки и дефекты покрытий.

Цель и задачи исследования.

Глава 2. Общая характеристика сырьевых материалов и методики экспериментальных исследований

2.1. Общая характеристика сырьевых материалов.

2.2. Приготовление фритты.

2.3. Нанесение покрытия и термическая обработка.

2.4. Изготовление образцов для исследований

Цр 2.5. Определение плотности, пористости, линейной усадки

2.6. Микроскопический анализ.

2.7. Изучение физико-механических характеристик.

2.8. Определение химической растворимости.

2.9. Рентгеноструктурный фазовый анализ

Глава 3. Разработка состава масс слоев стеклокристаллического покрытия.

3.1. Связующий слой

3.1.1. Разработка химического состава связующего слоя стеклокристаллического покрытия.

3.1.2. Покрытия, полученные на основе фритты различного состава без использования связок и наполнителей

3.1.3. Исследование влияния связок на качество покрытия.

3.1.4. Изучение зависимости цвета и качества покрытия от добавок наполнителей

3.1.5. Исследование кристаллизации различных композиций на основе полученной фритты.

3.1.6. Зависимость TKJIP стеклокристаллических материалов от состава добавок.

3.2. Разработка грунтового и последующих слоев стеклокристаллического покрытия .„.

Глава 4. Изучение влияния условий нанесения на качество стеклокристаллических покрытий

4.1. Подготовка поверхности титана перед нанесением стеклокристаллических покрытий.

4.2. Оптимизация условий термической обработки стеклокристаллического покрытия при нанесении на титан.

4.3. Методические рекомендации по нанесению стеклокристаллического покрытия на титановые сплавы.

Глава 5. Изучение свойств стеклокристаллических покрытий

5.1. Механические свойства.

5.2. Определение температурного коэффициента линейного расширения

5.3. Оценка пористости стеклокристаллического покрытия.

5.4. Химическая растворимость стеклокристаллического покрытия

5.5. Исследования токсикологических свойств стеклокристаллической эмали.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка биосовместимого стеклокристаллического покрытия для титановых изделий стоматологического назначения»

Увеличение продолжительности и качества жизни человека требуют решения ряда медико-материаловедческих проблем, в частности, создания материалов, предназначенных для длительной работы в контакте с биологической средой. К биоматериалам, имплантируемым в живой организм, предъявляются жесткие требования: наличие биологической совместимости с тканями, коррозионная стойкость в различных биологических жидкостях и крови, прочность и износостойкость, отсутствие разрушения при облучении, длительное функционирование в условиях постоянных химических и бактериологических воздействий и т.д.

В настоящее время внимание многих исследователей сосредоточено на создании заменителей твердых тканей, т.е. костей и зубов. Частичная или полная замена последних практикуется достаточно давно, однако стремление медиков и пациентов к максимальному удобству, долговечности, дешевизне и естественности приводят к необходимости разработки все новых и новых материалов. Основным видом протезов при лечении больных в практике ортопедической стоматологии являются несъемные цельнолитые металлические коронки и мостовидные протезы, облицованные керамикой, для изготовления которых применяют более 150 различных сплавов. Однако, высокая стоимость и неудовлетворительные механические характеристики сплавов на основе благородных металлов и данные исследований "вымывания" некоторых элементов, например, никеля и хрома, при долговременной эксплуатации в организме других сплавов, стимулировали более широкое использование в медицинской практике нетоксичных материалов, таких как титан.

Титан и его сплавы, благодаря высокой коррозионной стойкости, относят к биоинертным материалам. В имплантологии для улучшения биосовместимости с тканями живого организма на титан наносят различные покрытия, в том числе стеклоэмали, которые являются в той или иной степени биоактивными. Эмалевые покрытия, применяемые в промышленности для защиты титановых сплавов от высокотемпературного окисления, не удовлетворяют эстетическим требованиям, предъявляемым к стоматологическому облицовочному материалу, и содержат токсичные элементы.

Таким образом, разработка керамической массы для получения стеклокристаллического покрытия на титане и его сплавах, обладающего биосовместимостью и характеристиками, необходимыми для изготовления стоматологических металлокерамических конструкций, является актуальной.

Работа выполнена в Федеральном государственном научном учреждении «Научный центр порошкового материаловедения» (г. Пермь) в соответствии с научными темами и программами:

Разработка технологий получения новых керамических порошков и материалов на их основе» (номер гос. регистрации 01.9.80 010038; сроки выполнения: 1998-1999 гг.);

Разработка процессов получения износостойких покрытий для медицинских целей и организация их производства» (номер гос. регистрации 01.9.80.003083; сроки выполнения: 1998-2000 гг.)

Федеральная целевая научно-техническая программа РФ "Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники гражданского направления", подпрограмма 04.01 "Новые материалы" «Разработка химических и механохимических методов синтеза соединений на основе оксидов, карбидов и нитридов легких и переходных металлов и создание технологии производства керамических материалов и изделий, в том числе пористых с размером пор от 10 нм, включая мембраны и фильтры; высокопрочных, с уровнем прочности до 1000 МПа и трещиностойких, с уровнем трещиностойкости до 15 МПа/м для машиностроения и здравоохранения, включая режущий инструмент, а также биосовместимых, на основе фосфатов кальция, с прочностью выше 100 МПа, для медицины» (приказ Министерства науки и технологии РФ № 232 от 02.12.98 г.; сроки выполнения: 1999-2001 гг.).

Исследования по тематике диссертации проводились совместно с кафедрой ортопедической стоматологии Пермской государственной медицинской академии при выполнении договора на НИОКР с Департаментом образования и науки администрации Пермской области (Приложение 1).

Цель исследования заключается в разработке керамической композиции для получения стеклокристаллического покрытия на заготовках сложной конфигурации из титановых сплавов и технологии его получения, изучении особенностей нанесения покрытия и его свойств. Для реализации поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

• разработка оксидного состава шихты и расчет компонентного состава, отвечающего заданному оксидному составу;

• определение температуры и времени варки, а также режимов стеклования и размола фритты;

• изучение кристаллизации композиции;

• исследование влияния добавок и наполнителей на фазообразование и эксплуатационные характеристики покрытия;

• оптимизирование состава шликера и его нанесения;

• исследование зависимости прочности сцепления покрытия от предварительной обработки поверхности титана и оптимизирование режимов термообработки покрытия;

• изучение возможности изменения окраски за счет варьирования фазового состава или добавления пигментов.

• исследование физико-механических и химических свойств покрытия; Научная новизна. Впервые изучено влияние предварительной кристаллизации фритты и введение наполнителей на фазообразование и свойства стеклокристаллического покрытия, показана зависимость фазообразования композиций от способа введения наполнителя.

Исследована зависимость реологических свойств шликера и эксплуатационных характеристик покрытия от введения неорганических связок и добавок. Установлено, что в качестве дисперсионной среды эмалевых шликеров можно использовать 0,5 %-ный водно-спиртовый (1:1) раствор метилцеллюлозы.

Исследовано влияние различных добавок на ТКЛР эмалевых образцов. Отмечено, что введение даже небольших (менее 10 мас.%) количеств гидроксиапатита вызывает изменение характера зависимости ТКЛР от температурного интервала измерения и увеличивает химическую растворимость стеклокристаллического покрытия.

Исследованы закономерности роста газонасыщенного слоя в зависимости от обработки поверхности титана перед нанесением покрытия и параметров термической обработки, показано влияние атмосферы на кинетику роста насыщенного кислородом слоя.

Практическая значимость. Получено биосовместимое нетоксичное стеклокристаллическое покрытие, не имеющее отечественных аналогов, для изготовления металлокерамических изделий на основе титана с высоким комплексом свойств.

Разработан способ предварительной подготовки поверхности титана, обеспечивающий высокую прочность сцепления между металлом и покрытием, и оптимизированы технологические параметры нанесения покрытия.

Проведены клинические испытания, показавшие положительные результаты, стеклокристаллического покрытия при применении титанокерамических конструкций зубных протезов на кафедре ортопедической стоматологии Пермской государственной медицинской академии и на основе полученных результатов составлены технические условия «Масса стеклокристаллическая «СИНОДЕНТ - Т» для серийного выпуска.

Достоверность экспериментальных данных обеспечивается применением современных средств и методик проведения исследований. Изучение процессов фазообразования проводили с помощью дифрактометров ДРОН-ЗМ и ДРОН-4. Для проведения исследований использовали оптические микроскопы «КеорЬо1-21», «Кеор1ю1:-32»; разрывные машины «1пз1гоп-11.95», «2054Р-05». Обработку информации проводили с помощью персонального компьютера и современных программных средств.

Положения, выносимые на защиту. Составы шихтовых масс для получения стеклокристаллического покрытия на титановых конструкциях стоматологического назначения.

Результаты исследований влияния кристаллизации фритты и введения наполнителей и реологических добавок на фазообразование и свойства стеклокристаллического покрытия.

Способ предварительной подготовки поверхности титана перед нанесением стеклокристаллического покрытия и результаты исследований закономерности роста газонасыщенного слоя титана при термической обработке.

Результаты экспериментальных исследований свойств стеклокристаллического покрытия для облицовки титана.

Личный вклад автора заключается в организации и проведении экспериментальных и исследовательских работ, обобщении полученных результатов.

Апробация результатов работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на следующих международных и российских научно-технических конференциях:

- Всероссийская научная конференция « Химия твердого тела и функциональные материалы», Екатеринбург, 2000;

- Международная конференция «Материалы и покрытия в экстремальных условиях: исследования, применение, экологически чистые технологии производства и утилизации изделий», Кацивели, Крым, Украина, 2000;

- Международная конференция «МОМ-2002» «Новые функциональные материалы и экология», Москва, 2002;

- International Conference «Science for Materials in the Frontier of Centuries: Advantages and Challenges», Kyiv, 2002.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 печатных работ. Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, основных выводов, списка использованной литературы из 114 наименований и приложений. Работа изложена на 120 страницах текста, содержит 33 таблицы, 26 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Порошковая металлургия и композиционные материалы», Кульметьева, Валентина Борисовна

Основные выводы

Разработаны составы шихтовых масс не имеющего отечественных аналогов стеклокристаллического покрытия для титана. Установлены оптимальные режимы варки фритты и изучено влияние предварительной кристаллизации на ее свойства и фазовый состав. Отмечено изменение реологических характеристик шликера, улучшение адгезии эмали к титану, изменение цвета покрытия в зависимости от параметров предварительной кристаллизации.

Исследовано влияние неорганических связок на качество и окраску стеклокристаллических эмалевых покрытий. Показано, что неорганические связки значительно влияют на цвет и качество покрытия и не могут быть использованы при нанесении стеклокристаллического покрытия на титановую основу. Установлено, что в качестве дисперсионной среды эмалевых шликеров можно использовать 0,5 %-ный водно-спиртовый (1:1) раствор метилцеллюлозы.

Изучено влияние суспендирующих и кристаллических добавок на фазообразование, качество и цвет покрытия. Показано влияние способа введения ТЮ2, предварительной кристаллизации и реологических добавок на кристаллизацию композиций при 750 °С.

Исследовано влияние различных добавок на ТКЛР стеклокристаллического покрытия. Отмечено, что введение даже небольших (менее 10 мас.%) количеств гидроксиапатита вызывает не только изменение характера зависимости ТКЛР от температурного интервала измерения, но и увеличивает химическую растворимость покрытия.

Разработан способ подготовки поверхности титана перед нанесением стеклокристаллического покрытия, состоящий из следующих операций: механическая обработка, обезжиривание в ацетоне и травление в фосфорной кислоте. Установлено, что введение дополнительной операции — обезжиривания повышает прочность сцепления покрытия с титаном, а травление в фосфорной кислоте снижает при термической обработке скорость образования на поверхности металла слоя, обогащенного продуктами реакций химического взаимодействия.

Изучено влияние атмосферы и продолжительности изотермической выдержки при термической обработке покрытия на глубину газонасыщенного слоя. Установлено, что в атмосфере воздуха по сравнению с вакуумом также происходит рост насыщенного кислородом слоя, но его величина значительно меньше. При нанесении последующих слоев покрытия увеличение оксидированного слоя происходит незначительно.

Разработаны методические рекомендации по подготовке поверхности титана перед эмалированием и нанесению стеклокристаллического покрытия и его термической обработке.

Определены механические свойства разработанной стеклокристаллической эмали. Установлено, что покрытие по своим характеристикам соответствует требованиям ГОСТ и не уступает зарубежным аналогам.

Проведенная токсикологическая экспертиза эмали показала, что она не токсична и отвечает требованиям нормативной документации. Проведены клинические испытания стеклокристаллического покрытия при применении титанокерамических конструкций зубных протезов на кафедре ортопедической стоматологии Пермской государственной медицинской академии и на основе полученных результатов составлены технические условия «Масса стеклокристаллическая «СИНОДЕНТ - Т» для серийного выпуска.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кульметьева, Валентина Борисовна, 2005 год

1. Рогожников Г.И., Суворина Е.В. и др. Клиника и технология изготовления металлокерамических протезов. Пермь: Книга, 1995. 287 с.

2. Дойников А.И., Бабенко Г.А., Беляева Л.Г. Показатели активности металлозависимых ферментов крови и слюны у лиц с разнородными металлами в полости рта / Стоматология. 1988. №1. С.50-51.

3. Сплавы титана в ортопедической стоматологии / Рогожников Г.И., Немировский М.Б., Шарова Т.В. и др. Пермь: Кн. изд-во, 1991. 190 с.

4. Титановые вкладки для реставрации зубов / Рогожников Г.И., Асташина Н.Б., Щербаков A.C. и др. Пермь: ТОО «Типография «Книга», 1997. 197 с.

5. Корнилов И.И. Титан. Источники, составы, свойства, металлохимия и применение. М.: Наука, 1975. 308 с.

6. Braemer W. Biocompatibility of Dental Alloys//Advanced engineering materials. 2001. 3. № 10. P.753-761.

7. Sampathkumaran U., De Guire M.R., Wang R. Hydroxyapatite Coatings on Titanium// Advanced engineering materials. 2001. 3. № 6. P.401-405.

8. Власов A.C., Луданова^ O.B. Биосовместимые стеклокерамические покрытия для титановых сплавов // Стекло и керамика. 1995. № 4. С.22-24.

9. Дубок В.А. Биокерамика вчера, сегодня, завтра//Порошковая металлургия. 2000. № 7/8. С.69-87.

10. Медведев Е.Ф. Керамические и стеклокерамические материалы для костных имплантантов // Стекло и керамика. 1993. № 2. С.18-20.

11. Власова A.C., Карабанова Т. А. Керамика и медицина (обзор)//Стекло и керамика. 1993. № 9/10. С.23-25.

12. Лашнева В.В., Крючков Ю.Н., Сохань C.B. Биокерамика на основе оксида алюминия//Стекло и керамика. 1998. №11. С.26-28.

13. Алюмооксидная керамика для стоматологии / Т.М.Ульянова, Л.В.Титова, О.П.Чудаков, В.Л. Евтухов //Механика композитных материалов. 1999. Т.35. № 2. С.253-260.

14. Корундовая керамика медицинского назначения / Е.С. Лукин, C.B. Тарасова, H.A. Попова, Н.А Макаров //Стекло и керамика. 2003. № 2. С.29-32.

15. Биологическая активность материалов на основе стекла и ситаллов (обзор) / П.Д.Саркисов, Н.Ю.Михайленко, В.М.Хавала // Стекло и керамика. 1993. № 9-10. С.5-11.

16. Биосовместимые неорганические материалы для костного эндопротезирования / П.Д.Саркисов, Н.Ю.Михайленко, Е.Е.Строганова // Техника и технология силикатов. 1994. № 2. С.5-11.

17. Гидроксиапатитная керамика / В.П.Орловский, Г.Е.Суханова, Ж.А.Ежова // Ж. Всес. Хим. о-ва им.Д.И.Менделеева. 1991. Т. 26. № 6. С.683-689.

18. Арсеньев П. А., Саратовская Н.В. Синтез и исследование материалов на основе гидроксиапатита кальция // Стоматология. 1996. № 5. С.74-79.

19. Получение биокерамических покрытий на титане методом микродугового оксидирования и исследование их свойств / А.И.Мамаев, С.Н.Выборнова, Мамаева В.А. // Перспективные материалы. 1998. № 6. С.31-37.

20. Laser deposition of hydroxyapatite coatings / Singh Rajiv K., Qian F., Damodaran R., Moudgil S. // Mater. And Manuf. Processes. 1996. 11, № 3. P.481-490.

21. Биосовместимые покрытия для металлических имплантатов , полученные лазерным напылением // С.С.Алимпиев, Е.Н.Антонов, В.Н.Баграташвили и др. // Стоматология. 1996. №5. С.64-67.

22. Экспериментальное изучение тканевой совместимости титановых имплантатов, покрытых гидроксиапатитом и окисью алюминия путем плазменного напыления / А.Г.Фролов, С.Триандфиллидис, С.В.Новиков и др. //Стоматология. 1995. №3. С.9-11.

23. Структура и фазовый состав апатитовых покрытий на имплантатах при плазменном напылении / В.А.Клименко, Ю.Ф.Иванов, А.В.Карлов и др. //Перспективные материалы. 1997. №5. С.44-49.

24. Bioceramics for maxillofacial applications / Y.G.C.Wolke, C.P.A.T. Klein, R. De Groot // Bioceramics and Human Body: Proc. Int. Congr., Faenza, 2-5 Apr., 1991. London; New York, 1992. P. 166-180.

25. Pfaff H.G., Willmann G. Properties of HA-coated prostheses and implants // Interceram. 1994. 43, №2. P.73-74,76.

26. Surface modification of hydroxyapatite ceramics in aqueous media / S.Amrah-Bouali, C.Rey, A.Lebugle, D.Bennache//Biomaterials. 1994. 15, № 4. P.269-272.

27. Зуев В.П., Панкратов A.C. Оприменении гидроксиапатита в целях хирургической подготовки полости рта к протезированию // Стоматология. 1996. №1. С.71-74.

28. Формирование двухслойного гидроксиапатитоваго покрытия на титановой подложке / В.Ф.Бочкарев, С.М.Баринов, А.А.Горячев и др. // Перспективные материалы. 2003. № 6. С.55-59.

29. Физико-химические превращения гидроксилапатита при термической обработке / Л.Я.Берзиня, Ю.А.Гука, Я.Я.Ветра, Я.А.Янсон //

30. Неорганические стекла, покрытия и материалы. Сб. Рига: Риж. политехи, ин-т, 1989. С.186-192.

31. Структурные превращения гидроксиапатита в температурном интервале 100-1600 °С / В.Р.Орловский, Ж.А.Ежова, Г.В.Родичева и др. // Журнал неорганической химии. 1991. Т.35. №5. С.1337-1339.

32. Получение и свойства упрочненного стеклофазой гидроксиапатита / Л.А.Иванченко, Т.И.Фальковская, Н.Д.Пинчук и др. // Порошковая металлургия. 2003. № 1/2. С.62-68.

33. Арипова М.Х., Бабаханова З.А. Биосовместимая стеклокерамика // Стекло и керамика. 1998. № 10. С.28-29.

34. Белецкий Б.И., Мастркжова Д.Ш., Власова Е.Б. Разработка имплантационного материала с градиентной поровой структурой для нейрохирургии // Стекло и керамика. 2003. № 9. С. 18-20.

35. Белецкий Б.И., Гайдак Т.И. Прогнозирование структуры спеченных биоактивных композиционных материалов для стоматологических имплантатов // Стекло и керамика. 2003. № 11. С.27-29.

36. Влияние фосфата натрия на спекание гидроксиапатитовой керамики/Л.В.Фатеева, Ю.И.Головков, С.В.Туманов, С.М.Баринов и др. // Огнеупоры и техническая керамика. 2001. № 1. С.4-10.

37. Петровская Т.С. Силикофосфатные стекла как компонент биоактивных покрытий // Стекло и керамика. 2002. № 12. С.34-37.

38. Хабас Т. А., Кулинич Е.А. Стеклокерамический стоматологический материал с применением гидроксиапатита // Керамические материалы: производство и применение: Тез.докл. Пятой всерос. науч.-практ.конф.: 28-29 мая 2003 г. Москва, 2003. С.114-116.

39. New route for hydroxyapatite coatings on Ti-based human implants / Tomsia A.P., Moya J.S., Guitian F. // Scr. Met. et mater. 1994. 31, № 8. P.995-1000.

40. Шашкина Г.А., Шаркеев Ю.П., Колобов Ю.Р. Формирование биокерамических покрытий с высоким содержанием кальция на титане // Перспективные материалы. 2005. №1. С.41-46.

41. Höland W., Rheinberger V., Schweiger М. Nucleation and Crystallization Phenomena in Glass-Ceramics // Advanced engineering materials. 2001. 3.№ 10. P.768-774.

42. Kasuga Т., Nogami M., Niinomi M. Calcium Phosphate Glassi

43. Ceramics for Bioactive Coating on ß-Titanium Alloy // Advanced engineering materials. 2003. 5. № 7. P.498-501.

44. Состав и структура промежуточного слоя на границе металл -защитное технологическое покрытие / А.П.Зубехин, А.Г.Ткачев, Е.А.Яценко, Н.В.Гурнович // Стекло и керамика. 1992. № 7. С.20-22.

45. Спивак JI.B., Скрябина Н.Е., Кац М.Я. Водород и механическое последействие в металлах и сплавах. Пермь: Изд. ПТУ, 1993. 344 с.

46. Цвиккер У. Титан и его сплавы. / Берлин Нью-Йорк, 1974. Пер. с нем. под ред. О.П.Елютина и С.Г.Глазунова. М.: Металлургия, 1979. 512 с.

47. Окисление титана и его сплавов / А.С.Бай и др. М.: Металлургия, 1970. 320 с.

48. Гуляев А.П. Металловедение: Учебник для вузов. 6-е изд., перераб. и доп. М.: Металлургия, 1986. 544 с.

49. Шмелев И.Н., Михайленко Н.Ю., Батрак И.К. Плазменное нанесение биоактивных покрытий на медицинские имплантанты и эндопротезы // Стекло и керамика, 1997. № 1. С.25-27.

50. Петцольд А., Пёшманн Г. Эмаль и эмалирование: Справ.изд. -Пер. с нем. М.: Металлургия, 1990. 576 с.

51. Теплофизические свойства титана и его сплавов: Спрв. Изд. / В.Э.Пелецкий, В.Я.Чеховской, Э.А.Бельская и др.м.: Металлургия, 1985. 103 с.

52. Таблицы физических величин: Справочн./ Под ред. И.К.Кикоина. М.: Атомиздат, 1976. 1008 с.

53. Смитлз К.Дж. Металлы: Справ, изд. Пер. с англ. М.: Металлургия, 1980. 447 с.

54. Химическая технология керамики и огнеупоров / Под ред. П.П. Будникова и Д.Н. Полубояринова. М.: Стройиздат, 1972. 551 с.

55. Тарасовский В.П., Лукин Е.С., Беляков A.B. Влияние размера кристаллов на свойства керамики // Огнеупоры. 1991. № 5. С. 11-14.

56. Эмалевые покрытия с улучшенными эксплуатационными и эстетическими характеристиками / В.И.Стрельников, Н.Ф.Смакота, А.П.Козлова// Стекло и керамика. 1991. № 1. С.25-27.

57. Пат. 5176747 США, МКИ 55 0 С 09 К 3/00, С 03 С 3/076. Dental porcelain for titanium and titanium alloys / Carlino Panzera, Arun Prasad; American Thermocraft Corp. Опубл. 5.1.93.

58. Химическая технология стекла и ситаллов/ Под ред.Н.М. Павлушкина. М.: Стройиздат, 1983. 432 с.

59. Эмалирование металических изделий/ Под ред. В.В.Варгина. -Изд. 2-е, перераб. и доп. JL: Машиностроение, 1972. 496 с.

60. Нурбеков Т.Ж. Технологические покрытия для защиты титановых сплавов при нагреве // Стекло и керамика. 1995. №11. С.27-29.

61. Float glass coating of titanium metal /Ahne S., Gottschling S., Grellner F., Greil P.// J. Mater. Sei. Lett. 1996. 15, №12. P.1088-1089.

62. Аппен A.A. Температуроустойчивые неорганические покрытия. -Изд. 2-е, перераб. и доп. Д.: Химия, 1976. 296 с.

63. Суворина Е.В. Современные технологии и материалы в ортопедической стоматологии. Пермь: 1995. 176 с.

64. Солнцев С.С. Защитные технологические покрытия и тугоплавкие эмали. М.: Машиностроение, 1984. 256 с.

65. Пат. 5149565 США, МКИ 55 О В 05 D 7/00. Additives for lead free frits / Ronald E. Yohnson, Kenneth A. Kirk, Kathleen Wexell; Corning Inc. Опубл. 22.9.92.

66. Паукш П.Г. Влияние структурно-химических факторов на свойства эмалей и синтез новых эмалевых покрытий различного назначения // Неорганические стекла, покрытия и материалы. Сб. Рига: Риж. политехи, ин-т, 1989. С.28-36.

67. Исследование глазурей и композиционных покрытий с титановым глушением / П.Г.Паукш, И.Э.Шперберга, А.П.Раман, Я.К.Клявинып, М.Л.Гринберга // Неорганические стекла, покрытия и материалы. Сб. Рига: Риж. политехи, ин-т, 1989. С. 193-197.

68. Диаграммы состояния силикатных систем /Н.А.Торопов, В.П.Барзаковский, И.А.Бондарь, Ю.П.Удалов Металл-кислородные соединения силикатных систем. Вып.2. Л.:Наука, 1969. 372 с.

69. Эйтель В. Физическая химия силикатов / Чикаго, 1954: Пер. с англ. М.: Изд-во иностр. лит., 1962. 1056 с.

70. Авдеев Н.В. Технология и выбор способа материала покрытия. Ташкент: Мехнат, 1990. 272 с.

71. Synthèse de revêtements vitreux biocompatibles adhérant au titane: Rapp. Journées automne Soc. Fr. Mét. et Matér: Paris, 18-20 Oct., 1994: SF2M / P. Van Landyut, J.-M.Streydio, F.Delannay, E.Munting // Rev. met. (Fr.) 1994. 91,№9.P.1301.

72. Урьев Н.Б. Высококонцентрированные дисперсные системы. M.: Химия, 1980. 320 с.

73. Пути повышения качества белых титановых эмалей / В.И.Славов, В.Н.Задорожная, В.И.Семериков, С.Н.Костылев // Стекло и керамика. 1992. № 10. С.20.

74. Флотореагент глинозаменитель в эмалевых шликерах / P.M. Игнатова, Н.А.Вальбе, И.Ф.Шайфутдинова, Ю.К.Казанов, Я.З.Нис // Стекло и керамика. 1991. № 1. С.8-9.

75. Пыжова А.П., Коробкина В.В., Косов B.C. Дефекты тонкокерамических изделий: причины возникновения и способы устранения. -2-е изд., перераб. и доп. М.: Легпромбытиздат, 1993. 176 с.

76. Литвинова Е.И. Металл для эмалирования. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Металлургия, 1975. 207 с.

77. Пат. 5476552 США, МКИ6 С 23 С 22/33. Surface preparation for bonding / Tucker Wayne C., Butts Jemes C., Burgmyer Leonard E., St/ Amand Raymond A.; USA represented by the Secretary of the Navy. Опубл. 19.12.95.

78. Лобанов И.Ф. Технологические этапы изготовления металлокерамических протезов с использованием отечественных материалов, инструментария и оборудования // Стоматология. 1982. Т.61. №3. С.59-62.

79. Исследование стоматологического фарфора для металлокерамических зубных протезов в процессе нагрева / Е.Е.Сташевич, Г.А.Серова, Г.А.Найденова и др. // Стоматология. 1982. Т.61. №3. С.54-56.

80. Фарфоровые коронки и металлокерамические протезы/ Под ред. Рыбакова А.И., Каральника Д.М. М.: Медицина, 1984. 64 с.

81. DUCERATIN. Titankeramik: Arbeitsanweisung / DUCERA Dental GmbH. S.27.

82. VITA TITANKERAMIK: Verarbeitungsanleitung / VITA Zahnfabrik H. Rauter GmbH & Co. 2002. S.44.

83. Конюхова С.Г., Ярмонов A.H. Применение литья, порошковых технологий и нанесенных покрытий титана в стоматологии: Учеб. пособ. Пермь: ГОУ ВПО «ПГМА Минздрава России», 2003.100 с.

84. Колачев Б.А., Ливанов В.А., Буханова A.A. Механические свойства титана и его сплавов. М.: Металлургия, 1974. 544 с.

85. Колачев Б.А., Полькин И.С., Талалаев В.Д. Титановые сплавы разных стран: Справочник. М.: ВИЛС, 2000. 316 с.

86. Лыкова О. В. Специализированный материаловедческий комплекс обработки изображения "SIAMS-340". Руководство оператора. Екатеринбург: ВП SIAMS Ltd., 1992 г. 54 с.

87. Сташевич Е.Е., Гузман И.Я. Методы определения прочности связи стоматологического фарфора со сплавом //Стекло и керамика. 1984. № З.С.30-31.

88. Кардашов Д.А. Синтетические клеи. М.: Химия, 1976. 505 с.

89. Горелик С.С., Скаков Ю.А., Расторгуев Л.Н. Рентгенографический и электроннооптический анализ: Учеб. пособие для вузов. 4-е изд. - М.: МИСИС, 2002. - 360 с.

90. Diffraction Date File ASTM, Philadelphia, 1969. Inorganic Index to the Powder Diffraction File, ASTM, Phil.

91. Разработка грунтового слоя стоматологического фарфора /Т.А.Хабас, Е.А.Кулинич, В.И.Верещагин и др.//Стекло и керамика. 2003. №4. С.29-32.

92. Slôsarczyk A. Highly porous hydroxyapatite material // Powder. Met. Int. 1989. P.24-25.

93. Николаева JI.В., Борисенко А.И. Тонкослойные стеклоэмалевые и стеклокерамические покрытия. Л.: Наука, 1980. 88 с.

94. Сычев М.М. Неорганические клеи. Изд. 2-е, перераб. и доп. Л.: Химия, 1986. 153 с.

95. Barta Е. The possibility of the application of the clay-free enamel systems in the production of the enamel-coated chemical equipments // Vitreous Enameller. 1995. 46, № 3. P.70-76.

96. Rôdicker В., Weber R. Heteroginisierung als Methode zur Verbesserung von Emaileigenschafiten // Mitt. Ver. Dtsch. Emailfachleute und Dtsch. Email-Zentrums. 1995. 43, N 9. S.l 13-119.

97. Аппен A.A. Расчет свойств силикатных стекол / Пояснительные указания. Вильнюс, 1963. 28 с.

98. Кингери У.Д. Введение в керамику / Нью-Йорк, Лондон: Пер. с англ. М.: Стройиздат, 1967. 500 с.

99. Кручинин Ю.Д., Булер П.И., Шведчикова Т.В. Влияние оксидов железа на структуру и свойства натриевоборосиликатных эмалей // Стекло и керамика. 1990. № 9. С.23-24.

100. Патент № 5476552 США. МКИ С23С22/33. Surface preparation for bonding titanium. Wayne C.Tucker, James C.Butts, Leonard E.Burgmyer, Raymond A.St.Amand. The United States of Americas represented by the Secretarty of the Navy. Опубл. 19.12.95.

101. Triceram. Die Keramik fur Titan und Zirkonoxid: Produktinformation und Gebrauchsanweisung/ Esprident GmbH, S.28.

102. Литвинова Е.И. Металл для эмалирования. М.: Металлургия, 1987. 278 с.

103. VoP Е. Phosphatierung Ein neues Verfahren fiir die Direktweipemaillierung // Mitt.Ver. Dtsch.Emailfachleute und Dtsch.Email-Zentrums. 1995. 43, №8. S.101-106.

104. Патент № 5635303 США МКИ B22F7/04. Aluminide for use in high-temperature environments. William B. Retallick. Опубл. 3.06.97.

105. Кульметьева В.Б., Порозова C.E. Эмалевые покрытия для защиты титанового сплава ВТ-6 при нагреве // Сб. Проблемы современных материалов и технологий. № 5. Пермь: РИО ПГТУ. 2000. С. 19-22.

106. Вересов А.Г., Путляев В.И., Третьяков Ю.Д. Достижения в области керамических биоматериалов/ТРоссийский химический журнал. 2000. т.4. №6. С.32-45.

107. Дойников А.И., Синицын В. Д. Зуботехническое материаловедение. 2-е изд, перераб. и доп. М.: Медицина, 1986. 208 с.

108. Kulmetyeva V.B., Porozova S.E., Belyaeva O.V. Concerning dental coatings on titanium surface // Science for Materials in the Frontier of Centuries: Advantages and Challenges: Proceedings of international Conference. Kyiv, 2002.-P. 568-569.

109. Кульметьева В.Б., Порозова C.E. Исследование промышленной керамической массы для стоматологии // Вестник ПГТУ. Проблемы современных материалов и технологий: Сб. науч. тр. / ПГТУ. Пермь, 1998. Вып.2. С.135-139.

110. Кораго А.А. Введение в биоминералогию. СПб.: Недра, 1992. 280с.

111. Трезубов В.Н., Штейнгарт М.З., Мишнев Л.М. Ортопедическая стоматология: Прикладное материаловедение: Учебник для мед .вузов / Под ред. проф. В.Н.Трезубова. 3-е изд., испр. и доп. СПб.: СпецЛит, 2003. 384 с.

112. Создание фарфоровой массы МК для облицовки металлических каркасов, изготовленных из отечественного кобальтохромового сплава / Д.М.Каральник, Г.А.Серова, Е.Е.Сташевич и др.// Стоматология. 1982. Т.61. №3. С.53-54.