Составы и технология лейцит-гидроксиапатит-флюоритовых покрытий для стоматологии и медицинских изделий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Кулинич, Екатерина Александровна

• Кулинич, Екатерина Александровна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кулинич, Екатерина Александровна

Введение.

1 Современные материалы медицинского назначения.

1.1 Разновидности неметаллических оксидных материалов, используемых в медицине.

1.1.1 Материалы для изготовления зубных протезов.

1.1.2 Обзор импортных и отечественных керамических составов для стоматологических покрытий.

1.2 Методы применения различных материалов при протезировании.

1.2.1 Свойства стоматологического фарфора.

1.2.2 Влияние различных добавок на свойства стекла.

1.3 Особенности технологии получения поликристаллических материалов.

1.4 Традиционный способ изготовления металлокерамической коронки.

1.5 Металлы и сплавы, применяемые в качестве основы для изготовления зубной коронки.

1.5.1 Факторы, влияющие на формирование контакта в системах металл - эмаль.

1.5.2 Адгезия эмалей на меди и благородных металлах.

1.6 Методы изготовления и нанесения фарфоровых покрытий.

1.7 Направленная кристаллизация стекол.

1.8 Окрашивающие добавки для стоматологического фарфора и методы их введения.

1.8.1 Общие сведения о цвете.

1.8.2 Факторы, обуславливающие окраску минеральных веществ.

1.8.3 Керамические пигменты.

1.8.4 Особенности стоматологических керамических пигментов.

1.8.5 Пигменты на основе редкоземельных элементов.

1.9 Обобщение литературных данных и постановка задач исследования.

2 Применяемые материалы и методы их исследования.

2.1 Полевые шпаты.

2.1.1 Известково-натриевые полевые шпаты.

2.1.2 Калий-натриевые полевые шпаты.

2.2 Гидроксиапатит.

2.3 Флюорит.

2.4 Диопсид.

2.5 Волластонит.

2.6 Методы исследований.

2.6.1 Рентгенофазовый анализ.

2.6.2 Комплексный термический анализ.

2.6.3 Электронная и оптическая микроскопия.

2.6.4 Нейтронно-активационный анализ.

2.6.5 Дилатометрический анализ.

2.6.6 Фотометрический анализ.

2.6.7 Определение электрического сопротивления.

2.6.8 Определение физико-механических свойств исследуемых образцов.

2.6.9 Методика определения прочности соединения керамики и сплава на сдвиг.

2.7 Постановка эксперимента.

3 Разработка стеклокерамического материала медицинского назначения на основе природного силикатного сырья с применением гидроксиапатита и флюорита

3.1 Базовый состав стоматологического фарфора .;.

3.2 Исследование влияния режима фриттования на фазовый состав материала для грунтового слоя.

3.2.1 Исследование влияния анионной составляющей вводимых плавней на фазовый состав готовой фритты.

3.2.2 Исследование свойств образцов стоматологического фарфора после спекания

3.2.3 Изучение влияния способа введения оксида - глушителя на фазовый состав грунта.

3.2.4 Исследование влияния способа введения оксида - глушителя на свойства спеченных образцов стоматологического фарфора.

3.3 Исследование стеклокристаллических материалов с добавкой гидроксиапатита.

3.3.1 Исследование влияния состава гидроксиапатитово -флюоритовых композиций на процесс их плавления.

3.3.2 Исследование свойств полученных материалов для изготовления различных слоев стеклокисталлического покрытия металлокерамической коронки.

Выводы по главе.

4 Исследование взаимодействия слоев многослойного стеклокристаллического покрытия между собой и в контакте с металлом.

4.1 Оценка прочности сцепления грунтового покрытия и никельхромового сплава.

4.2 Исследование влияния добавок - инициаторов кристаллизации на рельеф поверхности и свойства покрытий после обжига.

4.3 Разработка стеклокристаллического материала для эмалирования бронзовых медицинских инструментов.

4.4 Стеклокристаллические эмалевые покрытия медицинского назначения на сплавы титана.

Выводы по главе.

5 Получение Окрашенных композиций для изготовления стеклокристаллических покрытий металлокерамических зубных протезов.

5.1 Керамические пигменты для стоматологии.

5.2 Окрашенные стеклокерамические композиции для зубопротезирования на основе дентина TF и грунта rFSn.

5.3 Влияние повторной термообработки на свойства фриттованных масс для изготовления грунта и дентина.

Выводы по главе.

6 Клиническая апробация разработанных керамических покрытий для зубных протезов в стоматологии.

6.1 Изготовление металлокерамической конструкции зубного протеза на примере сплава титана и разработанного для него керамического покрытия.

6.2 Влияние термоциклирования на свойства металлокерамической композиции.

6.3 Исследование биологической совместимости разработанных керамических покрытий для стоматологии на примере композиций с титановым каркасом.

6.4 Клинические исследования применения конструкций зубных протезов на основе лейцит-гидроксиапатит-флюоритовых покрытий и титановых сплавов.

6.4.1 Исследование электрохимических потенциалов полости рта у пациентов после восстановления целостности зубных рядов современными конструкциями.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Составы и технология лейцит-гидроксиапатит-флюоритовых покрытий для стоматологии и медицинских изделий»

Актуальность проблемы В настоящее время в стоматологической практике при зубопротезировании широко распространено применение металлокерамики. Этот материал сочетает в себе технологичность металла с биологической безопасностью и эстетикой керамического покрытия. Чаще всего применяются стеклокерамические покрытия, изготовленные на основе полевошпатового стекла. Основной кристаллической фазой, выделяющейся при кристаллизации таких стекол, является лейцит. Лейцитовое стекло обладает низкой температурой плавления, большой вязкостью расплава, уменьшающей вероятность деформации изделий и соответствующим набором декоративных качеств. Не смотря на несомненные достоинства этого материала, он зачастую не соответствует по механическим свойствам (прежде всего, микротвердости) натуральным зубам. Необходимо также повысить термостойкость лейцитовой стеклокерамики и свести к минимуму риск образования трещин стеклокерамического покрытия как при его изготовлении (так как технология производства металлокерамического протеза включает в себя неоднократный нагрев), так и при эксплуатации. Актуальным является замена традиционно используемых в производстве стоматологического фарфора потенциально опасных компонентов, в частности, оксида олова на гидроксиапатит - материал, являющийся основной минеральной составляющей костей и поэтому абсолютно биологически совместимый. При этом важно учитывать, что любое изменение состава шихты может неблагоприятно сказаться на адгезионной прочности готовых покрытий, а также их химической стойкости.

Таким образом, существует необходимость в получении нового, недорогого, эстетически привлекательного материала, сочетающего в себе стеклянную матрицу, придающую изделию необходимую прочность, и апатитового наполнителя, обладающего биосовместимостью и обеспечивающую металлокерамическим протезам физические и механические свойства, сходные со свойствами натуральных зубов.

Стекла лейцитового состава могут применятся не только в стоматологии, но и в производстве медицинского инструмента в качестве электроизоляционных покрытий.

Диссертационная работа выполнена на кафедре технологии силикатов Томского политехнического университета и в Красноярском медицинском лечебно-профилактическом центре по проблемам сахарного диабета в рамках госбюджетной темы НИР 1.29.01 «Изучение физико-химических закономерностей процессов переработки органического и минерального сырья и продуктов на их основе».

Цель работы Разработка составов и технологии лейцит-гидроксиапатит-флюоритовых покрытий для стоматологии и медицинских изделий. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Исследование влияния состава и температуры обработки на формирование основных кристаллических фаз готового материала.

2. Исследование взаимодействия лейцитового расплава с добавками гидроксиапатита и флюорита в различных концентрациях.

3. Исследование микроструктуры, рельефа и свойств готовой стеклокерамики.

4. Исследование возможности варьирования линейного коэффициента термического расширения готовых покрытий для различных сплавов путем введения микродобавок соединений -кристаллообразователей.

Научная новизна работы

1. Установлено, что при охлаждении полученных при 1150-1250 °С расплавов смесей лейцитового стекла с гидроксиапатитом при содержании гидроксиапатита до 15% мае. происходит его полное растворение с последующей рекристаллизацией до кристаллов размерами менее 0,1 мкм, что обеспечивает маскирующий эффект готового покрытия в отсутствие традиционно применяемых добавок оксидов олова, титана и циркония.

2. Установлено, что при температуре выше 1150°С система гидроксиапатит - флюорит активно взаимодействует с добавками соединений щелочных металлов. При взаимодействии гидроксиапатита с гидроксидом лития протекает реакция с выделением свободного оксида кальция, что исключает применение гидроксида лития в шихте и подразумевает его предварительное связывание. Предпочтительно примение карбоната и фторида лития.

3. Установлено, что добавка гидроксиапатита к лейцитовому стеклу приводит к снижению микротвердости готовых покрытий до значений, близких к микротвердости натуральной зубной эмали (3240-3430 МПА).

Практическая ценность работы

1. Разработан базовый состав стоматологического фарфора, пригодный, путем модификации его добавками различных соединений, для изготовления основных слоев искусственного зуба - грунта, дентина и эмали.

2. Керамические композиции и покрытия, образцы которых получили в рамках исследований, могут применятся как в стоматологии, так и в производстве медицинского инструмента, в т.ч., бронзового, и в качестве стеклокристаллических покрытий на титановые сплавы.

3. Предложен ряд составов для изготовления зубных протезов содержащих гидроксиапатит в сочетании с полевошпатовым стеклом.

4. Разработаны окрашенные стеклокристаллические составы с применением оксидов железа, марганца, а также оксидов редкоземельных металлов для зубопротезирования.

Реализация результатов работы разработанные рекомендации по получению стеклокристаллических покрытий на основе лейцитового стекла внедрены (акты прилагаются): в Западно-Сибирском офтальмологическом центре, г. Томск; в медицинской промышленной компании ООО «Электропульс», г. Томск; в Медицинском лечебно-профилактическом центре по проблемам сахарного диабета, г. Красноярск.

Апробация работы Материалы диссертации доложены и обсуждены на 11 конференциях, в том числе: 3-й региональной молодежной научно-практической конференции «Получение и свойства новых неорганических веществ и материалов, диагностика, технологический менеджмент» (г. Томск, 2002г.); X юбилейной международной конференции «Новые информационные технологии в медицине и экологии» (Украина - Крым, Ялта - Гурзуф, 2002 г.); VIII международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Современная техника и технологии» (Томск, 2002 г.); 6-8 международном научном симпозиуме им. академика М.А. Усова «Проблемы геологии и освоения недр» (Томск, 2002 -2004г.); Пятой всероссийской научно-практической конференции «Керамические материалы: производство и применение» (г. Москва, 2003г); 10 юбилейной международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Современные техника и технологии» (Томск, 2004); VII Всероссийской научно-технической конференции «Аэрокосмическая техника и высокие технологии - 2004» (Пермь, 2004 г.); Международной научно-практической конференции «Наука и технологии силикатных материалов - настоящее и будущее» (Москва, 2003 г.); 3 Всероссийской научной конференции «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий», (Томск, 2004 г.); Conference «European Micro and Nano systems» (Paris, 2004).

Публикации Основные положения диссертации опубликованы в 15 публикациях, включая 1 патент и 2 статьи центральных журналах.

Объем работы Диссертация состоит из введения, 6 глав, общих выводов, списка литературы из 175 наименований и приложений. Работа изложена на 175 страницах машинописного текста, содержит 35 таблиц, 38 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Кулинич, Екатерина Александровна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. При получении лейцитового стоматологического фарфора для изготвления покрытий на кобальтохромовые, никельхромовые и титановые сплавы калиевополевошпатовое сырье должно отвечать следующим требованиям:

- высокая химическая чистота (содержание примесей железа и марганца в сумме менее 1 %)

- содержание свободного кварца менее 2 %

- соотношение К20 : Na20 должно составлять не менее 7:1.

2. Оптимальными границами температур варки фритты лейцитового фарфора на основе калиевого полевого шпата являются 11501250 °С. Повышение температуры и времени выдержки при варке фритты стабилизирует фазовый состав и свойства материала. Скорость охлаждения существенно не влияет на состояние его кристаллической структуры. Способ введения оксида олова при глушении масс, предназначенных для изготовления грунта, существенно не влияет на свойства готовой стеклокерамики.

3. Добавки гидроксиапатита в композицию лейцитового стоматологического фарфора способствуют кристаллизации из расплава основных кристаллических фаз: гидроксиапатита, лейцита и волластонита, что придает композиции формоустойчивость и маскирующие свойства, приближает микротвердость готового материала к натуральным зубам.

4. При взаимодействии гидроксиапатита в количестве до 15 % с лейцитовым расплавом при температурах 1150-1250 °С происходит его растворение с последующей кристаллизацией из расплава до кристаллов с размерами менее 0,1 мкм, что обеспечивает маскирующий эффект в отсутствие традиционно применяемых оксидов олова, титана и цинка. При введении в сырьевые смеси гидроксиапатита в количестве более 40 % при применяемых температурах не происходит полного плавления смеси.

5. При использовании в качестве плавня гидроксида лития в системе CaF2 - Саю(Р04)б(0Н)2 при температурах более 1150 °С протекает реакция с образованием свободного оксида кальция, что исключает применение LiOH в шихте. Предпочтительно применение соединений лития в виде фторида и карбоната.

6. Оптимальными для изготовления керамического покрытия зубных протезов из исследованных композиций являются композиции из гидроксиапатита (содержание в шихте 5-30 % мае.) и легкоплавкого стекла на основе калиевого полевого шпата (70-95 % мае.), содержащие большое количество лейцитовой фазы. Значение их микротвердости находится в пределах 3893-4279 МПа.

7. В образцах лейцитовой стеклокерамики, содержащих добавки, инициирующие кристаллизацию, шероховатость поверхности возрастает пропорционально содержанию вещества-нуклеатора. В ряду исследованных добавок Саю(Р04)б(0Н)2 - А1203 - Zr02 - Ti02 наблюдается следующая зависимость: количество образовавшегося лейцита в готовой фритте снижается от гидроксиапатита к диоксиду титана, т.е. в данном ряду гидроксиапатит как нуклеатор наиболее эффективен. Вместе с тем при оценке рельефа поверхности образцов с приведенными добавками установлено, что ТЮ2 приводит к формированию наибольшей шероховатости, т.е. значительному укрупнению кристаллов стеклокерамики. Таким образом, при изготовлении стеклокерамических материалов медицинского назначения предпочтительно применение в качестве добавки-нуклеатора гидроксиапатита, и нежелательно - диоксида титана.

8. Покрытия на основе лейцитового стекла добавками в качестве плавня карбоната натрия (3-5 % мае.) и с добавкой в качестве глушителя диоксида олова (5-10 % мае.) обладают достаточным электросопротивлением (более 2 МОм) и могут применяться для изготовления изоляционного слоя на бронзовый медицинский инструмент.

9. Благодаря низким температурам нанесения (900 °С и менее) стеклокристаллические материалы на основе калиевого полевого шпата без добавок каолина и диоксида кремния, но с повышенным содержанием плавней подходят для изготовления покрытия для титановых каркасов в зубопротезировании.

10. Для получения окрашенного стоматологического материала на основе калиевого полевого шпата могут применяться оксиды железа, церия, марганца. Для достижения равномерной и насыщенной окраски целесообразно введение красящих оксидов в готовую фритту. На цвет готового покрытия существенное влияние оказывает создаваемая среда термообработки. Образцы, спекаемые в вакууме, имеют необходимую для стоматологического фарфора желто-коричневую окраску.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кулинич, Екатерина Александровна, 2005 год

1. Паникаровский, В.В. Морфологические изменения в пародонте при применении различных конструкций металлокерамических протезов / В.В. Паникаровский, А.С. Григорьян, С.И. Абакаров, З.П. Антипова // Стоматология. - 1995. - № 2. - С. 8-12.

2. Сидоренко, Г.И. Зуботехническое материаловедение.- Киев: Выща шк., 1988.- 184с.

3. Kobayashi, М. Strengthening of Glass-Ionomer Cement by Compounding Shot Fibres with CaO-PiOs-SiCb-AbCb Glass / M. Kobayashi, M. Коп, K. Miyai // Biomaterials. 2000.- V.5.- P.60-64.

4. Мальков, M.A. Керамика из гидроксиапатита для медицинских целей / М.А. Мальков, С.В. Липочкин, Ю.М. Мосин // Стекло и керамика.-1993.-№5. С.28-29.

5. Williams, S. Advances in medical ceramics // Ceram. Ind. Int. 1990. - № 1084. -P. 18-19.

6. Milleding P. On the surface elemental composition of non-corroded and corroded dental ceramic materials in vitro / P. Milleding, S. Karlsson // Journal of materials science: Materials in medicine.-2003. №14.

7. Салимое, T.M. Керамические массы в современной ортопедической стоматологии / Т.М. Салимое, P.M. Зарифзянов // Стоматология сегодня.-2003.-№3 (34).

8. Медведев, Е.Ф. Керамические и стеклокерамические материалы для костных имплантатов // Стекло и керамика. 1999. - №7. - С. 18-20.

9. Лукин, Е.С. Применение керамики на основе оксида алюминия в медицине (обзор) / Е.С. Лукин, С.В. Тарасова, А.В. Королев // Стекло и керамика. 2001. - №3. - С. 28-30.

10. Малышева, А.Ю. Структура и свойства композиционных материалов медицинского назначения / А.Ю. Малышева, Б.И. Белецкий, Е.Б. Власова // Стекло и керамика. 2001. - №2. - С.28-31.

11. Hench, L.L. Introduction to Bioceramics / L.L. Hench, J. Wilson-Singapure, 1993.-386 p.

12. Myer, Kutz. Handbook of materials selection // New York: John Wiley & Sons.- 2002.- P. 134-142.

13. Бадер, И. Я. Зуботехническое материаловедение. М.: Медгиз, 1948. — 180с.

14. Трезубое, В.Н. Ортопедическая Стоматология. Прикладное материаловедение / В.Н.Трезубов, М.З. Штейнгард, JI. М Мишнев. Санкт-Петербург: Специальная литература, 1999.-323 с.

15. Кулаков, А.А. Оценка эффективности использования различных типов имплантатов / А.А. Кулаков, Ф.Ф. Лосев, Т.К. Хамраев // Стоматология.-1999.-№3.-С. 30-32.

16. Элтон М. Лейси. Керамика в восстановительной стоматологии -прошлое, настоящее и будущее// Клиническая имплантология и стоматология.-1997.-№2.

17. Фарфоровые коронки и металлокерамические протезы. /Под ред. А. И. Рыбакова. М.: Медицина, 1983. - 64с.

18. Richard Van Noort. Introduction to Dental Materials.-Imprint: MOSBY, 2002.-312p.

19. Adair, P.I. The castable ceramic crown / P.I. Adair, D.G. Grossinan // Int. J. of Periodont Rest. Dent.-1984.- №45. P. 2-33.

20. Alison J.E. Advances in ceramic materials and systems for dental restorations // Dental Update.- 1999. №26.

21. Folwaczny Matthias. Polishing and coating of dental ceramic materials with 308 nm XeCl excimer laser radiation / Matthias Folwaczny, Albert Mehl, Cornelius Haffner, Reinhard Hickel // Dent Mater.- June 1998.- №14.- P. 186-193.

22. Кортуков, E. В. Основы материаловедения: учеб. пособие для стоматологических факультетов мед. вузов. М.: Высш.шк.- 1988. - 215с.

23. Koall, M. Untersuchung der mechanischen Spannungen von Aufbrennkeramik / M. Koall, R. Marx // Dtsch. Zahnarztl. Z.- 1988. № 4.- P.404-409.

24. Anusavice K.J. Delayed crack development in porcelain due to incompatibility stress / K.J. Anusavice, P.H. Dehoff, A. Gray, R.B. Lee // J. dent. Res.- 1988.- № 8.- P. 1086-1091.

25. Cattell, M.J. Flexural strength optimisation of a leucite reinforced glass ceramic / MJ. Cattell, T.C. Chadwick, J.C. Knowles, R.L. Clarke, E. Lynch. // Dental Materials.-2001 .-№17. — P. 21-33.

26. Hooshmand, T. XPS analysis of the surface of leucite-reinforced feldspathic ceramics / Hooshmand, Т., R. Daw, R. van Noort, R.D. Short // Dental Materials.-2001.-№17.- P. 1-6.

27. Fischer, H. Improved reliability of leucite reinforced glass by ion exchange / H. Fischer, H.R. Maier, R. Marx // Dent Mater.- 2001.- №6.- P. 120 -128.

28. Августинник, А.И. Керамика. Л.:Стройиздат, 1975.- 483 с

29. Quinn J.B. Influence of microstructure and chemistry on the fracture toughness of dental ceramics / J. B. Quinn, V. Sundar, I. K. Lloyd // Dental Materials.-2003.- № 19.- P. 603-611.

30. Пат. 2116777 Российская Федерация, МПК6 А61 К/02. Фарфоровая масса для изготовления зубных протезов / Верещагин В.И., Старосветский С.И., Звигинцев М.А. и др. заявл. 28.12.95; опубл. 10.08.98.

31. Заявка 94019468 Российская Федерация, МПК6 А 61 К/02. Состав для изготовления металлокерамических зубных протезов / Назаров В.И., Бойкачев В.Н., Суворина Е.В. заявл. 27.05.94, опубл. 27.01.96.

32. Пат. 2132672 Российская Федерация, МПК6 А 61 К/02. Состав для изготовления металлокерамических зубных протезов / Суворина Е.В., Анциферов В.Н., Порозова С.Е. и др. заявл.04.12.97, опубл. 10.07.99.

33. Пат. 5009709 США, МКИ7 А 61С 13/00, 13/083, С01 К 3/00. Прочный дентальный фарфор и способ его производства. Опубл. 14.11.86.

34. Пат. 620735 СССР, МКИ А 61 С 9/00. Покрытия для зубных протезов. Опубл. 25.09.78.

35. Horberger, Helga. Mechanical properties and microstructure of In-Ceram, a ceramic-glass composite for dental crowns / Helga Horberger, Peter M. Marquis // Glastechn. Ber. 1995.-68, №6.-P. 188-194.

36. Lee Sang — Jin. Strinkage free, aluminia - glass dental composites via alumimium oxidation / Lee Sang - Jin, Kriven Waltraund M.,Kin Haum-Min. // J.Amer.Ceram.Soc.-1997.-№8-P.2141 - 2147.

37. Бобкова, H.M. Стекло керамика для стоматологии и челюстно -лицевой хирургии / Н.М. Бобкова, М.П. Гласова, Н.И. Заяц // Тез. докл. Всерос. совещ. «Наука и техн. силикат, мат. в соврем, условиях рыноч. экон.».- 6-9 июня, 1995.- Москва, 1995.-С.193.

38. Пат. 1530367 Великобритания, МКИ А 61 С 5/10. Искусственная зубная коронка. Опубл. 23.04.91.

39. Пат. 2034531 Российская Федерация, МПК6 А61 Кб/04. Материал для изготовления зубных протезов / Анисимова С.В., Сафронова В.Ю., Павлушкина Т.К. -заявл. 29.07.93, опубл. 10.05.95.

40. Пищ, И.В. Влияние костной золы на свойства фарфора / И.В. Пищ, А.П. Черняк, Н.Ф. Печенко // Стекло и керамика, 1997.- №2,- С. 26-27.

41. Лашнева, В.В. Биокерамика на основе оксида алюминия / В.В. Лашнева, Ю.Н. Крючков, С.В. Сохань // Стекло и керамика, 1998.

42. Пат. 1793576 Российская Федерация, МПК6 А61 С 8/00, А61 Кб/02. Зубной имплантат и составы для изготовления зубных имплантатов / Карпова Т.Г., Матвеева А.И., Канаиов В.А. и др. заявл. 05.07.90, опубл. 27.09.95.

43. Двойников, А.И. Зуботехнические материаловедение: 2 изд. / А.И. Двойников, В.Д. Синицин -М.: Медицина, 1986. -280 с.

44. Wintermantel, Е. Biokomatible Werkstoffe und Bauweise / E. Wintermantel, S.-W. Ha. -Springer, 2002.-540p.

45. Орловский, В.П. Гидроксиапатитная биокерамика / В.П. Орловский, Г.Е. Суханова, Ж.А. Ежова, Г.В. Родичева // Журнал неорганической химии.-1991.- т.36.-№6.- с.90-94.

46. Белецкий, Б.И. Биокомпозитные кальций-фосфатные материалы в костно-пластической хирургии / Б.И. Белецкий, В.И. Шумский, А.А. Никитин // Стекло и керамика, 1990.- №8.

47. Власов, А.С. Биосовместимые стеклокерамические покрытия для титановых сплавов / А.С. Власов, О.В. Луданова // Стекло и керамика. -1995. №4. - С.22-24.

48. Закономерности спекания и прочностные свойства композиционных материалов стоматологический фарфор никелид титана // Порошковая металлургия. 1998.-№№7-8. С. 14-16

49. ВНИИ ЭНТИ Биоактивные стёкла и стеклокерамические материалы -новые перспективные материалы для эндопротезирования / Обзорная информация. — 1990. -43с.

50. Власов, А.С. Керамика и медицина (обзор) / А.С. Власов, Т.А. Карабанова// Стекло и керамика.-1993.-№9-10.- С. 23-25.

51. Строганова, Е.Е. Биоматериалы на основе стекла: настоящее и будущее (обзор) / Е.Е. Строганова, Н.Ю. Михайленко, О.А. Мороз // Стекло и керамика.-2003.-№ 10.- С. 12-16.

52. Заявка 2002134904 Российская Федерация, МПК7 А61 Кб/033. Керамический материал для стоматологии, а так же способ его получения и применение исходного материала для стоматологии / Видеман В., Егорова Г.Б.-заявл. 06.06.01, опубл. 27.06.04.

53. Yuman, S. Bio-glass-ceramics / S. Yuman, A. A. Mirzakhodzhau I I Journal Conor Glass, Medial. 1992.- № 16. - P. 221-226.

54. США № 4230455 МКИ7 A 61 С 9/00. Материал для протезирования зубов и костей. Оп. 13.12.81

55. Tancered, D.C. The sintering and mechanical behavior of hydroxyapatite with bioglass additions / D.C. Tancered, AJ. Carr // Journal of materials science: Materials in medicine.-2001. №12.

56. Sunny, M.C. Microstructured microsphered of hydroxyapatite bioceramic / M.C. Sunny, P. Ramesh, H.K. Varma // Journal of materials science: Materials in medicine.-2002. -№13.

57. Макаров, B.H. Растворимость апатита в силикатных расплавах, содержащих диопсид / В.Н. Макаров, О.В. Суворова // Стекло и керамика. — 1997. -№2.-С. 18-20.

58. ВНИИ ЭНТИ Стоматологические композиционные материалы / Обзорная информация. 1989.-31 с.

59. Balooch, М.В. Local mechanical and optical properties of normal and transparent root dentin / M.B. Balooch, S.G. Demos, J. H. Kinney // Journal of materials science: Materials in medicine.-2001. №12.

60. Аппен, А. А. Химия стекла: Монография / А. А. Аппен.—2-е изд., испр.—JI.: Химия, 1974.—351 е.: ил.

61. Неорганические стекла, покрытия и материалы: Межвузовский научный сборник / Рижский политехнический институт.—Рига: Изд-во Рижского политехи, ин-та, 1975. Вып. 1 / Под ред. У. Я. Седмалис.—1975.— 237 с.

62. Бобкова, Н.М. Фазообразование в титаносодержащих системах, используемых для получения глазурей / Н.М. Бобкова, JI.B. Болбан, С.А. Гайлевич // Стекло и керамика.-1997.- №1.

63. Стекло: Справочник / Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева; Под ред. Н. М. Павлушкина.—М.: Стройиздат, 1973.— 487 е.: ил.

64. Рогинская, Ю.Е. Влияние фтора на кристаллизацию стекол в системе СаО А1203 - Si02 - R20 / Ю.Е. Рогинская, Н.М. Павлушкин, П.Д. Саркисов, Т.С. Матвеева, и др. // Неорганические материалы. - 1975. - №1.

65. Справочник по производству стекла / под ред. д.т.н., проф. Китайгородского И.И. М.: Государственное издательство литературы по строительству, архитектуре и строительным материалам. -1963 г. -1026 с.

66. Бутт, JI.M. Технология стекла. / JI.M. Бутт, В.В. Поляк. М.: Издательство литературы по строительству, 1971.- 368 с.

67. Макмиллан П. У. Стеклокерамика: Пер. с англ. / П. У. Макмиллан.—М.: Мир, 1967.-263 е.: ил.

68. Lewis, М.Н. Glasses and glass-ceramics. Great Britain: Cambridge University Press, 1989. - 666p.

69. Минько, Н.И. Оценка кристаллизационной способности стекла / Н.И Минько., С.А. Проскурин // Стекло и керамика.-2003. №2.

70. Силич, JI.M. Ситаллы-биоимплантаты / JI.M. Силич, Н.И. Заяц, О.П. Чудаков, М.А. Шандюкова, С.А. Гайлевич, Ю.Н. Зубов // Стекло и керамика. 1992. - №4. - С.26-29.

71. Погребенков, В.М., Композиционные апатит-диопсидовые биоситаллы / Погребенков В.М., Шумкова В.В., Погребенкова В.В. // Стекло и керамика.-2004. №3.-С. 22-24.

72. Павлугикин, Н.М. Основы технологии ситаллов: Учебное пособие / Н. М. Павлушкин.—2-е изд., перераб. и доп.—М.: Стройиздат, 1979.—359 е.: ил.

73. Clifford, A. The influence of calcium to phosphate ratio on the nucleation and srystallization of apatite glass-ceramics / A. Clifford, R. Hill, A. Rafferty // Journal of materials science: Materials in medicine.-2001. №12.

74. Кингери, У.Д. Введение в керамику. М.: Издательство литературы по строительству, 1967.-500 с.

75. Безбородое, М.А. Самопроизвольная кристаллизация силикатных стёкол. М.: Наука и техника. - 1981.-248 с.

76. Лисачук, Г.В. Процессы фазообразования пр формовании легкоплавких глазурей ситаллизированного типа / Г.В. Лисачук, Л.П. Щукина // Стекло и керамика.-2001 .-№3.- С. 30-33.

77. Гусева, Е.Ю. Деформационная устойчивость стеклокристаллического материал / Е.Ю. Гусева, М.Н. Гулюкин // Стекло и керамика.-2001.-№1.

78. Химическая технология стекла и ситаллов: Учебник / М. В. Артамонова, М. С. Асланова, И. М. Бужинский и др.; Под ред. Н. М. Павлушкина.—М.: Стройиздат, 1983.—432 е.: ил.

79. Lindemann, W. Krystalline Phasen in keramischen Verblendungen // Dent. Labor.- 1985.- № 8.- P.993-994.

80. Каралъник, Д.М. Фазовый состав и структура стоматологического фарфора / Д.М. Каральник, Е.Е. Сташевич, Г.А. Серова, А.А. Иноземцева, и др. // Стекло и керамика. 1983.- №4.- С. 28-29.

81. Shrotriva, P. Contact damage in model dental multilayers: An investigation of the influence of indenter size / P. Shrotriva, R. Wang, N. Katsube, R. Seghi, W.O. Soboyejo // Journal of materials science: Materials in medicine.-2003 №14.

82. Материаловедение в стоматологии. /Под ред. А. И. Рыбакова- М.: Медицина, 1984.-424с.

83. Япония № 3-75175 МКИ А 61 С 5/08 «Металлокерамическая коронка для восстановления формы зуба» опубл.29.05.85.

84. СССР №624624 МКИ А61С 9/00 «Покрытия для зубных протезов» -опубл. 08.08.78.

85. Ахметов, Н.С. Неорганическая химия. — М .: Высш.шк., 1975.- 548 с.

86. Химическая технология керамики и огнеупоров. / Под общ. ред. П.П. Будникова. М.:Стройиздат, 1972.-552 с.

87. Максимовский, Ю.М. Биосовместимость сплавов используемых в стоматологии / Ю.М. Максимовский, В.М. Гринин, С.И. Горбов, Ю.А. Карагодин // Стоматология.-2000. №4.- С. 73-76.

88. Петцольд, А. Эмаль и эмалирование / Петцольд А., Пешманн Г. М. : Металлургия, 1990.-574с.

89. Heck, К. Metal-ceramic Bond Strength / К. Heck, D. Kolotyluk // Bioceramics Volume 11 (Proceedings of the 11th International Symposium on ceramics in Medicine).-World Scientific Publishing Co.-1998.

90. Яценко, Е.А. Электрохимические способы усиления прочности сцепления однослойных стеклоэмалей с подложкой / Е.А. Яценко, А.П. Зубехин, Е.Б. Клименко // Стекло и керамика. 2004.-№3.-С.25-28.

91. Eftekhari, Ali. Fractal study of Ni-Cr-Mo alloy for dental applications: effect of beryllium. // Applied Surface Science.-2003

92. Минько, Н.И. Стеклоэмали для стальных и чугунных изделий (обзор) Н.И. Минько, Т.А. Матвеева // Стекло и керамика. 1999.-№11.-С. 25-29.

93. Гузий, В.А. Механизмы формирования и прочность сцепления белых однослойных легкоплавких эмалей на стали / В.А. Гузий, А.П. Зубехин, А.В. Рябова // Стекло и керамика. 1999. - №9. -С. 33-34.

94. Елисеев, С.Ю. Эмалирование латуни / С.Ю. Елисеев, А.Г. Анисович, С.П. Родцевич // Стекло и керамика. 2002. - №3. - С.30-31.

95. Яценко, Е.А. Защитные термостойкие бессвинцовые эмали для меди / Е.А. Яценко, А.П. Зубехин, А.А. Непомнящев // Стекло и керамика. 1998.-№12.-С. 26-27.

96. Смирягин, А.П. Промышленные цветные металлы и сплавы / Смирягин А.П., Смирягина Н.А., Белова А.В. М.: Металлургия, 1974.- 488 с.

97. Калачев, Б.А. Металловедение и термическая обработка цветных металлов и сплавов / Б.А. Калачев, В.А. Ливанов, В.И. Елагин М.: Металлургия, 1972. - 480 с.

98. Гуляев, А.П. Металловедение. М.: Металлургия, 1986. - 544 с.

99. Лобко В.А. Исследование и разработка зубных протезов на основе композиции металл-керамика: Автореф. дис. . канд. мед. наук. -Минск, 1989.-19 с.

100. А. с. СССР №993930 МКИ А 61с 13/08 07.02.83. Стоматологический материал для изготовления керамических зубных протезов опубл. 14.03.88

101. А. с. СССР №1583100 МКИ А61С 9/00 25.09.78. Покрытия для зубных протезов опубл. 21.10.1970

102. I-Jang Kim. Effect of surface topography on the color of dental porcelain /I-Jang Kim, Young-Keun Lee, Bum-Soon Lim, Cheol-We Kim // Journal of materials science: Materials in medicine.-2003 №14.

103. Белецкий, Б.И. Прогнозирование структуры спечённых биоактивных композиционных материалов для стоматологический имплантатов / Б.И. Белецкий, Т.И. Гайдак // Стекло и керамика.-2003.-№11.

104. Минько, Н.И. Неравновесные дефекты в стекле и их роль в процессе кристаллизации (обзор) / Н.И. Минько, Е.И. Евтушенко, И.Н. Михальчук // Стекло и керамика.-2001,-№1.

105. Wesmeyer, W.B. Einfluss der Brennbedingungen auf das kristallisationsverhalten aufbrennkeramischer Massen / W.B. Wesmeyer, W. Lindemann // Dtsch. zahnarztl.- 1985.- №5, P. 463-465.

106. Саркисов, П.Д. Направленная кристаллизация стекла основа получения многофункциональных стеклокристаллических материалов. — М. , 1997.-220 с.

107. Пищ, И.В. Керамические пигменты / И.В. Пищ, Г.Н. Масленникова -М.: Высш. Шк., 1987. 132 с.

108. Гуревич, М.М. Цвет и его измерение. М.: Ан СССР, 1957. - 292 с.

109. Визир, В.А. Керамические краски / В.А. Визир, М.А. Мартынов. Киев: Техника, 1964.-252с.

110. Поюровская, И.Я. Сравнительная оценка in vitro показателей цвета и цветостабильности композитных и стеклоиономернх материалов для эстетичского воссстановления зубов / И.Я. Поюровская, И.М. Макеева, Е.А. Емиленко // Стоматология. — 2002. №2.

111. Кутолин, С.А. Физическая химия цветного стекла / С.А. Кутолин, А.И. Нейч. М.:Стройиздат, 1998. - 296 с.

112. Ковчур, С.Г. Использование редкоземенльных элементов для производства цветного стекла / С.Г. Ковчур, В.А. Федорва, А.П. Гайдук. -Минск: Вышэйшая школа, 1982. 170 с.

113. Здорш, Т.Б. Минералы и горные породы СССР / Т.Б. Здорик, В.В. Матиас, И.Н. Тимофеев, Л.Г. Фельдман. М., Мысль. - 1970. - 439 с.

114. Торопов, Н.А. Кристаллография и минералогия / Н.А. Торопов, Л.Н. Булак Ленинград: Издательство литературы по строительству, 1972. - 503с.

115. J.R. Mackert Jr. Water-enhanced crystallization of leucite in dental porcelain / J.R. Mackert Jr., A.L. Williamsa, J.W. Erglea, C.M. Russellb // Dental Materials.- 2000. №16.- P. 426-431.

116. Stephen T. Rasmussen. Stress induced phase transformation of a cesium stabilized leucite porcelain and associated properties / Stephen T. Rasmussen, Carole L. Groh, William J. O'Brien // Dental Mater. -1998.- №14. P. 202-211.

117. Сиротин KM. Определитель минералов. M., Высшая школа, 1970.- 264 с.

118. Хабас, Т. А. Разработка грунтового слоя стоматологического фарфора на основе полевошпатового сырья / Т. А. Хабас, Е. А. Кулинич, В. И Верещагин., Е.В. Бабушкин // Стекло и керамика.- 2003.- №4.- С. 29-32.

119. Бетехтин А.Г. Минералогия. М.: Государственное издательство геологической литературы, 1950. - 310 с.

120. М.В. Чайкина. Механохимия природных и синтетических апатитов. -Новосибирск: издательство СО РАН, 2002,- 218 с.

121. Le Geros, R.Z. Carbonate substitution in the apatite structure / R.Z. Le Geros, O.R. Trautz, J.P. Le Geros // Bull. Soc. Chim. France.- Num. Spec. -1968. -РЛ 712-1717.

122. Белов H.B. Об изоморфных замещениях в группе апатита // Докл. АН СССР. 1939 г. Т.22, №2. - С.90-93

123. Термические свойства и структурные изменения в синтетическом и природном гидроксиапатите. / Adbel-Fattah W.I., Selim М.М.// Реферативный журнал «Химия», 1992, 10М119

124. Elliott, J.С. Structure and Chemistry of the Apatites and Other Calcium Orthophosphates. Amsterdam; L., N. Y., Tokyo.- 1994. 309 p.

125. Коробкина В.В., Шилова Е.А. Фарофорово-фаянсовая промышленность.- Центр. НИИ информации и технико-экономических исследований. 1987. - 45с.

126. Васильев, Е.П. Слюдянский кристаллический комплекс / Васильев Е.П., Резницкий JI.3., Вишняков В.Н. и др. Новосибирск.: Наука, 1981. -198 с.

127. Юбелът Р. Определитель минералов. М.: Мир, 1978 — 328 с.

128. В.А. Перепелицин. Основы технической минералогии и петрографии. -М.: Мир, 1987.-256 с.

129. Горшков, B.C. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ / B.C. Горшков, В.В. Тимашев, В.Г. Савельева М.: Высшая школа, 1981. -335 с.

130. Ковба, JI.M. Рентгенофазовый анализ / JI.M. Ковба, В.К Трунов. М.: МГУ, 1976.- 232 с.

131. Гиллер Я.Л. Таблицы межплоскостных расстояний. М.: Недра. - 1966. - 180 С.

132. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения: в 2-х частях / Ч. 1: Пер. с англ. М.: Мир, 1988. -558 с.

133. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир. - 1978. - 218 с.

134. Современные методы минералогического исследования/ под ред. Е.В. Ронсковой. М.: Недра, 1969. - 182 с.

135. Вяльсов, JI.H. Оптические методы диагностики рудных минералов. М.: Недра, 1976. -200с.

136. Боуэн, Г. Радиоактивационный анализ / Г. Боуэн, Д. Гиббоне / перевод с англ. Яковлева Ю.В. под редакцией академика Алимарина И. П., М.:Атомиздат, 1986 360с.

137. Телъдеши, Ю. Радиоаналитическая химия: Пер. со словацкого. М.: Энергоатомиздат, 1987. -184с.

138. Практикум по технологии керамики и огнеупоров / Под ред. Д.Н. Полубояринова и Р.Я. Попильского- М.: Издательство литературы по строительству, 1972.-351с.

139. Седунов, А. А. Монолитные стеклокристаллические протезы. — Алма-Ата : Гылым. 1991. - 144 с.

140. Эйтелъ, В. Физическая химия силикатов. — М: Издательство иностранной литературы, 1962.- 520 с.

141. Бутт, Ю.М. Практикум по химической технологии вяжущих материалов / Ю.М. Бутт, В.В. Тимашев. М.: Высшая школа, 1973. - 503 с.

142. Шпак, А.П. Апатиты /- Шпак А.П., Карбовский B.JL, Трачевский В.В. -Киев: Академпереодика, 2002.-414 с.

143. Турина, В.Н. Методические указания к выполнению лабораторных работ по определению свойств стекла / Турина В.Н., Беломестнова Э.Н. -Томск: Изд. ТПИ, 1978.-20с.

144. Кульметьева, B.C. Обработка поверхности титана перед нанесением стоматологических эмалевых покрытий / Кульметьева B.C., Порезова С.Е. // Стекло и керамика. 2002.- №7.- С. 29-31.

145. Орданьян, С.С. Особенности взаимодействия компонентов фарфоровой массы с полевошпатовым расплавом / Орданьян С.С., Герасимова О.С., Андреева Н.А. // Стекло и керамика.- 2004.-№2.- С. 2-7.

146. Федоренко, В.А. Справочник по машиностроительному черчению / Федоренко В.А., Шошин А.И. М.: Машиностроение, 1981. -416 с.

147. Бабулин, Н.А. Построение и чтение машиностроительных чертежей.-М.: Выс.шк., 1998.-367 с.

148. Буллах, А.Г. Минералогия с основами кристаллографии. М.: Недра, 1989. 352 с.

149. Абакаров, С.И. Оптимальные условия и особенности определения и создания цвета в керамических и металлокерамических протезах / Абакаров, С.И., Абакарова Д.С. // Новое в стоматологии. 2001. - № 7.- С . 23-29.

150. Луцкая, И.И. Выбор цвета в эстетической стоматологии / Луцкая И.И., Новак Н.В., Терехова Н.В. // Новое в стоматологии. 2001.- № 7.- С. 59.

151. Грисимов, Н.И. Преломление света на поверхности эмали//Новое в стоматологии. -1997.- № 4.- С. 24-27.

152. Майстренко, А.А. Принципы определения цвета / Майстренко А.А., Толчек Л.Г. // Зубной техник. -2001.- № 1.- С.44

153. Анисимова, С.В. Исследование сцепления ситаллового покрытия с металлическим каркасом зубных протезов из сплавов неблагородных металлов / Сб. тез. докл. VIII Всесоюз. съезда стоматологов. Волгоград. М., -1987. - Т. 1. — С. 115-116.

154. Глазов, ОД. Клинико-технологические этапы изготовления металлокерамических протезов с применением комплекса отечественных материалов: Автореф. дис. канд. мед. наук. М., 1984.-24 с.

155. Глазов, О.Д. Фарфоровые коронки и металлокерамические протезы / Глазов О.Д., Каральник Д.М., Лобанов И.Ф. и др. М.: Медицина, 1984. -63 с.

156. Живин, Ю.Е. Влияние протезов из разнородных металлов на активность ферментов слизистой оболочки полости рта // Стоматология -1974.-№6.-С. 51-54.

157. Зуфаров С.А. Микрофлора полости рта при пользовании различными видами зубных протезов / Зуфаров С.А., Хабилов Л.Х., Алимов С.И. // Медицинский журнал Узбекистана. 1982. - №8. - С. 68-70.

158. Копейкин, В.Н. Клиническая оценка применения металлокерамических зубных протезов с ситалловым покрытием «Симет» / Копейкин В.Н., Кишмишян А.А., Анисимов Ю.Л. и др. // Стоматология,-1992.-№1.-с.70-72.

159. Хабас, Т.А. Стеклокерамический стоматологический материал с применением гидроксиапатита / Хабас Т.А., Кулинич Е.А. / Керамические материалы: производство и применение: труды 5-й всероссийская научно-практическая конференции. Москва.-2003.- С. 114-116

160. Кулинич, Е.А. Использование полевошпатового сырья для получения грунтового слоя стоматологического фарфора/ Проблемы геологии и освоения недр: труды VI научного симпозиума им. Академика М.А. Усова.-Томск: изд. ТПУ.-2002.- С. 532-533.

161. Кулинич, Е.А. Окрашенная стеклокерамика для стоматологии / Кулинич Е.А., Усова З.Ю./ Проблемы геологии и освоения недр: труды VII научного симпозиума им. Академика М.А. Усова.- Томск: изд. ТПУ, 2003.- С. 807-809.

162. Кулинич, Е.А. Ситаллизированные покрытия для стоматологии / Кулинич Е.А., Усова З.Ю. / Проблемы геологии и освоения недр: труды VI научного симпозиума им. Академика М.А. Усова.- Томск: изд. ТПУ, 2004.-С. 895-897.

163. Патент № 2233650 Российская Федерация, МКИ А61К6/02, А61Р1/02. Шихта для получения стеклокерамического материала для стоматологии / Т. А. Хабас, В. И. Верещагин, Е. А. Кулинич, С.И. Старосветский, Е.В. Бабушкин.-Опубл. 10.08.2004.

164. Kulinich Ekaterina A., Khabas Tamara A. Stomatological Porcelain on the basis of the Potassium Feldspar with Nanopowders Additions / First Issue Advances & Applications for Micro & Nano Systems / Noisy le Grand (PARIS).-2004.- P. 123-125.