Физико-химические основы и технологии получения биосовместимых покрытий на титановых имплантатах и регулирование их биологических свойств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, доктор технических наук Петровская, Татьяна Семеновна

• Петровская, Татьяна Семеновна
• доктор технических наук
• 2013

Оглавление диссертации доктор технических наук Петровская, Татьяна Семеновна

СОДЕРЖАНИЕ

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КИЛЬЦИОФОСФАТНЫХ МАТЕРИАЛОВ В ТРАВМАТОЛОГИИ И ОРТОПЕДИИ

1.1. Проблемы материаловедения в ортопедии и травматологии

1.2. Применение кальциофосфатных материалов в восстановительной медицине

1.2.1. Биомеханическая структура костной ткани

1.2.2. Система естественных кальциофосфатов в организме

1.2.3. Требования к искусственным материалам для восстановления кости

1.2.4. Имплантаты, применяемые в травматологии и ортопедии

1.3. Современные технологии формирования покрытий на титане

1.3.1. Титановые имплантаты и критерии выбора покрытий

1.3.2. Методы получения покрытий

1.3.3. Комбинирование методов получения покрытий

1.4. Механизмы интеграции имплантатов с костной тканью

1.5. Постановка научной проблемы и задач исследования

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ПОЛУЧЕНИЯ БИОМАТЕРИАЛОВ, ФОРМИРОВАНИЯ ПОКРЫТИЙ И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ СВОЙСТВ

2.1. Объекты исследования и исходные материалы

2.2. Титан и титановые сплавы

2.2.1. Физико-химические свойства титана и сплавов для медицины

2.2.2. Влияние обработки на свойства титана

2.3. Получение и характеристика компонентов покрытия

2.3.1. Получение биологического гидроксилапатита

2.3.2. Синтез гидроксилапатита

2.3.3. Идентификация и оценка характеристик БГА и СГА

2.3.4. Методика варки силикофосфатных стекол

2.3.5. Методика изучения растворимости стекол

2.4. Методы формирования покрытий

2.4.1. Формирование покрытий электрохимическими методами

2.4.2. Плазменное напыление покрытий

2.4.3. Формирование шликерных покрытий

2.4.4. Получение и исследование золь-гель пленок

2.5. Методы исследования структуры и свойств материалов и покрытий

2.5.1. Изучение морфологии поверхности

2.5.2. Изучение микроструктуры поверхности

2.5.3. Определение фазового состава

2.5.4. Определение адгезии покрытий

2.5.5. Определение толщины покрытий и пленок

2.5.6. Определение кислотно-основных свойств

2.5.7. Изучение биологических свойств

2.6. Структурно-методологическая схема работы

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ МАТЕРИАЛОВ

ДЛЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ ТИТАНОВЫХ ИМПЛАНТАТОВ

3.1. Синтез и исследование свойств гидроксилапатита

3.1.1. Получение биологического гидроксилапатита

3.1.2. Получение синтетического гидроксилапатита

3.2. Получение стекол для покрытия

3.3. Получение композиций для покрытия

Выводы по Главе 3

ГЛАВА 4. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ БИОИМПЛАНТАТОВ

4.1. Подготовка титана к нанесению покрытия

4.2. Формирование покрытий электрохимическим методом

4.3. Улучшение механических свойств покрытия

4.4. Влияние режима оксидирования на биологические свойства

4.5. Получение покрытий керамическим (шликерным) методом

4.6. Получение покрытий методом плазменного напыления

Выводы по Главе 4

ГЛАВА 5. СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

НАНОПРОДУКТОВ СИСТЕМЫ CaO- Si02-P205

5.1. Формирование тонких пленок в системе Si02 - Р2О5

5.2. Исследование физико-химических процессов, протекающих

в ПОР на основе системы Si02-P20s-Ca0

5.3. Формирование и исследование структуры тонкопленочных

оксидных систем Si02-P20s-Ca0

5.3.1. Формирование золь-гель пленок

5.3.2. Физико-химические процессы, протекающие при формировании

оксидной системы в пленках

5.3.3. Структура оксидных пленочных систем

5.4. Исследование функциональных свойств золь-гель пленок

Выводы по Главе 5

ГЛАВА 6. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ

КОМПОЗИЦИОННЫХ БИОИМПЛАНТАТОВ

6.1. Формирование покрытия электрохимическим методом

6.2. Формирование покрытия шликерным методом

6.3. Формирование покрытия методом плазменного напыления

6.4. Формирование двухслойных покрытий комбинированным методом

с использованием золь-гель технологии

6.5. Оценка биосовместимости и биоактивности разработанных покрытий

6.6. Структурная модель покрытия и оценка эффективности методов

Выводы по Главе 6

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЯ

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

АСМ - атомно-силовая микроскопия

АИ - анодно-искровой (режим)

АКФ - аморфный кальциофосфат

БАМ - биоактивные материалы

БА - биологическая активность

БГА - биологический гидроксилапатит

БД - биодеградация

БИМ - биоинертные материалы

БМ - биоматериалы

БС - биосовместимость

В - волластонит

ГА - гидроксилапатит

ДДКФ - дигидрат дикальцийфосфат .

ДКФ — дикальцийфосфат

ДТА - дифференциально-термический анализ

PIK - инфракрасный

КИП - коэффициент использования порошка (плазменное напыление)

КФ - кальциофосфаты

МД - микродуговой (режим)

МСК - мезенхимальные стволовые клетки

ОИ - остеоиндукция

OK - остеокондукция

ОКФ - октакальций фосфат

ОФК - ортофосфат кальция

ПР - произведение растворимости

ПОР - пленкообразующий раствор

РФА - рентгенофазовый анализ

РЭМ - растровый электронный микроскоп

СГА - синтетический гидроксилапатит

СЭМ - сканирующая электронная микроскопия

ТЭОС - тетроэтоксисилан

ТКФ - трикальций фосфат

ФА - фторапатит

ХА - хлорапатит

ЭХО - электрохимическое оксидирование.

Обозначение математических символов приведено по тексту

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы и технологии получения биосовместимых покрытий на титановых имплантатах и регулирование их биологических свойств»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Современная концепция применения биоматериалов в медицине базируется на регенерационном подходе, в рамках которого акцент делается на замещение биоматериала нативной растущей костью. При этом имплантируемый материал выполняет важные функции: биомеханические - опорные, и биохимические - инициирование процессов интеграции имплантата с костью, доставка терапевтических средств и необходимых для построения костной ткани элементов в случае дефицита кальция и фосфора.

Вместе с тем, на современном уровне развития восстановительной медицины восстановление функций опорно-двигательного аппарата человека на травмированных участках, испытывающих большие и комплексные механические нагрузки, осуществляется с помощью металлических имплантатов, среди которых приоритет отдается титану и сплавам на его основе. Эффективность композиционных титановых имплантатов непосредственно связана с их биосовместимостью. Поэтому актуальной задачей является разработка биосовместимых покрытий на титановом имплантате, которые способны обеспечить создание единой функциональной биомеханической системы имплантат-кость.

В отличие от биоинертных покрытий на основе диоксида титана, обеспечивающих механическое сцепление имплантата и кости, покрытия, содержащие фосфаты кальция и, в частности, гидроксилапатит обеспечивают биологическую фиксацию. Вместе с тем, практика имплантации в ортопедии и травматологии требует дифференцированного подхода, учитывающего тип костной ткани и характер травмы, возрастные и иные особенности пациента, планируемую длительность лечения, цели и срок введения имплантата. Таким образом, актуальной является задача целенаправленного регулирования физико-химических свойств покрытия для выполнения конкретных функций.

Сочетание биохимических свойств кальциофосфатов и физико-механических свойств титана и его сплавов в одном изделии -

композиционном титановом имплантате - является перспективным решением проблемы создания биосовместимых биоинженерных конструкций для ортопедии и травматологии. Необходима разработка эффективных способов формирования на металлических имплантатах кальцийфосфатного слоя, обладающего требуемыми биомеханическими и биологическими свойствами. Таким образом, актуальной задачей является создание биосовместимых композиционных титановых имплантатов с заданными функциональными свойствами, а также разработка технологий, обеспечивающих управление ими.

Работы, положенные в основу диссертации, выполнялись в рамках государственных научных и научно-технических программ: в 1999-2009 гг. Изучение физико-химических закономерностей процессов переработки органического и минерального сырья и продуктов на их основе; в 2009-2013 гг. ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на (гос. контракт № 02.740.11.0855 от 28.06.2010), в рамках проекта «Физико-химические основы получения наноструктурированных неорганических и органических материалов» по гос. заданию «Наука» № гос. регистрации 3.3055.2011.

Целью диссертационной работы является разработка физико-технических основ и технологических принципов получения эффективных оксидных и кальциофосфатных покрытий на титановых имплантатах и регулирование их биологических свойств.

Для достижения поставленных целей решались следующие задачи.

• Разработка способов получения гидроксилапатита (ГА), удовлетворяющего требованиям технологий формирования биопокрытий.

• Определение особенностей электрохимического оксидирования титана в кислотных и гетерогенных кислотных электролитах.

• Исследование процесса плазменного напыления синтетического ГА и биологического ГА на титановую подложку.

• Определение методов и режимов закрепления ГА на титане обжигом с использованием стеклосвязки и шликерной технологии нанесения.

• Синтез силикофосфатных пленок золь-гель методом, изучение их физико-химических свойств и применение для усиления биосвойств оксидных покрытий.

• Изучение биологических свойств полученных покрытий.

• Разработка структурной модели биопокрытий и оценка эффективности способов формирования покрытий на титановых имплантатах.

Объекты исследования - синтетический и биологический ГА, оксидные и гидроксилапатитовые покрытия на титане и титановых сплавах, пленочные золь-гель покрытия.

Предмет исследования - физико-химические процессы формирования фазового состава, структуры и свойств полученных материалов для покрытий и покрытий на титановых имплантатах.

Научная новизна работы состоит в том, что в ней установлены физико-химические закономерности получения кальциофосфатных материалов и технологические основы их нанесения на титановые имплантаты. При этом:

1. Установлено, что при термической обработке биологической кости при 1000 °С формируется кремний-магний-замещенный оксиапатит, который при охлаждении трансформируется в гидроксилапатит, сохраняет сбалансированный состав естественных микропримесей, поддерживающих стабильность структуры, фазового и химического состава, что обеспечивает лучшие характеристики биопокрытий на титановых имплантатах при любых способах нанесения (электрохимический, плазменный, шликерный).

2. Установлено, что гидроксилапатит и карбонат-замещенный гидроксилапатит могут быть синтезированы в водных растворах Са(К03)2 и (КН4)2НР04 при температуре 40±5 °С, значениях рН 11-12 и представляют собой дисперсный материал, содержащий до 5 % (3-трикальцийфосфата и аморфную фазу. Увеличение содержания карбонат-иона приводит к изменению элементного состава продуктов синтеза: понижению массовой

доли кальция и фосфора с одновременным увеличением массовых долей углерода и кислорода, что сопровождается увеличением его растворимости. Применение в покрытиях синтетического гидроксилапатита, полученного осаждением из раствора, менее эффективно по адгезии покрытий к титану по сравнению с биологическим ГА, полученным из биологической кости.

3. Установлено, что основными критериями качества оксидных и кальцийфосфатных покрытий на титановых имплантатах являются химический состав, макро-, микро-, наноструктура и пористость покрытия, сила его адгезии к подложке, а также морфология и шероховатость поверхности покрытий, что положено в основу балльной оценки эффективности технологий их нанесения.

Наличие нанопор обеспечивает циркуляцию биожидкостей. Если диаметр микропор на поверхности оксидного слоя приближен методом анодно-искрового оксидирования к размеру субъединиц, формирующих микроструктуру костного остеона (-20,6 мкм), то поверхность имплантата проявляет биоактивность. Наличие пор и полупор размером более 160 мкм в кальцийфосфатном покрытии, полученном шликерным методом, обеспечивает наилучшую биоактивность имплантата. Химический состав определяет степень биодеградации покрытия и создание условий для остеоиндукции. Наличие поверхностно-активных центров обеспечивает адгезию полярных молекул, а шероховатости и рельефа - адгезию активных клеток крови, что необходимо для запуска процессов костеобразования. Образование кремнегеля способствует осаждению гидроксилапатита и формированию новой кости, обеспечивающей биологическую фиксацию имплантата (интеграцию имплантата с биологической костью).

4. Установлено, что высокую биосовместимость и биоактивность имеют покрытия на титановых имплантатах, полученные шликерным методом из композиции биостекла и биологического гидроксилапатита.

В зависимости от дисперсности керамической фазы, количества стеклосвязки, технологии нанесения могут быть получены покрытия

толщиной 100-300 мкм. Лучшие результаты по прочности и пористости обеспечиваются при использовании в композиции фракции гидроксилапатита 70-100 мкм. Снижение прочности сцепления покрытия с подложкой наблюдается при увеличении размеров зерен кристаллической фазы и пористости более 35-40 %.

5. Оксидированный титан является биоинертным материалом. Изменение структуры поверхностного оксидного слоя титана за счет увеличения его толщины до 44 мкм, диаметра пор более 20 мкм и включение в его состав оксидов фосфора и кальция обеспечивает приобретение имплантатами остеокондуктивных свойств в системе in vivo, которые у чистого или оксидированного титана отсутствуют, и поддержание роста мезенхимальных клеток in vitro.

Использование ультразвуковой обработки титана до нанесения покрытий электрохимическим и другими методами позволяет придать поверхности металла и покрытия на нем рельеф, способствующий усилению биоактивности, а также повысить адгезию покрытия к титану.

6. Электрохимическое оксидирование титановых имплантатов в водном растворе ортофосфорной кислоты или смеси растворов ортофосфорной и серной кислот, приводит к образованию оксидного покрытия, включающего фосфорсодержащие соединения. С увеличением продолжительности оксидирования происходит увеличение содержания фосфора в покрытии независимо от того, использован ли электролит Н3Р04 или смесь электролитов Н3РО4 и H2SO4.

Обработка титановых имплантатов в смеси кислотного электролита и дисперсного гидроксилапатита обеспечивает формирование покрытий, содержащих кальций-титанфосфатные соединения, обладающих микропористостью, что обеспечивает усиление биоактивных свойств титановых имплантатов.

7. Установлено, что при получении гидроксилапатитового покрытия на титановых имплантатах плазменным методом использование фракции ГА 609

100 мкм обеспечивает формирование покрытия заданного состава, так как определяет стабильность процесса, равномерный разогрев материала и его термостабильность в условиях плазменной струи.

Образование апатитовой кристаллической структуры происходит из частично оплавленных частиц с образованием покрытия с высокой пористостью и структурной неоднородностью в зоне контакта с титаном. Покрытия, сформированные в ламинарной плазменной струе, содержат в качестве основной фазы гидроксилапатит, около 5 об.% (3-трикальцийфосфата, в небольшом количестве - кристаллогидрат фосфата кальция Саз(Р04)2Н20 и аморфную фазу. Напыление протяженным и однородным по температуре потоком позволяет получать однородные по толщине и составу покрытия из биологического гидроксилапатита.

8. Установлено, что золь-гель методом из пленкообразующих растворов на основе тетраэтоксисилана и фосфорной кислоты, с добавлением соли кальция формируются тонкие структурированные пленки в оксидных системах при содержании, мас.%, 8Ю2 10-85, Р2О5 5-40, СаО 10-50. Критическое значение вязкости пленкообразующих растворов для получения качественных пленок составляет 4,8±0,2'10~3Пас. Формирование оксидных систем в пленках происходит при термообработке до 600 °С, толщина пленок составляет 86-90 нм. Структура пленок формируется кремнекислородными и фосфоркислородными атомными группами, в которых присутствуют октаэдры [СаОб].

9. Золь-гель пленки составов системы 8Ю2-Р205-Са0, нанесенные на поверхность оксидного покрытия, полученного электрохимическими методами, повышают химическую активность и адсорбционные свойства поверхности покрытий, благодаря наличию силанольных групп, поверхностно-активных центров с избыточным положительным и отрицательным зарядом, микро-, нанопор и многоуровневого рельефа. Эти факторы обусловливают адгезию полярных молекул биологических жидкостей к поверхности имплантата, покрытого золь-гель пленкой.

Практическая ценность.

1. Разработаны составы стекол, технология получения гидроксилапатита из биологического сырья, керамических композиций на их основе и технология формирования биоактивных покрытий на титане и титановых сплавах. Получены новые композиционные титановые имплантаты для ортопедии и травматологии.

2. Разработаны методика получения синтетического гидроксилапатита и технология формирования электрохимических покрытий на титане и его сплавах с применением синтетического и биологического гидроксилапатита. Получены новые композиционные титановые имплантаты широкого спектра применения в ортопедии и травматологии.

3. Разработаны режимы и условия формирования кальциофосфатных покрытий на титановых имплантатах с использованием метода плазменного напыления биологического гидроксилапатита. Получены новые композиционные титановые имплантаты с плазменными биоактивными покрытиями.

4. Разработаны составы и технология получения двуслойного покрытия на титановых имплантатах, состоящего из оксидного слоя и золь-гель пленки кремний-кальциофосфатного состава, обеспечивающего эффективные биоактивные свойства при высокой адгезии и малой толщине.

5. Материалы диссертации использованы при подготовке бакалавров и магистров по профилю «Химическая технология тугоплавких неметаллических и силикатных материалов» (ТПУ), магистров по направлению «Неорганическая химия» (ТГУ).

6. Разработанные технологии получения композиционных титановых имплантатов прошли апробацию в условиях ООО «Сибирский силикатный центр» (г. Томск), биологические испытания в НИИ кардиологии СО РАМН (г. Томск). Внедрены в производство в ГУП РТ ВНИПИМИ (г. Казань). Разработанные композиционные титановые имплантаты разрешены к применению ФСН в сфере здравоохранения и социального развития.

Апробация работы.

Материалы диссертации доложены на «European Medical and Biological Engineering and Computing» Int. Conference (Vienna, Austria, 1999); 7th и 8th Korea-Russia International Symposiums on Science and Technology «KORUS» (Tomsk - 2003, 2004); Всероссийском совещании «Биокерамика в медицине» (Москва, 2006); Всероссийской научно-практической конференции «Новые технологии создания и применения биокерамики в восстановительной медицине» (Томск, 2007, 2010); I, II Всероссийском совещании «Биоматериалы в медицине» (Москва, 2009, 2011); Всероссийской конференции с международным участием «Полифункциональные наноматериалы и нанотехнологии» (Томск, 2008); Общероссийской научной конференции с международным участием «Инновационные медицинские технологии» (Москва, 2009, 2011); V международной научной конференции «Новые перспективные материалы и технологии их получения» (Волгоград,

2010); XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград,

2011); III Международной научно-практической конференции «Современные керамические материалы. Свойства. Технологии. Применение» (Новосибирск, 2011); Общероссийской с международным участием научной конференции «Полифункциональные химические материалы и технологии» (Томск, 2012); Всероссийской конференции с международным участием «Современные проблемы химической науки и образования» (Чебоксары,

2012); Второй конференции стран СНГ «Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем» (Севастополь, 2012).

Положения, выносимые на защиту:

1. Положение о формировании полизамещенного гидроксилапатита при термообработке биологической кости при 1000°С, сохранении им микроструктуры минеральной составляющей естественной костной ткани и состава микропримесей, поддерживающих стабильность структуры, фазового и химического состава при формировании покрытий различными методами.

2. Положение о влиянии физических - нано-, мезо-, микропористость, шероховатость, и химических - состав, наличие силанольных групп -характеристик поверхности покрытий на биоактивность композиционных титановых имплантатов.

3. Положение о модифицировании поверхности покрытия посредством нанесения золь-гель пленки, приводящем к повышению ее химической и адсорбционной активности благодаря наличию силанольных групп и поверхностно-активных центров, имеющим результатом усиление биологической активности поверхности имплантата с нанесенной пленкой.

4. Положение о совокупности критериев, определяющих качество покрытий на титановых имплантатах, в т. ч. их биосовместимость и биоактивность, включающей: химический состав, характеризуемый наличием и соотношением оксидов кальция и фосфора; микроструктуру, характеризуемую наличием и размером пор, характером пористости; морфологию поверхности, характеризуемую рельефом и шероховатостью; поверхностные свойства, определяемые наличием активных центров адсорбции.

Объем и структура диссертационной работы - диссертация изложена на 326 страницах машинописного текста и состоит из введения, шести глав, выводов, содержит 84 рисунка, 71 таблицу, приложения. Список цитируемой литературы включает 346 источников.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 38 работ, включая монографию, 15 статей в центральной и зарубежной печати, 2 патента.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Петровская, Татьяна Семеновна

выводы

1. Биосовместимые покрытия на титановых имплантатах могут быть получены методами плазменного напыления, электрохимического оксидирования и шликерной технологии с применением гидроксилапатита синтетического или биологического происхождения. Структурно-химические особенности электрохимических, керамических и плазменных покрытий обусловливают их биосовместимость, разную степень биоинертности и биоактивности, и разные возможности применения.

2. Гидроксилапатит и карбонат-замещенный гидроксилапатит могут быть синтезированы в водных растворах нитрата кальция и гидрофосфата аммония при температуре 40±5 °С, значениях рН 11-12 и представляют собой дисперсный бифазный материал, содержащий 95,3 % гидроксилапатита и 4,7 (3-трикальцийфосфата. Вхождение карбонат-ионов в структуру ГА при синтезе приводит к увеличению его растворимости при у обычных условиях (20 °С), тем больше, чем выше содержание С03 "-иона (0,75-1). Карбонат-модифицированный ГА по фазовому составу близок к биологическому ГА. С увеличением кислотности среды его растворимость увеличивается и приближается к растворимости биологического ГА.

3. Биологический гидроксилапатит, получаемый по щадящей технологии, предусматривающей обжиг естественной кости при температуре 1000 °С и термохимическую очистку, является монофазным материалом, имеет кристаллическую структуру гидроксилапатита и сохраняет естественные сочетания примесей и микроэлементов, что подтверждается химическим анализом и различием объема его элементарной ячейки и эталонного ГА.

4. Биосовместимые покрытия на титане и его сплавах, полученные в растворах щавелевой и фосфорной кислот, в смеси растворов серной и фосфорной кислот электрохимическим способом в анодно-искровом и микродуговом режимах, содержат диоксид титана в количестве 79-90 %,

262 оксид фосфора в количестве 10-21 %, обладают толщиной от 5 до 45 мкм в зависимости от времени обработки, пористостью около 30 % при размере микропор от 0,5 до 6 мкм и нанопор до 50 нм, а также прочностью сцепления покрытий с подложкой не менее 8-10 МПа.

5. Биосовместимость покрытий повышается при оксидировании титановых подложек в кислотных электролитах, представляющих собой насыщенные растворы синтетического или биологического гидроксилапатита в 10-25 % растворах фосфорной кислоты, а также в присутствии дисперсного биологического гидроксилапатита на протяжении всего процесса оксидирования, за счет наличия в составе покрытий оксида фосфора в количестве от 30 до более чем 50 %, и оксида кальция в количестве от 5 до 13 и более % в зависимости от продолжительности процесса.

Адгезионная прочность полиоксидных покрытий (8-10 МПа), полученных при использовании синтетического гидроксилапатита в составе электролита, повышается до 10-12 МПа при использовании биологического гидроксилапатита благодаря наличию микропримесей, присущих ГА биологического происхождения - оксидов магния, кремния, никеля.

6. Применение ультразвуковой обработки поверхности титановой подложки приводит к модифицированию поверхностного слоя титана, формируя его градиентное строение с мелкокристаллической структурой, что способствует повышению микротвердости поверхности титана более чем в 2 раза. При этом возрастает микротвердость оксидного покрытия в 1, 6 раза и сила адгезии оксидных покрытий к титану - в 3 раза (от 0,25 до 0,75 Н).

7. Биосовместимые покрытия на титане и его сплавах на основе гидроксилапатита могут быть получены керамическим (шликерным) способом, для чего их поверхность подвергается химическому травлению составом НГ:НК0з:Н20 1:2:2,5 или электрохимическому оксидированию, последующему нанесению шликера на основе композиций состава: силикофосфатное стекло 10-25 %, БГА 70-85 % (фракция 70-100 мкм), волластонит - 5 % (фракция 80-100 мкм) и термообработке по заданному режиму. Силикофосфатные стекла составов, мол.%, 20 Ыа20, 5 СаО, 20-25 БЮг и 50-55 Р2О5, синтезированные при температурах до 1200 °С, обладают легкоплавкостью и смачивающей способностью и обеспечивают формирование на титановых имплантатах керамического покрытия, характеризующегося щелочной реакцией при растворении в дистиллированной воде и умеренной динамикой растворения в физиологическом растворе.

Такие покрытия обладают общей пористостью 25,5-42,2 %, развитым рельефом поверхности, образуемым системой пространственно взаимосвязанных округлых и канальных пор, а также значительной шероховатостью, оцениваемой значениями параметров Яа до 1,86 мкм и Я2 до 12 мкм. Адгезионная прочность покрытий на титане зависит от способа обработки поверхности металлической подложки до нанесения шликера и при толщине 150-200 мкм составляет 10-12 МПа.

8. Биосовместимые покрытия на титане и его сплавах могут быть получены методом плазменного напыления дисперсного ГА синтетического и биологического происхождения в турбулентном и ламинарном режимах. Структура плазменных покрытий толщиной от 100 до 250 мкм преимущественно кристаллическая с возрастанием степени кристалличности при увеличении толщины, наличием наноструктурных включений и аморфной фазы в прилежащей к подложке зоне. Фазовый состав покрытий зависит от толщины покрытия, режима напыления и включает основные фазы: ГА, В-ТКФ, а также гидрофосфаты, дикальцийфосфат, аморфную фазу при напылении в ламинарной струе.

Адгезионная прочность покрытия, полученного из синтетического ГА, составляет 16±3 МПа, а из биологического ГА 38±5 МПа.

9. Применение биологического ГА, полученного из естественной кости, обеспечивает более высокую прочность сцепления покрытия с титановой подложкой по сравнению с синтетическим, полученным осаждением из раствора. Это обусловлено тем, что БГА сохраняет нано-, микро- и макроструктуру минеральной составляющей естественной костной ткани. Он имеет сбалансированный состав микропримесей, в свою очередь поддерживающий стабильность структуры, фазового и химического состава при нанесении покрытий плазменным и термическим методами.

10. Биосовместимость и биоактивность оксидных покрытий, полученных электрохимическим способом, могут быть усилены путем нанесения на их поверхность золь-гель пленки состава, мас.%: 30 СаО, 18 Р205, 52 8Ю2, из коллоидного пленкообразующего раствора. Устойчивая коллоидная система формируется в спиртовых растворах на основе тетраэтоксисилана, ортофосфорной кислоты, хлорида кальция в диапазоне составов (в пересчете на оксиды), мае % 8Ю2 20 - 80, Р205 5 - 30, СаО 10 - 50. Приобретение растворами пленкообразующей способности обусловлено последовательностью протекающих процессов растворения (гидролиз и сольватация), поликонденсации и коагуляции, обусловливающих переход истинного раствора в состояние «золь», что сопровождается возрастанием вязкости и позволяет формировать пленки толщиной 70-160 нм в системах 8Ю2-Р205 и 80-90 нм в системах 8Ю2-Р205-СаО, а затем в состояние «гель».

11. Пленкообразующая способность растворов обусловливается процессами гидролитической поликонденсации тетраэтоксисилана с участием ортофосфорной кислоты при содержании Р205 до 30 мас.%, определяется их вязкостью и проявляется при значениях вязкости в диапазоне 2,6 - 4,8 10 Пас, что соответствует состоянию «золь-начало перехода в гель», которое устанавливается при хранении до 7 суток, рН 5-7. При этом знак коллоидной частицы меняется с «+» на «-», что способствует стабилизации раствора и определяет границы технологической стадии, когда из раствора возможно формирование золь-гель пленки.

12. Формирование золь-гель пленки включает в себя основные этапы: растекание пленкообразующего раствора; гидролиз в тонком слое; формирование оксидного слоя в результате физико-химических процессов при термической обработке; процессы дифференциации пленкообразующей системы по составу с образованием областей, обеспечивающих последующую кристаллизацию фаз SÍO2, волластонита CaSi03, пирофосфата кальция Са2Рг07 и небольшого количества хлорапатита. Процессы дифференциации приводят к структурированию пленки и образованию рельефной поверхности с параметрами шероховатости Ra=0,1-0,3 мкм и Rz=0,5-0,9 мкм. Однородные по структуре и рельефу поверхности пленки формируются методом вытягивания из ПОР со сроком созревания 7 суток и содержанием оксида кремния более 50 мас.%. Они обладают высокими адсорбционные свойствами поверхности, что обусловлено наличием поверхностно-активных центров, значением удельной поверхности 18 м /г, размером пор около 17 нм.

13. Адгезия пленок к поверхности кремния и оксидированной поверхности титана характеризуется высокой критической нагрузкой -соответственно 1,6 и 1,5 Н и силой трения соответственно 0,12 и 0,29 Н. Адгезия оксидного электрохимического покрытия увеличивается при нанесении на него золь-гель пленки из ПОР со сроком созревания 7 суток -критическая нагрузка увеличивается в 1,4 раза (2,3 Н), сила трения в 2,4 раза (0,6 Н).

14. Биологические свойства композиционных титановых имплантатов, полученных по комбинированной технологии электрохимического оксидирования и нанесения золь-гель пленки, исследованы в системах in vitro и in vivo.

При погружении в раствор SBF (in vitro) происходит формирование кремний-кальций-фосфатного слоя на поверхности оксидного покрытия, о чем свидетельствуют рост содержания Са и Р в поверхностном слое, увеличение массы образцов, изменение рН раствора.

Процесс образования кальций-фосфатного слоя в растворе SBF на оксидированной поверхности титана с кальций-фосфатной пленкой происходит быстрее, чем на оксидированной поверхности титана. Полученные композиции титан - оксид титана - кремнийкальций-фосфатное золь-гель пленочное покрытие являются биосовместимыми, обладают биоактивностью, которая превышает биоактивность титан - оксидированной поверхности in vivo.

15. Предложена технология получения биосовместимых композиционных титановых имплантатов, которая включает стадии электрохимического оксидирования и последующего формирования кремний-кальций-фосфатного слоя золь-гель методом. Технология обеспечивает возможность регулирования толщины слоя и нанесение на изделия сложной формы.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Петровская, Татьяна Семеновна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Баринов С.М., Комлев B.C. Биокерамика на основе фосфатов кальция. -М.: Наука. 2005.-204 с.

2. Бурьянов А.А.Травматология и ортопедия.- М.: Медицина. - 2007. - 216 с.

3. Миронов С.П. Пути развития травматологии и ортопедии // Вестник РАМН, - 1999.-№9.-С. 48-51.

4. Агатопоулус С., Дорожкин C.B. Биоматериалы: обзор рынка // Химия и жизнь. - 2002. - № 2. - С. 8 - 10.

5. Илизаров Г.А. Клинические возможности нашего метода // Экспериментально-теоретические и клинические аспекты разрабатываемого в КНИИИЭКОТ метода чрескостного остеосинтеза: Тез Всесоюз. симпозиума с участием иностранных специалистов. -Курган, - 1983.-С. 16-24.

6. Филиппенко В.А., Севидова Е.К., Степанова И.И., Рой И.Д., Тимченко И.Б. О рациональности использования покрытий на биоинженерных объектах. // Ортопедия, травматология и протезирование. - 2008. -№ 4. -с. 98- 111/

7. Касавина Б.С., Торбенко В.П. Минеральные ресурсы организма. - М.: Наука. - 1975.- 197 с.

8. Мюллер М.Е., Алльговер М., Шнайдер Р., Вилленгер X. Руководство по внутреннему остеосинтезу.- М.: Спрингер-Верлаг. - 1996. - 750 с.

9. Li Y. Synthesis and characterisation of bone-like minerals. Macroscopic approach and microscopic emulation. - Leiden. - 1994. - 118 p.

10. Омельянченко Н.П., Илизаров Г.А., Стецулла В.И. Регенерация костной ткани. Травматология и ортопедия. Руководство для врачей.-М.: Медицина. - 1997. С.393 - 482.

11. Хэм А., Кормак Д. Гистология: Пер. с англ. - М.: Мир. - 1983. - Т. 3. -292 с.

12. Быков B.JI. Цитология и общая гистология. С.-Пб.: СОТИС. - 1999. - С. 358-401/

13.Карлов А.В., Шахов В.П. Системы внешней фиксации и регуляторные механизмы оптимальной биомеханики // Scientific and Technical Translations. - Томск, - 2001.

14. Лаврищева Г.И., Опопоренко Г.А. Морфологические и клинические аспекты регенерации опорных органов и тканей.- М.: Медицина. - 1996. -234 с.

15. Espinosa H.D., Rim J.E., Barthelat F., Buehler M.J, Merger of Structure and Material in Nacre and Bone - Perspectives on de novo Biomimetic Materials// Progress in Materials Science. - 2009. - Vol. 54. - P. 1059-1100.

16. Ritchie R., Buehler M.J., Hansma P. Plasticity and toughness in bone // Physics Today. - 2009. - Vol. 62, - № 6. - P. 41-47.

17. LeGeros R.Z. Calcium phosphates in oral biology and medicine. Basel. -1991.-221 p.

18. Чайкина M.B. Механохимия природных и синтетических апатитов. Новосибирск. Изд.-во СОР АН, ГЕО. - 2002. - 224 с.

19. Вересов А.Г., Путляев В.И., Третьяков Ю.Д.. Химия неорганических биоматериалов на основе фосфатов кальция // Российский химический журнал. - 2004, - Т. XLVIII, - № 4, - С. 52-64.

20. LeGeros R.Z. Apatites in biological systems // Prog. Crystal. Growth Charact. - 1981.-Vol.4.-P. 1-45.

21.Корбридж Д. Фосфор: Основы химии, биохимии и технологии. - М.: Мир, - 1982.- 680 с.

22. Данильченко С.Н. Структура и свойства апатитов кальция с точки зрения биоминералогии и биоматериаловедения // Вестник СумДУ. Серия физика, математика, механика. 2007. - №2. - С. 33-59.

23. Щепеткин И.А. Кальцийфосфатные материалы в биологических средах //Успехи современной биологии. 1995. - т. 115, - вып. 1.-С. 58-73.

24. Ньюман У., Ньюман М. Минеральный обмен кости: Пер. с англ. М.: Иностр. Лит., - 1961. - 270 с.

25. LeGeros R.Z. Calcium phosphate materials in restorative dentistry: A review//Adv. Dent. Res. - 1988. - V.2.- P. 164-180.

26. Daculsi G. New technology for calcium phosphate bioactive ceramics in bone repair // Medical Biological Engineering & Computing. - 1999. -Vol.37. -Suppl.2.-Part II. - P. 1598-1599.

27. Ермакова И.П. Биохимические маркеры обмена костной ткани и их клиническое использование / И.П.Ермакова // Лаборатория. - М., - 2001. -№ 1.-С. 3-5.

28. Биосовместимость/ Под ред. В.И. Севостьянова.- М., 1999. - 368 с.

29. Безруков В.М., Григорян A.C. Гидроксилапатит как субстрат для костной пластики, теоретический и практический аспект проблемы // Стоматология.-1996. - т.75, - №5. - С. 7-12.

30. Баринов С.М. Керамические и композиционные материалы на основе фосфатов кальция для медицины // Успехи химии. - 2010. - Т 29, - № 1, -С. 15-32.

31.Путляев В.И., Сафронова Т.В., Вересов A.B., Третьяков Ю.Д. Поиск неорганических материалов с улучшенной резорбцией // Биоматериалы в медицине. Сборник тезисов докладов. Всероссийское совещание. РАН. М:.-2011.-С. 3-4.

32. Вересов А.Г., Путляев В.И., Третьяков Ю.Д. Химия неорганических биоматериалов на основе фосфатов кальция // Российский химический журнал. - 2004. - т. XLVIII, - № 4. С. 52-63.

33. Сафронова Т.В., Путляев В.И. Новое поколение кальцийфосфатных биоматериалов: роль фазового и химического составов // Стекло и керамика. - 2006. - №3. - С.30 - 33.

34. Вересов А.Г., Путляев В.И., Третьяков Ю.Д. Достижения в области кальцийфосфатных биоматериалов // Российский химический журнал. -2000. -Т. XLIV. - № 6. (ч. 2). С. 32-46.

35. Третьяков Ю.Д. Развие неорганической химии как фундаментальной основы создания новых поколений функциональных материалов // Успехи химии. - 2004. - Т.73. - С.-899-916.

36. Лахтин Ю.М., Леонтьева В.П. Материаловедение. М.: Машиностроение. - 1990.-528 с.

37. Medical applications of titanium and its alloys: the material and biological issues. American Society for Testing&Materials. - USA. - 1996. - 475 p.

38. Thull R. Korrosionseingeschaften mit Titan-Niob-Oxinitrid beschichteter Dentallegierungen // Dtsch Zahnarztl. - 1991. - Z 11. -P. 712-717.

39. Thull R. Titan in der Zahnheilkunde - Grundlangen // Z. Mitteilungen. -1992.-V. 82.-P. 39-45.

40. Ikarashi Y., Tsuchiya T, Nakamura A. et al. Tissue reaction and sensitisation of chromium, titanium and zirconium alloys // Fifth World Biomaterial Congress. - Toronto, - Canada. - 1996.- P. 10-12.

41. Steinemann S.G., Mausli P.A. Titanium alloys for surgical implants -biocompability from physical chemical principles // Proceedings of the 6th world conference on titanium. - France. - 1988. - p. 535-540.

42. Томашев Н.Д. Титан и коррозионностойкие сплавы на его основе. - М.: Металлургия. - 1985. - 80 с.

43. Власов А.С., Луданова О.В. Биосовместимые стеклокерамические покрытия для титановых сплавов // Стекло и керамика. - 1995. - № 4. -С. 22-24.

44. Smith G.K. Systematic biocompatibility of metalic surgical implants / Systematic Aspects of Biocompatibility / Williamce D.F., Ed.-CRC Press Inc. Boca Raton, - Florida. - 1981. - V II. - P. 1-22.

45. Трезубов В. H., Штейнгардт М.З., Мишнев Л.М. Прикладное материаловедение. СПб. Спец. литература. - 1999. - 324 с.

46. Morita М., Sasada Т., Hayashi Н., Tsukamoto Y. The corrosion fatigue properties of surgical implants in a living body // J. Biomed. Mater. Res. -1988,- Vol. 22. -P. 529-540.

47. Попков В.А. Стоматологическое материаловедение: Учебное пособие / Попков В.А., Нестерова О.В. и др. - М.:Медпрессинформ. - 2006. - 384 с.

48.Дубок В.А. Биокерамика - вчера, сегодня, завтра // Порошковая металлургия. -2000. - № 7/8. -С. 69-86.

49. Thull R. Werkstoffkundliche oberflacheneigenschapten knochenimplantierbarer biomaterialien // Jahrbuch fur Orale Implantologie. -1994.-P. 55-69.

50. Гордиенко П.С., Гнеденков СВ. Микродуговое оксидирование титана и его сплавов. Владивосток: Дальнаука, - 1997, - 186 с.

51.Nakahira F., Konishi T., Yokota К., Honma T., Umesaki N., Aritani H., Tanaka K. Synthesis and characterization of Ti02 doped with P ions by anodic oxidation of titanium in acid solution // J. Ceram. Soc. of Japan. -2006,-Vol. 114.-P. 46-50.

52. Черненко В.И., Снежко JI.А., Папанова И.И. Получение покрытий анодно-искровым электролизом. - Л.: Химия. - 1991. - 128 с.

53. Гордиенко П.С., Хрисанфова O.A. Влияние ионного состава электролита и режима оксидирования на фазовый и элементный состав покрытий, получаемых на металлах // ВИНИТИ, 6.05. -1989. - № 2986-889. - 16 с.

54. Гордиенко П.С., Василевский В.А., Желунов В.А. Исследование внедрения фосфора в оксидные покрытия титана при электрохимическом оксидировании // Физика и химия обработки материалов. - 1990. - № 6. -С. 110-114.

55. Гордиенко П.С., Василевский В.А., Железнов В.В. Исследование внедрения фосфора в оксидное покрытие титана при электрохимическом оксидировании // Электронная обработка материалов. - 1996.- № 1. -С.21-24.

56. Севастьянов В.И. Новое поколение материалов медицинского назначения // Перспективные материалы. -1997. - № 4. - С. 56-60.

57. Echavarria A., Arroyave C. Electrochemical assessment of some titanium and stainless steel implant // Rev. Metal. Madrid. - 2003. - Vol. Extr. - P. 174181.

58. Yao C., Webster T.J. Anodization: a promising nano-modification technique of titanium implants for orthopedic applications // J. Nanosci Nanotech. -2006. - Vol. 6. - P. 2682-2692.

59. Hench L.L., Wilson J. An introduction to bioceramics // World Scientific, Singapore. - 1993.- 125 p.

60. Ходаковская Р.Я., Михайленко Н.Ю. Биоситаллы - новые материалы для медицины // Журнал ВХО им. Менделеева. - 1991. - Т.36., №5. - С. 585-593.

61. Саркисов П.Д., Михайленко Н.Ю., Хавала В.М. Биологическая активность материалов на основе стекла и ситаллов // Стекло и керамика. - 1993.-№9.-С. 10-14.

62. Строганова Е.Е., Михайленко И.Ю., Мороз О.А. Биоматериала на основе стекла: настоящее и будущее // Стекло и керамика. -2003. - № 10. -С. 12-16.

63. Саркисов П.Д., Строганова Е.Е., Михайленко Н.Ю., Бучилин Н.В. Пористые материалы на основе стекла // Стекло и керамика. - 2008. - № 10.-С. 13 - 16.

64. Хенч JI. Джонс Д. Биоматериалы, искусственные органы и инжиниринг тканей. - М.Техносфера, - 2007. - 303 с.

65. Hench L.L. Bioceramics // J. Am. Ceram. Soc. - 1998. - Vol. 81, - № 7. - P. 1705-1728.

66. Iwasaki M., Park W., Matsuzaki K., Hamanishi C. Biocompatibility of Hap-loaded anodic oxide titanium plate // Новые технологии создания и применения бокерамики в восстановительной медицине: Материалы Всероссийской научно-практической конференции. Томск: ТПУ. - 2007. -С. 131-133.

67. Kim H.W., Kim H.E., Salih V. Stimulation of osteoblast responses to biomimetic nanocomposites of gelatin-hydroxyapatite for tissue engineering scaffolds // Biomater. 2005. - Vol. 26. - P. 5221.

68. Koczur K., Bergmann C., binder M., Zurlinder K., Meibner M., Jennnisen H.P., Telle R., Fisher H. Manufacturing of novel materials for BMP coupling process // 11 Essen symposium on Biomaterials and Biomechanics: Fundamentals and clinical applications. - Essen. - 2009. - P. 58-59.

69. Трофимов B.B., Клименов В.А., Казимировская В.Б., Мансурова Jl.A. Исследования биологической совместимости гидроксиапатита // Стоматология. - 1996. - №5. - С. 20-22.

70. Орловский В.П., Комлев B.C., Баринов С.М. Гидроксиапатит и биокерамика на его основе. // Неорганические материалы. - 2002. - т.38. -№ 10. -С. 1159-1172.

71. Власов А.С., Карабанова Т.А. Керамика и медицина // Стекло и керамика. - 1993. - № 9. - 10. - С. 23-25.

72. Дорожкин С.В. Биокерамика на основе ортофосфатов кальция (обзор) // Стекло и керамика. - 2007. - № 12. - С. 26 - 31.

73. Григорян А.С., Волошин А.И., Аганов B.C., Белозеров М.Н., Дробышев А.Ю. Остеопластическая эффективность различных форм гидроксилапатитов по данным экспериментально морфологического исследования // Стоматология. - 2000. - Т. 79, - № 3. -С. 4-8.

74. Мальков М.А. и др. Керамика из гидроксиапатита для медицинских целей / Мальков М.А., Липочкин С.В., Мосин Ю.М., Пимнева Л.Н. // Стекло и керамика. - 1991. -№ 7. - С. 28-29.

75. Карлов А.В., Верещагин В.И., Погребенков В.М. Керамический биоактивный материал для восстановления костной ткани // Актуальные проблемы здравоохранения Сибири: Материалы Всероссийской конференции. - Ленинск-Кузнецкий. - 1998. - С. 90-93.

76. Vallet-Regi М, Gonzales-Calbert J.M. Calcium phosphates as substitution of bone tissue // Progress in Solid State Chem. - 2004. - V. 32. - P. 1-31.

77.Hench L.L. Biomaterials: A forecast for the future // J. Biomaterials. - 1998. -Vol. 19.-P. 1419-1423.

78. Gratti A.M., LeGeros R.Z., Monare E., Tanza D. Transformation of different calcium phosphates after implantation // Proceedings of the 13 th Int. Symp. on Ceramics in Medicine. - Bologna, Italy. - 2000. - P. 409-421.

79. LeGeros R.Z. Varibility of (3-TCP/HAP ratis in sinteres 'apatites' // Dent. Res.- 1986.-V.65.-P. 292

80. Pena J., LeGeros R.Z., Rohanizadeh R., LeGeros J.P. CaC03-CaP biphasic materials prepared by microwave processing of natural aragonite and calcite // Key Engineering Materials. - 2001. - P. 192-196.

81. Filiaggi M.J., Pilliar R.M., Coombs N.A. Characterization of the interface in the plasma-sprayed HA coating / Ti-6A1-4V implant system // J. Biomed. Mater. Res. - 1991.-Vol. 2.-P. 1211-1229.

82. Tofe A.J., Watson B.A., Cheung H.S. Characterization and performance of calcium phosphate coating for implants // - Philadelphia.-Amer. Soc. Test, and materials. -1993.-P. 10.

83. Klein C.P., Patka P., Wolke J. et al. Long-term in vivo study of plasma-sprayed coatings on titanium alloys of tetracalcium phosphate, hydroxy apatite, and a-tricalcium phosphate // Biomaterials. - 1994. - Vol.15. - P. 146-150.

84. Мешков Г.В. Комбинированное применение керамических имплантатов на основе гидроксилапатита и фиксирующих приспособлений из титана при реконструктивных операциях черепно-лицевой области // Перспективные материалы. - 1996. - № 6. - С. 35-42.

85. Лясников В.Н., Верещагина Л.А. Биологически активные плазмонапыленные покрытия для имплантатов // Перспективные материалы. - 1996. - № 6. - С. 50-55.

86. Клименов В.А. и др. Структура и фазовый состав апатитовых покрытий на имплантантах при плазменном напылении / Клименов В.А., Иванов Ю.Ф., Солоненко О.П. и др. // Перспективные материалы. - 1997. - №5. -С. 44-49.

87. Патент РФ № 2194536. Способ формирования биоактивного покрытия на имплантат / Клименов В.А., Шепель В.М., Ботаева Л.Б., Трофимов В.В., Федчишин О.В. // Опубл. 2002., Бюлл. 4

88. Kokubo Т, Kim НМ, Kawashita М. Novel bioactive materials with different mechanical properties // Biomaterials. - 2003. - Vol. 24. - P. 2161-2175.

89. Feng В., Weng J., Yang B.C., Qu S.X., Zhang X.D. Characterization of titanium surfaces with calcium and phosphate and osteoblast adhesion // Biomaterials. - 2004. - Vol. 25. - P. 3421-3428.

90.Иевлев В. M., Баринов С. М., Костюченко А. В., Белоногов Е. К. Структура и механические свойства пленок гидроксиапатита на титане // Материаловедение. - 2010. - № 6. - С. 22-28.

91. LeGeros R.Z. Daculsi G. In vivo transformation of biphasic calcium phosphate ceramics: Ultrastructural and physical chemical characterizations // Handbook of bioactive ceramics. - V. II - CRC Press, Florida, - 1990, - P. 17-28.

92. Сафронова T.B., Шихерев M.A., Путляев В.И., Третьяков Ю.Д. Керамические материалы на основе гидроксиапатита, полученные из растворов различной концентрации // Неорг. материалы. - 2007, - Т.43, -№ 8,-С. 1005-1014.

93. Daculsi G. New technology for calcium phosphate bioactive ceramics in bone repair // Medical & Biological Engineering & Computing. - 1999. - V.37. Suppl.2. - P. 1598-1599.

94. Орловский В.П., Суханова Т.Е., Ежова Ж.А., Родичева Г.В. Гидроксиапатитная биокерамика // Ж. Всес. хим. общ. им. Д.И.Менделеева. - 1991.-Т. 36,-№ 10.-С. 683-690.

95. Фомин А.С., Комлев B.C., Баринов С.М., Фадеева И.В., Ренгини К. Синтез порошков гидроксиапатита для медицинских применений // Перспективные материалы. - 2006. - № 2. - С. 51-54.

96. Путляев В.И. Современные биокерамические материалы // Соросовский образовательный журнал. - 2004. - Т. 8. - № 1. - С. 44^49.

97. Сафронова Т. В., Путляев В. И., Авраменко О. А., Шехирев М. А., Вересов А. Г. Порошок Са-дефицитного гидроксиапатита для получения керамики на основе трикальцийфосфата // Стекло и керамика. - 2011 .-№ 1.-С. 33-38.

98. Третьяков Ю.Д., Путляев В.И., Вересов А.Г., Сафронова Т.В. В поисках новых биоматериалов на основе фосфатов кальция // Биокерамика в медицине. Всероссийское совещание: сборник тезисов докладов. - РАН., Москва. - 2006. С. 9-11.

99. Дубок В.А., Ульянин Н.В. Синтез, свойства и применение остеотропных заменителей костной ткани на основе керамического гидроксиапатита // Ортопедия, травматология и протезирование. - 1998. - Т. 6. - № 3. - С. 26-30.

100. Gross К.A., Berndt С. In: Phosphates: geochemical, geobiological and materials importance // Reviews in mineralogy and geochemistry. Eds.M.J.Kohn, J. Racovan, L.M.Hughes. - 2002. - v. 48,-P. 631-673.

101. Klein C.P., Driessen A., de Groot K. Relationship between the degradation behavior of calcium phosphate ceramics and their physical-chemical characteristics and ultrastructural geometry // Biomaterials. - 1989. - № 5. -P. 1-57.

102. Патент РФ № 2233177. Способ получения кальцийфосфатных порошков / Данильченко С.Н., Карлов А.В., Хлусов И.А. // Опубл.2002. - Бюлл. 6.

103. F.Z. Mezahi, H.Oudadesse, A.Harabi, Y.le Gal and G. Cathelineau // J. of the Australian Ceramic Society. - 2011. - V. 47, - P. 23-27.

104. Гнеденков СВ., Синебрюхов С.JI. Строение и морфологические особенности слоев, сформированных на поверхности титана // Коррозия: материалы, защита. - 2004, - № 2, - С. 161.

105. Кудинов В.В., Бобров Г.В. Нанесение покрытий напылением. Теория, технология и оборудование // -М.: Металлургия. - 1992. - 187 с.

106. Лясников В.Н. Свойства плазмонапыленных порошковых покрытий // Перспективные материалы. - 1995. - № 4. - С. 61-67.

107. Шмелева И. Н., Михайленко Н. Ю., Батрак И. К. Плазменное нанесение биоактивных покрытий на медицинские имплантаты и эндопротезы // Стекло и керамика. - 1997. - №1. - С. 25 - 27.

108. Хлусов И.А. Пичугин В.Ф., Рябцева М.А. Основы биомеханики биосовместимых материалов и биологических тканей. - Томск: Изд.ТПУ,-2007,- 149 с.

109. Choi J.-M. Formation and characterization of hydroxyapatite coating layer in Ti-based metal implant by electron-beam deposition // Journal of Material Research. - 1999. - V. 14. - N 7. - P. 2980-2985

110. Калита В.И. Физика и химия формирования биоинертных и биоактивных поверхностей на имплантатах // Физика и химия обработки материалов. - 2000. - № 5. - С. 28-45.

111. Патент РФ № 2283364. Способ плазменного напыления покрытий / Бекренев Н.В., Лясников В.Н., Трофимов Д.В. // Опубл. 2006. - Бюлл. № 25.

112. Клименов В.А., Иванов А.Б., Карлов А.В. и др. Структура и фазовый состав апатитовых покрытий на имплантатах при плазменном напылении // Перспективные материалы. - Москва. - 1997. - №5. - С. 4449

113. Фомин А.А., Лясников В.Н. Влияние термического воздействия и фазово-структурного состояния плазмонапыленных покрытий дентальных имплантатов на их свойства // Материаловедение и технология конструкционных материалов - важнейшие составляющие компетенции современного инженера. Проблемы качества технологической подготовки. - Волжкий: ВИСТех (филиал) ВолгГАСУ. -2007.-С. 66-71.

114. Фомин А.А., Лясников В.Н. Плазменное напыление гидроксиапатитовых покрытий титановых имплантатов с нагревом // Технология металлов. - 2008. - № 9. - С. 26-28.

115. Roger K.D., Etok S.F. Structural characterization of apatite coatings // J. Material Science. - 2004. - V. 39. - P. 5747-5754.

116. Xue W., Tao S., Liu X., Zheng X., Ding C. In vivo evaluation of plasma sprayed hydroxyapatite coatings having different crystallinity // Biomaterials. -2004. - V. 25.-P. 415-421.

117. Yan L, Leng Y, Weng LT. Characterization of chemical inhomogeneity in plasma-sprayed hydroxyapatite coatings // Biomaterials. - 2003. - V.24. - P. 2585-2592.

118. Prevey P. X-ray diffraction characterization of crystallinity and phase composition in plasma-sprayed hydroxyapatite coatings // J. Thermal Spray Tech. - 2000. - V. 9. - № 3. - P. 369-376.

119. Бутовский К.Г., Лясникова A.B., Лепилин A.B. и др. Электроплазменное напыление в производстве внутрикостных имплантатов. - Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т. - 2006. - 200 с.

120. Яковлев В.И. Экспериментально-диагностический комплекс для исследования порошковых СВС-материалов при детонационно-газовом напылении. Автореф. дис. канд. техн. наук. - Барнаул, - 2003.

121. Кряжева Е.Г., Тентилова И.Ю., Уваркин П.В. Формирование кальцийфосфатных покрытий методом детонационно-газового напыления // Труды XV Международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Современные техника и технологии». Томск - 2009. - С. 60-63.

122. Шаркеев Ю.П., Яковлев В.И., Гладких А.А., Легостаева Е.В., Нехорошков О.Н., Уваркин П.В. Покрытие на основе гидроксилапатита детонационно-газовым методом на наноструктурированном титане для медицины // Новые технологии создания и применения биокерамики в восстановительной медицине. - Материалы Всероссийской научно-практической конференции. - Томск. - 2007. - С. 127-130.

123. De Sena L.A., de Andrade M.C., Rossi A.M., and Soares G.D.A. Hydroxyapatite deposition by electroforeses on titanium sheets with different

surface finishing // J/ Biomed. Mater. Res. (Appl. Biomater). - 2002. - V. 60. -N l.-P. 1-7.

124. Aves E.P. Estevez G.F. Hydroxyapatite coating by sol-gel on Ti-6A1-4V alloy as drug carrier // J. Mat. Sci. - 2009. - V. 20. - P. 543-547.

125. Kim H.-W., Kim H.-E., Knowles J.C. Improvement of hydrohyapatite sol-gel coating on titanium with ammonium hydroxide addition // J. Amer. Ceram. Soc. - 2005. - V.88, - № l.-P. 154-159.

126. Fabes B.D., Zelmski B.J., Uhlmann D.R. Sol-gel derived ceramic coatings // In Ceramic films and coatings. -Wachtman J.B., Haber R.A. (Eds). -Noyes Publications, Park Ridge, NJ, USA. - 1993. - P. 224-283.

127. Белецкий Б.И., Шумский В.И., Никитин А., Власова Е.Б. Биокомпозиционные каьцийфосфатные материалы в костнопластической хирургии // Стекло и керамика. - 2000. - № 9. - С. 35-37.

128. Пичугин В.Ф., Никитенков Н.Н., Шулепов И.А., Киселева Е.С., Сурменев Р.А., Шестериков Е.В., Твердохлебов С.И. Получение кальций-фосфатных биосовместимых покрытий методом магнетронного распыления и их свойства // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. - 2006. - №7. - С. 72-77.

129. Пичугин В.Ф., Ешенко Е.В., Сурменев Р.А. и др. Использование высокочастотного магнетронного распыления для формирования на поверхности титана тонких кальций-фосфатных биосовместимых покрытий // Поверхность. Рентгеновские синхротронные и нейтронные исследования. - 2007. - № 11. - С. 1-5.

130. Сурменева М., Сурменев Р.А., Хлусов И. А. и др. Калийфосфатные покрытия, созданные методом ВЧ-магнетронного распыления гидроксиапатита: остеогенный потенциал in vivo и in vitro // Известия Томского политехнического университета. - 2010. - Т. 317. - № 2. - С. 101-106.

131. Суминов И.В., Эпельфельд А.В., Людин Б.В. и др. Микродуговое оксидирование (теория, технология, оборудование). - М.: ЭКОМЕТ. -2005.-368 с.

132. Nakahira F., Konishi Т., Yokota К., Honma Т., Umesaki N., Aritani H., Tanaka К. Synthesis and characterization of Ti02 doped with P ions by anodic oxidation of titanium in acid solution // J. Ceram. Soc. of Japan. - 2006. -Vol. 114.-P. 46-50.

133. Филиппенко В.А., Севидова E.K., Степанова И.И. и др. О рациональности использования покрытий на биоинженерных объектах // Ортопедия, травматология и протезирование». - 2008, - №4. - С. 98-111.

134. Деклар. патент на винахщ. №71271 A. Cnoci6 анодування титану та титанових сплав1в / Севидова O.K., Степанова I.I., Рой 1.Д. — 2004. — Бюл. №11.

135. Калита В.И. Формирование композиционных пористых покрытий на поверхности имплантатов низкотемпературной плазмой / В.И. Калита, А.Г. Гнедовец, А.И. Мамаев и др. // Физика и химия обработки материалов. - 2005. - №3. - С. 39-47.

136. Лепилин А.В., Лясников В.Н., Фищев С.Б. Непосредственные дентальные имплантаты с антимикробным покрытием // Перспективные материалы.-2010.-№ 1.-С. 34-36.

137. Родионов И.В. Получение оксидных биосовместимых покрытий на чрескостных титановых имплантатах методом паротермического оксидирования // Перспективные материалы. - 2009. - № 5. - С. 35-44.

138. Savich V.V., et al. Porous implants of cervical vertebrae and intervertebral discs produced of technically pure titanium powders // Acta Bioeng. Biotech. - 2001. - V.3. - № 1.-P. 213-220.

139. Шаркеев Ю.П., Поленичкин В.К., Кукареко В.А. и др. Современный биоматериал - объемный наноструктурный титан с кальцийфосфатным покрытием для медицины // Материалы международной научно-

практической конференции «Состояние и перспективы трансплантологии», Беларусь, Минск. - 2008. - С. 136-141.

140. Шашкина Г.А., Шаркеев Ю.П., Колобов Ю.Р. Формирование биокерамических покрытий с высоким содержанием кальция на титане // Перспективные материалы. - 2005. - № 1. - С. 41-46.

141. Шаркеев Ю.П., Колобов Ю.Р., Карлов А.В. и др. Структура, механические характеристики и остеогенные свойств биокомпозиционного материала на основе субмикрокристаллического титана и микродугового кальцийфосфатного покрытия // Физическая мезомеханика. - 2005. - Т. 8. - Спец. выпуск. - С. 83-86.

142. Патент РФ № 2385740. Биоактивное покрытие на имплантате из титана и способ его получения /Легостаева Е.В., Шаркеев Ю.П., Толкачева Т.В. и др. // Опубл. Опубл. 10.04.2010- Бюлл. № 10.

143. Iwasaki M.,Park W., Matsuzaki К., Hamanishi С. Biocompatibility of Hap-loaded anodic oxide titanium plate // Новые технологии создания и применения бокерамики в восстановительной медицине. Материалы Всероссийской научно-практической конференции. - Томск. ТПУ. -2007.-С. 131-133.

144. Sung Yu.M., Shin Y.K., Song Y.W., at al. Nanocrystal formation in hydroxyapatite films electrochemical coated on Ti-6A1-4V alloys // Crystal Growth and Design. - 2005. - V.l. - № 5. -P. 29-32.

145. Гнеденков C.B., Шаркеев Ю.П., Синебрюхов С.Л. и др. Кальцийфосфатные биоактивные покрытия на титане//Вестник ДВО РАН. - 2010. - № 5. -С . 47-57.

146. Шашкина Г.А. Получение кальцийфосфатного покрытия микродуговым методом. Структура и свойства биокомпозитов на основе титана кальций-фосфатным покрытием. Авторефрат дис. канд. техн. наук. -Томск. - 2006.

147. Шаркеев Ю.П., Терлеева О.П., Легостаева Е.В. Микроплазменные кальцийфосфатные покрытия медицинского назначения, нанесенные в

электролитах на основе истинных ратсворов кальция // Сборник тезисов конференции «Физическая мезомеханика». Томск. - 2008.

148. Хокинг М., Васантасри В., Сидки П. Металлические и керамические покрытия: Получение, свойства и применение (пер. с англ.). М: Мир. -2000.-518 с.

149. Lee J., Aoki Н. Hydroxyapatite coating on Ti plate by dipping method // Biomed. Mater. Eng. - 1995. - V.5. - P.49 -58.

150. Li S., de Groot K. Macroporous titania/hydroxyapatite composite with

th

microporous surface // 6 World Biomaterials Congress. - 2000. -Hawaii, USA.-P. 1230.

151. Gugliemi M., Colombo P., Feron F., Mancinelli D.L. Dependence of thickness on the withdrawal speed for Si and Ti coatings obtained by the dipping method // J. Mater. Science. - 1992. - Vol. 27. - P. 5052-5056.

152. Cook S.D., Thomas K.A., Kay I.F., Jarcho M.J. Hydroxyapatite-coated titanium for Orthopedic implant applications // Clin. Orthoped. Res. - 1988. -V. 230.-P. 303-311.

153. Антонова O.C., Смирнов B.B., Шворнева Л.И., Ферро Д., Баринов С.М. Биомиметическое нанесение наноструктурированных фосфатно-кальциевых покрытий на титан // Перспективные материалы. - 2007. - № 6.-С. 44-47.

154. Chen X., Nouri A., Li Yu. Effect of surface roughness of Ti, Zr and TiZr on apatite precipitation from simulated body fluid // Biotechnology and Bioengineering. - 2008. - V. 101. - №2. - P. 378-387.

155. Yuanyuan Y., Yong H. Structure and bioactivity of microarc oxidized zirconia films // Surface and Coatings Technology. - 2007. - V.201. - P. 5692-5695.

156. Yong H., Yuanyuan Y., Chunguo L. Ultraviolet-enhanced bioactivity of Zr02 films prepared by micro-arc oxidation // Thin Solid Films. - 2009. -V.517. -P. 1577-1581.

157. Wijenayaka A.K.A.R., Colby C.B., Atkins G.J. Biomimetic hydroxiapatite coating on glass coverslips for the assay of activity in vitro // J. Mater. Science: Mater. Med. - 2009. - V. 20. P. 1467-1473.

158. Шахов В.П. и др. Введение в методы культуры клеток, биоинженерии органов и тканей. - Изд. STT: Томск. - 2004. - 385 с.

159. Карлов А.В., Верещагин В.И., Шахов В.П., Игнатов В.П., Налесник О.И. Остеоиндуктивные, остеокондуктивные и электрохимические свойства кальцийфосфатных покрытий на титановых имплантатах и влияние их на минеральный обмен при переломах трубчатых костей в эксперименте // Гений ортопедии. - 1999. - № 4. - С. 28-33.

160. Карлов А.В., Верещагин В.И., Шахов В.П., Игнатов В.П., Ивин М.А. Влияние размера пор естественного гидроксиапатита на его остеоиндуктивные и остеокондуктивные свойства в ортопедических имплантатах // Материалы Российского национального конгресса «Человек и его здоровье. Травматология, ортопедия, протезирование, биомеханика. Реабилитация инвалидов. Санкт-Петербург. - 1998. - С. 8687.

161. Edwards С.С. Complications of external fixation // Complications in orthopedic surgery. 2nd ed. - Philadelphia: J.B. Lippincott. - 1986. - V. 1. - P. 103-125.

162. Blair H.C., Teitelbaum S.L., Tan H.-L., Koziol C.M., Schlesinger P.H. Passive chloride permeability charge coupled to H+- AC Pase of avian osteoclast ruffled membrane // Am. J. Physiol. - 1991. - V.29. - P. 13151324.

163. Ricci J.L., Spnak J.M., Blumental N.C. Modulation of bone ingrowth by surface chemistry and roughness // In: The Bone-Biomaterial Interface. Ed. Davies J.E. University of Toronto Press, Toronto. - 1991. - P. 334-349.

164. Vallet-Regi M. Sol-gel silica-based biomaterials and bone tissue regeneration // Acta Biomaterialia, - 2010.

165. Arcos D., Vallet-Regi M. Sol-gel silica-based biomaterials and bone tissue regeneration // Acta Biomaterialia. - 2010.

166. Li P. et al, Apatite formation induced by silica gel in a simulated body fluid // J. Am. Ceram. Soc. - 1992, - № 75. - P. 2094-2097.

167. Li P. et al, Applied Biomaterials //- 1991. -№ 2. - P. 231-239.

168. Патент РФ № 2124329. Способ получения покрытия. // Паньян Ли и Илька Кангасниеми //Опубл. 1990. БИ № 33.

169. Hench L.L. The compositional dependence of bioactive glasses and glass ceramics II - 1991. Amsterdam Elsevier. - P. 259-274.

170. Карлссон К. Биологическая активность стекла и ее связь со структурой // Физика и химия стекла. - 1998. - Т. 24. - № 3.

171. Bruijn J.D. Calcium phosphate biomaterials: bone-bonding and biodégradation properties. - Leiden. - 1993. - 170 p.

172. Ducheyene P., Qui Q. Bioactive ceramics: the effect of surface reactivity on bone formation and bone cell function // Biomaterials. - 1999. - V.20. - P. 2287-2303.

173. Hing K.A., Best S.M., Tanner K.A., Bonfield W., Revell P.A. Quantification of bone ingrowth within bone derived porous hydroxyapatite implants of varying density // J. Mater. Sci. Mater. Med. - 1999. - V.10. - № 10/11. - P. 663-670.

174. Williams D F The science and application of biomaterials // Advances in Materials Technology Monitor. - 1994. - V.l. - №. - P. 1-38.

175. Hench L.L., Polak J.M. Third Generation Biomedical Materials // Science. -2002. - V.295. - P. 1014-1017.

176. Шабанова H.А., Попов В.В., Саркисов П.Д. Химия и технология нанодисперосных оксидов. - М.: Академкнига, 2007. - 309 с.

177. Giordano С., Sandrini Е., Del Curto В., Signorelli Е., Rondelli G., Di Silvio L. Titanium for osteointegration: comparison between a novel biomimetic treatment and commercially exploited surfaces // J. Appl. Biomat. Biomech. -2004.-Vol. 2.-C. 35-44.

178. Цвиккер У. Титан и его сплавы. - М.: Металлургия. - 1979. - 512 с.

179. Скороходов Е.А., Законников В.П., Пакнис А.Б. и др. Общетехнический справочник // Под ред. А. Е. Скороходова. - М.: Машиностроение. -1989.-512 с.

180. Каюмов Ф.И., Каюмов Ф.А., Хасанова J1.P. и др. Экспериментальное обоснование применения в дентальной имплантологии наноструктурного титана // Медицинский вестник Башкортостана. -2010. - Т.5. - № 6. - С. 112-115.

181. Загородний Н.В., Дирин в.А., Магометов Х.М. и др. Эндопротезирование тазобедренного сустава эндопротезами нового поколения // Сборник научных трудов к 60-летию ГКБ № 13 Актуальные вопросы практической медицины. - М.: - 2000. - С. 377-387.

182. Бабкин А.В. Вентральный спондилодез титановыми имплантатами при новообразованиях позвоночника // Травматология и ортопедия России. -2010. - Т.56. - № 2. - С. 123-125.

183. Вильяме Д.Ф., Роуф Р. Имплантаты в хирургии. Пер. с англ. // М.: Медицина. - 1978. - 552 с.

184. Иванов Е.С. Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах // М.: Металлургия, 1986. - 176 с.

185. Сажин В.Б. Основы материаловедения // М.: Тезис. - 2005. - 155 с.

186. Hanggi MP, et al. Crestar bone changes around titanium implants. Part I: A retrospective radiographic evaluation in human comparing two non-submerged implant designs with different machined collar lengths // J. Periodontal. - 2005. - Vol. 76. - № 5. - P. 791-802.

187. Lee BH, Kim YD, Shin JH, Lee KH. Surface modification by alkali and heat treatments in titanium alloys // J Biomed Mater Res. - 2002. № 61. - P. 466473.

188. Rupp F, Scheideler L, Olshanska N, de Wild M, Wieland M, Geis-Gerstorfer J. Enhancing surface free energy and hydrophilicity through chemical

modification of microstructured titanium implant surfaces // J. Biomed. Mater. Res. A. - 2006. - №. 4. - P. 323 - 334.

189. Szmukler-Moncler S, Perrin D, Ahossi V, Magnin G, Bernard JP. Biological properties of acid etched titanium implants: effect of sandblasting on bone anchorage // J. Biomed. Mater. Res. B. - 2004. - № 68. - P. 149 - 159.

190. Петровская T.C. Комплексная обработка поверхности титана // Известия Волгоградского государственного технического университета. Серия Проблемы материаловедения, сварки и прочности в машиностроении. - 2009. - вып. 3. - №11 (59). - С. 71-74.

191. Yao С., Webster T.J. Anodization: a promising nano-modification technique of titanium implants for orthopedic applications // J. Nanosci. Nanotech. -2006. - Vol. 6. - P. 2682-2692.

192. Рыкалин H.H., Углов А.А. Лазерно-плазменная обработка материалов при высоких давлениях газов // Квантовая электроника. — 1981. — № 6. — С. 1193-1201.

193. Katyama S. Laser nitriding and hardening of titanium and other materials // Electron and Laser Beam Weld. Proceedings Int. Conf., Tokyo, 1986. -Oxford. - 1986. - P. 768-773.

194. Иванова B.C., Баланкин A.C., Бунин И.Ж., Оксогоев А.А. Синергетика и фракталы в материаловедении // М.:Наука. - 1994. - 383 с.

195. Колобов Ю.Р., Кашин О.А., Дударев Е.Ф, Грабовецкая Г.П., Почивалова Г.П., Клименов В.А., Гирсова Н.В., Сагымбаев Е.Е. Влияние ультразвукового деформирования поверхности на структуру и механические свойства поликристаллического и наноструктурного титана // Известия вузов. Физика. - 2000. - № 9. С. 45-51.

196. Petrovskaya T.S., Botaeva L.B., Klimenov V.A., Vereshagin V.I. Influence of Ultrasound Treatment of the Titanium on the Formation of Calcium-phosphate Coating relief // 8th Korea-Russia International Symposium on Science and Technology. - Tomsk. - 2004. - P. 99-101.

197. Петровская Т.С., Ботаева Л.Б., Верещагин В.И., Клименов В.А. Формирование рельефа кальций-фосфатных электрохимических покрытий // Материалы Всероссийской научно-практической конференции «Новые технологии создания и применения биокерамики в восстановительной медицине». - Томск. - 2007. - С. 83-88.

198. Dorozhkin S. Calcium orthophosphates in nature, biology and medicine // Materials. - 2009. - V.2. - P. 399-498.

199. Jarcho M., Bolen C.H. Hydroxyapatite synthesis and characterization in dense polycrystalline form // J. Mater. Sei. - 1976. - V.l 1. -P. 2027-2035.

200. Савицкая Л.К. Методы рентгеноструктурных исследований. - Томск: Томский гос. ун-т. - 2003. - 258 с.

201. Лосев Н.Ф., Смагунова А.Н. Основы рентгеноспектрального флуоресцентного анализа. - М.: Химия. - 1982. - 208 с.

202. Шлотц Р. Введение в рентгенофлуоресцентный анализ. Учебное пособие. - M.: BRUKER AXS. - 2004. - 44 с.

203. Атрощенко Э.С., Казанцев И.А., Розен А.И., Голованова Н.В. Области применения и свойства покрытий, получаемых микродуговым оксидированием // Физика и химия обработки материалов. - 1996. - № 3. С. 8-11.

204. Антропов Л.И., Лебединский Ю.Н. Композиционные электрохимические покрытия и материалы. Киев: Техника. - 1986. - 200 с.

205. Петровская Т.С. Биоматериалы и имплантаты для травматологии и ортопедии /Петровская Т.С., Шахов В.П., Верещагин В.И., Игнатов В.П., под ред. Петровской Т.С. // Томск: Изд-во ТПУ. - 2011. - 307 с.

206. Park Е., Condrate R.A., Lee D., Kociba К.,Gallagher P.K. Characterization of Hydroxyapatite before and after spraying // J. Mater. Sei. Mater.Med. - 2002. - V.13. -№2. - P. 211-218.

207. Gross K.A., Berndt С.С., Herman H.A. Amorphous phase formation in plasma-sprayed hydroxyapatite coating // J. Biomedical Materials Research. -1998. - V. 39. - №3. - P. 407-411.

208. Lugscheider E. Production of biocompatible coatings of plasma spraying on air // Material Science Engineering A. - 1991. - V. 139. - № 1-2. - P. 45-48.

209. Gross K.A., Berndt C.C., Herman H.A. Thermal processing of hydroxyapatite for coating production // J. Biomedical Materials Research. - 1998. - V. 39. -№4.-P. 580-587.

210. Антонов E.H., Баграташвили B.H., Панченко В.Я., Свиридов А.П., Соболь Э.Н. Плазменное напыление биологически активных покрытий // Письма в ЖТФ. - 1993. - Т. 19. - вып. 12. - С. 92-95.

211. Kuzmin V.I., Solonenko О.Р., Zukov M.F. Application of DC Plasma Torch with quasilaminar jet Outflow for coatings Treatment // Proceedings of the 8th NTS Conf., Houston, USA. - 1995. - P .83-88.

212. Коваленко B.C. Металлографические реактивы. Справочное издание. М.: Металлургия. - 1982. - 632 с.

213.Уманский Я.С., Скаков Ю.А., Иванов А.И., Расторгиев Л.И. Кристаллография, рентгенография, электронная микроскопия. М.: Металлургия. - 1982. - 120 с.

214. Быстрозакаленные металлы / Под ред. Контора Б. М. / М: Металлургия. - 1983.-470 с.

215. Тушинский Л.И., Плохов А.П. Исследование структуры и физико-механических свойств покрытий. Новосибирск.: Наука. - 1986. - 200 с.

216. Петровская Т.С. Силикофосфатные стекла как компонент биоактивных материалов // Стекло и керамика. - 2002. - № 12. - С. 34-37.

217. Сычев М.М. Неорганические клеи. Изд.2. Л.: Химия. - 1986. - 152 с.

218. Силоксановая связь /Под ред. М.Г. Воронкова / Новосибирск: Наука, 1976.-413 с.

219. Новоселова Н.А., Ли Н.И., Сорокина В.В. и др. Особенности пленкообразования продуктов гидролиза тетраэтоксисилана // Журн. прикл. химии. - 1982. - Т.55. - № 8. - С. 1867-1870.

220. Аткарская А.Б. Изменение свойств пленкообразующих растворов при старении // Стекло и керамика. - 1997. - № 10. - С. 14 - 18.

221. Петровская Т.С., Борило Л.П., Верещагин В.И., Козик В.В. Структура и свойства нанопродуктов системы 8Ю2 - Р205 // Стекло и керамика. -2008.-№ п. _С. 29-33.

222. Сумм Б.Д. Основы коллоидной химии. - М.: Академия. - 2007. - 238 с.

223. Технология тонких пленок: Справочник / Под ред. Л. Мейселал, Р. Глэнга. - М.: Сов. Радио. - 1977. - 935 с.

224. Полифункциональные неорганические материалы на основе природных и искусственных соединений /под ред. Верещагина В. И. - Томск: Изд-во Том. Ун-та. - 2003. - 359 с.

225. http://www.nanoscopy.org/tutorial/Afm/afm.htm

226. http://www.ckpgene.ru/left/atomno-silovaya_mikroskopiya/

227. Борисенко А.И., Новиков В.В., Чепик Л.Ф. Тонкопленочные неорганические пленки в микроэлектронике. - Л.: Наука, 1972. - 114 с.

228. Борило Л.П. Тонкопленочные неорганические наносистемы / Под ред. д-ра техн. наук, проф. В.В. Козика. - Томск: Изд-во Том. ун-та. - 2003. -134 с.

229. Петровская Т.С. Получение композиционных титановых имплантатов и регулирование их биологических свойств. Часть 1 // Техника и технология силикатов. - 2012. - № 2. - с. 7-13.

230. Петровская Т.С., Верещагин В.И. Получение синтетического и биологического гидроксилапатита и сравнительная оценка эффективности применения // Новые технологии создания и применения биокерамики в восстановительной медицине. Материалы международной научно-практической конференции. Томск. Изд-во ТПУ. - 2010. - С. 125-128.

231. Климашина Е.С. Синтез, структура и свойства карбонатзамещенных гидроксилапатитов для создания резорбируемых материалов. Автореферат диссертации на соискание уч. степ, к.х.н. - Москва. - 2011. -30 с.

232. Петровская Т.С., Рассказова JI.A., Куляшова К.С., Н.М. Коротченко, Ю.П. Шаркеев, В.В. Козик. Синтез и исследование обычного и карбонатзамещенного гидроксилапатита // Известия ТПУ. Серия Химия. - 2010. - Т 317. -№ 3. - С. 86-92.

233. Zyman Z., Epple М., Rokhmistrov D. On impurities and the internal structure in precipitates occurring during the precipitation of nanocrystalline calcium phosphates // Mat.-wiss. u. Werkstofftech. - 2009. - V.40. - № 4. - P. 297301.

234. Ключников Н.Г. Руководство по неорганическому синтезу. М.: Химия. -1965.-391 с.

235. Чайкина М.В. Механохимический метод переработки некондиционных фосфатных руд // Труды ГИГХС. Специальные методы обогащения руд горнохимического сырья. - М.: Изд-во ГИГХС. - 1985. - вып. 68. - С. 121-136.

236. Лоза Е.И. Фазовый переход ß-трикальцийфосфата в гидроксилапатит при кристаллизации гидроксилапатита методом осаждения // Тези доповщей студентсько1 науково1 конференцп ф1зичного факультету. Харьков: ХНУ. - 2010. - С. 11.

237. Эппле М. Биоматериалы и биоминерализация / Перевод с немецкого языка под ред. Пичугина В.Ф., Шаркеева Ю.П., Хлусова И.А. Томск: Изд. Ветер. - 2007. - 137 с.

238. Dorozhkin S. Nano-sized and Nanocrystalline Calcium Orthophosphates in Biomadical Engineering // J. Biomimetics, Biomaterials and Tissue Engineering. - 2009. - V. 3. - P. 59-92.

239. Ковалева E.C., Шабанов М.Б. Биорезорбируемые порошковые материалы на основе Саю^ах(Р04)б-х(С0з)х(0Н)2 // Актуальные

проблемы современной неорганической химии и материаловедения: Матер. VII конф. молодых ученых. Звенигород. - 2007. - С. 19-20.

240. Мамаев А.И., Дорофеева Т.И., Мамаева В.А. Влияние времени микроплазменной обработки на вольтамперные характеристики и свойства биокерамических покрытий на титане и его сплавах // Перспективные материалы. - 2005. - № 2. - С. 44 - 51.

241. Берченко Г.Н. Синтетические кальций-фосфатные материалы в травматологии и ортопедии // Сборник работ Всерос. научно-практической конф. «Применение искусственных кальциево-фосфатных биоматериалов в травматологии и ортопедии». М., - 2010. - С. 3-5.

242. Берченко Г.Н., Кесян Г.А.,Уразгильдеев Р.З., Арсеньев И.Г., Микелаишвили Д.С. Сравнительное экспериментально-клиническое исследование влияния некоторых используемых в травматолого-ортопедической практике кальцийфосфатных материалов на кактивизацию репаративного остеогенеза // Бюллетень ВСНЦ СОР АМН. - 2006. - № 4(50). - С. 327-333.

243. Берченко Г.Н. Биоактивные кальцийфосфатные материалы и стимуляция репаративного остеогенеза // В сборнике: Биоимпланталогия на пороге XXI века. Симпозиум по проблемам тканевых банков с международным участием. - М. - 2001. - С. 37-38.

244. Mangano С., Bartolucci E.G., Mazzocco С. A New Porous Hydroxyapatite for Promotion of Bone Regeneration in Maxillary Sinus Augmentation: clinical and histological study in humans // Int. J. Oral Maxillofac. Implants. -2003.-V.18.-P. 23-30.

245. Hench L., Andersson O. Bioactive Glasses. An Introduction to Bioceramics // Advanced series in Bioceramics. Florida. - 1993. - P. 41-62.

246. Wilson J., Yli-Urpo A., Happonen R.-P. Bioactive Glasses: Clinical Applications. An Iintroduction to Bioceramics. // Advanced series in Bioceramics. Florida. - 1993. - P. 63-73.

247. Солнцев С. С. Защитные технологические покрытия и тугоплавкие эмали. - М.: Машиностроение; 1994. - 256 с.

248.Павлушкин Н.М., Журавлев А.К. Легкоплавкие стекла. - М.: Энергоиздат. - 1970. - 145 с.

249. Kanazava T., Kavazoe H., Ikeda M. Some Properties of Calcium Silicophosphate Glasses and Magnesium Silicophosphate Glasses // J. Ceram. Soc. Japan. - 1970. - № 78(4). - P. 121-128.

250. Больший Я.Я., Седмалис У.Я. Современное состояние исследований фазообразованяи в системе Si02-P205 // Неорганические стекла, покрытия и материалы. - 1975. - вып. 2. - С. 18-27.

251. Мазурин О.В., Стрельцина М.В., Швайко-Швайковская Т.П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Справочник. Л.: Наука. - 1977. -Т. 3.-585 с.

252. Витиня И.А., Лагздиня С.Е., Крамская O.A., Седмалис У.Я. Физико-химические свойства и строение калиевосиликатных стекол // Неорганические стекла, покрытия и материалы. Сборник научных трудов. Рига: РПИ. - 1989. - С. 203-208.

253.Петровская Т.С., Денисова Л. А. Исследование поведения силикофосфатных стекол в воде и физиологическом растворе // Биокерамика в медицине. Всероссийское совещание: сборник тезисов докладов. М.: РАН. - 2006. - С. 38-39.

254. Karlov A.V., Vereshagin V.V., Ignatov V.P., Ivin M.A. Features of Behavior of Bioglasses in Hydroxyapatite compositions // Proceedings of the European Medical&Biological Engineering Conference. Vienna. - 1999. - P. 11041105.

255. Верещагин.В.И. Использование гидроксилапатита для создания и нанесения биоинертных и биоактивных покрытий на изделия из титановых сплавов в восстановительной медицине // Биокерамика в медицине. Всероссийское совещание: сборник тезисов докладов. М.: РАН. - 2006. - С. 57-60.

256. Игнатов В.П., Верещагин В.И., Кальцийфосфатные биопокрытия имплантатов из титана // Биокерамика в медицине. Всероссийское совещание: сборник тезисов докладов. М.: РАН. - 2006. - С. 64-65.

257. Верещагин В.И. Перспективы развития медицинской керамики на кафедре технологии силикатов Томского Политехнического университета / Новые технологии создания и применения биокерамики в восстановительной медицине: Материалы Всероссийской научно-практической конференции. Томск: ТПУ. - 2007. - С. 13-16.

258. Верещагин В.И., Лауман О.А., Старосветский С.И., Ефремов В.А. Влияние гидроксиапатита на адгезивные свойства стоматологической полевошпатной керамики с корундом / Новые технологии создания и применения биокерамики в восстановительной медицине: Материалы Всероссийской научно-практической конференции. Томск: ТПУ. - 2007. -С. 16-19.

259. Хабас Т.А., Кулинич Е.А., Болыианина Т.В. Разработка составов стеклокристаллических покрытий для титансодержащих сплавов / Биоматериалы в медицине. Всероссийское совещание: сборник тезисов докладов. М.: РАН (ИМЕЕТ). - 2009. - С. 91-92.

260. Погребенков В.М., Шумкова В.В. Получение и свойства композиционных материалов медицинского назначения на основе природного диопсида. // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 2002. Т.45. -Вып.З. С.39-41.

261. Аппен А.А. Температуроустойчивые неорганические покрытия. Л.: Изд-во Химия. 1976.-295 с.

262. V. Nelea, С. Morosanu, М. Iliescu, I.N. Mihailescu. J. Surface and Coatings Technology. - 2003. - № 173. - P. 315-322.

263. Б.И. Белецкий, Д.Ш. Мастрюкова, Е.Б. Власова. Разработка имплантационного материала с градиентной поровой структурой для нейрохирургии // Стекло и керамика. - 2003. - №10. - С. 12 - 16.

264. Vob E. Phosphatierung - Ein neues Verfahren fiir due DirektwerBemaillierung // Mitt. Ver. Dtsch. Emailfachleute und Dtsch. EmailZentrums. - 1995. - Bd. 43. - №8. - S. 101 - 106.

265.Ignatov V.P., Petrovskaya T. S. Biocompatible coatings on titanium implants // Proceedings of the 7th Korea-Russia International Symposium on Science and Technology. Tomsk: TPU. - 2003. - P. 197-201.

266. Игнатов В.П., Петровская T.C., Верещагин В.И., Шахов В.П. Формирование биосовместимых покрытий с заданными свойствами // Биоматериалы в медицине. Всероссийское совещание. Сборник тезисов докладов. М.: 2009. - С. 43-44.

267. Петровская Т.С. Получение композиционных титановых имплантатов и регулирование их биологических свойств. Часть 2. // Техника и технология силикатов. - 2012. - № 3. - с. 20-27.

268. Петровская Т.С. Верещагин В.И., Шахов В.П., Игнатов В.П. Регулирование биоактивных свойств керамических покрытий на титане // Современные керамические материалы. Свойства. Технологии. Применение. Труды III международной научно-практической конференции / Новосибирск, Нонпарель. - 2011. - С. 65-66.

269. Петровская Т.С., Шахов В.П. Направленная регуляция свойств материалов с помощью контролируемого формирования биоактивного покрытия // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований. - 2011. - № 5. - С. 106-108.

270. Шашкина Г.А., Шаркеев Ю.П., Колобов Ю.Р. Формирование биокерамических покрытий с высоким содержанием кальция на титане // Перспективные материалы. - 2005. - № 1. - С. 41-46.

271. Петровская Т.С. Системное использование кальциофосфатов для получения биоимплантатов // Биоматериалы в медицине. Всероссийское совещание. Сборник тезисов докладов. М.: ИМЕТ РАН. - 2011. - С. 2527.

272. Романовский Е.А., Серков М.В. Применение спектрометрии ядерного обратного рассеяния протонов энергии 5-8 МэВ для исследования защитных оксидных покрытий // Прикладная физика. - 2006. - № 4. - С. 85-88.

273. Плазменно-электролитическое модифицирование поверхности металлов и сплавов. / Под общей редакцией И.В. Суминова. Москва: Техносфера. -2011.-Т. II.-512 с.

274. Kokubo Т., Miyaji F., Kim Н.-М., Nakamura Т. Spontaneous formation of bonelike apatite layer on chemically treated titanium metals. //J. Am. Ceram. Soc. - 1996, - V. 79. - № 4, - P. 1127-1129.

275. Karlov A.V., Nalesnik O.I., Ignatov V.P.,Shakhov V.P., Shashkin A.B. Applying of composite coating on titanium implants by anode spark method // Medical&Biological Engineering&Computing. - 1999. - V.37. - suppl. 2. - P. 196-197.

276. Iwasaki M., Park W., Matsuzaki K., Hamanishi C. Biocompatibility of Hap-loaded anodic oxide titanium plate // Новые технологии создания и применения бокерамики в восстановительной медицине: Материалы Всероссийской научно-практической конференции. Томск: ТПУ. - 2007. -С. 131-133.

277. Nakahira F., Konishi Т., Yokota К., Honma Т., Umesaki N., Aritani H., Tanaka К. Synthesis and characterization of ТЮ2 doped with P ions by anodic oxidation of titanium in acid solution // J. Ceram. Soc. Japan. - 2006. - Vol. 114.-P. 46-50.

278. Шахов В.П., Верещагин В.И., Петровская Т.С., Игнатов В.П., Крылатов А.В. Вариабельность в биологической активности оксидированных титановых имплантатов // Бюллетень экспериментальной биологии и медицины. - 2011. - Т. 152, - № 10. - С. 458-462.

279. Черненко В.И., Снежко JI.A., Папанова И.И. Получение покрытий анодно-искровым электролизом. - Л.: Химия. - 1991.- 128 с.

280. Yao С., Webster T.J. Anodization: a promising nano-modification technique of titanium implants for orthopedic applications // J. Nanosci. Nanotech. -2006.-V. 6.-P. 2682-2692.

281. Giordano C., Sandrini E., Del Curto В., Signorelli E., Rondelli G., Di Silvio L. Titanium for osteointegration: comparison between a novel biomimetic treatment and commercially exploited surfaces // J. Appl. Biomat. Biomech. -2004.-Vol. 2.-P. 35-44.

282.Литвинова Е.И. Металл для эмалирования. M.: Металлургия, 1987. - 239 с.

283. Serektan P. Process of application oh hydroxylapatite coatings // Hydroxylapatite Coatings in Orthopaedics Surgery. Edited by R.G.T. Geesink & M.T. Manley. Raven Press Ltd., NY. - 1993. - P. 81-87.

284. Petrovskaya T.S. Silicophosphate Glasses as a Component of Bioactive Coatings // 8th Korea-Russia International Symposium on Science and Technology. Tomsk, 2004. - P. 146-149.

285. Verechshagin V.I., Petrovskaya T.S., Ignatov V.P. Ceramic coatings and their properties controlling // Proceedings of the 7th Korea-Russia International Symposium on Science and Technology. - Tomsk. TPU. - 2003. -P. 170-175.

286. Karlov A.V., Kolobov Yu. R., Bushnev L.S., Saguymbaev E.E., Petrovskaya T.S., Shashkina G.A. The Calcium-phosphate Coatings Applied on Titanium by Different Technologies // Proceedings of European Medical and Biological Engineering and Computing. Vienna, Austria. - 1999. - Part 1. - P 198-199.

287. Петровская T.C. Системный подход к разработке титановых имплантатов // Новые перспективные материалы и технологии их получения (НПМ-2010). Сборник научных трудов V Международной конференции. /Волгоград, гос. тех. ун-т. - ИУНЛ ВолГТУ. - 2010. - С. 177-178.

288. Трофимов В.В., Федчишин О.В., Клименов В.А., Ботаева Л.Б. Влияние биосовместимых покрытий на связь между костной тканью и

имплантатом // Бюллетень Восточно-Сибирского научного центра СО РАМН. - 1998. - №1 (7). - С. 54-56.

289. P. Li, А. Е. Clark, L. L. Hench. An investigation of bioactive glass powders by sol-gel processing //Applied Biomaterials . - 1991. - № 2. - P. 231-239.

290. Huang J., Wang M., Knoweles J.K., Rehman I., Bonfield W. Analysis of Surface Structures on Вioglass/Polyethylene Composites In Vitro. // Bioceramics .10. Elsevier Science. Oxford. - 1995.

291. Hench L.L. The compositional dependence of bioactive glasses and glass ceramics // - 1991. Amsterdam Elsevier. - P. 259-274.

292. P.Li et al. Apatite formation induced by silica gel in a simulated body fluid // J. Am. Ceram. Soc., - 1992. - № 75, - P. 2094-2097.

293. Laczka M., Cholewa K., Mozgawa W. Стеклокристаллические материалы системы Ca0-P205-Si02, полученные методом золь-гель // Journal of Materials Science Letters. - 1995. - № 14. - P. 1417-1420.

294. Kokubo T. Proceeding XVII International Congress on Glass. Madrid, 1992. Bull. Soc. Esp.Vidr. - 1992. -№ 1. P. 119.

295. Ohtsuki C., Kokubo Т., Yamamuro T. Mechanism of apatite formation on Ca0-Si02-P205 glasses in a simulated body fluid // J. of Non-Crystal Solids. -1992.-№ 143.-P. 84-92.

296. Андрианов H.T. Золь-гель метод в технологии оксидных материалов // Стекло и керамика. - 2003. - № 10, - С. 17-22.

297. Борило Л.П., Шульпеков A.M., Турецкова О.В. Полифункциональные тонкопленочные материалы на основе оксидов // Стекло и керамика. -2003.-№2,-С. 20-23.

298. Семченко Г.Д. Золь-гель процесс в керамической технологии. Харьков: Наука. - 1997. 144 с.

299. Шабанова Н.А., Попов В.В., Саркисов П.Д. Химия и технология нанодисперсных оксидов. М.: ИКЦ «Академия», - 2006. - 309 с.

300. Шабанова Н.А. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезема. / Н. А. Шабанова, П. Д. Саркисов. - М.: Академкнига, 2004. -207 с.

301. Верещагин В.И., Козик В.В., Борило Л.П., Погребенков В.М., Сырямкин

B.И. Полифункциональные неорганические материалы на основе природных и искусственных соединений. Томск: изд-во Том. ун-та, -2002. -359 с.

302. Грязнов Р.В., Борило Л.П., Козик В.В. Неорганические материалы // -2001. - Т. 37. - №7. - С. 828-831.

303. Козик В.В., Петровская Т.С., Борило Л.П., Физико-химические процессы при формировании тонких пленок в системе Р2О5 - Si02. // Химия и химическая технология - 2010. - Т.53, - № 8, - С. 120-125.

304. Petrovskaya T.S., Borilo L.P., Kosik V.V., Vereschagin V.I. Structure and properties of nanoproducts of the system P205-Si02 // Glass and Ceramics. -2008, - V.65, -№ 11-12.-P. 410-414.

305. Борило Л.П. Тонкопленочные неорганические наносистемы. Томск: Изд-во Том. ун-та. - 2003. - 134 с.

306. Петровская Т.С. Получение биоактивных материалов золь-гель методом. // Новые технологии создания и применения биокерамики в восстановительной медицине. Материалы международной научно-практической конференции. Томск. Изд-во ТПУ. - 2010. - С. 123-125.

307. Petrovskaya T.S. Sol-gel Method of Making Nanomaterials in P205-Si02-(CaO, Na20) Systems. // XIX Mendeleev Congress on General and applied chemistry. Abstracts. - 2011. - Vol. 2. - P. 463.

308. Петровская T.C., Борило Л.П., Козик В.В. Формирование тонких пленок в силикофосфатной системе // Известия Томского политехнического университета. Серия Химия. - 2010. - Т. 316. - № 3. -

C. 23-27.

309. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических молекул. М.: Мир. - 1965.-219 с.

310. Фиалко М.Б. Неизотермическая кинетика в термическом анализе. -Томск: Изд-во Том. ун-та. - 1981. - 110 с.

311. Петровская Т.С., Верещагин В.И., Борило Л.П., Козик В.В. Формирование наноструктур в силикофосфатных системах, полученных золь-гель методом // Биоматериалы в медицине. Всероссийское совещание. Сборник тезисов докладов. М.: ИМЕТ. - 2009. - С. 53-54.

312. Пшеничникова Г.В., Иванова Е.С., Петровская Т.С. Получение покрытий на титановых имплантатх с использованием золь-гель метода // Современные техника и технологии. Сборник трудов IV международной научно-практической конференции. Томск. Изд-во ТПУ. -2009.-С. 527-529.

313. Петровская Т.С. Получение силикофосфатных мтаериалов золь-гель методом. // Полифункциональные наноматериалы и нанотехнологии. Сб. статей. Под ред. Дунаевского Т.Е., Козика В.В., Сырямкина В.И. Томск.Изд-во ТГУ. - 2008. - С. 259-261.

314. Борило Л.П., Петровская Т.С., Лютова Е.С., Спивакова Л.Н. Синтез и свойства кальций-силико-фосфатных тонкопленочных и дисперсных материалов // Известия вузов. ТГУ. Физика. - 2010. № 13/3, - С. 29-33.

315. Айлер Р.К. Химия кремнезема. М. Мир. - 1982. - 416 с.

316. Белецкий Б.И., Свентская Н.В. Кремний в живых организмах и биокомпозиционных материалах нового поколения. // Стекло и керамика. 2009. - № 3. - С. 26-30

317. Петровская Т.С. Получение структурированных пленок в силикофосфатных системах // Современные керамические материалы. Свойства. Технологии. Применение. Труды III международной научно-практической конференции Новосибирск. Нонпарель. - 2011. - С. 39.

318. Петровская Т.С., Козик В.В., Борило Л.П., Верещагин В.И. Золь-гель пленки в силикофосфатных системах: процессы и структура // Материалы конференции стран СНГ «Золь-гель синтез и исследование

неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем». Севастополь. - 2012. - С. 111.

319. Козик В.В., Борило Л.П., Мальчик А.Г. Физико-химическое исследование процессов формирования порошков и пленок Si02 из пленкообразующих растворов // Журн. приклад, химии. - 1996. - № 2.

320. Бережной A.C. Кремний и его бинарные системы. - Киев. Изд-во Академия наук. - 1958. - 249 с.

321. Шабанова H.A. Кинетика поликонденсации в водных растворах кремневых кислот // Коллоидный журнал. - 1996. - Т. 58 - № 1.-С 115122.

322. Новоселова H.A., Ли Н.И., Сорокина В.В. и др. Особенности пленкообразования продуктов гидролиза тетраэтоксисилана // Журн. прикл. химии. - 1982. - Т.55, № 8. - С. 1867-1870.

323. Аткарская А.Б. Изменение свойств пленкообразующих растворов при старении // Стекло и керамика. - 1997. -№ 10.-С. 14-18.

324. Петровская Т.С., Борило Л.П. Получение структурированных пленок на основе систем Si02-P205-Ca0-(Na20) // Стекло и керамика. - 2012. -№ 1. - С. 25-30.

325. Борило Л.П., Петровская Т.С., Лютова Е.С., Спивакова Л.Н. Синтез и физико-химические свойства тонкопленочных и дисперсных функциональных силикофосфатных материалов // Известия Томского политехнического унивесритета. Серия Химия. - 2011. - № 3. - Т. 319. -С. 43-47.

326. Петровская Т.С., Верещагин В.И., Шахов В.П., Игнатов В.П. Формирование многоуровневых покрытий на титановых имплантатах // Биоматериалы в медицине. Всероссийское совещание. Сборник тезисов докладов. М.: ИМЕТ РАН. - 2011. - С. 33-35.

327. Петровская Т.С. Золь-гель пленки в силикофосфатных системах // Современные проблемы химической науки и образования. Сборник

материалов Всероссийской конференции с международным участием. Чебоксары. Изд-во Чувашского унивесритета. - 2012. - Т 1. С. 153-154.

328. Зимон А.Д. Адгезия пленок и покрытий. М.: Химия, 1977. - 345 с.

329. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. / Под ред. Волькенштейна. М.: Мир, 1980. - 488 с.

330. Петровская Т.С., Борило Л.П., Козик В.В., Верещагин В.И. Структура и свойства нанопродуктов системы Р2О5 - SiC>2. // Стекло и керамика. -2008. -№ 11.-С. 29-33.

331. Чумаевский Н.А., Орловский В.П., Родичева Г.В., Ежова Ж.А., Минаева Н.А., Коваль Е.М., Суханова Г.Е., Стебельский А.В. Синтез и колебательные спектры гидроксилапатита кальция // Журн. неорг. химии. - 1992. - Т. 37- № 7. - С.1455 - 1457.

332. Spectroscopy in the Biomedical Sciences (Gendreau R.M., ed.). CRC Press, Inc., Boca Raton, Florida - 1986.

333. Сычев M.M. Перспектива использования золь - гель метода в технологии неорганических материалов // Журнал прикладной химии. -1990. - Т.63. - № 3, - С. 489^498.

334. Jordam E.L. Diffusion Mack for Germanium // J. Electrochem. Soc. - 1961. - № 5. - P. 478.

335. Методические материалы к практическим занятиям по определению кислотно-основных свойств поверхности // Иконникова К.В., Иконникова Л.Ф., Саркисов Ю.С., Минакова Т.С. Томск, изд-во ТГУ. -2003.-28 с.

336. Патент № 2221904 РФ. МПК C25D 11/26, A61F 2/02. Способ нанесения покрытия на имплантат из титана и его сплавов /Игнатов В.П., Верещагин В.И., Шахов В.П., Мишунина Н.В, Петровская Т.С. // Заявлено 16.07.2002. Опубл. 20.01.2004., Бюл. № 2.

337. Патент № 2444376 РФ. МПК A61L 27/06, В82В 3/00, A61L 27/54, A61F 2/02. Способ нанесения биоактивного нано и микроструктурированного кальций фосфатного покрытия на имплантат из титана и его сплавов /

Петровская Т.С. Шахов В.П., Верещагин В.И., Игнатов В.П.//Заявлено 06.12.10. Опубл. 10.03.2012, Бюл. № 7.

338. Петровская Т.С., Шахов В.П., Верещагин В.И., Игнатов В.П. Использование принципов медицинского материаловедения и мезомеханики для придания остеокондуктивных свойств имплантатам // Фундаментальные исследования. - 2009. - № 9. - С. 84-85.

339. Shakhov V.P. , Vereshchagin V. I., Petrovskaya T.S., Ignatov V.P. , Krylatov A.V. Variability of the Biological Activity of Oxidized Titanium Implants // Bulletin of Experimental Biology and Medicine. - 2012 - Vol. 152.-№. 4.-C. 475-479.

340. Шахов В.П., Верещагин В.И., Петровская T.C., Игнатов В.П., Крылатов А.В. Вариабельность в биологической активности оксидированных титановых имплантатов // Бюллетень экспериментальной биологии и медицины. - 2011. Т. 152. - № 10. - С. 458-462.

341. Петровская Т.С. Основные принципы проектирования биоматериалов // Полифункциональные химические материалы и технологии. Материалы Общероссийской с международным участием научной конференции, посвященной 80-летию химического факультета Томского государственного университета. Томск. - 2012. - С. 78-80.

342. Maxian S.H., Zawadski J.P., Dunn M.G. In vitro evaluation of amorphous calcium-phosphate and poorly crystallized hydroxyapatite coatings on titanium implants // J. Biomed. Mater. Res. - 993. - V. 27. - P. 11-117.

343. Kokubo T., Takadama H. How useful is SBF in predicting in vivo bone bioactivity // Biomaterials. - 2006. - № 27. - P. 2907-2915.

344. Bohner M., Jacques Lemaitre. Can bioactivity be tested in vitro with SBF solution? // Biomaterials. - 2009. - № 30, - P. 2175-2179.

345. Xynos I.D., Hukkanen M.V.J., Batten J.J., Buttery L.D.K., Hench L.L., Polak J.M. Bioglass 45S5 stimulates osteoblast turnover and enhances bone

formation in vitro: Implications and applications for bone tissue engineering // Calcified Tissue International. - 2000. - P. 67321-67329. 346. Pereira M.M., Clark A.E., Hench L.L. Homogeneity of bioactive sol-gel derived glasses in the system Ca0-P205-Si02 // J Material Synthesis Proceedings. - 1994. - № 2(30) - P. 189-196.