Разработка бикомпонентных гидрофобных катализаторов изотопного обмена водорода с водой и окисления водорода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат химических наук Шкуренок, Даниил Юрьевич

• Шкуренок, Даниил Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шкуренок, Даниил Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Основные методы разделения изотопов водорода.

1.2 Гидрофобные катализаторы процесса изотопного обмена водорода с водой.

1.3 Характеристики катализаторов.

1.4 Основные стадии получения гидрофобных катализаторов.

1.5 Каталитическое окисление водорода.

1.6 Выводы из литературного обзора.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ ПОЛУЧЕНИЯ ОПЫТНЫХ ОБРАЗЦОВ КАТАЛИЗАТОРОВ И ИЗМЕРЕНИЯ ИХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ АКТИВНОСТЕЙ В ОТНОШЕНИИ ИЗУЧАЕМЫХ РЕАКЦИЙ

2.1 Приготовление гидрофобного платинового катализатора.

2.2 Приготовление гидрофобного однокомпонентного палладиевого катализатора.

2.3 Приготовление бикомпонентных катализаторов.

2.4 Приготовление катализаторов из стабилизированных наночастиц металлов.

2.5 Методика измерения каталитической активности в прямоточном реакторе в отношении реакции изотопного обмена вода-водород.

2.6 Расчет кинетических характеристик катализатора в прямоточном реакторе.

2.7 Методика проведения экспериментов в колонне с независимыми потоками.

2.8 Расчёт массообменных характеристик колонны с независимыми потоками.

2.9 Методика проведения экспериментов в низкотемпературном каталитическом конвекторе водорода.

ГЛАВА 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ПРОЦЕССА НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОГО ОКИСЛЕНИЯ И ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

3.1 Описание физико-химической модели процесса окисления.

3.2 Предварительные эксперименты по приготовлению образцов гидрофобных катализаторов.

ГЛАВА 4. ПРИГОТОВЛЕНИЕ ОПЫТНЫХ ПАРТИЙ ГИДРОФОБНОГО ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА И

РЕЗУЛЬТАТЫ ИХ ИСПЫТАНИЙ

4.1 Приготовление палладиевых катализаторов и определение их эффективности в отношении реакции изотопного обмена вода-водород.

4.2 Испытание гидрофобного катализатора 1,2% Рс1/СП-30 в низкотемпературном каталитическом конверторе водорода.

4.3 Определение величины поверхности палладиевого катализатора.

ГЛАВА 5. НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫЙ КАТАЛИТИЧЕСКИЙ

КОНВЕРТОР ВОДОРОДА

5.1 Результаты экспериментов по окислению водорода на гидрофобных платиновых катализаторах.

5.2 Результаты экспериментов по окислению водорода на гидрофобном палладиевом и бикомпонентном платино-палладиевом катализаторах.

5.3 Окисление малых количеств водорода.

5.4 Низкотемпературное окисление кислородом воздуха.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка бикомпонентных гидрофобных катализаторов изотопного обмена водорода с водой и окисления водорода»

Платиновые гидрофобные катализаторы изотопного обмена водорода с водой позволяют весьма эффективно решать ряд задач разделения изотопов водорода: депротизация и детритизация замедлителя в тяжеловодных атомных реакторах, переработка дейтерий и тритийсодержащих отходов, очистка от трития небольших (100-200 л/ч) водных потоков и некоторых других специальных задач. Гидрофобный платиновый катализатор РХТУ-ЗСМ, как показали проведенные испытания, может быть успешно использован не только при решении перечисленных выше задач, но и весьма эффективен в процессе низкотемпературного (25-80°С) окисления водорода, который рассматривается в водородной энергетике, как источник низкопотенциального тепла. Очевидно, что развитие атомной и водородной энергетики приведет к увеличению масштаба решаемых задач, поэтому поиск пути замены платины или уменьшения содержания платины в гидрофобных катализаторах, при сохранении их эффективности представляется целесообразным и своевременным.

Снижение содержания драгметалла в катализаторе при сохранении его каталитической активности и ее постоянства в процессе эксплуатации, по-видимому, будет возможно, если удастся подобрать такие размеры частиц металла, закрепленного на поверхности выбранного гидрофобного носителя, когда достигается минимум энергии всей рабочей системы. При традиционном способе получения нанесенного катализатора, который включает в себя следующие стадии: подготовка выбранного гидрофобного носителя, пропитка носителя раствором с последующей сушкой и восстановлением, требуется нахождение оптимальных условий проведения каждой из стадий, что позволяет получить катализатор, отвечающий 4 требуемым свойствам. Другой способ, заключается в получении в пропитывающем растворе стабилизированных наночастиц металла и закреплении их в порах носителя. Сопоставлению каталитической активности в отношении реакции изотопного обмена гидрофобных катализаторов, полученных этими методами, посвящена первая часть экспериментов, приведенных в диссертации.

При использовании гидрофобных катализаторов низкотемпературного окисления водорода в конверторе, который может служить источником низкопотенциального тепла, обладающего высоки (более 90%) коэффициентом использования тепла реакции окисления, необходимо исключить локальный перегрев носителя, температура размягчения которого не превышает 150°С, и обеспечит механическую прочность (на разрыв) зерна катализатора.

Избежать локального перегрева можно попытаться либо нанесением на носитель подложки, обладающей высокой теплопроводностью, либо уменьшением размера зерна и одновременным снижением размера частиц нанесенного металла.

Потому вторая часть экспериментов посвящена приготовлению катализаторов, определению условий работы конвертора и выбору его характеристик, которые обеспечивали бы надежную работу аппарата.

Таким образом, общие задачи, решаемые в работе, заключаются в следующем:

- разработать способ приготовления палладиевых катализаторов на гидрофобном носителе СП-30, обладающих каталитической активностью, сопоставимой с активностью платиновых катализаторов в одинаковых или близких условиях эксплуатации;

- определить массообменные характеристики полученных образцов палладиевых катализаторов;

- получить двухкомпонентные катализаторы и определить их каталитическую активность;

- определить оптимальные условия эксплуатации и ресурс работы гидрофобных катализаторов в каталитическом конверторе водорода

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Шкуренок, Даниил Юрьевич

выводы

1. Исследовано влияние состава пропитывающего раствора на каталитическую активность гидрофобных Рс1 катализаторов и определены условия, позволяющие получать палладиевые катализаторы, каталитическая активность, которых сопоставима с активностью гидрофобного платинового катализатора РХТУ-ЗСМ.

2. Разработан способ получения гидрофобного палладиевого катализатора, каталитическая активность которого достаточна для использования в процессе разделения изотопов водорода методом химического изотопного обмена водорода с водой (величина высоты эквивалентная теоретической ступени (ВЭТС) составила 12±2 см (Т=333 К, и=0.1м/с) (для Р1 катализатора РХТУ-ЗСМ величина ВЭТС составляет 8±2 см при тех же условиях.

3. Найдено, что в области малого содержания ([Ме]<0,1 масс.%) металлов каталитическая активность однокомпонентных платиновых и палладиевых катализаторов совпадает в пределах ошибки опыта. Обнаружено, что нанесение наночастиц металла, стабилизированных в пропитывающем растворе, позволяет получать катализаторы, активность которых в 2-4 раза выше активности катализаторов, полученных традиционным способом

4. Установлено, что значение каталитической активности бикомпонентных (Р1-Си и Р^Рё) катализаторов ниже, чем у однокомпонентных Р1 катализаторов (при фиксированном содержании Р1).

Наблюдаемый эффект обусловлен, по-видимому, неоднородностью поверхности гидрофобного носителя и миграцией атомов металла в процессе восстановления, приводящей к конкуренции атомов Р1;,Си и Рс1 за

112 одни и те же места посадки и образованию ими поверхностных интерметаллидов смешанного состава.

5. Получен двухкомпонентный (Р1;-Рс1) катализатор низкотемпературного окисления водорода, в котором содержание Р1 в два раза ниже, чем для однокомпонентного платинового катализатора при одинаковой удельной нагрузке по водороду. Найдены условия, обеспечивающие стабильный и надежный режим работы гидрофобных платиновых и палладиевых катализаторов, без снижения ресурса катализаторов.

6. Предложен способ загрузки катализатора в конвертор, позволивший достигнуть в опытно-промышленной установке на ПО МАЯК уд. нагрузку о по водороду равную 1(м /ч)/г Р1 (испытания продолжались непрерывно в течение 100 часов).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шкуренок, Даниил Юрьевич, 2010 год

1. Малков М.П., Зельдович А.Г., Фрадков А.Б, Данилов И.Б. Выделение дейтерия из водорода методом глубокого охлаждения. М., Госатомиздат, 1961.

2. Paurot G.P. Fusion Techn., 1988, v. 14, p. 124.

3. Davidson R.B., Von Halten P., Schaub M., Ultrich D. Fusion Techn., 1988, v.14, p.472.

4. Андреев Б.М., Зельвенский Я.Д., Катальников С.Г. Тяжелые изотопы водорода в ядерной технике. М.: Энергоатомиздат, 1987, 456 с.

5. Ривкин С.Л., Александров А.А., Термодинамические свойства воды и водяного пара: Справочник. М.:Энергоатомиздат, 1984.

6. В кн. «Производство тяжелой воды», пер. с англ. под ред. Я.Д.Зельвенского, М.: Иностр. литер., 1961, 518 с.

7. Pautrot G.P. Fusion Technology, 1988, v. 14, p. 480.

8. Davidson R.B., von Halten P., Schaub M., Ulrich D. Comissioning and First Operating Experience at Darlington Tritium Removal Facility.// Fusion Technol., 1988. Vol. 14. - P. 472 - 479.

9. Андреев Б.М., Зельвенский Я.Д., Катальников С.Г. Тяжелые изотопы водорода в ядерной технике. М.: ИздАТ, 2000. - 344 с.

10. Водород. Свойства, получение, хранение, транспортирование, применение. Справочник. М.: Химия, 1989, с. 292.

11. Hammerly М., Stevens W.H., Butler J.P. Separation of Hydrogen Isotopes. ACS Symp. Ser, 1978, v.68, p.110.

12. Rogers M.L., Lamberger P.H., Ellis R.E., Mills Т.К. Proc.Symp."Separation of Hydrogen Isotopes", Montreal, 1977, p. 171.

13. Stevens W.H. Process and Catalyst for Enriching a Fluid with Hydrogen Isotopes. Canadian Patent No. 907.262, IC12C01B5/02, August 15, 1972.

14. Rolston J.H., Stevens W.H., Denhartog J. et al. Process for the Exchange of Hydrogen Isotopes between Streams of Gaseous Hydrogen and Liquid Water. Patent US No. 4.025.560. IC1 2 C01B5/02, 1977

15. Butler J.P., Rolston J.H., Stevens W.H. Novel Catalysts for Isotopic Exchange between Hydrogen and Liquid Water Separation of Hydrogen Isotopes.// ACS Symp. Series, 1978. Vol. 68. - P. 93-109.

16. Leysen R.F.R., Bruggeman A.E., Vermeiren P., Monsecour M. Separation of Tritium from Aqueous Effluents. Belgian Patent No. 884563, 1980

17. Bruggeman A.E., Leysen R.F.R., Vermeiren P., Monsecour M. Catalyst for an Isotopic Exchange Column. Belgian Patent No. 893715, 1982.

18. Bruggeman A.E., Leysen R.F.R., Vermeiren P., Monsecour M. Catalyst for an Isotopic Exchange Column. U.S. Patent No. 4376066, 1983.

19. Vasult F., Preda A., Zamfirache M., Stefanescu I. Improvement of Pt/C/PTFE catalyst type used for hydrogen isotope separation.// Fusion Science and Technology, 2008. Vol. 54(2). - P. 437 - 439.

20. Popescu I, Ionita G., Stefanescu I., Kitamoto A. A new hydrophobic catalyst for tritium separation from nuclear effluents. // Fusion Science and Technology, 2005. Vol. 48(1). - P. 108 - 111.

21. Ionita G., Stefanescu I. The Separation of Deuterium and Tritium on Pt/SDB/PS and Pt/C/PTFE Hydrophobe Catalysts. // Fusion Technol., 1995. -Vol. 28.-P. 641 -646.

22. Ionita Gh., Stefanescu I. Tritiated Deuterium Setaration on Pt/SDB/PS and Pt/C/RTFE Hydrophobic Catalysts. // Proc. Conf. "25 Years of Activity of Cryogenic and Isotope Separation in Romaia", Romania, 1995. P. 16 - 18.

23. Ionita G., Peculea M. Preparation of Hydrophobic Platinum Catalyst. -Romanian Patent No. 107842, 1991.

24. Malhotra S.IC., Krishnan M.S., Sadhukhan H.K. Proc. 2-th Nat. Symp. on Heavy Water Techn., Bhabha Atomic Research Centre, 1989, p. CJ2

25. Malhotra S.IC., Krishnan M.S., Sadhukhan H.K. Proc. 2-th Nat. Symp. on Heavy Water Techn., Bhabha Atomic Research Centre, 1989, p. CJ2

26. Сахаровский Ю.А., Розенкевич М.Б., Алексеев И.А. и др. Патент 2060801 (РФ). Способ извлечения трития и протия из дейтерийсодержащей воды. // Б.И. № 15, 27.05.96.

27. Сахаровский Ю. А., Никитин Д.М., Магомедбеков Э. П. и др. Патент №2307708 от 21.01.06 «Способ приготовления платинового гидрофобного катализатора изотопного обмена водорода с водой)>

28. Asakura Y. Numerical Analysis of Hydrogen Isotope Separation Characteristics in Improved Dual Temperature Exchange Reaction System between Water and Hydrogen Gas. // J. Nucl. Sci. and Technol., 1983. -Vol. 20.-No. 5.-P. 422-432.

29. Li J., Kang V., Ruan H. Research on the hydrogen-water isotope exchange reaction by Pt-SDB hydrophobic catalyst. // Atomic Energy Science and Technology, 2002. Vol. 36(2). - P. 125 - 128.

30. Ruan H., Hu S., Hu Z., Dou Q., Zhang L. Reaction process of the liquid catalytic isotopic exchange of the H20-H2. // Atomic Energy Science and Technology, 2005. Vol. 39(3). - P. 218-221.

31. Zhong Z., Sun Y., Chen Y. Progress of hydrogen water isotopic exchange process. Nuclear Techinques, Vol. 28 (1), 2004, p.57-62.

32. Gu M., Luo Y.-M., Han J., Liu J., Fu Z.-H., Wang C.-B. Experimental study on hydrogen isotopic deuterium and tritium from gas phase to liquid water by hydrogen-water exchange. Atomic Energy Science and Technology, Vol. 41(4), 2007, p. 425-428.

33. Luo Y.-M., Wang H.-Y., Liu J., Fu Z.-H., Wang C.-B., Han J.,Xia X.-L. Tang L. Experimental study on hydrogen isotopic deuterium from gas to liquid phase by catalytic exchange. Atomic Energy science and technology, 39(1), 2005, p. 49-52.

34. Bruggeman A., Leysen R., Meynendonckx L. et al. Separation of Tritium from Aqueous Effluents. Final Report. // Nucl. Sci. Technol., 1984., EUR 9107en, 82 p.

35. Geens L., Bruggeman A., Meynendonckx L. et al. Separation of Tritium from Aqueous Effluents. Final Report. // Nucl. Sci. Technol., 1988., EUR 11551en, 54 p.

36. Bruggeman A., Meynendonckx L., Parmentier C. et al., Radioact. Waste Management and Nucl. Fuel Cycle, 1985, v. 6(3-4), p. 237

37. Сахаровский Ю.А., Карпов M.B. Перспективы практического использования системы "вода-водород" для противоточного разделения изотопов водорода.// Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1989.-Вып. 156.-С. 45-48.

38. Andreev В.М., Sakharovsky Yu.A., Rozenkevich M.B. et al. Installations for Separation of Hydrogen Isotopes by the Method of Chemical Isotopic Exchange in the "Water-Hydrogen" System.// Fusion Technology, 1995. -Vol.28. P. 515-518.

39. Sienkiewiez C.J., Lentz J.E. Recovery of Tritium from Water.// Fusion Technol., 1988. Vol. 14. - P.444 - 449.

40. Butler J.P., Hartog J. Process for the Exchange of Hydrogen Isotopes Using a Catalyst Packed Bed Assembly. Patent US No. 4.126.667, U.S. cl. 423/580.648A, 1980.

41. Kitamoto A., Takashima Y., Shimizu M. Effective method for Recovering and Enriching Tritium from Tritiated Water by Dual-Temperature H20-H2 Exchange Process.//Fusion Technology, 1985. Vol. 8. - P. 2048-2053.

42. Kitamoto A., Hasegava K., Masui T. Combined System of Monothermal Cemical Exchange Process with Electrolysis and Thermal Diffusion Process for Enriching Tritium.// Fusion Technol., 1988. Vol. 14.- P.507 - 512.

43. Isomura S., Kaetsu H., Nakane R. Deuterium Separation by Hydrogen-Water Exchange in Multistage Exchange Column.// J. of Nucl. Sci. and Technol., 1980. Vol. 17. - No. 4. - P. 308-311.

44. Shimizu M., Kiyota S., Ninomiya R. Bulletin of the Research Labor. Nucl. React. (Japan), 1992, Special Issue 1, p. 56

45. Butler J.P. Hydrogen Isotope Separation by Catalyzed Exchange between Hydrogen and Liquid Water.// Separ. Sci. and Technol., 1980. Vol. 15. -No. 3.-P. 371-396.

46. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ в химической промышленности. -М.: Наука, 1955.-е. 5-28.

47. Боресков Г.К. «Научные основы приготовления катализаторов». Катализаторы и каталитические процессы. Сборник научных трудов. -Новосибирск, 1977. с. 29-56.

48. Grathmey A.F., Leidheizer H.J. Amer. Chem. Soc. 1948. - v.70, p. 12001206.

49. Слинько М.Г., Сахаровский Ю.А. "Катализ в производстве тяжелой воды'У/Катализ в промышленности 2002г., №1, с. 4-12.

50. Сахаровский Ю.А., Слинько М.Г. Каталитические методы разделения изотопов водорода.// Хим.пром., 1999.- №4.- С.224-228.

51. Андреев Б.М., Магомедбеков Э.П., Розенкевич М.Б., Сахаровский Ю.А. Гетерогенные реакции изотопного обмена трития. М.: Эдиториал УРСС, 1999. - 208 с.

52. Сахаровский Ю.А., Розенкевич М.Б., Андреев Б.М. и др. Очистка водных потоков от трития методом химического изотопного обмена водорода с водой.// Атомная энергия, 1998. Т.85.- Вып.1.-С.35 - 40.

53. Bruggeman A., Leysen R., Meynendonckx L. et al. Separation of Tritium from Aqueous Effluents. Final Report. // Nucl. Sci. Technol., 1984., EUR 9107en, 82 p

54. Bruggeman A., Meynendonckx L., Parmentier C. et al., Radioact. Waste Management and Nucl. Fuel Cycle, 1985, v. 6(3-4), p. 237

55. Andreev B.M., Sakharovsky Yu.A., Rozenkevich M.B. et al. Installations for Separation of Hydrogen Isotopes by the Method of Chemical Isotopic Exchange in the "Water-Hydrogen" System.// Fusion Technology, 1995. -Vol.28. P. 515-518.

56. Kitamoto A., Hasegava K., Masui T. Combined System of Monothermal Cemical Exchange Process with Electrolysis and Thermal Diffusion Process for Enriching Tritium.// Fusion Technol., 1988. Vol. 14.- P.507 - 512.

57. Shimizu M., Kiyota S., Ninomiya R. Bulletin of the Research Labor. Nucl. React. (Japan), 1992, Special Issue 1, p. 5660. Отчет МХТИ №2770,-1985

58. Карпов M.B. Разработка эффективного способа разделения изотопов водорода методом изотопного каталитического обмена водорода с водой на гидрофобных катализаторах, Диссертация КТН. М.: МХТИ, 1992.

59. Isomura S., Suzuki К., Shibuya М. Separation and recovery of tritium by hydrogen water isotopic exchange reaction. - Fus. Techn., 1988. - v. 14, №2, p. 518-523.

60. Ргос. 9th National Inst, of Radiological Sciences environmental Seminar of study of Tritium behavior. Nat. Inst, of Radiological Sci., Chiba, Japan, 1983, NIRS-M-42, 287 p.

61. Kitamoto A., Takashima J., Shimizi M. Effective method for tritiated recovered and enriching tritium water by dualtemperature H20 H2 exchange process. - Fus. Tech., 1985 - v. 8, №2, p. 2048-2053.

62. Андреев Б.М., Круглов A.B., Переверзенцев А.И., Розенкевич Б.М. Тр. МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1989-вып. 156, с. 49-57.

63. Andreev В.М. et al. Technology for comprehensive processing of tritium containing water. Proc. Annual Meeting of Nuclear Technology JK-94, 1994.-p. 252.

64. Никитин Д. М. "Разработка способа приготовления гидрофобного платинового катализатора изотопного обмена водорода с водой". Диссертация на соискание степени КХН. М., РХТУ, 2006, 152 с

65. Никитин Д. М. "Разработка способа приготовления гидрофобного платинового катализатора изотопного обмена водорода с водой" Автореферат на соискание степени КХН. М.: РХТУ , 2006

66. Anderson J.R., Structure of Metallic Catalysts, //Academic, New York, 1975, p. 166

67. Taylor I I.S. //Proc. Roy. Soc, А108Д925, p. 105

68. Сеттерфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа.//М: Мир, 1984, 520 с.

69. Андерсон Дж. Р. // Структура металлических катализаторов // М.: "Мир", 1978,482

70. DorlingT.A.,MossR.L//J.Catalysis,7, 1, 1980, р. 100-127

71. DorlingT. A, Lynch B.W., Moss R.L. //. Catalysis, 20,1971, p. 190

72. Wilson G.R., Hall W.IC.//J. Catalysis, 17, 1970, p. 19076.3айдман И. М.Дзисько B.A. и др.// Кинетика и катализ, 10, 1969, с. 386, с.65277.Отчет МХТИ, №2683, -1984.

73. Patent US 4.025.560.1С12. С01В5/02. Process for the Exchange of Hydrogen Isotopes Between Streams of Gaseous Hydrogen and Liquid Water.

74. Augustine R.L. Heterogeneous catalysis in organic chemistry. Stereochemis of the hydrogenation of l,3,5-trimcthylcydohexen7//J. Org. Catal., 1987, 52, N 9, p. 1862-1863

75. Чернова И.К., Бычков Б.Н. Каталитическая активность некоторых металлов при гидрировании эфиров ненасыщенных кислот С18." Изв. вузов, Химия и хим. технол.", 1986, 29,N8,с.31-34.

76. Рудских В.В., Сахаровский Ю.А. Тез. докл. XII Межд. Конф. молодых ученых по химии и химической технологии, Москва, 1998, ч.2, с 6364.

77. Hartog J., Butler J. U.S. Patent, №4471014. Sep. 11. 1984.

78. Н.Н. Пономарев-Степной, А.Я. Столяревский. Атомно-водородная энергетика-пути развития. Энергия 2004, № 1. С. 3-9.

79. Боресков Г.К., Слинько М.Г., Филиппова А.Г. ДАН, 92, №2 (1953).

80. Боресков Г.К., Слинько М.Г., Филиппова А.Г., Гурьянова Р.Н. ДАН, 94, №4 (1954)

81. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ. — М.: Наука, 1986. -304 с.

82. Келлер В.Д., Шепелин В.А., Шебеко Ю. Патент № 1779191 от 1989. "Каталитический сжигатель водорода пассивного типа"

83. Masumoto Т., Inoue A., Kimura Н., Hirono, Н., Moriyama К., Fukui Н. Alloy catalyst for oxidation of hydrogen US Patent № 4973369, Apr. 1990

84. Гусаров B.B., Прокопенко A.H. Каталитическое окисление водорода в условиях естественной конвекции. Вестник инжэкона. Серия Технические науки. №3(12), 2006. -с.42-49.

85. Амийа К., Юрген Р., Карл-Хайнц К., Хельмут В., Ральф К. Патент № 2099137 от 20.12.1997. " Катализатор для окисления водорода в атмосфере, содержащей водород, кислород и водяной пар"

86. Nishikawa Н, Takeishi Т, Munakata К, Koton К. Oxidation of tritium in packed bed of noble catalyst for detritiation from system gases. Journal of Nuclear Materials. 1985, Vol 135(1), p. 1-10.

87. Муйдинов M.P., Хрущ А.П., Черашев А.Ф., Смирнов И.А., Глухов Н.И., Гришаенков Б.Г. Патент № 1832536 от 20.12.1995. " Способ гидрофобизации катализатора для окисления водорода "

88. Chung Hongsuk, Ahn Do-Hee, Kim Kwang-Rag, Paek Seungwoo, Lee Minsoo, Yim Sung-Paal, Shim Myunghwa. Korea's Activities for the Development of a Detritiation System. Fusion Science and Technology, 2009.-Vol. 56(1).-P. 141 147.

89. Ревина А. А., Кезиков A. H., Алексеев E. В., Хайлова E. Б., Володько В. В. "Радиационно-химический синтез стабильных наночастиц металлов " // Нанотехника. 2005 г., № 4, с. 105-111.

90. Ревина А.А., Кезиков А. Н., Дубинчук В.Т., Ларионов О.Г. "Синтез и физико-химические свойства стабильных наночастиц палладия" //Российский химический журнал 2006 г.,т.50, № 45, С.55-60.

91. Препарат наноструктурных частиц металлов и способ их получения. Пат. РФ № 2322327 (Опубликовано: 20.04.2008. Бюллетень № 11).

92. Препарат наноразмерных частиц металлов и способ его получения . Пат.РФ № 2312741. (Опубликовано: 20.12 2007. Бюллетень № 35).

93. Андреев Б.М., Розенкевич М.Б. Лабораторный практикум по физико-химическим методам анализа изотопов //- М., МХТИ, 1992 г.

94. Заявка Японии " Катализатор процесса обмена изотопов водорода " номер 63/63023 МКИИ B01J 33/00, d 59/32, j 35/04

95. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000-672 с.

96. Toshima N., Kushihashi К., Yonezawa Т., Hirai Н. Chem. Lett., 1989, 1769

97. Toshima N., Yonezawa Т., Harada M., Asakura K. Chem. Lett., 1990, 815

98. Wang Y., Toshima N. J. Phys. Chem. 1997, 101, 5301

99. Toshima N., Teranishi Т., Asanuma H., Saito Y. Chem. Lett., 1990, 819

100. Wu M.-L., Chen D.-H., Huang T.-C. Preparation of Pd/Pt bimetallic nanoparticles in water/AOT/isooctane microemulsions. Journal of Colloid and Interface Science, 243(1), p. 102-108.

101. Mayer A.B.R., Mark J.E., Polym J. Sci: Part B: Polym. Phys., 1997,35,1207.

102. Быстрова O.C. " Низкотемпературный шмолекулярный изотопный обмен водорода на катализаторах с нанесенными переходными металлами". Диссертация на соискание степени КХН. М., РХТУ, 2008, 187 с.