Разработка способа приготовления гидрофобного платинового катализатора изотопного обмена водорода с водой тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Никитин, Дмитрий Михайлович

• Никитин, Дмитрий Михайлович
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Никитин, Дмитрий Михайлович

1. Введение 3.

2. Литературный обзор 5

2.1 Критерии выбора катализатора 5

2 2 Особенности катализаторов для системы «Н2-Н2О»

2.3 Стадии приготовления катализатора 8-9 2 3.1 Выбор носителя 9

2.3.2 Основные методы приготовления катализаторов изотопного обмена 20

2.3.3 Восстановление нанесенного соединения 29

2.4 Требуемая величина каталитической активности 37 - 39 2.4.1 Результаты испытаний гидрофобных катализаторов в различных условиях

2.4 2 Зависимость коэффициента массонередачи от удельной нагрузки по газу и жидкости 40

2.4.3 Зависимость эффективности процесса изотопного обмена от температуры в присутствии гидрофобных катализаторов 44

2.4.4 Зависимость коэффициента массопередачи от давления для гидрофобных катализаторов 47

2.5 Выводы из обзора литературы. Постановка задачи. 51

3. Выбор условий экспериментов и предварительные результаты 54

3.1 Выбор условий эксперимента в прямоточном каталитическом реакторе 54

3.2 Изучение зависимости экспериментальной константы скорости реакции изотопного обмена водорода от температуры насыщения и давления водорода в прямоточном реакторе 57

3.3 Изучение влияния способа размещения катализатора на величину экспериментальной константы скорости реакции изотопного обмена водорода

3.4 Описание прямоточного реактора, порядок работы и методы обсчета полученных результатов 63

3.5 Расчет кинетических характеристик катализатора (прямоточный реактор)

3.6 Выбор условий эксперимента в колонне с независимыми потоками 67

3 6.1 Расчет оптимальной структ) ры кочонны изотопного обмена водорода с водой, катализируемого гидрофобным катализатором 67

3.6.2 Зависимость структуры колонны высота и объем разделительного элемента) от давления 76

3.6.3 Влияние температуры и скорости парогазовой смеси на эффективность разделения в колонне изотопного обмена водорода с водой. 78

4. Основные материалы работы. 82

4.1. Выбор носителя 82

4.1.1. Влияние химического состава носителя и некоторых морфологических характеристик на величину каталитической активности 85

4.1.2. Испытания носителя на радиационную устойчивость 89

4.2. Исследование состава и свойств пропитывающего раствора 91 -106 4.2.1. Изучение состава пропитывающего раствора спектрофотометрическими методами 91

4.2.2 Изучение состава пропитывающего раствора хроматографическими методами 100

4.2.3. Методы уменьшения времени созревания пропитывающего раствора 105

4.3. Модификация условий сушки катализатора 107

4.4. Модификация методики восстановления 111

4.4.1. Основные предпосылки к модификации условий восстановления 111

4.4.2. Выбор оптимальных условий восстановления для катализаторов на новом термостабильном носителе СП 116

Основные отличия разработанной методики приготовления катализатора от методики-прототипа 119

Кинетические характеристики гидрофобных катализаторов изотопного обмена водорода с водой 121

5. Сравнительный расчет одно- и двухтемпературной установок по извлечению трития из водных потоков в системе «вода-водород» на гидрофобном катализаторе 125

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка способа приготовления гидрофобного платинового катализатора изотопного обмена водорода с водой»

Экономичное разделение изотопов водорода остается актуальной задачей, поскольку развитие атомной энергетики, проведение работ по созданию термоядерных энергетических установок (программа ТОКАМАК, ITER и др.) выдвинули на первый план ряд новых вопросов, связанных с обеспечением безопасности эксплуатации термоядерных установок, а также с решением экологических проблем в частности улавливания и переработки D2O с некондиционным содержанием дейтерия, протия и трития (стоки, протечки и др.), образующихся на предприятиях ядерной индустрии. Радиоактивный изотоп водорода - тритий является одним из генетически значимых радионуклидов. Он может попадать в окружающую среду при эксплуатаации ядерных и термоядерных реакторов, а также при переработке облученного ядерного топлива. Наибольшее количество трития (до 6* 105 Ки/гВт(эл.) в год) выделяется при эксплуатации тяжеловодных реакторов и в процессе переработки облученного ядерного топлива. Так, например, для завода перерабатывающего в год 1500 т. топлива выбросы трития составляют около 1МКи, что по порядку величины близко к количеству трития, образующегося на нашей планете за счет естественных процессов.

Следует также отметить, что безопасная эксплуатация промышленных ТЯР может потребовать предотвращения значительных аварийных выбросов трития. По некоторым данным Эта величина близка к 107 Ки.

Содержание трития в водных потоках, подлежащих очистке составляет 0.0110 Ки/л. Принимая во внимание общие скорости образования трития на упомянутых выше источниках его выделения, можно оценить величины этих потоков. Проведенные оценки дают значения до тысяч кубометров в год. Поскольку величина DKb для трития составляет 3.2» 10'6 Ки/л, а его содержание в технологических потоках на 4-6 порядков величины больше, то становится очевидной нецелесообразность простого разбавления. В то же время при разработке эффективной технологии эти потоки могут служить значительным источником сырья.

В настоящее время наиболее эффективные способы получения тяжелой воды основаны на методе химического изотопного обмена между водородсодержащим газом и жидкостью. При этом в качестве рабочих используются системы вода-сероводород (получают около 90 % всей производимой в мире воды) и аммиак-водород. Решение задач разделения методом химического изотопного обмена газообразного водорода с жидкой водой также представляется перспективным по мнению многих исследователей. Подтверждением этому служат материалы Симпозиума по тритиевой технологии (Италия, 1995), на котором доложены более 10 работ, посвященных различным вопросам использования данной системы. Такая оценка системы вполне оправдана благодаря хорошо известным и бесспорным ее достоинствам: в первую очередь, высокие значения коэффициента разделения и его резкая температурная зависимость, кроме того, привлекает доступность рабочих веществ, отсутствие необходимости перевода целевого изотопа из молекулы соединения сырьевого потока в молекулу соединения рабочего вещества, их малая коррозийная активность, и экологическая безвредность.

К недостаткам данной системы следует отнести необходимость проведения процесса в присутствии катализатора, низкую растворимость водорода в воде, а также несовершенство массообменной аппаратуры.

Катализаторы, используемые в данной системе, можно разделить на два типа - гомогенные и гетерогенные.

Гомогенные катализаторы длительное время изучались однако в настоящее время практически не применяются,Ряд гетерогенных катализаторов ( никель-хромовый, платина на угле, на AI2O3 и др. ) были успешно применены при решении некоторых задач разделения изотопов водорода. Однако, вследствие того, что растворимость водорода мала (0.8 10"3 моль/л при Т=298К и Рц2=0.1МПа), а величина коэффициента диффузии растворенного водорода составляет всего 5 10"5 см2/с (при Т=293К), скорость изотопного обмена даже в присутствии наиболее активных традиционных катализаторов активации молекулярного водорода невелика. Переход на полимерные носители позволил значительно расширить область их использования. К настоящему времени различными исследователями в Японии, России и Канаде проведена большая работа но созданию и испытанию гидрофобных катализаторов изотопного обмена. Существует довольно обширный литературный материал, описывающий характеристики полученных катализаторов, результаты их испытаний в различных условиях. Почти в каждом источнике о приготовление катализаторов v упоминается как о многостадийном процессе со значительным числом влияющих на получаемую активность факторов. В некоторых работах достаточно хорошо освещены вопросы, относящиеся непосредственно к процедуре получения катализатора. На сегодняшний день можно констатировать, что в мире разработаны два типа катализаторов, пригодные для практического использования в системе "Н2-Н2О", а г именно: Pt-C-тефлон и Pt-СДВБ. При этом ряд стран, в том числе и Россия, обладают -собственной технологией "приготовления того или иного типа катализатора. Так в РХТУ им. Д.И. Менделеева разработана технология получения катализатора на основе сополимера стирола и дивинилбензола - полисорба. Хотя полисорб обладал низкой термостабильностыо, что не позволяло использовать катализатор при температуре выше 373 К, эффективность работы отечественного катализатора разделения изотопов водорода в системе вода-водород была подтверждена при эксплуатации опытных установок, работающих в РХТУ им. Д.И. Менделеева и в ПИЯФ им. Б.П. Константинова в городе Гатчина. На установках использовался гидрофобный катализатор Pt-полисорб, при этом получены значения ВЭТС - 30 см, а степень разделения К>105.

К сожалению, в настоящий момент производство полисорба прекращено, и в связи с этим остро встала проблема поиска новых носителей. Также в литературе не удалось обнаружить систематизированных данных о получении катализаторов изотопного обмена на высокотемпературных полимерах и их применении для процессов разделения изотопов водорода. Поэтому весьма важна задача усовершенствования методики приготовления гидрофобного катализатора непосредственно для нового носителя.

Особо следует подчеркнуть, что в настоящий момент промышленная реаклизация процесса разделения изотопов водорода в рассматриваемой системе "Н2-Н2О" затруднена из-за отсутствия носителя. Поэтому, проведение исследования, направленного на поиск нового тсрмостабильного носителя и усовершенствование методики приготовления катализатора на данном носителе представляется весьма своевременным.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.; уВопросам подбора катализатора изотопного обмена водорода с водой и определение их каталитической активности посвящена весьма обширная литература (1-101). В приводимом ниже обзоре, наряду с общими вопросами подбора катализаторов, основное внимание было уделено приютовлению и использованию 1идрофобпых катализаторов обмена водорода с водой. При этом акцент был сделан на способы получения татиновых катализаторов на гидрофобных носителях, так как именно в этих вопросах существует с одной стороны значительный разброс результатов, а с другой скудность технологических 1 подробностей в методиках приготовления образцов.

2.1 КРИТЕРИИ ПОДБОРА КАТАЛИЗАТОРА.

Процесс изотопного обмена между Из и 11:0 описывается следующими реакциями:НН* + 1120(п)«- НН'О(п) + Н2 {1}IИ ГО(п) + Н20(ж)«- 11Н*0(ж) + 1120(п) {2}В уравнениях Н* тяжелый изотоп водорода (дейтерий или тритий), а подстрочные индексы "п" и "ж" обозначают мопекулы воды в паровой и жидкой фазах соответственно.

Реакция {1} требует применения катализатора и поэтому называется реакцией каталитического изотопного обмена (КИО).

Реакция {2} между молекулами воды, находящимися в паровой и жидкой фазах, называется реакцией фазового изотоппого обмена (ФИО). Эга реакция протекает достаточно быстро и не требует катализатора. Сложив уравнения {1} и {2} получим суммарную реакцию изотопного обмена между водородом и водой:НН* + Н20(ж) НН'О(ж) + Н2 {3}Практическая реализация процесса разделения изотопов проводится в разделительных элементах (Р.Э.), которыми называют устройства, где происходит некоторый физический, химический или физико-химический процесс, приводящий к элементарному (илиходнократному) изменению величины относительной концентрации компонента К=-, где1-хх - мольная доля одного компонента, 1-х - второго компонента.

Одним из наиболее простых Р.Э. является часть насадочиой колонны, заполненная чередующимися слоями гидрофобного катшшзатора, на котором протекает реакция {1} и гидрофильной насадки, обеспечивающей высокую эффективность фазового изотопного обмена (реакция {2}). Эффективность работы всего Р.Э. характеризуется величиной высоты единицы переноса Ь0) (Ь0х), которая в первую очередь зависит от каталитической активности, генерир>смой катализатором. В зависимости от этой величины, высота разделительного слоя, необходимая для получения модели Р.Э., может колебаться от 10-20 см до 2-5 метров.

Разработка нового катализатора дня уже испопьзуемого производственного цикла, а тем более для процесса не имеющего апалоюв среди промышленных, без специального методического подхода явпяется весьма сложной задачей.

Рогинским З.С. в работах (3,4) был выдвинут ряд общих положений и предложена схема, в которой задачи по выбору или разработке катализаторов располагались в порядке ихусложнения:

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Никитин, Дмитрий Михайлович

выводы из материалов диссертации

1. Разработан способ приготовления из отечественного сырья радиационно-стойких гидрофобных катализаторов изотопного обмена водорода с водой, обладающих повышенной термостабильностыо.

2. Наработаны партии гидрофобного катализатора, обеспечившие ввод в эксплуатацию опытных установок в РХТУ им. Д.И. Менделеева и опытно-промышленной установки в Г1ИЯФ им. Б.Г1. Константинова.

3. Изучено влияние геометрических характеристик носителя (размера пор, диаметра гранул) и химического состава на величину каталитической активности гидрофобных катализаторов, приготовленных нанесением платины на сополимеры стирола и дивинилбеизола (СДВБ) и показано, что: при изменении содержания дивинилбеизола (в интервале 20-57%) термостабильность образцов монотонно возрастает, а величина удельной каталитической активности (к, им 1Ь/м Са1.с) при фиксированном содержании платины и среднем диаметре пор более 320 А проходит через максимум, причем данная зависимость наблюдается для всего исследованного интервала концентраций платины (0,2-1,2 масс.%). при фиксированном содержании платины в исследованном интервале размеров гранул носителя (0,25-2,00 мм), обнаружена область (0,5-1,25 мм), в которой величина каталитической активности в пределах ошибки опыта не зависит от величины размеров гранул и достигает максимальною значения.

4. Изучено влияние времени созревания пропитывающего раствора па каталитическую активность и показано, что увеличение в 4-5 раз активности образцов, приготовленных из выдержанных растворов, связано с образованием окиси мезитила.

5. Исследовано влияние условий восстановления на каталитическую активность образцов и показано, что при увеличении влагосодержапия (Ь) водорода (от 0 до 44 %) и фиксированных времени и температуре степень восстановления платины не менее 90%, при Ь большем указанного интервала, степень восстановления снижается.

6. Показано, что характеристики получаемых катализаторов позволяют использовать для очистки от трития технологическую схему с меньшими затратами энергии.

134

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Никитин, Дмитрий Михайлович, 2006 год

1. Андреев Б.М., Зельвенский Я.Д, Катапьников С.Г. Тяжелые изотопы водорода в ядерной технике // - М., ИздАТ, - 2000, - 344 с.

2. Сахаровский Ю.А. Применение каталитических реакций изотопного обмена водорода для разделения его изотопов// М., МХТИ, 1983

3. Рогинский З.С. В книге: " Научные основы подбора катализаторов. Проблемы кинетики и катализа", т. II- М.: Наука, 1966, с. 15

4. Рогинский З.С. Гетерогенный катализ.// М.: Наука, 1979, с.337

5. Боресков Г.К. В статье " Научные основы приготовления катализаторов" - Катализаторы и каталитические процессы - Сборник научных трудов -11овосибирск, 1977,- с. 29-56

6. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ в химической промышленности.// М: Наука, 1955, с. 5-28

7. Boudart M. // J. Catal.-I968- V.l 1, N 1.- p. 35-45

8. Grathmey A.F., Leidheiser H. // J. Amer. Chem. Soc.- 1948.-V. 70.- p. 1200 -1206

9. Боресков Г.К., Борисова M.C., Дзисько B.A. // Журп. физ. химии.- 1954.- Т.28, N 6,- с. 10551066

10. Зайдмап Н.М.// Кинетика и катализ. 1972.- Т.13, N 4, - с. 1012-1034

11. Сахаровский Ю.А. Карпов М.В. " Перспективы практическою использования системы " вода водород " для противоточного разделения изотопов водорода ", Труды МХ'1 И им Д.И. Менделеева, выпуск 156, 1989

12. Беркман С., Морелл Д, Эглофф Г. Катализ в неорганической и органической химии// -М., Гостоптехиздат, 1949

13. Innés W., /Catalysis (Р.Н. Emmett, ed)//, Reinhold, New York, Vol. 1, 1954, p. 245

14. Сеттсрфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа.// M.: Мир, 1984, 520 с.

15. ГОСТ 17338-71 Испытания па осмотическую и механическую прочность ионообменных смол и адсорбентов.

16. Громогласов A.A., Копылов A.C., Пильщиков А.П. Водоподготовка: процессы и аппараты. // М., Энергоатомиздат, 1990,272 с.

17. Дубинин М.М. // Успехи химии, N 24, с. 3 (1955)

18. Боресков Г.К. Катализ Вопросы теории и практики. Новосибирск, Наука, 1987, 536 с.

19. Боресков Г.К. В статье "Влияние процессов переноса тепла и вещества на скорость контактных реакций"- Проблемы кинетики и катализа. Т.6. Гетерогенный катализ: Труды Всесоюзной конференции по катализу.- М.; Гостехиздат., 1949.- с.404-425

20. Hemlcr C.L., Stine L.O. /Method of preparing catalyst supports // пат. США 4148751 (April 10, 1979)

21. Shyv Yen-Shin / Catalyst and method of preparing catalyst / Phillips Petroleum Co. Пат. 4547784, США. Заявл. 03.08.84 n.637623, опубл. 15.10.85. МКИ В 01J21/04, НКИ 502/333

22. Schwartz А.В. / Method of preparing catalyst supports // пат. США 4072600 (February 7, 1978)

23. Nicklin Т., Farrington F. / Method of preparing catalyst supports.// пат. США 3847836 (Nov. 12, 1974)

24. Карпов M.B. Разработка эффективного способа разделения изотопов водорода методом изотопного катапитического обмена водорода с водой на гидрофобных катализаторах.// Диссертация КТН, М., МХТИ, 1992

25. Хедвалль И.А.- В книге : "Катализ. Некоторые вопросы теории и технологии органических реакций"//-М.: ИЛ, 1959, с. 5

26. Butler J.P. Hammely М. / Process for the Exchange of Hydrogen Isotopes Between Streams of Gaseous Hydrogen and Liguid Water.// Patent US 4.025.560 1980

27. Staniulis, Mark Т., Crazier, Douglas E. / Catalyst Containing Large Amounts of Noble metal Dispersed on I lydrophobic molucular Sieves // Canadian patent 2.041.312, 1997

28. Боэм Х.П. В сборнике "Катализ. Стереохимия и механизмы органических реакций"// -М.,"Мир", 1968, с. 186

29. Courty С., Carbons Active // Gauthier-Villars, - Paris, -1952

30. Mantell С. L., Industrial Carbon // Van Nostrand, New York, 1946

31. Hassler J.W., Active Carbon // Chemical Publishing Co., New York, 1951

32. Ван дер Плас Т. В сборнике "Строение и свойства адсорбентов и катализаторов", М., "Мир", 1973, с. 436

33. Дои Йосихару, Мияке Хирото Приготовление высокодисперсных метаплических катализаторов и их реакционная способность. // Хечэн. 1988, 26, N 8, с.543-5505

34. Rolsten J.U., Stevens W.I I., Butler J,P, / Canadian Patent num. 907.292 ( 1972), 941.134 (1974)

35. Gupta N.M., Belapurkar A.D. / Water poisoning of PTFE dispersed Pt/charcoal for HD/H2O isotopic exchange. // Catal. Cone, and Appl.: 9th Nat. Symp. Catal., Dec. 15-17, 1988: Prepr. Contrib. Pap. Poster Sess.- New Delhi, 1988, p.44/1-44/11

36. Butler J.P. / Hydrogen Isotopes Separation by Catalyzed Exchange between hydrogen and liquid water.// Separation Science and Technology, 1980, U,15, N.3 P. 371-396

37. Butler J.P. /Catalytically active mass for Exchange of Hydrogen Isotopes Between Streams of Gaseous Hydrogen and Liguid Water. // Patent US 4.228.034 1980

38. Sakharovsky Y.A., et al., / Installation for separations of hydrogen isotopes by the method of chemical isotopic exchange in the "water-hydrogen" system. // Fusion Tech., 1995, v. 28, p. 515

39. Патент Норвегии, " Сборка модулей дтя каталитического обмена изотопов водорода " номер 8201992, МКИИ С01 в 14/00

40. Тюренкова О.А. // ЖФХ, 43, 1969, с. 135,с. 379, с. 2088

41. Galvagno S.,Donato A./ Rh/nylon catalysts for partial hydrogénation of benzene to cyclohcxen.// React, kinet. and Catal. Lett., 1988,37, N 2, p. 443-449

42. ЛанкинС.Ф., Тюренкова О.А.//ЖФХ, 43, 1969, с. 150

43. Тюренкова О.А., Чимарова Л.А. // ЖФХ, 44, 1970, с.88, с.375, с. 2278

44. Сокольский Д.В., Тюренкова О.А., Чимарова Л.А. // ЖФХ, 43, 1969, с. 1168

45. Zhang Shu-lin, Xu Yun Катализатор гидрирования на основе Pd, закрепленною на природном полимере.// Цуйхуа сюэбао, J. Catal., 1986, 7, N 4, с. 364 370.

46. Albright R.L. "Катализ пористыми органическими полимерами: теоретические концепции и подходы" в книге Стайлз Э.Б. Носители и нанесенные катализаторы: теория и практика. // М, Химия, 1991. с.147-165

47. Wolf E.J. / Separation Methods in Organic Chem. and Biochem.// Academic Press, New York, 1969

48. Uematsu T., Shimazu S./Н2 D2 eguilibration reaction on palladium /sulfonic resins// React.kinet. and Catal. Lett., 1987,33 , N 1, p. 35-41

49. Zhang Yugao, Zhang Manzheng / Катализаторы гидрирования жирных кислот на ионообменных смолах с нанесенными комплексами Pd.// Хуасюэ шицзи, Chem. Reagents, 1988, 10, N2, p. 121-123.

50. Заявка Японии " Катализатор процесса обмена изотопов водорода " помер 63/63023 МКИИ В01, j 33/00, d 59/32, j 35/04

51. Андреев Б.М., Сахаровский Ю.А., Тренин В.Д., Уборский В.В. Способ извлечения трития и протия из дсйсрийсодсржащей воды. // Патент РФ. № 2060801, 1994.

52. Proc. 9th National Inst, of Radiological Sciences environmental Seminar of stady of Tritiumbehavior. // Nat. Inst, of Radiological Sci, Chiba, Japan, 1983, NIRS-M-42 287p

53. Kitamoto A. Takashima J. Shimizi M. / Effective method for tritiated recovered and enriching tritium water by dualtemperature H20 H2 exchange process // Fus. Tech., 1985, V.8. N.2. P. 2048 -2053

54. Isomura S. Suzuki K. Shibuya M. / Separation and recovery of tritium by hydrogen water isotopic exchange reaction.//Fus.Techn. 1988, V.14. N.2, P.518-523

55. Б.М.Андреев, А.В.Круглов, А.И.Переверзенцев, М.Б.Розепкевич // Тр. Моск. Хим.-Технол. ин-та им. Д.И.Менделеева 1989 вып. 156, с.49-57.

56. Изотопы: свойства, получение, применение. В разделе «Физико-химические методы получения стабильных и долюживущих изотопов»// под редакцией В.Ю. Баранова. М. ФИЗМАТЛИТ, 2005.- 600 е., Т.1,, с. 229-290

57. Andreev В.М., et al. / Technology for comprehensive processing of tritium containing water. // Proc. Annual Meeting of Nuclear Technology JK-94, 1994, p. 252

58. Taylor E.I I.//Advan. in Catalysis, 18, 1968, p. 111621 lolmes 11.Р., Fuller E.L., Secoy C.I 1. // J. Phys. Chem., 69, 1965, p. 151

59. Отчет МХТИ N2683 за 1984 год и N2770 за 1985//-М., МХТИ, 1984-85 п.

60. Kawakami К., Kusunoki К. /Kinetics of isotopic exchange reaction between hydrogen and water vapour over platinum supported on a hydrophobic carrier. // Can. J. Chem. Eng , 1986, 64, N3, p. 432-439

61. Kawakami K., Kusunoki K. / Kinetic study on isotopic exchange reaction between hydrogen and water vapour over a hidrophobic platinum-supported catalyst.// "World Congr. Ill Chem. Eng. Tokyo. Sept. 21-25 1986. Vol. 4. S.i. s a. 38 41.

62. Ionita G., Stcfancscu I. ЯЬе separation of deuterium and tritium on Pt/SDB/PS and Pt/C/PTFE hydrophobe catalysts // Fusion Tech., 1995, v. 28, p. 641-645

63. Ionita G., Stefanescu I. / Procedeu de prcpararc a catalizatorilor de platina, hidrofobi. // Romanian patent 107842 1994

64. Machek V., Ilanika J. / Sposub pripravy platinoveho katalyzatoru.// A. c. 222469, ЧССР, Заявл 10.04.81 N 2757-81, опубл. 01.10.85. МКИ В 01J 23/42 С 07В 1/00

65. Guczalski Romuald, Wojcik Jerzy, Kubica Benedykt; Osrodek Badawcko-Rozwojowy Kauozukow. / Sposob wytwarzania katalisatora padladowego. // Пат. 130601, ПНР, заявл. 23.09.80 N 226895, опубл. 14.12.85 МКИ В 01J23/44

66. Zharkov В.В., Galperin L.B. / Influence of organic additives on structure formation of Pt/alumina catalysts.// React. Kinet. and Catal. Lett., 1986,30, N2, 383 389

67. Андерсон Дж. P. / Структура металлических катализаторов // М.: "Мир", 1978,482 с.

68. Weisz Р.В. //Trans. Faraday Soc., 63, 1967, p. 1801-1815

69. Mott N.F., Jones H., / The Theory of the Properties of Metals and Alloys.// Oxford Univ. Press, London, 1936

70. Поллинг JI. Природа химической связи.// М., Гостехиздат, 1947

71. Anderson J.R., Baker B.G. / Chemisorption and Reaction on Metallic Films // Academic Press, London, Vol.2, 1971, p. 63

72. Sinfelt J.H. // Advan. Catalysis, 23, 1973, p. 91

73. Augustine R.L. / Heterogeneous catalysis in organic chemistry. Stereochemis of the hydrogenation of 1,3,5-trimethylcyclohexcn.// J. Org. Catal., 1987, 52, N 9, p. 1862-1863

74. Чернова И.К., Бычков Б.Н. Каталитическая активность некоторых металлов при гидрировании эфиров ненасыщенных кислот С18." Изв. вузов. Химия и хим. технол.", 1986, 29, N8, с. 31-34

75. Рудских В.В., Сахаровский Ю.А. Тез. докл. XII Межд. Копф. молодых ученых по химии и химической технологии, Москва, 1998, ч.2, с 63-64

76. Ананьин В.Н., Пряхипа Н.Я. Влияние НС1 на активность и дисперсность Pt и Pd, нанесенных на оксид аллюмииия. // "Becui АН БССР Сер. xiM н.", 1988, N 3, с. 30 33

77. Rodriguez-Reinoso F., Rodriguez-Ramos I., Morcno-Castila С. / Platinum catalysts supported on activated carbons. Preparation and characterization.//J. Catal., 1986, 99, n.l , 171-183 p.

78. Augustine R.L., Kelly K.P. / A single turnover evolution of the effect of Pt load and reductiontemperature on the reaction characteristics of Pt/CPG catalysts.// Appl. Catal., 1985,19, N 1, p. 87 -100

79. Roth J.I\, Reichard Т.Е.// J. Res. Inst. Catal. Hokkaido Univ., 20, 1972, p.85

80. Бабаева A.E. Спектры поглощения комплексных соединений благородных металлов (хлорометатлы платиновой группы) // М., Изв. AII СССР, 1943, с. 171

81. Нефедов В.И., Порай-Кошиц М.А., Захарова И.А. Рентгеноэлектронные спектры комплексных соединений Pt.// М., Изв. АН СССР. Сер. Физика, 1967

82. Swallow A.G., Trutcr M.R. // Proc. Roy. Soc., A, I960, vol. 254, p.205-217

83. Hazell A.C., Truter M.R.//Ibid. 1961 p.218-228

84. Allen G., Lewis J., Long R.// Nature, 1964, vol. 202, p. 589-590

85. Anderson J.R., Structure of Metallic Catalysts. //Academic, New York, 1975, p. 166

86. Коровин II.В., Подловченко Ю.И. Проблемы электрокатализа.//- М., 1980, с. 100-127

87. Taylor U.S. // Proc. Roy. Soc., A108, 1925, p. 105

88. Dorling T. A., Moss R.L//J. Catalysis, 7, 1, 1980, p. 100-127

89. Dorling T. A., Lynch B.W., MossR.L.//J. Catalysis, 20, 1971, p. 190

90. Wilson G. R.,IIall W.K.//J. Catalysis, 17, 1970, p. 190

91. Зайдман П. M., Дзисько В.А. и др.// Кинетика и катализ, 10, 1969, с. 386, с.652

92. Марченко А.А. Автореферат на соискание степени КIН.// М. МХТИ,1991

93. Сахаровский Ю.А. Гетерогенные реакции водорода // М, ИздАТ, 1998, 190с.

94. Андреев Б. М., Раков II. А., Розенкевич М.Б., Сахаровский Ю.А. Использование методов разделения изотопов для улавливания и концентрирования трития в ядерном топливном цикле. Радиохимия, том 39, вып. 2, 1997, с. 97-111

95. Андреев Б.М. // Хим-пресс. 1962, №8. С.35

96. Слинько М.Г., Сахаровекий Ю.А., Кататиз в промышленности. // М., Химическая Промышленность. 1998, №4, 20

97. Сахаровекий Ю.А., Андреев Б.М. «Изотопы. Свойства, получение, применение», М.: ИздАТ, 2000, 704 с.

98. Bier К. // Chem. Engng. 1956. Bd 28 № 10.s. 625

99. Андреев БМ., Магомедбсков Э.П. «Разделение изотопов биогенных элементов в двухфазных системах», М.: ИздАТ, 2003,376 с.

100. Андреев Б.М., Магомедбсков ЭЛ., Розеикевич М.Б., Сахаровекий Ю.А. Гетерогенные реакции изотопного обмена трития.// М., Эдиториал УРСС, 1999,208с.

101. Розен A.M. Теория разделения изотопов в колоннах.-М., Атомиздат, 1960,436с.

102. Андреев Б.М., Сахаровекий Ю.А. гл.5 «Физико-химические методы» в кн. Изотопы: свойства, получение, применение.// -М., ИздАТ, 2000, 704с.

103. Яманаки Сумио, Накамори Иссей / Спекгрофотометрическое определение хлорплатииата и хлорплатинита.// Кюсю дайгаку котаку сюхо, Technology Reports of Kyushu Univ., 1967,40, №3, p. 447-450

104. Денисова E.C. Определение содержания металлов VIII группы в водных растворах спектрофотометрическими методами.//Диссертация KXII. М., МХ'ГИ, 1976

105. Гордон А., Форд Р./Спутник химика//-М. «Мир», 1976 с. 184

106. Петров A.A., Бальян Х.В. /Органическая химия.// М. Высшая школа, 1981, с.162-164

107. Справочпик «Вредные вещества в промышленности»// М., Химия, т.1, с.530, 536, 540542

108. Андреев Б.М., Розенкевич М.Б. Лабораторный практикум по физико-химическим методам анализа изотопов//- М., МХТИ, 1992 г.