Разделение изотопов кислорода методом каталитического изотопного обмена в системе вода - углекислый газ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Третьякова, Светлана Георгиевна

• Третьякова, Светлана Георгиевна
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Третьякова, Светлана Георгиевна

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Области применения изотопов кислорода

1.2. Способы и методы разделения изотопов кислорода

1.3. Разделение изотопов кислорода 160 -180 углекислотным способом

1.3.1. Термодинамические характеристики процесса

1.3.2. Способы осуществления противоточного процесса разделения

1.3.3. Катализатор химического изотопного обмена между водой и углекислым газом

1.3.4. Обращение потоков на богатом по 180 конце разделительной колонны в системе СОг - Н

1.3.4.1. Конверсия углекислого газа в воду в каталитическом узле

1.3.4.2. Глубокое выделение воды из парогазовой смеси продуктов реакции

Выводы из литературного обзора

2. Выбор гетерогенного катализатора химического изотопного обмена между углекислым газом и водой

2.1. Методика проведения экспериментов и обработки экспериментальных данных

2.1.1. Описание экспериментальной установки

2.1.2. Методика предварительной подготовки катализатора

2.1.3. Методика изотопного анализа рабочих веществ

2.1.3.1. Изотопный анализ углекислого газа

2.1.3.2. Изотопный анализ воды

2.1.4. Обработка экспериментальных данных

2.2. Результаты экспериментов и обсуждение

2.2.1. Исследование активности образцов гопкалита

2.2.2. Исследование активности образцов НТК-10-2ФМ

2.2.3. Сравнение активностей катализаторов, оценка энергии активации реакции

3. Изотопный обмен кислорода между С02 и водой в КУМТ. Фазовый изотопный обмен воды в КУМТ в зависимости от состояния мембраны

3.1. Изотопный обмен кислорода между С02 и водой в КУМТ

3.1.1. Описание экспериментальной установки

3.1.2. Обработка экспериментальных данных

3.1.3. Результаты экспериментов и обсуждение

3.2. Исследование влияния модификации мембраны МФ-4СК на перенос воды через мембрану

3.2.1. Модификация мембраны и определение предельной емкости мембраны по железу

3.2.2. Исследование фазового обмена воды в КУМТ в зависимости от состояния мембраны

4. Разработка верхнего узла обращения потоков

4.1. Оценка требуемых значений параметров эффективности ВУОП

4.2. Разработка каталитического узла

4.2.1. Описание установки

4.2.2. Методика газохроматографического анализа газовой смеси

4.2.3. Методика обработки экспериментальных данных

4.2.4. Результаты экспериментов и обсуждение

4.2.4.1. Выбор режима работы реакторов КУ

4.2.4.2. Исследование эффективности каталитического узла

4.3. Разработка узла осушки

4.3.1. Описание экспериментальной установки

4.3.2. Оценка эффективности работы узла осушки

4.3.3. Результаты экспериментов и обсуждение

4.3.3.1. Определение максимальной продолжительности стадии адсорбции

4.3.3.2. Определение эффективности узла осушки

4.4. Оценка эффективности ВУОП в составе разделительной установки 99 5. Лабораторная установка для разделения изотопов кислорода методом ХИО между углекислым газом и водой на гетерогенном катализаторе

5.1. Описание установки ЮЗ

5.2. Результаты экспериментов и обсуждение 105 Заключение 111 Выводы из исследовательской работы 115 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разделение изотопов кислорода методом каталитического изотопного обмена в системе вода - углекислый газ»

В настоящее время продукция на основе изотопов кислорода находит широкое применение в различных областях исследовательской химии, биохимии, медицины и энергетики [1,2].

Основным промышленным методом разделения изотопов кислорода была и остается ректификация воды под вакуумом, благодаря следующим достоинствам: сравнительно простое аппаратурное оформление, отсутствие потребности в катализаторе и дополнительных реагентах для проведения процесса, термическое обращение потоков. Однако малые значения коэффициента разделения а (например, при Г=373 К а = 1,004) обуславливают низкую степень извлечения целевого изотопа, что на начальном этапе концентрирования приводит к необходимости переработки больших сырьевых потоков и, соответственно, огромным энергозатратам на обращение потоков фаз. Кроме того для требуемого концентрирования изотопа в десятки раз необходимо большое число теоретических ступеней разделения, для чего применяют вертикальные колонны высотой более 10 метров. Таким образом, разработка альтернативных способов разделения изотопов кислорода является актуальной [3, 4].

Основу такого способа может составить химический изотопный обмен (ХИО) кислорода, характеризующийся более высокими значениями коэффициента разделения. В частности наиболее привлекательным с термодинамической точки зрения является ХИО между углекислым газом и водой («= 1,042 при 7=298 К). При одинаковой разделительной способности и производительности установки увеличение коэффициента обогащения (е = а - 1) почти на порядок по сравнению с ректификацией воды приводит к пропорциональному уменьшению требуемого ЧТСР и потоков по колонне, что, потенциально, можно использовать для уменьшения объема разделительного оборудования и снижения эксплуатационных расходов. Таким образом, ХИО кислорода между углекислым газом и водой можно считать перспективным для создания альтернативного способа разделения изотопов кислорода, обеспечивающего наибольшие преимущества на этапе начального концентрирования тяжелых изотопов кислорода.

Для проведения противоточного разделительного процесса необходима активация изотопного обмена между Н20 и С02. Гомогенные активирующие добавки, действие которых сводится к увеличению растворимости С02 в воде или к ускорению гидратации растворенного С02, позволяют значительно интенсифицировать массообмен, однако являются нетехнологичными. С другой стороны можно осуществлять изотопный обмен кислорода с применением гетерогенного катализатора, для чего предложено использовать контактное устройство мембранного типа (КУМТ) [5]. Для организации противотока фаз в разделительной колонне необходима технологическая схема, позволяющая осуществлять химическое обращение потоков фаз на богатом конце колонны с требуемой полнотой [3].

Целью настоящей работы является разработка способа разделения изотопов кислорода методом химического изотопного обмена между углекислым газом и водой на гетерогенном катализаторе.

Конкретными задачами исследования на различных его этапах являются:

1. поиск гетерогенного катализатора для активации реакции изотопного обмена между углекислым газом и парами воды;

2. создание системы обращения потоков для организации противотока обменивающихся фаз, удовлетворяющей требованиям по полноте обращения;

3. создание разделительной установки на основе КУМТ и проведение ее испытаний.

Научная новизна:

1. Впервые реализован противоточный процесс ХИО кислорода между жидкой водой и СОг с каталитической стадией, протекающей в парогазовой фазе.

2. Впервые исследованы каталитические" свойства гетерогенных катализаторов на основе оксидов переходных металлов в реакции изотопного обмена между углекислым газом и парами воды.

3. Определена емкость по железу мембраны МФ-4СК и показано влияние состояния мембраны на эффективность фазового изотопного обмена воды в контактном устройстве мембранного типа.

Практическая значимость:

1. Создана экспериментальная противоточная установка разделения изотопов кислорода методом химического изотопного обмена углекислого газа с водой на гетерогенном катализаторе.

2. Показана возможность использования цементного катализаторов НТК-10-ФМ для осуществления химического изотопного обмена кислорода в системе вода - углекислый газ.

3. Предложена технологическая схема верхнего узла обращения потоков для количественной конверсии углекислого газа в воду и её возврата в разделительную установку.

4. Продемонстрирована устойчивая работа опытной установки на основе контактных устройств мембранного типа в комбинации с верхним узлом обращения потоков для разделения изотопов кислорода методом химического изотопного обмена между углекислым газом и водой.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Третьякова, Светлана Георгиевна

Выводы из исследовательской работы:

1. Подобран гетерогенный катализатор реакции химического изотопного обмена между углекислым газом и парами воды - НТК-10-2ФМ.

2. Показана возможность осуществления ХИО между жидкой водой и углекислым газом на гетерогенном катализаторе НТК-10-2ФМ с использованием контактного устройства мембранного типа. При проведении экспериментов с независимыми потоками на колонне, содержащей от 1 до 6 ячеек КУМТ при температуре 333-348 К и давлении 0,1 МПа получено значение коэффициента массопередачи, приведенного к движущей силе в

4 3 2 газовой фазе Кох=(1,4±0,2)-10" м/м-с, при этом одна ячейка КУМТ эквивалентна 0,07-0,09 TCP.

3. Показано, что проведение модификации мембраны МФ-4СК ионами железа (III) с последующим переводом в Н-форму позволяет не только восстановить проницаемость мембраны до исходного уровня, но и продлить срок ее службы.

4. Создан лабораторный стенд, имитирующий работу ВУОП и включающий каталитический узел конверсии углекислого газа в воду и узел глубокого извлечения воды из продуктов реакции метанирования адсорбционным методом, обеспечивающий степень возврата воды не менее 98,4 %, что удовлетворяет заданным требованиям по полноте обращения потоков.

5. Создана первая лабораторная установка для разделения изотопов кислорода методом химического изотопного обмена между углекислым газом и водой на гетерогенном катализаторе с верхним узлом обращения потоков. Показана устойчивая работа отдельных узлов и установки в целом в течение 32 часов непрерывной работы.

Заключение

На основании полученных значений характеристик массопереноса можно провести оценку объема одной теоретической ступени разделения при осуществлении процесса ХИО в КУМТ и сопоставить его с литературными данными для процесса в жидкой фазе с применением гомогенных добавок и без.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Третьякова, Светлана Георгиевна, 2012 год

1. Изотопы: свойства, получение, применение / Баранов В. Ю. и др.. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2005. Т. 2. С. 552-555.

2. Андреев Б.М., Магомедбеков Э.П., РайтманА.А., Розенкевич М.Б., Сахаровский Ю.А., Хорошилов А.В .Разделение изотопов биогенных элементов в двухфазных системах. М.: ИздАТ, 2003. 376 с.

3. Андреев Б.М.,ЗельвенскийЯ.Д., Катальников С.Г. Разделение стабильных изотопов физико-химическими методами. М.: «Энергоатомиздат», 1982. 208 с.

4. Контактное устройство для изотопного обмена водорода или углекислого газа с водой: пат. 2 375 107 Рос. Федерации. № 2008117569/12; заявл. 06.05.2008; опубл. 10.12.2009.

5. Боресков Г.К., Катальников С.Г. Технология процессов химического изотопного обмена: конспект лекций. М.:МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1974. 206 с.

6. Бродский А.И. Химия изотопов. М.: изд-во'Академии Наук СССР, 1952. 352 с.

7. Фиалков Ю.Я. Применение изотопов в химии и химической промышленности. Киев: изд-во "Техника", 1975. 240 с.

8. Дмитриев С.Н., Зайцева Н.Г., Очкин A.B. Радионуклиды для ядерной медицины и экологии. Ядерные данные, методы получения, применение в ядерной медицине и мониторинге окружающей среды: учеб. пособие. Дубна: ОИЯИ, 2001. 103 с.

9. Hugh S. Taylor. Uses of the separated stable isotopes of oxygen I I Proceedings of the American philosophical society. 1948. Vol. 92. No. 1. P. 1-5.

10. D. Rittenberg, Laura Ponticorvo, Ernest Borek. Studies on the sources of the oxygen of Proteins // The journal of biological chemistry. 1961. Vol. 236. No. 6. P. 1769-1772.

11. Stable isotope hydrology. Deuterium and oxygen-18 in the water cycle: Technical reports series No. 201. Vienna: IAEA, 1981. P. 340.

12. Juske Horita. Stable isotope thermometry: There is more to it than temperature // Geochemical journal. 2005. Vol. 39. P. 481-496.

13. Агеев Е.П., Панченков Г.М. Разделение изотопов кислорода термодиффузией // Атомная энергия. 1963. Т. 14.№ 5. С. 494-496.

14. Лаптев В.Б., Рябов Е.А., Туманова Л.М. Результаты и перспективы лазерного разделения изотопов кислорода методом ИК многофотонной диссоциации молекул // Квантовая электроника. 1995. Т. 22. № 6. С. 633640.

15. Dostrovsky I., Raviv A. Separation of heavy isotopes of oxygen by distillation // Proceedings of the international symposium on isotope separation. Amsterdam: North Holland Publishing Co., 1958. P. 336-349.

16. JaewooKim, Sang Eon Park, Taek-Soo Kim, Do-Young Jeong, Kwang-Hoon Ко. Isotopic water separation using AGMD and VEMD // NUKLEONIKA. 2004. Vol. 49(4). P. 137-142.

17. Method for stable oxygen isotope separation and its apparatus using membrane distillation: Patent No.: US 7,638,059 B2; Filed: Feb. 2, 2007; Date of Patent: Dec. 29, 2009.

18. Жданов B.M. Тайны разделения изотопов. M.: МИФИ. 2004.140 с.

19. Зельвенский Я.Д. Выделение и концентрирование тяжелого изотопа кислорода криогенной ректификацией молекулярного кислорода // Химическая промышленность. 1999. № 4. С. 236-240.

20. Kihara Hitoshi, Kambe Takashi, Hayashida Shigeru, Kawakami Hiroshi. Development of oxygen-18 separation unit by oxygen distillation // Taiyo Nippon Sanso Technical Report. 2004. No. 23. P. 20-25.

21. Зельвенский Я.Д. Разделение изотопов низкотемпературной ректификацией: учебное пособие / РХТУ им. Д.И. Менделеева. М., 1998. 208 с.

22. Explosion at biochemical facility: Liquid nitric oxide release // Case study. U. S. Chemical Safety and Hazard Investigation Board. 2004. No. 2003 15 - С - OH. P. 20.

23. Озиашвили E.A., Николаев Ю.В., Мясоедов Н.Ф. О возможности использования изотопного обмена между NO и Н20 в растворах азотной кислоты для концентрирования 180 // Сообщения Академии наук Грузинской ССР, 1962. Т. 29. № 3. С. 289-292.

24. Axente D., Bâldea A., Teacä С., Abrudean M., Horga R. Separation of 15N by chemical exchange in NO, N02 HN03 system under pressure // Journal of radioanalytical and nuclear chemistry. 1999. Vol. 240. No. 3. P. 987-989.

25. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей / Н.В. Лазарев и др.. 7-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1977. Т. III. 608 с.

26. Jitendra P. Agrawal. Fractionation of Oxygen-18 and Carbon-13 isotopes by chemical exchange of carbon dioxide with amine carbamates // Separation Science and technology. 1971. Vol. 6. No. 6. P. 819-829.

27. Brown L.L., DruryJ.S. The fractionation of oxygen isotopes between water and sulfur dioxide // The Journal of Physical Chemistry. 1959. Vol. 63. No. 11. P. 1885-1886.

28. КацМ.Я., Лаптева Ф.С. Изотопный обмен между водой и двуокисью углерода // Журнал физической химии. 1958. Т. 32. № 4.С. 864-868.

29. LundeP.J., KesterF.L. Kinetics of carbon dioxide methanation on a ruthenium catalyst // ACS Div. Fuel Chem. Prepr. 1976. Vol. 17. No. 1. P. 1127.

30. Shashidhara G.M., Ravindram M. A kinetic study of the methanation of C02 over Ni-Al203 catalyst // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. 1988. Vol. 37. No. 2. P. 451-456.

31. Barbarossa V., Capriccioli A., Sardella В., Tosti S. Carbon dioxide utilization for methane production by renewable energy sources / Sustainable Fossil Fuel Future Energy Roma, 8th-l 1th July 2009. P. 17.

32. Harold C. Urey, Lotti J. Greiff. Isotopic exchange equilibria // J. Am. Chem. Soc. 1935. Vol. 57.P. 321-327

33. Webster L.A., WahlM.H., UreyH.C. The fractionation of the oxygen isotopes in an exchange reaction // J. Chim. Phys. 1935. No. 3. P. 129.

34. Юри Г.В. Химия изотопов, ч. 1. М.: Изд-во иностр. лит., 1948. 86 с.

35. Staschewski D. Statistical calculation of the lsO and 170 equilibrium distribution in the system C02/H20 and C02/D20 from molecular spectroscopic data // Berichte der Bunsen-Gesellschaft. 1965. Vol. 69. No. 5. P. 426-440.

36. Розен A.M. Теория разделения изотопов в колоннах. М.: Атомиздат, 1960. 438 с.

37. Mills A.V., Urey Н. С. The kinetics of isotopic exchange between carbon dioxide, bicarbonate ions and water // Jouto. Amer. Chem. Soc. 1940. Vol. 62. P. 1019-1926.

38. Taylor Т. I. J. Chim. Phis. Phis.-Chim. Biol. 1963. Vol. 60. No. 1-2. P. 157.

39. АндреевБ. M., ГуменюкТ. Д., ЗельвенскийЯ. Д., Мерецкий А. М. Изучение кинетики изотопного обмена кислорода между водой и углекислым газом в присутствии растворимых добавок // Isotopenpraxis. 1971.Vol. 7. №5, P. 180-184.

40. Worthy Т. Boyd, Robert R. White. Concentration of oxygen 18 by chemical exchange // Ind. Eng. Chem. 1952. Vol. 44. No. 9. P. 2202-2207.

41. Gupta A.R., Taylor T.Y. Annual. Progress Rep. to US AEC. Soc. 1962. Vol. 4.

42. CohnM., UreyH. Oxygen exchange reactions of organic components and water// Journ. Amer. Chem. Soc. 1938. Vol. 60. No. 3.P. 679-687.

43. Растунова И.Л., Розенкевич М.Б. Эффективность химического изотопного обмена между жидкой водой и водородом в мембранных контактных устройствах // Химическая промышленность. 2001.№4. С. 23-27.

44. Тимонов A.M.Твердые полимерные электролиты: структура, свойства, применение // Соросовский образовательный журнал.2000. Т. 6. № 8.С. 69-75.

45. Растунова И.Л. Изотопный обмен между водой и водородом в контактных устройствах мембранного типа: дис. канд. техн. наук. М., 2001. 163 с.

46. Розенкевич М.Б., Растунова И.Л., Иванчук О.М., Прокунин С.В. Скорость переноса воды через сульфокатионитовую мембрану МФ-4СК // Журнал физической химии. 2003. Т. 77. № 6. С. 1108-1112.

47. Mauritz К.А., Moore R.B. State of understanding of Nafion // Chem. Rev. 2004. Vol. 104. P. 4535-4585.

48. Sakai T.,Takenaka H., Torikai E. Gas Diffusion in the dried and hydrated Nafions // J. Electrochem. Soc. 1986. Vol. 133. No. 1. P. 88-92.

49. Seung Soon Jang, Valeria Molinero, Tahir£agin, William A. Goddard III. Nanophase-segregation and transport in Nafion 117 from molecular dynamics simulations: effect of monomeric sequence //J. Phys. Chem. 2004. Vol. 108. P. 3149-3157.

50. Гостев Б.В., Островский B.E. Сорбция воды перфторированными мембранными материалами, обработанными раствором хлорного железа // Журнал физической химии. 1994. Т. 68. № 4. С. 668-670.

51. John Payne. Nafion® Perfluorosulfonate Ionomer // The Mauritz research group. April 2005. URL: http://www.psrc.usm.edu/mauritz/nafion.html (дата обращения: 14.12.2010).

52. YuiciroTabuchi, Rei Ito, Shohji Tsushima, Shuichiro Hirai. Analysis of in situ water transport in Nafion by confocal micro-Raman spectroscopy // Journal of power sources. 2011. Vol. 196. P. 652-658.

53. Michael Falk. An infrared study of water in perfluorosulfonate (Nafion) membranes // Can. J. Chem. 1980. Vol. 58.P. 1495-1501.

54. Paul W. Majsztrik, M. Barclay Satterfield, Andrew B. Bocarsly, Jay B. Benziger. Water sorption, desorption and transport in Nafionmembranes // Journal of membrane science. 2007. Vol. 301. P. 93-106.

55. Прокунин C.B., Растунова И.Л., РозенкевичМ.Б., Скорость переноса воды через сульфокатионитную мембрану МФ-4СК // Журнал физической химии. 2003. Т. 7. С. 1108-1112?

56. Флид В. Р., Хуинь Чунг Хай, Манулик О. С, Азбель Б. И. Аллильные комплексы переходных металлов VIII группы в активации С02 и СН4 //Химия твердого топлива. 1993. № 3. С. 84-86.

57. Флид В. Р., Кузнецов В. Б., Дмитриев Д. В. Активация диоксидазуглерода г| -аллильными комплексами палладия и никеля// Кинетика и катализ. 1999. Т. 40. № 3. С. 334-340.

58. Arno Behr. Carbon dioxide activation by metal complexes. NY: VCH, 1988. 161 p.

59. Pijolat M., Pencichon V. Mise en evidenced e'trios etapes dans e'hydrogenation de C02 sur un catalyseur Fe/Al203 // C. r. Acad. Sci. 1982. Vol. 295. Ser. 2. No. 3. P. 343-346.

60. Iizuka T.,Tanaka Yu., TanabeK. Hydrogenation of carbon monoxide and carbon dioxide over supported rhodium catalysts // Journal of Molecular Catalysis. 1982. Vol. 17. No. 2-3. P. 381-389.

61. Мамедов A. X., Мирзабекова С. P., Крылов О. В. О возможности цепного механизма активации С02 в присутствии водорода на железе и рении // Кинетика и катализ. 1995. Т. 36. № 4.С. 635-636.

62. Garner W.E., Kingman F.E.T. The heat of adsorbtion of hydrogen and carbon monoxide on zinc and chromium oxide catalysts // Transactions of the Faraday Society. 1931. Vol. 27. P. 322-333.

63. Garner W.E., Veal F.J. The heat of adsorption of gases on zinc oxide and Zn0-Cr203 at low pressure and room temperatures // Journal of the Chemical Society. 1935. P. 1487-1495.

64. Garner W.E., MaggsJ. Adsorption of carbon monoxide on zinc oxide // Transactions of the Faraday Society. 1936. Vol. 32. P. 1744-1748.

65. Garner W.E. The reduction of oxides by hydrogen and carbon monoxide // Journal of the Chemical Society. 1947. P. 1239-1244.

66. ГарнерВ. Катализ. Труды I междунар. конгресса. М.: Ин. лит, I960,. 198 с.

67. Collins А.С., Trapnell B.M.W. С02 chemisorption on evaporated metal films //Trans. Faraday Soc. 1957. Vol. 53. P. 1476-1482.

68. Винтер Э. Катализ. Исследование поверхностей катализаторов. М.: Иностранная литература, 1960. 238 с.

69. Manfred J.D. Low, Н. Austin Taylor. The adsorption of water and carbon monoxide by zinc oxide // The Journal of Physical Chemistry. 1959. Vol. 63. No. 8. P. 1317-1318.

70. Kubokawa Yu. Carbon monoxide chemisorptions on zinc oxide // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1960. Vol. 33. No. 4. P. 555-559.

71. Михеева Т. M., Касаткина Jl. А., Волынкина Н. Я. Каталитическая активность в реакциях изотопного обмена оксида углерода и адсорбционные свойства катализаторов на основе оксида цинка / Труды МХТИ.М.: 1987. Вып. 147. С. 71-79.

72. Кореневская Ф. В., Жигач Т. А., Першина Л. М. Химия поверхности окисных катализаторов. М.: НаукаД979. С. 140-163.

73. DeBoerJ.h., MenonP.J. Proc. Koninkl. Ned. Acad. Wetenschap. 1962. Vol. 65.No.l.P. 17-25.

74. Little L.H., Amberg C.H. Infrared spectra of carbon monoxide and carbon dioxide adsorbed on chromia-alumina and on alumina // Canadian Journal of Chemistry. 1962. Vol 40. No. 10. P. 1997-2006.

75. Parkyns N.D. Influence of thermal pretreatment on the infrared spectrum of carbon dioxide adsorbed on alumina // Journal of Physical Chemestry. 1971. Vol. 75. No. 4. P. 526-531.

76. ЯкерсонВ.И., ЛаферЛ.Н., Данюшевский В.Я., Рубинштейн A.M. Инфракрасные спектры катализаторов и адсорбированных молекул. Сообщение 8. Адсорбция окиси углерода на поверхности у-окиси алюминия. Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1969. № 1. С. 26-34.

77. Щекочихин Ю.М., Давыдов А.А. ИК-спектры окиси углерода, адсорбированной на у-А1203 // Кинетика и катализ. 1969. Т. 10. №5. С. 119-1124.

78. Поздняков Д.В., Филимонов В.Н. Инфракрасные спектры окиси углерода, хемосорбированной на покрытой гидроксилами и дегидроксилированной поверхности некоторых оксидов и металлов //Журнал физической химии. 1972. Т. 46. № 4. С. 1011-1012.

79. Delia Gatta G., Fubini В., Ghiotti G., Morterra C.The chemisorption of carbon monoxide on various transition aluminas // J. Catalysis. 1976. Vol. 43. No. 1-3. P. 90-98.

80. Webb A.N., Eischens R.P. Oxygen exchange in chemisorbed carbon monoxide // The Journal of American Chemical Society. 1955. Vol. 77. No. 18. P. 4710-4713.

81. Yates J.T. Oxygen exchange between chemisorbed carbon monoxide on catalytic nickel // The Journal of Physical Chemistry. 1964. Vol. 68. № 5.P. 1245-1250.

82. Suhrmann R, Heyne H.J., Wedler G. On the energetic heterogeneity of clean evaporated nickel films studied by means pf the place change between adsorbed isotopic CO molecules // The Journal of Catalysis. 1962. Vol. 1. No. 3. P. 208-215.

83. Gasser R.P.H., Marsay C.J. Catalysis of carbon monoxide isotope exchange reaction by molybdenum // Transactions of the Faraday Society. 1968. Vol. 64. No. 42. P. 516-521.

84. MadeyT.E., Yates J.T., Stern R.C. Isotopic mixing in CO chemisorbed on tungsten. A kinetic study // The Journal of Chemical Physics. 1965. Vol. 42. P. 1372-1378.

85. Bossi A., Carnisic G., Garbassi F., Giunehi G., Petrini G. Isotopic equilibration of carbon monoxide catalyzed by supported ruthenium // J. Catalysis. 1980. Vol. 65. № 2. P. 437-441.

86. Panayotov D., Basu P., John T. Yates Jr. Carbon monoxide isotopic exchange reaction over rhodium/alumina: nondissociative exchange on metallic rhodium sites // The Journal of Physical Chemistry. 1988. Vol. 92. No. 21. P. 6066-6073.

87. Matsushima T. Kinetic studies on the CO oxidation over platinum by means of carbon 13 tracer //Surface Science. 1979. Vol. 79. No. 1. P. 63-75.

88. Winter E.R.S. Exchange reactions of oxides. Part VIII. The homomolecular exchange of carbon monoxide // Journal of chemical society. 1964. Issue 0. P. 5781-5799.

89. Воронцов A.B., Касаткина Л.А.Исследование взаимодействия окиси углерода с поверхностью Pd, AI2O3 и Рс1/А12Оз методом изотопного обмена // Кинетика и катализ. 1981. Т. 22. № 2. С. 436-439.

90. Воронцов A.B. Дис. канд. хим. наук. М.: МХТИ им Д.И. Менделеева, 1981.

91. Михеева Т.М., Касаткина Л.А. Активность катализатора окисления монооксида углерода Со/А2Оз в реакции гомомолекулярного изотопного обмена СО // Деп. ВИНИТИ № 7901-В. 1986. 15 с.

92. Некипелов В.Н., Касаткина Л.А. Реакция изотопного обмена в молекулах окиси углерода на окислах цинка и железа // Кинетика и катализ. 1970. Т. 11. № 3. С. 683-691.

93. Касаткина Л.А., Некипелова Л. Г. Исследование взаимодействия окиси углерода с поверхностью двуокиси марганца методом изотопного обмена // Кинетика и катализ. 1973. Т. 14. № 4. С. 1003-1009.

94. Касаткина Л.А., Лихова Л.А., Сиушева Л.С. Низкотемпературный гомомолекулярный изотопный обмен монооксида углерода // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. М., 1984. Вып. 130. С. 120-125.

95. Некипелов В.Н., Касаткина Л.А. Реакции изотопного обмена окиси углерода на окиси цинка//Кинетика и катализ. 1970. Т. 11. № 4. С. 910915.

96. Бреева Н. В. Подбор катализатора для реакции гомолитического изотопного обмена молекул СО как стадии процесса получения 13С высокой концентрации методом низкотемпературной ректификацией СО: дис. канд. техн. наук. М., 2005.123 с.

97. Макарочкина С.М., Уткин А. Ю., Шелученко В. В., КонкинА. И. Очистка технологических газовых выбросов от мышьякорганическихсоединений // Российский химический журнал. 2001. Т. 45. №5-6. С. 162-166.

98. Завадский А. В., Ткаченко С. Н., Киреев С. Г., Мухин В. М., ЧебыкинВ.В., Клушин В. Н., Тепляков Д. Э. Удельная поверхность и теплота погружения гопкалита / Вестник московского университета. М., М.: Химия, 2001. Сер. 2. Т. 42. № 6. С. 379-381.

99. Брунс Б. П., Шурмовская Н. А. О порядке реакции каталитического окисления окиси углерода на двуокиси марганца // Журнал физической химии. 1958. Т. 32. № 9.С. 2137-3141.

100. Большая Советская Энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1972. Т. 7. 607 с.

101. Рогинский С.З. Отравление гопкалита парами воды / Проблемы кинетики и катализа: статистические явления в гетерогенных системах. АН СССР, 1945. Вып. 7. С. 442-444.

102. Краткий справочник физико-химических величин / А.А. Равдель и др.. 8-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1983. 232 с.• а

103. Кайм В. Катализ в Ci-химии. Л.: Химия, 1987. 296 с.

104. Peebles D. Е., Goodman D. W. Methanation of carbon dioxide on Ni (100) and the effects of surface modifiers// The journal of physical chemistry. 1983. Vol. 87. No. 22. P. 4378-4387.

105. Власенко B.M. Каталитическая очистка газов. Киев: Техника, 1973. 147 с.

106. В.М. Власенко, Т.Е. Юзефович. Успехи химии. 1969. Т. 38. С. 1622.

107. Кротова И. Н. Каталитическая активация молекулы оксида углерода (IV): дис. канд. хим. наук. Саратов, 1999. 145 с.

108. Наумов В.А., Крылов О.В. О механизме реакции Сабатье на никелевом катализаторе// Кинетика и катализ. 1979.Т. 20. № 5.С. 1347-1350.

109. Nandini A., PantK.K., Dhingra S.C. Kinetic study of the catalytic carbondioxide reforming of methane to synthesis gas over Ni-K/Ce02-Al203catalyst// Applied Catalysis A: General. 2006. Vol. 308. P. 119-127.126

110. Kusmierz M. Kinetic study of carbon dioxide hydrogenation over Ru/y-Al203 catalysts I I Catalysis today. 2008. Vol. 137. P. 429-432.

111. Kowalczyk Z., StoleckiK., Rarog-Pilecka W., Miskievicz E., Wilczkowska E., KarpinskiZ. Supported ruthenium catalysts for selective methanation of carbon oxides at very low COx/H2 ratios // Applied catalysis A: General. 2008. Vol. 342. P. 35-39.

112. Зубанова Л.Г., КротоваИ.Н., Севостьянов В.П. Образование монооксида углерода при гидрировании диоксида углерода и его роль в этом процессе// Нефтехимия. 1999. Т. 39. № 2.С. 117-119.

113. YongMen, Gunther Kolb, RalfZapf, Volker Hessel, HolgerLowe. Selective methanation of carbon oxides in a microchannel reactor Primary screening and impact of gas additives// Catalysis today. 2007. Vol. 125. P. 81-87.

114. Kriston P. Brooks, JianliHu, HuayangZhu, Robert J. Kee. Methanation of carbon dioxide by hydrogen reduction using the Sabatier process in microchannel reactors// Chemical Engineering Science. 2007. Vol. 62. P. 1161-1170.

115. Marginean P., Olariu A.Effect of heat treatment on the properties of nickel/chromia and nickel/alumina catalysts // Applied catalysis A: General. 1996. Vol. 140. P. 59-72.

116. Крылов О. В. Углекислотная конверсия метана в синтез-газ // Успехи химии. 2000. Т. 44. № 1. С. 19-33.

117. Киреев В. А. Курс физической химии. М.: ГОСХИМИЗДАТ, 1955. 832 с.

118. Кремлева E.B. Гидрирование диоксида углерода до муравьиной кислоты на родиевых катализаторах: дис. канд. хим. наук. Москва, 2006. 117 с.

119. Аркатова JI.A. Зауглероживание и регенерация медных и серебряных катализаторов процесса окисления этиленгликоля в глиоксаль: автореф. дис. канд. хим. наук. Томск., 1999. 23 с.

120. Мухленов И. П., Добкина Е. И., Дерюжкина В. И., Сороко В. Е. Технология катализаторов. 3-е изд., перераб. JL: Химия, 1989. 272 с.

121. Искалиева С.К., Пивоварова H.A., Литвинова Г.И. Экспериментальная установка для изучения эффективности адсорбционного процесса // Вестник АГТУ. 2008. Т. 47. № 6. С. 164-166.

122. Dan Laudal Christensen. Gas Dehydration: thermodynamic simulation of the water/glycol mixture: master thesis. Esbjerg. 2009. P. 95.

123. Базлов M.H., Жуков A.M., Алексеев T.C. Подготовка природного газа и конденсата к транспорту. М.: Недра, 1968. 215 с.

124. Головко Г. А. Криогенное производство* инертных газов. 2-е изд., перераб. и доп. Л.: Машиностроение, Ленинградское отделение, 1983. 416 с.

125. Сыркин A.M., Мовсумзаде Э.М. Основы химии нефти и газа: учеб. пособие. Уфа: УГНТУ, 2002. 109 с.

126. Грунвальд A.B. Использование метанола в газовой промышленности в качестве ингибитора гидратообразования и прогноз его потребления в период до 2030 г. М.: Нефтегазовое дело, 2007. 25 с.

127. Жданова Н.В., Халиф А.Л. Осушка углеводородных газов. М.: Химия, 1984.192 с.

128. Справочник нефтехимика / С.К. Огородников и др.. Л.: Химия, 1978.Т. 1.496 с.

129. Драчевский С. В., Каратун О. Н. Особенности осушки углеводородного газа, содержащего сернистые соединения // Вестник АГТУ. 2008. Т. 47. №6. С. 158-160.

130. Данилушкин И. А., Лежнев М. В. Структурное представление процесса теплообмена при встречном направлении взаимодействующих потоков // Вестник Самарского государственного технического университета. Сер.: Технические науки. 2007. Т. 1. С. 16-22.

131. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1971. 832 с.

132. Кельцев Н. В. Основы адсорбционной техники. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1984. 592 с.

133. Неймарк И.Е., Шейнфайн Р.Ю. Силикагель, его получение, свойства и применение. Киев: Наукова Думка, 1973. 200 с.

134. Цеолиты, их синтез, свойства и применение: материалы 2 всесоюзного совещания по цеолитам, под ред. A.A. Борисова. Л.: Наука, 1965. С. 249258.

135. Горбунов А. М., Каратун О. Н. Повышение эффективности работы установок осушки углеводородного газа// Вестник АГТУ. 2005. Т. 29, №6. С. 104-107.

136. Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Дж. Рабо и др. М.: Мир, 1980. Т. 1.506 е.; Т. 2. 422 с.

137. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. С. 718-719.

138. Жданов С.П., Хвощев С.С., Самулевич H.H. Синтетические цеолиты. М.: Химия. 1981.264 с.

139. Жаворонкова К.Н., Магомедбеков Э.П., Розенкевич М.Б. Физико-химические методы анализа изотопов и особо чистых веществ: лабораторный практикум / РХТУ им. Д.И. Менделеева. М., 2002. 189 с.

140. Андреев Б. M., Магомедбеков Э. П. Кинетика реакций изотопного обмена: учеб. пособие. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1997. 64 с.

141. Розенкевич М.Б. Термодинамика и кинетика процессов разделения изотопов: учеб. пособие М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2011. 80 с.

142. Бухаркина Т.В., Дигуров Н.Г., Юмашев А.Б. Химическая кинетика гетерогенных и гетерофазных процессов: учеб. пособие. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2006. 80 с.

143. Андреев Б.М., Зельвенский Я.Д., Катальников С.Г. Тяжелые изотопы водорода в ядерной технике: учебное пособие для вузов. М.: ИздАТ, 2000. 344 с.

144. Сахаровский Ю.А. Теория идеального каскада и ее применение к проектированию установок для разделения изотопов: учеб. пособие. М.: МХТИми. Д.И. Менделеева, 1985. 71 с.

145. Справочник химика/Б.П. Никольский. Л.: Химия, 1966. Т. 1. 1072 с.

146. Кинле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение. Л.: Химия, 1984. С. 121-125.

147. Элисон М.М., Александрова Э.С.Исследование минералообразующих растворов и расплавов по включениям в минералах / Труды ВНИИСИМС. Александров, 1971.Т. 14. С. 84.

148. Александрова Э.С., Миронова О.Ф. Газохроматографический анализ газов, характерных для включений в природных минералах // Журнал Аналитической Химии. 1978. Т. 33. № 5. С. 981-984.

149. Маргулис М.А., Гельперина Э.Г., Алексеева Т.В. К вопросу об анализе двуокиси углерода на молекулярных ситах IJ Журнал физической химии. 1980. Т. 45. № 1.С. 236-237.

150. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков A.A. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. 10-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1987. 576 с.

151. Xinhuai Ye, M. Douglas Le Van. Water transport properties of Nation membranes. Part II. Multi-tube membrane module for air drying // Journal of membrane science. 2003. Vol. 221. P. 163-173.