Растворимость легких фуллеренов в органических растворителях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Семенов, Константин Николаевич

• Семенов, Константин Николаевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Семенов, Константин Николаевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ О ФУЛЛЕРЕНАХ

1.1. Первые сведения об искусственном синтезе фуллеренов

1.2. Строение кластеров углерода

1.2.1. Моделирование структуры высокоупорядоченных кластеров углерода

1.2.2. Правила стабилизации полиэдрических структур

1.2.3. Икосаэдрическая структура С6о как самая стабильная среди полиэдрических изомеров

1.2.4.Структурные данные и некоторые физические свойства Ih-C

1.2.5. Структура кластера С7о

1.2.6. Кластеры Сп(п> 70)

1.3. Механизм образования фуллеренов

1.4.Термодинамические свойства фуллеренов.

1.4.1.Термодинамика фуллерена С6о в диапазоне температур 0-340 К

1.4.2.Термодинамика фуллерена С70 в диапазоне температур 0-390 К

1.5. Методы синтеза фуллеренов

1.5.1. Плазменный метод

1.5.2. Омическое электрическое нагревание

1.5.3. Короный разряд

1.5.4. Сжигание углеродсодержащих веществ

1.6. Методы выделения и разделения фуллеренов

1.6.1. Экстракция фуллеренов из сажи

1.6.2. Хроматографический метод разделения фуллеренов

1.6.3. Разделение, основанное на различной политермической растворимости фуллеренов С6о и С

1.6.4. Разделение, основанное на возгонке

ГЛАВА 2. РАСТВОРИМОСТЬ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ В

ОРГАНИЧЕСКИХ И НЕОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

2.1. Экспериментальное изучение растворимости фуллеренов

2.2. Термодинамическое описание равновесий типа насыщенный раствор С60-кристаллосольват постоянного состава

2.3. Термодинамическое описание равновесий типа насыщенный раствор Qo-кристаллосольват переменного состава (твердый раствор)

2.4. Доказательство постоянства коэффициента активности

2.5. Влияние давления на растворимость С<;о в органических растворителях

2.5.1.Растворимость Сбо в гексане

2.5.2.Растворимость Сбо в толуоле

2.5.3. Уравнение состояние для растворов С60 в толуоле

2.6. Растворимость индивидуального фуллерена С60 в смешанных растворителях

2.7. Растворимость легких фуллеренов в тройных системах С60-С70- растворитель

2.8.Корреляционные подходы при описании растворимости фуллеренов

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Экспериментальные методы изучения диаграмм растворимости в бинарных и тройных системах легкие фуллерены - растворитель

3.1.1. Использованные реактивы

3.1.2. Метод изотермического насыщения

3.2. Спектрофотометрический метод определения фуллеренов в жидких растворах.

3.2.1. Спектрофотометрическое определение индивидуальных фуллеренов и их смесей

3.2.2. Непрерывные спектры поглощения фуллеренов Сбо и С70 и их смесей

3.2.3. Концентрационная область применимости спектрофотометрического метода определения фуллеренов

3.3. Определение фуллеренов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в жидких растворах

3.3.1. Принцип метода.

3.3.2. Средства измерений и вспомогательные устройства.

3.3.3. Погрешность измерений. '

3.3.4. Приготовление градуировочных растворов.

3.3.5. Выполнение измерений.

3.4. Анализ твердой фазы, определение состава кристаллосольватов

ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Изотермическая и политермическая растворимость индивидуальных фуллеренов, а также фуллереновых смесей в ряду н-алкановых карбоновых кислот

4.1.1. Изотермическая растворимость легких фуллеренов в ряду н-алкановых карбоновых кислот

4.1.2. Политермическая растворимость индивидуальных легких фуллеренов, а также фуллереновой смеси в н - алкановых карбоновых кислотах

4.1.2.1. Политермическая растворимость индивидуального С60, а также фуллереновой смеси в н-алкановых карбоновых кислотах

4.1.2.2. Политермическая растворимость индивидуального С70 в н-алкановых карбоновых кислотах

4.2. Изотермическая и политермическая растворимость индивидуальных фуллеренов, а также фуллереновых смесей в ряду н-алканолов

4.2.1. Политермическая растворимость индивидуального С70 в н-алкановых спиртах

4.3. Стандартные термодинамические функции образования твердых кристаллосольватов легких фуллеренов и н-алкановых карбоновых кислот и одноатомных спиртов нормального строения

4.3.1. Алгоритм расчета стандартных термодинамических функций образования моносольватов фуллерена С60 и н-алканолов-1 и одноосновных монокарбоновых кислот из политермических данных о растворимости в бинарных системах

4.3.2. Обсуждение полученных данных по стандартным термодинамическим функциям образования моносольватов фуллерена Сбо и н-алканолов-1 и одноосновных монокарбоновых кислот

4.4. Термодинамическое описания процессов диссоциации сольватов на основе индивидуального фуллерена, а также сольватированных твердых растворов замещения

4.5. Растворимость легких фуллеренов в растительных маслах, животных жирах, а также эфирных маслах

4.5.1. Политермическая растворимость легких фуллеренов в растительных маслах

4.5.2. Политермическая растворимость легких фуллеренов в маслах (жирах) животного происхождения

4.5.2.1. Анализ насыщенных растворов легких фуллеренов в рыбьем жире

4.5.3. Растворимость легких фуллеренов в эфирном масле гвоздики

4.6. Растворимость легких фуллеренов в стироле.

4.6.1.Бинарные подсистемы 153 4.6.1.1 .Система С60 - С6Н5СН=СН

4.6.1.2.Система С70 - СбН5СН=СН

4.6.2. Система фуллереновая смесь (60% Сб0 + 39 % С70 + 1% С76.90) - С6Н5СН=СН

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Растворимость легких фуллеренов в органических растворителях»

В последние годы, одним из наиболее динамично развивающихся направлений современной химии является физическая химия наноструктур, в частности углеродных нанокластеров - фуллеренов и их производных. Это связано с тем, что соединения фуллеренового ряда (единственной растворимой формы углерода) представляют собой уникальные объекты с точки зрения электронного строения, физических и химических свойств. Следует особенно выделить, что изучение растворимости фуллеренов играет первостепенную роль в развитии способов кристаллизационного и экстракционного выделения последних из фуллереновой сажи или фуллереновой смеси, разработке методов хроматографического и предхроматографического разделения фуллеренов, а также для изучения гомогенных химических реакций с участием фуллеренов.

Анализ литературы выявляет явную недостаточность данных о растворимости легких фуллеренов - Сбо и С70 в изотермических условиях; растворимость легких фуллеренов в политермических условиях изучена еще заметно менее полно. Обращает на себя внимание факт практически полного отсутствия литературных данных о взаимной растворимости обоих фуллеренов в одном растворителе, либо индивидуальных фуллеренов в смешанных растворителях. Между тем, изучение диаграмм растворимости подобных тройных (а в дальнейшем, возможно и более сложных систем) имеет явный практический интерес. Это связано с возможностью осуществления более или менее полного разделения компонентов фуллереновых смесей, основанного на различной растворимости последних (прежде всего, основных компонентов смеси - С6о и С70).

Цель работы.

-изучение температурной зависимости растворимости индивидуальных легких фуллеренов (Сбо, С70), а также промышленных фуллереновых смесей различного состава в гомологических рядах н-алкановых карбоновых кислот, н-алкановых спиртов, стироле и о-ксилоле,

-изучение политермической растворимости индивидуальных легких фуллеренов (С60, С70), а также промышленных фуллереновых смесей в смешанных растворителях (в смеси высших изомерных карболовых кислот (ВИКК), растительных маслах, животных жирах, эфирных маслах),

-изучение диаграмм растворимости тройной фуллеренсодержащей системы С60-С70-стирол при температурах -20 -г- 25°С.

Научная новизна.

1. Впервые изучена политермическая растворимость индивидуальных легких фуллеренов (С6о, С70) и промышленной фуллереновой смеси в гомологических рядах н-алкановых карбоновых кислот и н-алкановых спиртов. Установлено, что процесс растворения сопровождается образованием твердых кристаллосольватов на основе индивидуальных легких фуллеренов (в случае бинарных систем С60-растворитель, С70-растворитель) и на основе сольватированных твердых растворов замещения (в случае фуллереновой смеси). Определен состав фуллереновых кристаллосольватов.

2. Впервые изучена политермическая растворимость индивидуальных фуллеренов (С6о, С70) и промышленной фуллереновой смеси в смешанных растворителях (промышленная смесь высших изомерных карбоновых кислот, растительные масла, природные жиры, эфирные масла).

3. Проведен расчет термодинамических функций процессов десольватации твердых кристаллосольватов, образование которых имеет место в случае бинарных систем С6о-н-алкановые карбоновые кислоты, Сбо-н-алкановые спирты, С70-н-алкановые карбоновые кислоты.

4. Впервые изучена диаграмма растворимости тройной фуллеренсодержащей системы Сбо-С7о-стирол при температурах -20, 0, 25°С. Установлено, что диаграммы растворимости состоят из двух ветвей, отвечающих кристаллизации бисольватированных твердых растворов, богатых фуллереном С60 - (C6o)x(C7o)i-х 2СбН5СН=СН2, и несольватированных твердых растворов, богатых фуллереном С70 -(C60)x(C70)i-x. При всех температурах на диаграммах имеется одна нонвариантпая точка эвтонического типа, отвечающая насыщению сразу двумя твердыми растворами; при кристаллизации твердых растворов наблюдаются области несмешиваемости (miscibility gap) компонентов в твердой фазе.

Практическая значимость.

1. Полученные экспериментальные данные по растворимости легких фуллеренов могут быть использованы для разработки эффективных методов предхроматографического разделения и очистки компонентов фуллереновой сажи, основанных на политермической рекристаллизации из растворов в н-алкановых спиртах, н-алкановых карбоновых кислотах, растительных маслах, природных жирах, высших изомерных карбоновых кислотах, стироле.

2. Актуальность данных по растворимости в тройной фуллеренсодержащей системе Сбо-С7о-стирол связана с возможностью оптимизации процесса термо-каталитической полимеризации стирола с образованием модифицированного фуллеренами полистирола.

3. Данные по растворимости фуллеренов в биосовместимых с человеческим организмом растворителях (в растительных и животных жирах), могут быть практически использованы для создания лекарственных и косметических препаратов, а также в пищевой промышленности.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Экспериментальные данные по изотермической и политермической растворимости легких фуллеренов (Сбо, С7о), а также промышленной фуллереновой смеси (в мае. % -60% Сбо, 39% С7о, 1% С7б.9о) в гомологических рядах н-алкановых карбоновых кислот и н-алканолов.

2. Экспериментальные данные по политермической растворимости индивидуальных легких фуллеренов и фуллереновой смеси в смешанных растворителях (высшие изомерные карбоновые кислоты, растительные масла, животные жиры).

3. Экспериментальные данные по фазовым равновесиям в тройной системе С6о-С70-стирол при температурах 25, 0, -20°С.

4. Рассчитанные на основе экспериментальных данных о температурной зависимости растворимости в системах С6о-н-алканол, С60-н-алкановая карбоновая кислота, С70-н-алкановая карбоновая кислота изменения термодинамических функций (AG{0)29s,&S{Q)298 ,AH(0)29s) для процесса десольватации кристаллосольватов на основе легких фуллеренов.

Личный вклад соискателя

Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на следующих конференциях: III Всероссийской конференции "Химия поверхности и нанотехнология" (Хилово, 2006 г.), Международной конференции по химической технологии (М., 2007 г.), Xth International Conference on Chemical Thermodynamics (Suzdal', 2007 г.), Всероссийской конференции «Нанотехнологии- производству» (Фрязино, 2007 г.). Публикации. По теме диссертации опубликовано 22 научные работы, из них 18 статей в журналах РАН и международных журналах, 4 тезисов докладов конференций.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Семенов, Константин Николаевич

ВЫВОДЫ

1. На основе данных по растворимости и составам сосуществующих твердых фаз установлены типы фазовых диаграмм в бинарных системах индивидуальные легкие фуллерены (Сб0, С70) - н-алкановые карбоновые кислоты, н-алканолы, о-ксилол, стирол.

2. Наилучшими растворителями для предхроматографического разделения фуллереновой смеси являются спирты СпН2п+10Н (п=5-7) и карбоновые кислоты СпН2п+1СООИ (п = 4-7), обогащающие на 15-20% жидкую фазу фуллереном С70 относительно исходной твердой фазы. В животных жирах (при 50°С) а также высших изомерных карбоновых кислотах (в интервале температур 20-80°С) жидкая фаза на 15-45% обогащена также фуллереном С70; напротив, растительные масла при низких температурах на 10-15% обогащены фуллереном Сбо

3. Методами грави- и термогравиметрии определены составы кристаллосольватов фуллеренов в бинарных системах Сбо - растворитель, С7о - растворитель, а также сольватный состав твердых растворов тройных систем Сбо - С7о - растворитель.

4. Установлены диаграммы растворимости и распределения фуллеренов между жидкими и твердыми растворами в тройных системах Сбо - С7о - стирол при -20, 0, 20°С. Диаграммы растворимости состоят их двух ветвей, одна из которых отвечает кристаллизации бисольватированных твердых растворов, обогащенных фуллереном Сбо, а другая - несольватированных твердых растворов, обогащенных фуллереном С7о

5. Теплоты растворения фуллеренов и их кристаллосольватов характеризуются как эндо-, так и экзотермическими эффектами.

6. На основе данных по политермической растворимости разработан метод расчета изменения термодинамических функций процесса десольватации кристаллосольватов С60 и С70; рассчитаны температуры десольватации.

7. Найдена корреляция между растворимостью фуллеренов и параметром растворимости Гильдебранда растворителей. Наибольшая растворимость наблюдается в тех растворителях, параметры Гильдебранда которых близки к соответствующим параметрам Гильдебранда фуллеренов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Семенов, Константин Николаевич, 2010 год

1. Бочвар Д.А., Гальперин Е.Г. О гипотетических системах: карбододекаэдре, s-икосаэдране и карбо-э-икосаэдре // Докл. АН СССР. сер. Химия. 209(3), 610-612 (1973).

2. Kroto Н. W., Heath J. R., O'Brien S. С., Curl R. F., and Smalley R. E. C60: Buckminsterfullerene//Nature. 318, 162-163 (1985).

3. Schultz H. P. Topological organic chemistry // J. Org. Chem. 30(5), 1361-1364 (1965).

4. Schmalz T. G., Seitz W. A., Klein D. J., and Hite G. E. Elemental carbon cages // J. Am. Chem. Soc. 110(4), 1113-1127 (1988).

5. Hedberg K., Hedberg L., Bethune D. C., Brown C. A., Dorn H. C., Johnson R. D., de Vries M. Bond lengths in free molecules of buckminsterfullerene, C60, from gas-phase electron difraction // Science. 254, 410-412 (1991).

6. Hawkins J. M., Meyer A. Crystal structure of osmylated Сбо: Confirmation of the soccer ball framework // Science. 252, 312-313 (1991).

7. Schulman J. M., Disch R. L., Miller M. A., Peck R. C. Symmetrical clusters of carbon atoms: the C24 and C60 molecules // Chem. Phys. Lett. 141(112), 45-48 (1987).

8. Raghavachari K., Rohlfing C.M. Imperfect fullerene structures: isomers of C6o // J. Phys. Chem. 96(6), 2463-2466 (1992).

9. Prassides K., Kroto H. W., Taylor R. Fullerenes and fullerides in the solid state: neutron scattering stadies // Carbon. 30(8), 1277-1286 (1992).

10. McKenzie D. R., Davis C. A., Cockayne D. J. H., Muller D. A., Vassallo A. M. The structure of the C70 molecule //Nature. 355(6351), 622-624 (1992).

11. Fowler P. W. Carbon cylinders: a class of closed-shell clusters // J. Chem. Soc. (J. Phys. Chem. Chem. Phys.) Faraday Transactions. 86(12), 2073-2077 (1990).

12. Smalley R. E. Self-assembly of the fullerenes // Accts. Chem. Res. 25, 98-112 (1992).

13. Лебедев В. В., Жогова К. Б., Быкова Т. А., Каверин Б. С., Карнацевич В. Л., Лопатин М. А. Термодинамика фуллерена С6о в области 0-340 К // Изв. АН. Сер. Химическая. 9, 2229-2233 (1996).

14. De Bruijn J., Dworkin A., Szwarce H., Godard J., Ceolin R., Fabre C., Rassat A. Thermodynamic properties of a single crystall of fullerene Сбо: a DSC study // Europhys. Letters. 24(7), 551-556 (1993).

15. Mathews С. K., Baba M. S., Narasimhan T. S. L., Balasubramanian R., Sivaraman N.

16. Vapor pressure and enthalpy of sublimation of C70 // Fullerene Science and Technology. 1(1), 101-109 (1993).

17. Дикий В. В., Кабо Г. Я. Термодинамические свойства фуллеренов С6о и С7о // Успехи химии. 69(2), 107-117 (2000).

18. Atake Т., Tanaka Т., Kavaji Н., Kikuchi К, Saito К., Suzuki S., Ikemoto I., Achiba Y. Heat capacity measurements and thermodynamic studies of the new compound fullerene C60 // Physica. C. 185/189(1), 427-428 (1991).

19. Jin Y., Cheng J., Varma-Nair M., Liang G., Fu Y., Wunderlich В., Xiang X. D., Mostovoy R., Zettl A. K., Cohen M. L. Thermodynamic characterization of C60 by differential scanning calorimetry // J. Phys. Chem. 96(12), 5151-5156 (1992).

20. Matsuo Т., Suga H., David W. I. F., Ibberson I. M., Bernier P., Zahab A., Fabre C., Rassat A. The heat capacity of the solid C6o // Solid State Commun. 83(9), 711-715 (1992).

21. Жогова К. Б., Лебедев Б. В. Термодинамика фуллерена С7о в области 0-390 К // Изв. АН. Сер. Химия. 4, 647-650 (1998).

22. Diogo Н. P., da Piedade М. Е. М., Darwish A. D., Dennis Т. J. S. The enthaphy of formation of the fullerene C70 // J. Phys. Chem. Solids. 58, 1965-1971 (1997).

23. Kratschmer W., Lamb L. D., Fostiropoulos K., Huffman D. R. Solid C60: A new form of carbon// Nature. 347, 354-359 (1990).

24. Ikeda Т., Ogura T. Method and device for producing fullerene // Патент Японии JP 05,238,717. C01B31/02 (17.09.93).

25. Sumino S. Method for producing C60 // Патент Японии JP 5,004,810. C01B31/02 14.01.93.

26. Irie Т., Murata K., Matsumoto M., Natsuta M. Production of fullerenes // Патент

27. Японии JP 6,032,606. С01В31/02 (08.02.94).

28. Armines F. Manufacture of fullerenes, and the products obtained // Патент Франции FR 2,710,049. C01B31/00 (24.03.95).

29. Keesmann Т., Grosse-Wilde H. Process and apparatus for manufacturing fullerenes, especially pentagonal and/or hexagonal rings // Европейский патент ЕР 646, 644. C01B31/02 (05.04.95).

30. Howard J.B., McKinnon J.T., Thomas J. Combustion method for producing fullerenes // Патент США US 5,273,729. C01B31/00 (28.12.93).

31. Лазухина E. Э., Бубнов В. П. Экстракция Сбо из фуллеренсодержащих саж. // Изв. АН. Сер. Химия. 7, 1223-1226 (1995).

32. Parker D. Н., Chatterjee К., Wurz P., Lykke К. R., Pellin М. J., Stock L. М., Hemminger J. С. Fullerenes and giant fullerenes: synthesis, separation, and mass spectrometric characterization // Carbon. 30(8) 1167-1182 (1992).

33. Tour J. M., Scrivens W. A., Rawlett A. M. Process for purifying fullerenes // Патент США US 5,904,852. B01D15/08 (18.05.99).

34. Chatterjee K., Parker D. H., Wurz P., Lykke K. R., Gruen D. M., Stock L. M. Fast one-step separation and purification of buckminsterfullerene, C60, from carbon soot // J. Org. Chem. 57, 3253-3254 (1992).

35. Coustel N., Bernier P., Aznar R., Zahab A., Lambert J. M., Lyard P. Purification of Сбо by a simple crystallization procedure // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 19, 14021403 (1992).

36. Lorents D. C., Malhotra R. Process and apparatus for producing and separating fullerenes // Патент США US 5,304,366. C01B31/02 (19.04.94).

37. Korobov M. V., Smith A. L. Solubility of Fullerenes. // In: Physics, and Technology; Kadish, К. M., Ruoff, R. S., Eds. 53-59 (2000).

38. Ruoff R. S., Malhorta R., Huestis D. L., Tse D. S., Lorents D. C. Anomalous solubility behaviour ofC60.//Nature. 362, 140-141 (1993).

39. Beck M. Т., Mandi G. Solubility of C60. // Fullerene science and technology. 5, 291-310(1997).

40. Безмельницын В. H., Елецкий А. В., Окунь М. В. Фуллерены в растворах. // Успехи Физич. Наук. 168(11), 1195-1219 (1998).

41. Letcher T. M., Domanska U., Goldon A., Mwenesongole E. M. Solubility of buckminsterfullerene in terahydrofuran, thiophene, terahydrothiophene, 1,2-dichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene and n-butilamine. // S.-Afr. J. Chem. 50, 51-53 (1997).

42. Zhou X., Liu J., Jin Z., Gu Z., Wu Y., Sun Y. Solubility of fullerene C60 and C70 in toluene, o-xylene and carbon disulfide at various temperatures. // Fullerene Science and Technology. 5, 285-290 (1997).

43. Sawamura S., FujitaN. High-pressure solubility of fullerene Ceo in toluene. // Carbon. 45, 965-970 (2007).

44. Kolker A. M., Islamova N. I., Avramenko N. V., Kozlov A. V. Thermodynamic properties of C6o fullerene solutions in individual and mixed organic solvents. // J. Mol. Liq. 131-132, 95-100 (2007).

45. Kolker A. M., Islamova N. I., Avramenko N. V., Kozlov A. V. Thermodynamic properties of C60 fullerene solutions in individual and mixed organic solvents. // J. Mol. Liq. 95-100, 95-100 (2007).

46. Doome R. J., Dermaut S., Fonseca A., Hammida M., Nagy J. B. New evidence for the anomalous temperature-dependent solubility of Côo and C7o fullerenes in various solvents. //Fullerene Science and Technology. 5, 1593-1606 (1997).

47. Sivaraman N., Dhamodaran R., Kaliappan I., Srinivassan T. G., Vasudeva P. R., Rao R. P. V., Matherws C. K. Solubility of C70 in Organic Solvents. // Fullerene science and technology. 2, 233-246 (1994).

48. Tomiyama T., Uchiyama S., Shinohara H. Solubility and partial specific volumes of C60 and C70. // Chem. Phys. Lett. 264, 143-148 (1997).

49. Korobov M. V., Mirakyan A. L., Avramenko N. V., Olofsson G., Smith A. L., Ruoff R. S. Calorimetric Studies of Solvates of C6o and C70 with Aromatic Solvents // J. Phys. Chem. B. 103, 1339-1346 (1999).

50. Heymann D. Solubility of Fullerenes C60 and C70 in Seven Normal Alcohols and Their Deduced Solubility in Water. // Fullerene science and technology. 4, 509-515 (1996).

51. Heymann D. Solubility of fullerenes C60 and C70 in water. // Lunar and Planetary Science. 27, 543-544(1996).

52. Braun Т., Mark L., Ohmacht R. P., Sharma U. Olive Oil as a Biocompatible Solvent for Pristine C60. // Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures. 15, 311-314 (2007).

53. Herbst M. H., Dias G. H. M., Magalhaes J. G., Torres R. В., Volpeet P. L. O. Enthalpy of solution of fullerene60. in some aromatic solvents. // J. Mol. Liq. 118, 9-13 (2005).

54. Шахпоронов M. И. Введение в молекулярную теорию растворов. М.: Гос. изд. технико-теоретической литературы, 1956. 507 с.

55. Smith A. L., Walter Е., Korobov М. V., Gurvich О. L. Some Enthalpies of Solution of Сбо and C7o. Thermodynamics of the Temperature Dependence of Fullerene Solubility. //J. Phys. Chem. 100, 6775-6780 (1996).

56. Киргинцев A. H., Трушникова JI. H., Лаврентьева В. Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Л: Химия, 1972. 248 с.

57. Безмельницын В. Н., Елецкий А. В., Степанов Е. В. О природе аномальной температурной зависимости растворимости фуллеренов в органических растворителях. // Журн. физич. химии. 69(4), 735-738 (1995).

58. Коробов M. В., Миракьян А. Л., Авраменко H. В., Руофф Р. Аномальная температурная зависимость растворимости Сбо- Н Докл. АН Сер. Химия. 349(3), 346-349 (1996).

59. Avramenko N. V., Stukalin Е. В., Korobov М. V., Neretin I. S., Slovokhotov Yu. L. Binary systems of Ceo with positional isomers 1,2- and l,3-C6H4Br2. // Thermochimica acta. 370, 21-28 (2001).

60. Avramenko N. V., Korobov M. V., Parfenova A. M., Dorozhko P. A., Kiseleva, N.

61. A., Dolgov P. V. Thermochemistry of C6o and C70 fullerene solvates. // J. Therm. Anal, and Calorimetry. 84, 259-262 (2006).

62. Marcus Y., Smith A., Korobov M. V., Mirakyan A. L., Avramenko N. V., Stukalin E.

63. B. Solubility of C60 Fullerene. // J. Phys. Chem. B. 105, 2499-2506 (2001).

64. Meidine M. F., Hitchcock P. B., Kroto H. W., Taylor R„ Walton D. R. M. Single crystal X-ray structure of benzene-solvated C60. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 20, 1534-1537 (1992).

65. Balch A. L., Lee J. W., Noll B. C., Olmstead M. M. Disorder in a crystalline form of buckminsterfullerene: C60-4C6H6. //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1, 56-58 (1993).

66. Talyzin A. V. Phase transition C60 C6o*4C6H6 in liquid benzene. // J. Phys. Chem. B. 101, 9679-9681 (1997).

67. Avramenko N. V., Mirakyan A. L., Neretin I. S., Slovokhotov Yu. L., Korobov M. V. Thermodynamic properties of the binary system C60-l,3,5-trimethylbenzene. // Thermochimica acta. 344, 23-28 (2000).

68. Ceolin R., Tamarit J. LI., Barrio M., Lopez P. O., Toscani S. Solid-State Studies on a Cubic 1:1 Solvate of Coo Grown from Dichloromethane and Leading to Another Hexagonal C60 Polymorph. // Chem. Mater. 13, 1349-1355 (2001).

69. Michaud F., Barrio M., Lopez D.O., Tamarit J. LL, Agafonov V., Toscani S., Szwarc FI., Ceolin R. Solid-State Studies on a C60 Solvate Grown from 1,1,2-Trichloroethane. // Chem. Mater. 12, 3595-3602 (2000).

70. Ceolin R., Lopez D. O., Barrio M., Tamarit J. LI., Espeau P., Nicola'i B., Allouchi H., Papoular R. Solid state studies on C6o solvates formed with n-alcanes: orthorhombic C6o 2/3 n-nonane. // Chem. Phys. Lett. 399, 401-405 (2004).

71. Toscani S., Allouchi H., Tamarit J. LI., Lopez D. O., Barrio M., Agafonov V., Rassat A., Szwarc H., Ceolin R. Decagonal C60 crystals grown from n-hexane solutions: solidstate and aging studies. // Chem. Phys. Lett. 330, 491-496 (2000).

72. Ceolin R., Agafonov V., Bachet В., Gonthier-Vassal A., Szwarc H., Toscani S., Keller G., Fabre C., Rassat A. Solid-state studies on C60 solvates grown from n-heptane. // Chem. Phys. Lett. 244, 100-104 (1995).

73. Ceolin R., Agafonov V., Toscani S., Gardette M. F., Gonthier-Vassal A., Szwarc H. C6o hexagonal solvate grown from n-octane: Solid-state studies. // Fullerene Science and Technology. 5, 559-565 (1997).

74. Nagano Y., Tamura T. Stoichiometry and phase behavior of carbon tetrachloride solvates of C60. // Chem. Phys. Lett. 252, 362-366 (1996).

75. Barrio M., Lopez D. O., Tamarit J. LI., Szwarc H., Toscani S., Ceolin R. C6o~CCl4 phase diagram: polythermal behaviour of solvates C60, 12 CC14 and Ceo, 2 CC14. // Chem. Phys. Lett. 260,78-81 (1996).

76. Nagano Y., Tamura Т., Kiyobayashi T. Stoichiometry and thermodynamic property of massively cyclohexane-solvated C60. // Chem. Phys. Lett. 228, 125-130 (1994).

77. Collins C., Foulkes J., Bond A. D., Klinowski J. Crystalline C60 . 2CHBr3 solvate: A solid-state study. //Phys. Chem. Chem. Phys. 1, 5323-5326 (1999).

78. Barrio M., Lopez D. O., Tamarit J. LI, Espeau P., Ceolin R. Solid-State Studies of C6o Solvates Formed in the C60-BrCCl3 System. // Chem. Mater. 15, 288-291 (2003).

79. Семенов К. H., Пяртман А. К., Чарыков Н. А., Кескинов В. А., Арапов О. В., Алексеев Н. И., Лищук В. В. Политермическая растворимость фуллеренов в пеларгоновой и каприловой кислотах // Журн. прикл. химии. 80(4), 570-575 (2007).

80. Семенов К. Н., Чарыков Н. А., Пяртман А. К., Кескинов В. А., Арапов О. В., Алексеев Н. И., Лищук В. В. Растворимость фуллеренов в масляной и энантовой кислотах в интервале температур 20-80°С // Журн. физич. химии А. 80(5), 843-847 (2008).

81. Семенов К. Н., Чарыков Н. А., Арапов О. В., Трофимова М. А. Растворимость легких фуллеренов в стироле в интервале температур 20-80°С // Журн. физич. химии А. 82(11), 2193-2196 (2008).

82. Семенов К. Н., Арапов О. В., Чарыков Н. А. Растворимость фуллеренов в ряду н-алкановых спиртов // Журн. физич. химии А. 82(8), 870-874 (2008).

83. Gardette М., Chilouet A., Toscani S., Allouchi Н., Agafonov V., Rouland J., Szwarc П., Ceolin R. Phase equilibria in the C6o~sulphur system. // Chem. Phys. Lett. 306, 149154 (1999).

84. Ruelle P., Farina-Cuendet A., Kesselring U. W. Changes of molar volume from solid to liquid and solution: The particular case of C6o- // J. of the Am. Chem. Soc. 118? 17771784 (1995).

85. Sawamura S., Fujita N. Anomalous pressure dependence of the solubility of C6o in n-hexane. // Chem. Phys. Lett. 299, 177-179 (1999).

86. Adamenko I. I., Bulavin L. A., Moroz К. O., Prylutskyy Yu. I., Scharff P. Equation of state for C60 toluene solution. // J. Mol. Liq. 105, 149-155 (2003).

87. Beck M. T. Solubility and molecular state of C6o and C70 in solvents and solvent mixtures. //Pure and Appl. Chem. 70(10), 1881-1887 (1998).

88. Колкер A. M., Исламова H. И., Авраменко H. В., Козлов А. В. Термодинамические свойства растворов фуллерена С60 в смеси четыреххлористого углерода с толуолом. // Журн. физич. химии. 80(10), 1825-1829 (2006).

89. Kulkarni P. P., JafVert С. Т. Solubility of Сбо in solvent mixtures. // Environ. Sci. Technol. 42, 845-851 (2008).

90. Prausnitz J., Lichtenthaler R., Azevedo E. Molecular thermodynamics of fluid-phase equilibria. Prentice-Hall: Englewood Cliffs, NJ, 1986. 327 c.

91. Морачевский А. Г., Смирнова H. А., Балашова И. М., Пукинский И. Б. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов. JL: Химия, 1982. 240 с.

92. Смирнова Н. А. Молекулярные теории растворов. Л.: Химия, 1987. 333 с.

93. Пригожин И., Дефэй Р. Химическая термодинамика. Н.: Наука, 1966. 509 с.

94. Герасимов Я. И., Гейдерих В. А. Термодинамика растворов. Изд-во Московского университета, 1980. 184 с.

95. Hildebrand J. H., Scott R. L. Regular Solutions. Prentice-Hall: New York, 1962. 122 pp.

96. Guggenheim E. A. Mixtures. Oxford, 1952. 272 pp.

97. Stukalin E. В., Avramenko N. V., Korobov M. V., Ruoff R. Ternary system of C60 and C70 with 1,2,-dimethylbenzene. // Fullerene Science and Technology. 9, 113-130 (2001).

98. Ruoff R. S., Tse D., Malhorta R., Lorents D. C. Solubility of fullerene C60 in a variety of solvents. //J. Phys. Chem. 97, 3379-3383 (1993).

99. Sivarman N., Dhamodaran R., Kallippan I., Srinivassan T. G., Vasudeva P. R., Mathews С. K. Solubility of C60 in Organic Solvents. // J. Org. Chem. 57, 6077-6079 (1992).

100. Hugh A. The most beautiful molecule. JOHN WILEY& SONS: New York, 1995. 337 pp.

101. Смит В., Бочков А., Кейпл P. Органический синтез. Наука и искусство. М.: Мир, 2001.574 с.

102. Сидоров JI. Н., Юровская М. А., Борщевский А. Я., Трушков И. В., Иоффе И. Н. Фуллерены. М: Экзамен, 2005. 688 с.

103. Heyman D. Solubility of Сб0 in alcohols and alkanes. // Carbon. 34, 627-631 (1996).

104. Honeychuck R. V., Cruger T. W. Behavior of buckminsterfullerene (C6o) in chlorobenzene with regard to Beer's law in the visible and ultraviolet regions. // Analyt. Lett. 25(9), 1755-1763 (1992).

105. Bensasson R. V., Bienvenue E., Dellinger M., Leach S., Seta P. C6o in model biological systems. A visible-UV absorption study of solvent-dependent parameters and solute aggregation. // J. Phys. Chem. 98, 3492-3500 (1994).

106. Hare J. P., Kroto H. W., Taylor R. Preparation and UV/visible spectra of fiillerenes C60 and C70. // Chem. Phys. Lett. 177(4,5), 394-398 (1991).

107. Gallagher S. H., Armstrong R. S., Lay P. A., Reed C. A. Solvent effect on the electronic spectrum of C60. // J- Phys. Chem. 99, 5817-5825 (1995).

108. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М: Мир, 1991. 763 с.

109. Пентин Ю. А., Вилков JI. В. Физические методы исследования в химии. М: Мир, 2003.683 с.

110. Сайдов Г., Свердлова О. Основы молекулярной спектроскопии. Спб: НПО «Профессионал», 2006. 300 с.

111. Ghosh Н. N., Avinash V., Mittal J. P. Aggregation of C70 in Solvent Mixtures. // J. Phys. Chem. 100, 9439-9443 (1996).

112. Sukhendu N., Haridas P., Avinash V. Effect of solvent polarity on the aggregation of C60. // Chem. Phys. Lett. 327, 143-148 (2000).

113. Sukhendu N., Haridas P., Avinash V. Effect of solvent polarity on the aggregation of fullerenes: a comparison between C6o and C70. // Chem. Phys. Lett. 360, 422-428 (2002).

114. Семенов К. H., Пяртман А. К., Чарыков Н. А., Кескинов В. А., Лищук В. В., Арапов О. В., Алексеев Н. И. Растворимость фуллеренов в н-алкановых карбоновых кислотах С2-С9// Журн. прикл. химии. 80(3), 458-463 (2007).

115. Интернет- ресурс (термодинамическая база данных) -http://webbook.nist.gov./chemistry/.

116. Dean J. A. Lange's Handbook of Chemistry. New York: McGRAW-HILL, 1999. 172 pp.

117. Рабинович В. А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник. Л: Химия, 1978. 392 с.

118. Matsuzawa N., Dixon D. A. Semiempirical calculations of the polarizability and second-order hyperpolarizability of fullerenes (C60 and C7o), and model aromatic compounds. Il J. Phys Chem. 96, 6241-6244 (1992).

119. Чарыкова M. В., Чарыков H. А. Термодинамическое моделирование процессов эвапоритовой седиментации. СПб: Наука, 2003. 262 с.

120. Коган В. В. Гетерогенные равновесия. Л.: Химия, 1968. 432 с.

121. Фиалков Ю. А., Житомирский А. Н., Тарасенко Ю. А. Физическая химия неводных растворов. Л: Химия, 1973. 376 с.

122. Голубков В. В., Шахматкин Б. А., Чарыков Н. А., Аксельрод Б. М. Исследование растворов фуллерена С6о в о-ксилоле методом рентгеновского малоуглового рассеяния. //Журн. физич. химии А. 76(3), 561-563 (2002).

123. Голубков В. В., Шахматкин Б. А., Чарыков Н. А., Аксельрод Б. М. Рентгеновское малоугловое рассеяние растворов фуллерена С7о в о-ксилоле. // Журн. физич. химии А. 75(10), 1819-1822 (2001).

124. Ying Q., Marecek J., Chu В. Slow aggregation of buckminsterfullerene (Сбо) in benzene solution. // Chem. Phys. Lett. 219, 214-218 (1994).

125. Сторонкин A.B. Термодинамика гетерогенных систем. Л.: ЛГУ. 4.1. Кн.1., 1967. 445с.

126. Мюнстер А. Химическая термодинамика. М: Мир, 1971. 296 с.

127. Семенов К. Н., Чарыков Н. А., Арапов О. В., Кескинов В. А., Пяртман А. К., Гутенев М. С., Проскурина О. В., Матузенко М. Ю. Растворимость С7о в ряду н-алканолов-1 (С! Сц) в интервале температур 20-80°С // Журн. физич. химии А. 82(5), 870-874 (2008).

128. Филиппов В. К., Соколов В. А. Характеристические функции в термодинамике гетерогенных систем. // Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений. 8, 3-34 (1988).

129. Hanahan D. J. Handbook of Lipids Research. N.Y.: L, 1978. 357 p.

130. Плугин А. И., Погорелый П. А., Бурангулов H. И., Агафонов Г. И., Слита А. В., Хуббатуллин В. JI. Способ получения растворов фуллеренов // Пат. РФ. N 2198136. Опубл. 02.10.2001.

131. Бурангулов Н. И., Дьячук Г. И., Згонник П. В., Мильруд Э. М., Погорелый П. А., Крылова JI. А., Хуббатуллин В. J1. Косметическое фуллеренсодержащее средство//Пат. РФ. N 2002106142. Опубл. 10.11.2003.

132. Погорелый П. А., Березин А. Б., Майерс Ф. Э., Рогинский К. М., Слита А. В., Киселев О. И., Александров С. Н., Зарубаев В. В. Способ получения фуллеренсодержащей эмульсии // Пат. РФ. N 2284293. Опубл. 27.09.2006.

133. Погорелый П. А., Погорелый Ю. П., Березин А. Б., Майерс Ф. Э., Рогинский К. М., Слита А. В., Киселев О. И., Александров С. Н.5 Зарубаев В. В. Способ получения раствора фуллерена // Пат. РФ. N 2283273. Опубл. 10.09.2006.

134. Погорелый П. А., Погорелый Ю. П., Березин А. Б., Майерс Ф. Э., Рогинский К. М., Слита А. В., Киселев О. И., Александров С. Н., Зарубаев В. В. Способ получения раствора фуллерена // Пат. РФ. N 2004126663. Опубл. 10.02.2006.

135. Пиотровский Л. Б., Киселев О. И. Фуллерены в биологии. СПб: Росток, 2006. 334 с.

136. Arsalani N., Geckeier К. Е. Radical bulk polymerization of styrene in the presence of fullerene 60. // Fullerene Science and Technology. 4(5), 897-912 (1996).

137. Сторонкин А. В. Термодинамика гетерогенных систем. Л.: ЛГУ. Ч.З. Кн.2., 1969. 189 с.