Термодинамика растворения фуллерена С60 в индивидуальных и смешанных (CCl4-C6H5CH3 и CCl4-1,2-C6H4Cl2) органических растворителях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Исламова, Надежда Игоревна

• Исламова, Надежда Игоревна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Исламова, Надежда Игоревна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Некоторые вопросы термодинамики растворов неэлектролитов.

1.2 Структурные характеристики и физико-химические свойства фуллеренов С6о и С7о.

1.3. Свойства и структурные особенности четыреххлористого углерода, толуола и 1,2-дихлорбензола.

1.4. Растворимость фуллеренов С6о и С70 в неводных растворителях.

1.4.1 Экспериментальные данные по растворимости фуллеренов.

1.4.2. Корреляции растворимости фуллерена Сбо со свойствами неводных растворителей.

1.4.3. Молекулярное состояние фуллеренов Сбо и С70 в растворах.

1.4.4. Температурная зависимость растворимости фуллеренов Сбо и

1.5. Кристаллосольваты фуллеренов Сбо и С70.

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Характеристика и подготовка используемых реактивов.

2.2. Описание установки по определению растворимости.

2.3. Методика проведения эксперимента и экспериментальные данные.

2.4. ДСК исследования систем Сбо - смешанный растворитель.

ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Оценка энергии Гиббса растворения фуллерена Сбо в органических растворителях на основе аддитивно-группового метода.

3.2. Взаимосвязь термодинамических параметров растворения фуллерена Сбо со свойствами неводных растворителей. Вывод корреляционного уравнения.

3.3. Зависимость растворимости фуллерена Cgo от температуры и состава смешанного растворителя.

3.4. Кристаллизация фуллерена Сбо из смесей органических растворите- ^ лей.

3.5. Термодинамика растворения и сольватации фуллерена Сбо.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика растворения фуллерена С60 в индивидуальных и смешанных (CCl4-C6H5CH3 и CCl4-1,2-C6H4Cl2) органических растворителях»

Актуальность работы. Одно из наиболее динамично развивающихся направлений современной химии связано с исследованием фуллеренов и их производных. Фуллерены были открыты относительно недавно и являются четвертой аллотропной формой углерода. Наиболее распространенной и детально изученной из молекул, принадлежащих к семейству фуллеренов, является молекула Сбо, структура которой соответствует правильному усеченному икосаэдру.

Молекулы фуллеренов представляют собой однородную поверхностную структуру, которая в отличие от молекул плоской или продолговатой формы, взаимодействует со своим окружением независимо от ориентации. Именно со своеобразием молекулярной структуры фуллеренов связаны необычные особенности их поведения в растворах. Так, например, фуллерены - единственная растворимая форма углерода. Они обладают заметной растворимостью в широком классе органических растворителей [1, 2].

Интенсивные исследования физических и химических свойств фуллеренов стало возможным после разработки Кречмером, Лэмбом, Фостиропулосом и Хаффманом метода получения их в макроскопических количествах. Необходимость исследования растворов фуллеренов в органических растворителях стала очевидной на стадии выделения С6о, С70 и некоторых высших фуллеренов из фуллеренсодержащей сажи, полученной высокотемпературным испарением графита. Из-за малых структурных различий молекул Сбо и С70 оказываются близкими такие свойства как растворимость и адсорбируемость. В тоже время эффективное разделение фуллеренов из фуллеренсодержащей сажи основано на различиях в этих свойствах при относительно высокой растворимости их в некоторых органических растворителях [3,4].

Ранее были обнаружены некоторые особенности растворов фуллеренов в неводных растворителях, по сравнению с растворами других крупных молекул неэлектролитов. Так, было найдено, что в некоторых растворителях наблюдается немонотонная температурная зависимость растворимости фуллерена Сбо [5]. Помимо этого для растворов фуллеренов обнаружена нелинейная концентрационная зависимость нелинейной оптической восприимчивости, резкая зависимость окраски раствора фуллерена от состава растворителя, зависимость теплоты растворения фуллеренов в органических растворителях от концентрации, уменьшение парциального мольного объема при переходе в раствор [1, 6]. Обнаруженные закономерности поведения фуллеренов в растворах могут быть использованы для развития теории разбавленных растворов неэлектролитов.

Кроме того, фуллерены Сбо и С70 склонны к образованию кристаллосольватов - молекулярных комплексов с растворителем в твердой фазе. Образование и разложение кристаллосольватов фуллеренов позволило объяснить немонотонный характер изменения растворимости фуллеренов с изменением температуры в изученных бинарных системах фуллерен -органический растворитель [7, 8].

Существенным моментом для понимания природы растворимости, сольватируемости и состояния фуллеренов в растворе является осмысление экспериментальных закономерностей с целью создания приемлемой теоретической модели взаимодействия фуллерена с растворителем.

К настоящему времени в литературе имеются многочисленные данные по растворимости фуллеренов в индивидуальных растворителях [3, 9 - 13]. В тоже время отсутствуют систематические работы, направленные на установление механизмов растворения и сольватации фуллеренов, а также влияния на них температуры. Более того, к настоящему моменту в литературе имеется незначительное количество работ [11-13], посвященных изучению растворимости индивидуальных фуллеренов в смеси органических растворителей. Между тем, такие исследования представляют явный практический интерес. Это связано с тем, что установление механизма сольватации фуллеренов позволит селективно проводить реакции с их участием, целенаправленно разработать критерии подбора наиболее эффективных растворителей для разделения смесей Qo/Cvo.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с научным направлением Института химии растворов РАН «Структура и динамика молекулярных и ион-молекулярных смесей» (номер госрегистрации 01.2.00 1 02458) и поддержана грантами Российского фонда фундаментальных исследований (РФФИ) № 02-03-32285 и № 00-03-40131и.

Цель работы.

- анализ литературных данных по растворимости Сбо в органических растворителях различных классов и установление взаимосвязи между растворимостью фуллерена и физико-химическими параметрами растворителей;

- политермическое исследование растворимости фуллерена Сбо в индивидуальных (ССЦ, СбН5СНз, 1,2-СбН4С12), а также смешанных (СС14 -СбН5СНз, ССЦ - 1,2-СбН4С12) растворителях во всей области составов растворителя; выявление основных закономерностей в изменении сольватации фуллерена Сбо в зависимости от температуры и состава смешанного растворителя.

- поиск адекватных моделей для описания наблюдаемых закономерностей изменения растворимости Соо от состава смешанного растворителя и температуры;

- исследование возможности образования кристаллосольватов фуллерена Сбо из бинарных смесей органических растворителей: ССЦ -СбН5СНз и ССЦ - 1,2-СбН4С12 и изучение их термодинамических свойств.

Научная новизна. Проведен анализ данных по растворимости фуллерена Сбо в органических растворителях различных классов. Получено корреляционное уравнение, связывающее термодинамические характеристики растворения Сбо с мольным объемом, показателем преломления и диэлектрической проницаемостью растворителя.

На основе аддитивно-группового метода получены величины изменения энергии Гиббса при растворении Сбо в большом количестве органических растворителей.

Впервые получены данные по растворимости фуллерена Сбо в смешанных растворителях (ССЦ - СбН5СНз и CCU - 1,2-СбН4С12) во всей области составов в интервале температур 298,15 - 338,15 К.

Предложено уравнение, описывающее растворимость Сбо от температуры и состава смешанного растворителя. Рассчитаны термодинамические характеристики процесса растворения Сбо в данных смесях.

Показан определяющий вклад энтропийного фактора в температурное изменение энергии Гиббса сольватации фуллерена в изученных индивидуальных растворителях.

Установлено образование кристаллосольватов в системах Сбо -смешанный растворитель (ССЦ - СбН5СН3 и ССЦ - 1,2-СбН4С12). Приводятся данные по временным и температурным параметрам, характеризующие образование и устойчивость полученных кристаллосольватов. Показано, что из смесей с большим содержанием ароматического компонента образуются сольваты с обоими компонентами смешанного растворителя.

Практическая значимость. Экспериментальные данные по растворимости Сбо и термохимические характеристики образования и разложения его кристаллосольватов могут быть использованы при расчетах реакций с участием фуллеренов (разделение фуллеренов, их экстракция, химическая модификация и функционализация в жидких средах).

Полученные в работе корреляционные зависимости могут быть использованы для прогнозирования термодинамических свойств растворов Ceo и параметров его сольватации в еще неизученных растворителях.

Апробация работы. Основные результаты настоящей работы были представлены и доложены на: 17-й конференции ИЮПАК по химической термодинамике, Росток, Германия, 2002 г.; 9-ом Всероссийском семинаре «Крестовские чтения» + 1-я конференция молодых ученых ИХР РАН, Иваново, 2002 г.; Международной студенческой конференции «Фундаментальные науки - специалисту нового века», Иваново, 2002 г.; Международной конференции «Физико-химический анализ жидкофазных систем», Саратов, 2003 г.; XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, Казань, 2003 г.; 2-й и 3-й конференциях молодых ученых ИХР РАН в рамках Всероссийского семинара «Крестовские чтения», Иваново, 2003 г.; 9-й Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах», Плес, 2004 г.; III международной научной конференции "Кинетика и механизм кристаллизации", Иваново, 2004 г.; 15-й Международной конференции по химической термодинамике в России, Москва, 2005.

Публикаиии. По материалам диссертации опубликовано 12 работ, в том числе 2 статьи и 10 тезисов докладов в сборниках международных и отечественных научных конференций.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Исламова, Надежда Игоревна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

1. Впервые измерена растворимость С6о в системах ССЦ - СбН5СНз и ССЦ — 1,2-СбН4С12 во всей области составов смешанных растворителей в интервале температур 298,15 - 338,15 К.

2. Показано, что в смесях четыреххлористого углерода с большим содержанием ароматического компонента (х > 0,7), а также в чистых СбН5СН3 и 1,2-СбН4С12,. наблюдается отрицательный температурный коэффициент растворимости Сбо- В чистом ССЦ и смесях с его содержанием (до х = 0,7) растворимость Сбо практически не зависит от температуры.

3. Предложено уравнение, описывающее растворимость фуллерена Сбо от температуры и состава смешанного растворителя, которое позволило рассчитать термодинамические характеристики процесса растворения фуллерена.

4. Показано, что на основе аддитивно-группового метода можно оценивать изменения энергии Гиббса растворения фуллерена Сбо в органических растворителях.

5. На основе анализа большого числа литературных данных по растворимости фуллерена Сбо в различных классах органических растворителей получено корреляционное уравнение, связывающее термодинамические характеристики растворения С6о с физико-химическими параметрами растворителей. Показано, что уравнение хорошо описывает растворение Сбо в растворителях как с высокой, так и с низкой растворяющей способностью по отношению к Сбо-Дифференцирование полученного корреляционного уравнения по температуре дает возможность получать значения изменения энтальпии при растворении. Отмечено, что основной вклад в величину энтальпии растворения фуллерена Сбо вносит дисперсионное взаимодействие.

6. Найдено, что в системах Сбо - СС14/СсН5СН3 и Сбо - СС14/1,2-СбН4С12 происходит образование двух типов твердых сольватов фуллерена с растворителем, которые представляют собой ван-дер-ваальсовы комплексы. Их разложение происходит как инконгруэнтное плавление. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии определены энтальпии и температуры инконгруэнтного плавления обнаруженных кристаллосольватов. Сделано предположение, что обнаруженные твердые сольваты содержат оба компонента смешанного растворителя.

7. Получены термодинамические характеристики растворения и сольватации С6о в ССЦ, C6H5CH3 и 1,2-СбН4С12. Показана определяющая роль энтропийного фактора в изменения энергии Гиббса сольватации фуллерена с температурой.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Исламова, Надежда Игоревна, 2005 год

1. Безмелышцын В.Н., Елецкий А.В., Окунь М.В. Фуллерены в растворах // Успехи физических наук. 1998. Т. 168, № 11. С. 1195 - 1220.

2. Караулова Е.Н., Багрий Е.И. Фуллерены: методы функционализации и переспективы применения производных // Успехи химии. 1999. Т. 68, №11. С. 979-998.

3. Ruoff R.S., Tse D.S., Malhotra R., and Lorents D.C. Solubility of C60 in a variety of solvents // J. Phys. Chem. 1993. V. 97, № 13. P. 3379 3383.

4. Eletskii A.V. Fullerenes in solutions // High Temperatures. 1996. V. 34, № 2. P. 308-318.

5. Zhou X., Liu J., Jin Z., Gu Z., Wu Y., Sun Y. Solubility of fullerene C6o and C70 in toluene, o-xylene and carbon disulfide at various temperatures // Fullerene Science and Technology. 1997. V. 5, № 1. P. 285 290.

6. Ruelle P., Farina-Cuendet A., Kesselring U. W. Changes of molar volume from solid to liquid and solutions: the particular case of C601 I J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. P. 1777 1784.

7. Smith A.L., Walter E., Korobov M.V. and Gurvich O.L. Some enthalpies of solution of Сбо and C70 . Thermodynamics of the temperature dependence of fullerene solubility.// J. Phys. Chem. 1996, V.100, P. 6775 6780.

8. Коробов M.B., Миракьян A.JI., Авраменко H.B., Руофф Р. Аномальная температурная зависимость растворимости Сбо // Доклады АН. 1996. Т. 349, №3. С. 346-349.

9. Letcher Т.М., Domanska U., Goldon A. and Mwenesongole E.M. // S.-Afr. Chem. 1997. V. 50, P. 51.

10. Sivaraman N., Dhamodaran R., Kaliappan I., Srinivasan T.G., Vasudeva Rao P.R., and Mathews C.K. Solubility of C70 in organic solvents // J. Org. Chem. 1992. V. 57 (22). P. 6077-6079.

11. Heymann D. Solubility of C6o and C70 in seven normal alcohols and their deduced solubility in water. // Fullerene Science and Technology. 1996. V. 4, P. 509-515.

12. Beck M.T. and Mandi G. Solubility of Сбо 11 Fullerene Science and Technology. 1997. V. 5 (2). P. 291 310.

13. Ruoff R.S., Malhotra R., Huestis D.L., Tse D.S. and Lorents D.C. Anomalous solubility behavior of C60// Nature. 1993. V. 362. 140- 141.

14. Современные проблемы химии растворов / Под общ. ред. Б.Д. Березина М.: Наука, 1986. - 254 с.

15. Морачевский А.Г. и др. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов / Морачевский А.Г., Смирнова Н.А., Балашова И.М., Пукинский И.Б. JL: Химия, 1982. - 244 с.

16. Н.А. Смирнова Молекулярные теории растворов // Л.: Химия, 1987336 с.

17. В.А. Дуров, Е.П. Агеев Термодинамическая теория растворов: Учеб. пособие. М.: Едиториал УРСС, 2003. - 248 с.

18. Фиалков Ю.Я. и др. Физическая химия неводных растворов / Фиалков Ю.Я., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Л.: Химия, 1973. -376 с.

19. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика // М.: Химия, 1975. -584с.

20. Неретин И.С., Словохотов Ю.Л. Кристаллохимия фуллеренов // Успехи химии. 2004. Т. 73, № 5. С. 492 525.

21. Piskoti С., Yarger J., Zettl А. С36, a new carbon solid // Nature (London). 1998. V. 393. P. 771.

22. Соколов В.И., Станкевич И.В. Фуллерены новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение и химические свойства // Успехи химии. 1993. Т. 62, № 5. С. 455-473.

23. Wang C.-R., Kai Т., Tomiyama Т., Yoshida Т., Kobayashi Y., Nishibori E., Takata M., Sakata M., Shinohara H. Sc2@C76(C2): A New Type of Isomerism in Fullerene Structures // Nature (London). 2000. V. 408, № 426. P. 1

24. Конарев Д.В., Любовская P.H. Донорно-акцепторные комплексы и ион-радикальные соли на основе фуллеренов // Успехи химии. 1999. Т. 68,№ 1.С. 23-43.

25. Hedberg K., Hedberg L., Bethune D.S., Brown C.A., Dorn H.C., H.C. Johnson H.C., De Vries M. Bond lengths in free molecules of buckminsterfullerene, Сбо, from gas-phase electron diffraction // Science. 1991. V. 254. P. 410-12.

26. Hedberg K., Hedberg L., Buhl M., Bethune D.S., Brown C.A., Johnson R.D. Molecular Structure of Free Molecules of the Fullerene C70 from Gas-Phase Electron Diffraction // J. Am. Chem. Soc. 1997. V.119, № 23. P. 5314 -5320.

27. Королёв Ю.М., Козлов B.B., Поликарпов B.M., Антонов Е.М. Рентгенографическая характеристика и фазовый переход фуллерена Ссо // Доклады АН. 2000. Т. 374, № 1. С. 74 78.

28. Skokan E.V., Arkhangelskii I.V., Zhukova N.A., Velikodnyi Yu.A., Tamm N.B., Chelovskaya N.V. Synthesis of a hexagonal modification of Сбо using cryoextraction. // Carbon. 2003. V. 43, № 7. P. 1387 1389.

29. Крото Г. Симметрия, космос, звезды и С6о (Нобелевские лекции по химии 1996) // Успехи физических наук. 1998. Т. 168, № 3. С.342.

30. Смолли Р.Е. Открывая фуллерены (Нобелевские лекции по химии -1996) // Успехи физических наук. 1998. Т. 168, № 3. С.323.

31. Керл. Р.Ф. Истоки открытия фуллеренов: эксперимент и гипотеза (Нобелевские лекции по химии 1996) // Успехи физических наук. 1998. Т. 168, №. 3. С.331.

32. Бочвар Д.А, Гальперн Е.Г. О гипотетических системах: карбододекаэдре, s-икосаэдре и карбон-икосаэдре // Доклады АН СССР. 1973. V. 209, № 3. С.610 612.

33. Osawa Е. // Kagaku (Kyoto). 1970. V. 25. P. 854; Chem. Abstr. 1971. V. 74. P. 75698.

34. Lebedev B.V., Tsvetkova L.Ya., Zhogova K.B. Thermodynamics of Allotropic Modifications of Carbon: Synthetic Diamond, Graphite, Fullerene C60 and Carbyne // Thermochimica Acta. 1997. V. 299. P. 127 131.

35. Крестинин А.В., Моравский А.П. Кинетика процесса образования фуллеренов Сбо и С70 в реакторе с электродуговым распылением графитовых стержней // Журнал химической физики. 1999. Т. 18, № 3. С. 58-66.

36. Крестинин А.В., Моравский А.П., Теснер П.А. Кинетическая модель образования фуллеренов Сбо и С70 при конденсации углеродного пара // Химическая физика. 1998. Т. 18, № 9. С. 70 84.

37. Шпилевский М.Э., Шпилевский Э.М., Стельмах В.Ф. Фуллерены и фуллереноподобные структуры основа перспективных материалов // Инженерно-физический журнал. 2001. Т. 74, № 6. С.8.

38. Болталина О.В., Галеева Н.А. Прямое фторирование фуллеренов // Успехи химии. 2000. Т. 69, №. 7. С. 661 674.

39. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах // JL: Химия, 1984.-272 с.

40. Райхардт X. Растворители в органической химии // J1.: Химия, 1973. -152 с.

41. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Гупс Э. Органические растворители. / М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1958. 518 с.

42. Marcus Y. Ion solvation // Chichester etc.: Wiley, 1985. P.306.

43. Кущенко B.B., Литвинов Л.В., Мищенко К.П. Изучение растворимости NaJ в системах ССЦ-ацетон, СС14-ацетонитрил, ССЦ-пропанол // Журнал физической химии. 1971. Т.41, № 5. С. 955 958.

44. Сосонкин И.М., Калб ГЛ., Юрьев В.П. Редокс-катализ реакций, включающих стадии одноэлектронного переноса. Восстановление четыреххлористого углерода тетраметил-н-фенилендиамином // Доклады АН СССР. 1983. Т. 270, № 2. С. 340 342.

45. Blandamer M.J., Gough Т.Е, Symons M.C.R. Solvation spectra PI 1. Cation dependence of the ultra-violet absorption spectra of iodide ions in solvents of low polarity // Trans. Faraday Soc. 1966. V.62, № 2. P. 286 295.

46. Воронков М.Г., Позднякова M.B., Жагата Л.А. Молекулярная ассоциация тетрахлоридов элементов IV группы // Журнал общей химии. 1970. Т.40, № 6. С. 1425.

47. Шахпоронов М.И., Капиткин Б.Т., Левин В.В. О диэлектрической релаксации в неполярных жидкостях и ее молекулярном механизме // Журнал физической химии. 1972. Т.46. С.498 500.

48. Gargs К., Bertie J.E., Kilp Н., Smyth С.Р. Dielectric relaxation on far-infrared absorption and intermolecular forces in nonpolar liquids // J. Chem. Phys. 1968. V. 49. P. 2551 2562.

49. Евсеев A.M., Шахпоронов М.И., Мисюрина Г. Исследование полярных жидкостей методом молекулярной динамики // Журнал физической химии. 1970. Т. 44, № 12. С. 299 304.

50. Литинский А.О., Балявичеус М.З., Болотин А.Е. Исследование электронной структуры С1-замещенных метанов // Журнал теор. и эксп. химии. 1969. Т. 15, № 3. С.316 324.

51. Малышев В.И. Исследование частоты группы О-Н в бинарных смесях методом комбинационного рассеяния // Доклады АН СССР. 1939. Т. 24. С.675.

52. Конобеев И., Ляпин В.В. Плотность, вязкость и поверхностное натяжение некоторых бинарных систем // Журн. прикл. химии. 1970. Т. 43, №4. С. 803-811.

53. Пицюга В.Г., Матяш И.В, Лаптиенко А.Я., Лукьяненко Л.В. О структуре растворов ароматических соединений в инертныхрастворителях // Журнал физической химии. 1969. Т. 43, № 4. С. 1027 -1030.

54. Даманская А.Ю., Лапшина Л.В. Исследование релеевского рассеяния света в растворах толуол четыреххлористый углерод // Вестник МГУ. М.: Химия. 1972. Т. 13, № 6. С. 720 - 722.

55. Reddy K.S., Naidi P.R. Viscosities of binary liquids mixtures of carbon tetrachloride with toluene // Indian J. Chem. 1981. A 20, № 5, P. 503 505.

56. Дорфман Я.Г. Диамагнетизм и химическая связь. // М.: Химия, 1961. -231 с.

57. Sivaraman N., Dhamodaran R., Kaliappan I., Srinivasan T.G., Vasudeva Rao P.R., and Mathews C.K. Solubility of C70 in organic solvents // Fullerene Science and Technology. 1994. V. 2, № 3. P. 233 246.

58. Scrivens W.A., Tour J.M. Potent Solvents for C6o and Their Utility for the Rapid Acquisition of 13C NMR Data for Fullerenes // J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1993. V. 15. P. 1207- 1209.

59. Zhou Gu.Z., Wu Y. // Carbon. 1994. V. 32. P. 935

60. Kimata K, Hirose Т., Moriuchi K., Hosoya K., Araki Т., Tanaka N. // Anal. Chem. 1995. V. 67. P. 2556-2561.

61. Doome R.J., Dermaut S., Fonseca A., Hammida M., and Nagy J.B. New evidences for anomalous temperature-dependent solubility of Coo and C70 fullerenes in various solvent // Fullerene Science and Technology. 1997. V. 5, №7. P.1593 1606.

62. Letcher T.M. and Crosby P.B., Domanska U., Fowler P.W. and Legon A.C. Solubility of buckminsterfullerene, Сбо, in benzene and toluene // S.-Afr. Tydskr. Chem. 1993. V. 46, P. 41 43.

63. Beck M.T. Solubility and molecular state of Сбо and C70 in solvents and solvent mixtures // Pure and App. Chem. 1998. V. 70, №10, P. 1881 1887.

64. Marcus Y., Smith A., Korobov M.V., Mirakyan A.L., Avramenko N.V. and Stukalin E.B. Solubility of C60 fullerene // J. Phys. Chem.B. 2001. V. 105, № 13. P. 2499-2506.

65. Korobov M.V., Miraryan A.L., Avramenko N.V. and Stukalin E.B. Solubility of C60 Fullerene // J. Phys. Chem. 2001. V. 105. P. 2499 2506.

66. Marcus Y. Solubilities of Buckminsterfullerene and Sulfur Hexafluoride in Various Solvents//J. Phys. Chem.B. 1997. V. 101 (42). P. 8617-8623.

67. Danauskas S.M. and Jurs P.C. Prediction of C6o solubilities from solvent molecular structures//J. Chem. Inf. Comput. Sci. 2001. V. 41. P. 419-424.

68. Sivaraman N., Srinivasan T.G., Vasudeva Rao P.R., Natarajan R. QSPR modeling for solubility of fullerene (C6o) in organic solvents // J. Chem. Inf. Comput. Sci. 2001. V. 41. P. 1067- 1074.

69. Стукалин Е.Б. Термодинамическое исследование твердых сольватов и растворимости фуллеренов Сбо и С70 в ароматических растворителях и воде: Дисс.канд. хим. наук. -Москва, 2003- 170 с.

70. Honeychuck R.V., Cruger T.V., Milliken J.J. Molecular weight of C6o in solution by vapor pressure osmometry // J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. P. 3034-3035.

71. Catalan J, Saiz J.L., Laynez J.L., Jagerovic N., Elguero J. The colors of C6o solutions // Angewandte Chemie International Edition. 1995. V. 34 (1). P. 105- 107.

72. Rubtsov I.V., Khudiakov D.V., Nadtochenko V.A., Lobach A.S., Moravskii A.P. Rotational reorientation dynamics of C6o in various solvents -picosecond transient grating experiments // Chem. Phys. Lett. 1994. V. 229 (4-5). P. 517-523.

73. Kato Т., Kikuchi K. and Achiba Y. Measurement of the Self-Diffusion Coefficient of C6o in Benzene-^ Using 13C Pulsed-Gradient Spin Echo // J. Phys. Chem. 1993. V. 97, № 40. P. 10251 10253.

74. Ying Q.C, Marecek J, Chu В Slow aggregation of buckminsterfullerene (C60) in benzene solution // Chem. Phys. Lett. 1994. V. 219 (3-4). P. 214 -218.

75. Ying Q, Marecek J. and Chu B. Solution behavior of Buckminsterfullerene (C60) in benzene // J. Chem. Phys. 1994. V. 101. P. 2665 2672.

76. Nath S., Pal H., Palit D.K., Saprc A.V., Mittal J.P. Aggregation of Fullerene, C60, in Benzonitrile//J. Phys. Chem.B. 1998. V. 102. P. 10158 10164.

77. Sun Y.P., Bunker C.E. C70 in solvent mixtures // Nature. 1993. V. 365. P. 398-398.

78. Ghosh H.N., Sapre A.V., Mittal J.P. Aggregation of C70 in Solvent Mixtures // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 9439 9443.

79. Fujitsuka M, Kasai H, Masuhara A, Okada S, Oikawa H, Nakanishi H, Watanabe A, Ito О Laser flash photolysis study on photochemical and photophysical properties of C6o fine particle // Chem. Lett. 1997. V. 12. P. 1211-1212.

80. Nath S., Pal H., Sapre A.V. Effect of Solvent Polarity on the Aggregation of fullerenes: a Comparison between Сбо and C70 // Chem. Phys. Lett. 2002. V. 360. P. 422-428.

81. Безмельницын B.H., Елецкий A.B., Степанов E.B. О природе аномальной температурной зависимости растворимости фуллеренов в органических растворителях // Журнал физической химии. 1995. Т. 69, №4. С. 735-738.

82. Dubois D., Moninot G., Kutner W., Jones M.T., Kadish K. Electroreduction of buckminsterfullerene Сбо in aprotonic solvents: solvent supporting electrolyte and temperature effects // J. Phys. Chem. 1992. Vol. 96. P. 7137.

83. Sun Y., Bunker Ch.E. and Ma B. Quantitative studies of ground and exited state charge transfer complexes of fullerenes with N,N-dimethylaniline and N,N-diethylaniline // J. Am. Chem.Soc. 1994. V.l 16. P. 9692 9699.

84. Beck M.T., Keki S. and Balazs E. // Fullerene Sci. and Technology. 1993. V. 1. P. 119-124.

85. Chen W., Xu Z. Temperature dependence of C6o solubility in different solvents // Fullerene Science and Technology. 1998. V. 6, № 4. P. 695 -705.

86. Avramenko N.V., Mirakyan A.L., Korobov M.V. Thermal behavior of the crystals formed in the buckminsterfullerene-toluene, o-xylene and bromobenzene system // Thermochimica Acta. 1997. V. 299. P. 141 144.

87. Korobov M.V., Mirakyan A.L., Avramenko N.V., Oloffsson G., Smith A.L., Ruoff R.S. Calorimetric studies of solvates of C6o and C70 with aromatic solvents//J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. P. 1339- 1346.

88. Korobov M.V., Gurvich O.L. Some enthalpies of solution of C6o and C70. Thermodynamics of the temperature dependence of fullerene solubility // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 6775-6780.

89. Avramenko N.V., Mirakyan A.L., Korobov M.V., Neretin I.S. Fullerene-solvated crystals: stability and role in solubility phenomena // High Temperatures High Pressures. 1998. V. 30. P. 71 - 75.

90. Yin J., Wang B.-H., Li Z.-F., Zhang Y.-M. Enthalpies of dissolution of C6o and C70 in o-xylene, toluene, and CS2 at temperatures from 293,15 to 313,15 К // J.Chem.Thermodynamics. 1996. V. 28. P. 1145-1151.

91. Volpe P.L.O., Dias G.H.M., Herbst M.H., Torres R.B., Gobi J.M. Enthalpythof solution of fullerene C6o m aromatic solvents. // Abstracts 28 International Conference on Solution Chemistry, 2003, Debrecen, Hungary. P. 175.

92. Smith A.L., Stravvhecker K., Shirazi H., Oloffson G., Wadso I., Qvarnstrom E. Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials, Kadish K.M., Ruoff R.S., Eds. 1997. PV 97 14. P. 599.

93. Zhou X., Liu J., Jin Z., Wu Y., Gu Z., Yun J., Wang В., Li Z., Zhang Y. Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials, Kadish K.M., Ruoff R.S., Eds. 1995. PV 95-10, P. 1544.

94. Talyzin A., Jansson U. C6o and C70 solvates studied by raman spectroscopy // J. Phys. Chem. B. 2000. V. 104. P. 5064-5071.

95. Talyzin A.V., Engstrom I. C70 in benzene, hexane and toluene solutions // J. Phys. Chem. 1998. V. 102. P. 6477-6481.

96. Avramenko N.V., Mirakyan A.L., Neretin I.S., Slovokhotov Yu.V., Korobov M.V. Thermodynamic properties of the binary system C6o 1,3>5-trimethylbenzene // Thermochimica Acta. 2000. V. 344. P. 23 - 28.

97. Barrio M., Lopes D.O., Tamarit J.L., Szwarc H., Toscani S., Ceolin R. C6o-CC14 phase diagram: polythermal behaviour of solvates C60, 12 CC14 and C60, ССЦ // Chem. Phys. Lett. 1996. V. 260. P. 78 81.

98. Yatsuhisa Nagano, Tadanobu Tamura Stoichiometry and phase behavior of carbon tetrachloride solvates of C60 // Chem. Phys. Lett. 1996. V. 252. P. 362-366.

99. Avramenko N.V., Stukalin E.B., Korobov M.V., Neretin I.S., Slovokhotov Yu.V. Bynary systems of Сбо with positional isomers 1,2- and 1,3-СбН4Вг2 // Thermochimica Acta. 2001. V. 370. P. 21 28.

100. Michaud F., Barrio M., Lopez D.O., Tamarit J.LI., Agafonov V., Toscani S., Szwarc H., Ceolin R. Solid-state studies on a C6o solvate grown from 1,1,2-trichloroethane // Chem. Mater. 2000. V. 12. P. 3595 3602.

101. Ceolin R., Agafonov V., Bachet В., Gonthier-Vassal A., Szwarc H., Toscani S., Keller G., Fabre C., Rassat A. Solid-state studies on C6o solvates grown from n-heptane // Chemical Physics Letters. 1995. V. 244. P. 100 104.

102. Ceolin R., Lopez D.O., Barrio M., Tamarit J .LI., Espeau P., Nicolai В., Allouchi H., Papoular R. Solid state studies on C6o solvates formed with n-alcanes: orthorhombic C6o 2/3 n-nonane // Chemical Physics Letters. 2004. V. 399. P. 401-405.

103. Ceolin R., Agafonov V., Andre D., Dworkin A., Szwarc H., Dugue J., Keita В., Nadjo L., Fabre C., Rassat A Fullerene Сбо, 2ССЦ solvate a solid-state study // Chemical Physics Letters. 1993. V. 208 (3-4). P. 259 - 262.

104. Коробов M.B., Стукалин Е.Б., Миракьян A.JT., Авраменко Н.В. Кристаллосольваты Сбо и С70: термодинамические свойства, кристаллические структуры, влияние на растворимость. // Тез. XIV

105. Междунар. конф. по химической термодинамике. Санкт-Петербург, 2002, С. 42.

106. Коробов М.В., Миракьян A.JL, Авраменко Н.В., Руофф Р. Аномальная температурная зависимость растворимости Сбо Н Доклады АН. 1996. Т. 349, №3. С. 346-349.

107. Michaud F., Barrio М., Toscani S., Lopez D.O., Tamarit J.LI., Agafonov V., Szwarc H, Ceolin R. Solid-state studies on single and decagonal crystals of C60 grown from 1,2-dichloroethane IIII Phys. Rev. B. 1998. V. 57, P. 103518.

108. Toscani S., Allouchi H., Tamarit J.LI., Lopes D.O., Barrio M., Agafonov V., Rassat A., Szwarc H., Ceolin R. Decagonal Сбо crystals grown from n-hexane solutions: solid-state and aging studies // Chemical Physics Letters. 2000. V. 330. P. 491-496.

109. Takahashi Y. Structural model of toluene-solvated C70 from high-resolution transmission electron microscopy // Chemical Physics Letters. 1998. V. 292. P. 547-533.

110. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. -М: Химия, 1974.-408 с.

111. Гордон А., Форд Р. Спутник химика / Пер. с англ. E.JI. Розенберга, С.И. Коппеля. -М.: Мир, 1976. -542 с.

112. Кинчин А.Н., Колкер A.M., Крестов Г.А. Калориметрическая установка с безжижкостной термостатирующей оболочкой для измерения теплот растворения веществ при низких температурах // Журнал физической химии. 1986. Т. 60. С. 782 783.

113. Дикий В.В., Кабо Г.Я. Термодинамические свойства фуллеренов Сбо и С70 // Успехи химии. 2000. Том 69, №2. С. 107 117.

114. Исламова Н.И. Групповые вклады в энергию Гиббса растворения фуллерена Сбо Н Тез. Междунар. студ. конф. «Фундаментальные науки специалисту нового века». Иваново, 2002. С. 18.

115. Kim J.А. // Zeitschrift Шг Physik. Chem. Neue Folge. 1978. Bd 113. S. 129 -150.

116. Соломонов Б.Н., Горбачук B.B., Коновалов А.И. // ЖОХ. 1982. Т. 52, №. 12. С. 2688-2693.

117. Pierotty Р.А. // Chem. Rev. 1976. V. 76. №. 6. P. 717 726.

118. Bucher M., Porter T.L. Analysis of Born model for hydration of ions. // J. Phys. Chem. 1986. V. 90. №. 15. P. 3406-3411.

119. Соломонов Б.Н., Коновалов А.И. Новый подход к анализу энтальпий сольватации органических соединений неэлектролитов // ЖОХ. 1985. Т. 55. № 11. С. 2529-2546.

120. Gallicchio Е., Kubo М.М., Levy R.M. Enthalpy-entropy and cavity decomposition of alkane hydration free energies: numerical results and implications for theories of hydrophobic solvation // J. Phys. Chem. B. 2000. V. 104, №26. P. 6271 -6285.

121. Хочу поблагодарить с.н.с. лаборатории химической термодинамику