Проницаемость аммиака через полимерные газоразделительные мембраны тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Воротынцев, Илья Владимирович

• Воротынцев, Илья Владимирович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Воротынцев, Илья Владимирович

ф Стр.

Введение.

Глава 1. Литературный обзор

§ 1.1. Физико-химические методы разделения газовых смесей.

§ 1.2. Механизмы проницаемости газов через полимерные мембраны.

§ 1.3. Мембранные методы разделения аммиаксодержащих газовых смесей и очистка аммиака.

Глава 2. Экспериментальная часть.

§ 2.1. Методика определения величины проницаемости газов через мембраны.

§ 2.2. Методика подбора абсорбента для абсорбционной первапорации.

§ 2.3. Определение сорбционных характеристик мембранных материалов методом обращенной газовой хроматографии.

Ф § 2.4. Используемые полимеры, мембраны и газы.

Глава 3. Механизм проницаемости аммиака.

§ 3.1. Результаты измерения проницаемости аммиака и коэффициенты разделения аммиак - примесь. if)

§ 3.2. Механизма проницаемости аммиака через ацетатцеллюлозную мембрану.

§ 3.3. Особенности сорбции аммиака ацетатом целлюлозы.

Глава 4. Разделение смесей аммиака и глубокая очистка аммиака.

Ф § 4.1. Разделение аммиаксодержащих газовых смесей в радиальном мембранном модуле.

§ 4.2. Разделения аммиаксодержащих газовых смесей методом абсорбционной первапорации.

§ 4.3. Технологические схемы для разделения газовых смесей аммиака и его очистки.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Проницаемость аммиака через полимерные газоразделительные мембраны»

Аммиак является первоосновой для получения почти всех продуктов связанного азота. Проблема фиксации атмосферного азота является жизненно важной задачей для человечества. В виде различных химических соединений азот широко применяется в промышленности, сельском хозяйстве и в военном деле. Мировое производство аммиака составляет ежегодно сотни тонн [1-3].

Интерес к аммиаку в настоящее время обусловлен двумя причинами. Во-первых, традиционно аммиак применяют в технологиях получения различных реактивов для нужд народного хозяйства, что составляет основную долю его использования. Во-вторых, аммиак является одним из реагентов в процессе получения нитридов элементов - перспективных материалов электронной техники [4].

По своим свойствам аммиак относится к летучим неорганическим гидридам, которые являются взрыво-, пожароопасными и токсичными веществами [5]. Потребление высокочистого аммиака электронной промышленностью возрастает с каждым годом. Это связано с расширением объемов производства фото- и светодиодов на основе нитридов элементов III группы, GaN-лазеров и полевых транзисторов с высокой подвижностью носителей в канале (НЕМТ) [6, 7]. Для обеспечения высоких функциональных характеристик вышеназванных материалов и приборов на их основе [9], аммиак должен обладать высокой степенью чистоты (99,9999 % и выше) [9, 10].

Применяемые в настоящее время двухфазные методы выделения аммиака из газовых смесей и его очистки энергоемки, потенциально опасны и имеют физико-химические ограничения при получении высокочистого аммиака. Одним из основных методов очистки аммиака является ректификация [11, 12]. Температура кипения аммиака равна 239,8 К, поэтому ректификационная колонна должна работать при пониженной температуре или повышенном давлении. И хотя температура кипения аммиака не так низка, как температура кипения других летучих неорганических гидридов (например, температура кипения моносилана 162 К) энергетические затраты (в том числе и тепловые потери) достаточно велики. Кроме того, при проведении ректификации происходит конденсация паров с последующим испарением образовавшейся жидкой фазы в кубе колонны. Наличие конденсированной фазы аммиака снижает уровень промышленной и экологической безопасности производства [13]. Среди физико-химических ограничений следует особо выделить переход примеси из гомогенного в гетерогенное состояние, как, например, в моносилане, где переход бензола в гетерогенную фазу приводит к уменьшению значения коэффициента разделения системы моносилан - примесь бензола с 4560 [10] до единицы, и их разделение в процессе ректификации становится невозможным. В аммиаке такой примесью может быть вода. И как показано в работах [13-16] примесь в гетерогенной форме в виде частиц субмикронных размеров практически не удаляется из жидкости в процессе ректификации.

Лучших результатов можно добиться с применением гибридных методов, сочетающих в себе последовательность нескольких физико-химических методов очистки.

К физико-химическим методам разделения и очистки газов следует отнести мембранные методы, которые находят все более широкое применение для разделения газовых смесей. Их применение позволяет повысить промышленную и экологическую безопасности производства, а также снизить себестоимость получаемой продукции и повысить ее качество. К мембранным методам относится метод мембранного газоразделения, который может применяться как отдельно, так и в составе гибридных схем

разделения газовых смесей и очистки газов, например, метод абсорбционной первапорации, сочетающий в себе абсорбцию и первапорацию [17] или совмещенный метод мембранного газоразделения и ректификации [18].

Ключевым моментом применения метода мембранного газоразделения для выделения аммиака из аммиаксодержащих газовых смесей и его очистки является подбор материала мембраны. Для оптимального решения этой задачи необходимо изучение физико-химических основ трансмембранного переноса аммиака и других веществ, которые являются для него сопутствующими примесями.

Целью настоящей диссертационной работы является установление значений проницаемости и механизма трансмембранного переноса аммиака и сопутствующих примесей через полимерные газоразделительные мембраны, а также разработка технологической схемы очистки аммиака.

Впервые измерены значения проницаемости аммиака через такие полимерные материалы, как дизамещенные полиацетилены (поли-1-триметилсилил-1-пропин (ПТМСП) и поли-4-метил-2-пентин (ПМП)), а также мембраны на основе ацетата целлюлозы и полидиметилсилоксана. На основе полученных данных были рассчитаны значения идеального коэффициента разделения для систем аммиак - примесь (азот, водород, аргон, гелий).

Кроме того, установлен механизм трансмембранного переноса аммиака через мембрану из ацетата целлюлозы.

Определены изотермы сорбции аммиака, азота и водорода на ацетате целлюлозы. Экспериментальные данные сорбции аммиака интерпретированы в рамках квазихимической модели сорбции паров Лаатикайнена -Линдстрема. На основании данных о сорбции была рассчитана сорбционная селективность в системах аммиак - азот и аммиак - водород. Определены энтальпии сорбции этих газов, показано, что энтальпия сорбции аммиака, в отличие от азота и водорода, сильно зависит от концентрации сорбата в сорбенте.

Измерен краевой угол смачивания полимерных мембран различными абсорбентами (вода и гликоли). Получена зависимость краевого угла смачивания от концентрации полиэтиленгликоля в водном растворе.

Измерены проницаемости аммиака, азота и водорода через совмещенную систему абсорбент - мембрана, рассчитаны идеальные коэффициенты разделения для систем аммиак - азот и аммиак - водород. Определена эффективность разделения системы аммиак - примесь методом мембранного газоразделения и гибридным методом - абсорбционной первапорацией. Показано, что мембранное газоразделение в радиальном мембранном модуле и абсорбционная первапорация являются эффективным методами очистки аммиака от примесей.

Разработана методика регенерации свойств ацетатцеллюлозной мембраны. Проведен расчет работы мембранного модуля в безотборном режиме для случая, когда примеси концентрируются в полости высокого давления мембранного модуля, а очищенный аммиак проходит через полость низкого давления модуля. Проведен расчет процесса очистки аммиака гибридным методом - абсорбционной первапорации. Разработана технологическая схема очистки аммиака с применением полимерных газоразделительных мембран.

Диссертационная работа выполнялась по госконтракту с Министерством промышленности, науки и технологии РФ № 25.663.11.0039 от 06.04.2002 г. в рамках федеральной целевой программы «Национальная технологическая база» на 2002 - 2006 гг. и по гранту Международного научно-технического центра (International Science and Technical Center) № 2372 на 2004-2006 гг.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Воротынцев, Илья Владимирович

выводы

1. Экспериментально определены значения проницаемости аммиака, азота, водорода, аргона и гелия через стеклообразные (ацетатцеллюлоза, поли(1-триметилсилил-1-пропин) и поли(4-метил-2-пентин)) и высокоэластичные (сополимер полидиметилсилоксана и полидифенилсилоксана («Лестосил»)) полимерные мембраны. Установлено, что наиболее проницаемыми полимерами являются поли(1-триметилсилил-1-пропин) и «Лестосил». Проницаемость аммиака более чем на порядок выше по сравнению с другими газами (азот, водород, аргон и гелий). Идеальные коэффициенты разделения (селективность) мембраны из ацетатцеллюлозы для систем аммиак - азот, аммиак - водород достигают величин 100 и 10, соответственно.

2. Определена зависимость проницаемости и селективности мембран от времени их работы в среде аммиака. Установлено, что селективность мембраны на основе ацетата целлюлозы уменьшается на два порядка при ее периодической работе в течение 48 часов. Разработана методика регенерации мембраны.

3. Экспериментально определена сорбция аммиака, азота и водорода на ацетате целлюлозы методом обращенной газовой хроматографии. Получены изотермы сорбции аммиака, азота и водорода при значениях температуры 303,313, 323 и 333 К.

4. Установлен механизм трансмембранного переноса, заключающийся в переходе газообразного аммиака в связанное состояние с последующим взаимодействием его с активным центром полимерной матрицы. Экспериментальные данные сорбции аммиака интерпретированы в рамках квазихимической модели сорбции паров в набухающих полимерах Лаатикайнена - Линдстрема. Определены энтальпии сорбции аммиака, азота и водорода. Показано, что энтальпия сорбции аммиака, в отличие от азота и водорода, сильно зависит от концентрации сорбата в сорбенте.

5. Разработаны технологические схемы разделения газовых смесей аммиака, позволяющие увеличить разделительную способность мембраны. Установлено, что в радиальном мембранном модуле разделительная способность может увеличиваться при большой селективности мембраны (более 5) на несколько порядков. А при использовании метода абсорбционной первапорации удается увеличить селективность процесса в несколько сотен раз при использовании селективного сорбента.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Воротынцев, Илья Владимирович, 2006 год

1. Малинина И.К. Развитие исследований в области синтеза аммиака. М.: Наука. 1973. 190 с.• 2. Ганз С.Н. Теоретические основы и технология синтеза аммиака. Киев:

2. Вища школа. 1969. 260 с. ^' 3. The capacity of ammonia market // J.of Am.Chem.Sci. 2000. № 3. P. 12-16.

3. S.Nakamura, G.Fasol. The Blue Laser Diode. Berlin: Springer. 1999. 343 p.

4. Чернышев A.K. и др. Показатели опасности веществ и материалов. Т. 1. М.: Фонд им. И.Д. Сытина. 1999. 524 с.

5. Craford M.G. Visible Light-Emitting Diodes: Past, Present, and Very Bright ^ Future//MRS Bull. 2000. V.25. №10. P.27-31.

6. ТУ 2114-005-116422443-2003. Аммиак особой чистоты.

7. Девятых Г.Г., Зорин А.Д. Летучие неорганические гидриды особой чистоты. М.: Наука. 1974. 206 с.11 .Михайлова Н.Н. Получения аммиака особой чистоты. Дипломная работа. Горький: ГТУ. 1969.

8. Мельников Б.Г., Низяев В.М., Хмель Р.И. Очистка аммиака методом ректификации // Хим. промышленность 1971. №6. С. 437 448.

9. Воротынцев В.М. Перспективы развития технологии высокочистых .ц веществ для микро- и оптоэлектроники // Известия Академии

10. Инженерных Наук им. A.M. Прохорова. 2004. Т. 7. С. 3 9.

11. Девятых Г.Г., Воротынцев В.М., Гусев А.В. О поведении взвешенных частиц при перегонке жидкостей // Теорет. основы хим. технологии. 1976. Т.10. № 4. С.614- 617.

12. Девятых Г.Г., Воротынцев В.М., Гусев А.В. и др. К вопросу о глубокой очистке веществ от взвешенных частиц методом ректификации // Доклады АН СССР. 1977. Т. 235. № 2. С.351- 353

13. Девятых Г.Г., Воротынцев В.М., Дроздов П.Н. Глубокая очистка веществ от взвешенных частиц методом пленочной ректификации с воздействием на пар температурного градиента// Доклады АН СССР. 1980. Т. 252. № 3. С.671- 673.

14. Николаев В.В., Гринцов А.С., Молчанов С.А. Современное состояние мембранной технологии газоразделения за рубежом. Обз. информ. Сер. Подготовка и переработка газа и газового конденсата. М.: ИРЦ Газпром, 1996. 34 с.

15. Воротынцев В.М., Дроздов П.Н., Колотилов Е.Ю. Разделение газовых смесей методом абсорбционной первапорации // Теорет. основы хим. технологии. 2001. Т. 35. №6. С. 558-562.

16. A.Е. Равновесие жидкость-пар в системах, образованных аммиаком с некоторыми микропримесями // Журнал физической химии. 1977. Т. 51.1. B. 1.С. 273.

17. Reamer Н. Н., Sage В. Н. Phase Behavior in the Nitrogen-Ammonia System. //J. Chem. Eng. Data. 1959. V. 4. №4. P.303 305.

18. Неводные растворители под ред. Ваддингтона Т. М.гХимия. 1971. 350 с.

19. Reamer Н. Н., Sage В. Н. Phase Behavior in the Hydrogen-Ammonia System. //J. Chem. Eng. Data. 1959. V.4. №2. P. 152 154.

20. Ипатьев B.B., Теодорович B.M. Равновесие жидкость пар в системе аммиак водород // Журнал органической химии. 1932. № 2. С. 305 - 314.

21. Cseko G., Cordines J. Determination of solubility of argon in liquid ammonia by the use of mass spectrometer //J.Inorg.a.Nucl.Chem. 1960. №1. Vol. 14. P.139-141.

22. Mickels A., Dumonlin E. Van Dijk Determination of solubility of argon in liquid ammonia// J.Th.Physica. 1960. Vol. 27. № 9. P. 886-890.

23. Кричевский И.Р., Ефремова Г.Д. Фазовые и объемные соотношения в системах жидкость-газ при высоких давлениях V. (Система аммиак• метан) //Журнал физической химии. 1953. Т. 27. № 11 С. 1682 1685.

24. Миронов К.Е. Диаграмма фазовых превращений H2O-NH3// Журнал V* общей химии. 1955. Т. 25. № 6. С. 1081-1086.

25. Установка для получения аммиака. Японский патент № 14333 / О. Теруо, Заявл. 28.08.1968. Опубл. - 28.04.1972.

26. Korolewicy Stanislaw и др. Удаление паров масла из газообразного аммиака, полученного в испарителе. Патент ПНР 67421. Заявл. 15.02.1967. Опубл. 28.02.1973.

27. Ф 31.Schmid A. Ein neues Verfahren fur Trennung von Ammoniak und

28. Kohlendioxid// Chem. Ing. Tech. 1970. Vol. 42, № 8. P. 521-523.

29. Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 2: Даффа Меди / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др. М.: Сов. энцикл. 1990. 671 с.

30. Родченков В.И. Получения аммиака особой чистоты. Диссертация на соискание ученой степени к.х.н. Горький. 1978.

31. Авт. свид. СССР № 196742, 20.09.63

32. П.П. Андриевич, В.А. Курковский, А.Н. Воробьёв, М.П. Шилкина. Способ очистки газов или жидкостей от масла // Авт. Свидетельство СССР №415026. 27.06.74.

33. ГОСТ 2114-004-23102861 -99

34. Vasan S., Cook L.H. Separation of carbon dioxide from ammonia: Патент США 2.992.703. Заявл. 05.06.1958. Опубл. 18.07.1961.

35. Семенова Т.А., Лейтес И.Л. и др. Очистка технологических газов. М.: Химия. 1969. 392 с.

36. Мулдер М. Введение в мембранную технологию. М.: Мир. 1999. 513 с.

37. Terminology for membranes and membrane processes (IUPAC recommendation 1996). Ed. By W.Y. Koros, Y.H. Ma, T. Shimidzu // Pure & Appl. Chem. 1996. Vol. 68 № 7. P. 1479 1489.

38. Тимашев С.Ф. Физико-химия мембранных процессов. М.: Химия. 1987. 240 с.

39. Fujita Н. Diffusion in polymer-diluent systems// Fortsch. Hochpolym. Forsch. 1961. V.3№1.P. 1-47.

40. Накагаки M. Физическая химия мембран. M.: Мир. 1991. 255 с.

41. Хванг С.-Т., Каммермеер К. Мембранные процессы разделения. Пер. с англ. под ред. Дытнерского Ю.И. М.: Химия. 1981. 464 с.

42. Девятых Г.Г., Воротынцев В.М., Дроздов П.Н., Носырев С.А. Коэффициент разделения в системах аргон примеси при проницаемости через полимерную мембрану типа «Силар» // Высокочистые вещества. 1987. №4. С. 71-73.

43. Обогащение урана / Под ред. Вилани С.М. М.: Атомиздат. 1960. 320 с.

44. Cohen К. The theory of isotope separation as applied to large-scale production of U235. NY, Toronto, London: McGraw-Hill Book Company Inc. 1951.165 p.

45. Воротынцев В.М., Дроздов П.Н., Носырев С.А. Математическая модель процесса глубокой очистки газов в плоскопараллельных и круглых мембранных элементах//Тезисы докладов I Респ. конфер. по мембранам и мембранным технологиям. Киев. 1987. Т.4. С. 19.1.l

46. Девятых Г.Г., Воротынцев В.М., Дроздов ГТ.Н. и др. Сравнение разделительной способности плоскопараллельных мембранных элементов при глубокой очистке газов // Высокочистые вещества. 1989. №3. С. 52-55.

47. Девятых Г.Г., Еллиев Ю.Е. Введение в теорию глубокой очистки веществ М.: Наука. 1981.320 с.

48. Воротынцев В.М., Дроздов П.Н., Носырев С.А. и др. Влияние продольного перемешивания на процесс глубокой очистки газов методом диффузии через полимерные мембраны // Высокочистые вещества. 1987. Т. 1. №4. С.137-141.

49. Гельперин Н.И., Пебалк В.Л., Костанян А.Е. Структура потоков и эффективность колонных аппаратов химической промышленности. М.: Химия. 1977. 264 с.

50. Majumdar S., Heit L.B., Sengupta A., Sirkar К.К. An experimental investigation of oxygen enrichment in a silicon capillary permeator with permeate recycle // Ind. Eng. Chem. Res. 1987. V.26. N 7. P. 1434-1441.

51. Matson S.L., Lopez J., Quinn J.A. Separation of gases with synthetic membranes // Chemical Engineering Sci. 1983. V.38. N 4. P. 503-524.

52. Stern S.A., Perrin J.E., Naimon E.J. Recycle and multimembrane permeators for gas separations // J. Membr. Sci. 1984. V. 20. P. 25-43.

53. McCandless F.P. A comparison of some recycle permeators for gas separations //J. Membr. Sci. 1985. V. 24. P. 15-28.

54. Teslik S., Sirkar K.K A comparative analysis of the role of recycle or reflux in permeators separating a binary gas mixture // Recent Developments in Separation Science. 1986. V. 9. P.245-263.

55. Воротынцев B.M., Дроздов П.Н., Колесов C.B. Разделительная способность мембранных элементов с рециркуляцией при концентрировании примесей из газов // Высокочистые вещества. 1991. №5. С. 57 62.

56. Воротынцев В.М., Кириллов Ю.П., Дроздов П.Н. Глубокая очистка газов мембранным методом в режиме рецикла выходного потока// Теорет. основы хим. технологии. 2003. Т. 37. № 1. С. 58 63.

57. Ежов В.К., Кожевников В.Ю., Лагунцов Н.И. и др. Разделение газовых смесей в мембранном элементе с рециркуляцией // Теорет. основы хим. технологии. 1989. Т.23. №4. С. 538-541.

58. Лагунцов Н.И., Груздев Е.Б., Косых Е.В., Кожевников В.Ю. Применение рециркуляционных схем соединения мембранных аппаратов для разделения газовых смесей. М.: Препринт / МИФИ, 013-91. 1991. 20 с.

59. Tsuru Т., Hwang S.-T. Permeators and continuous membrane columns with retentate recycle // J. Membr. Sci. 1995. V. 98. P. 57-67.

60. Pan C.Y., Habgood H.W. An analysis of single-stage gaseous permeation process // Ind. Eng. Chem. Fundam. 1974. V.13. P.323-331.

61. Tsuru Т., Hwang S.-T. Permeators and continuous membrane columns with retentate recycle // J. Membr. Sci. 1995. V. 98. P. 57-67.

62. Воротынцев B.M., Дроздов П.Н. Сравнение разделительной способности каскадов типа «непрерывная мембранная колонна» при глубокой очистке веществ // Высокочистые вещества. 1991. №5. С.51 56.

63. Воротынцев В.М., Дроздов П.Н., Носырев С.А., Медведев П.Г. Глубокая очистка газов в каскадах типа «непрерывная мембранная колонна» // Высокочистые вещества. 1993. №5. С. 29-36.

64. Vorotyntsev V.M., Drozdov P.N. Ultrapurification of gases in a «Continuous membrane column» cascades // Separation and Purification Technology. 2001. V. 22-23. P. 367-376.

65. Сапрыкин В.Л. Мембранное газоразделение. 6. Комбинирование мембранных и немембранных способов разделения (Обзор) // Химическая технология. 1992. №3. С.20-31.

66. Шелехин А.Б., Тепляков В.В., Бекман И.Н. Математическое описание процессов газопереноса в мембранных абсорберах // Теорет. основы хим. технологии. 1992. Т.26. №4. С.570-573.

67. Bessarabov D.G., Jacobs E.P., Sanderson R.D., Beckman I.N. Use of nonporous polymeric flat-sheet gas-separation membranes in a membrane-liquid contactor: experimental studies // J. Membr. Sci. 1996. V.113. P.275-284.

68. Бекман И. H., Бессарабов Д. Г., Сандерсон Р. Д. Диффузионные процессы в абсорбционном модуле мембранного контактора // Вестник МГУ. Сер.2. 2000. Т.41. № 4. С. 266-270.

69. Бекман И. Н., Бессарабов Д. Г., Сандерсон Р. Д. Разделение газовой смеси в абсорбционном модуле мембранного контактора //Вестник МГУ. Сер.2. 2001. Т. 42. № 1.С. 60-66.

70. Vorotyntsev V.M., Drozdov P.N., Kolotilov E.Y. Absorbing pervaporation a new method of gas separation // Desalination, 2002. V.149. P. 23-27.

71. Stephan W., Noble R.D., Koval C.A. Design metrology for a membrane distillation column hybrid process // J. Membr. Sci.l995.V.99. N3. P.259-272.

72. Hopkins J., Dimartin S.P., Nickolass D.M. Hybrid membrane/cryogenic process of hydrogen purification // Пат. США 4.654.047. Опубл. 31.03.1987.

73. Davis J.C., Valus R.J., Eshraghi R., Velikoff A.E. Facilitated transport membrane hybrid systems fro olefin purification // Separ. Sci. and Technol. 1993. V.28. № 1-3. P. 463-476.

74. Maclean D.L., Krishnamurthy R., Lerner S.L. Argon recovery from hydrogen depleted ammonia plant purge gas utilizing a combination of cryogenic and non- cryogenic separating means. // Пат. США 4.687.498. Опубл. 18.08.87.

75. Воротынцев В.М., Дроздов П.Н., Медведев П.Г. Эксергетический анализ процессов глубокой очистки газов на каскадах типа «непрерывная мембранная колонна» // Высокочистые вещества. 1994. №6. С. 77 83.

76. Чикина H.jl, Черняков И.Е., Гдалин С.И. и др. Мембранное разделение газовых смесей, содержащих водород и аммиак // Тезисы докладов Всесоюзной научной конференции «Состояние и развитие мембранной техники». Москва. 1989. С. 93-94.

77. Чикина H.JL, Новицкий Э.Г., Гдалин С.И. и др. Изучение процесса мембранного разделения продувочных газов агрегатов синтеза аммиака //

78. Тезисы докладов конференции «Мембранные методы разделения смесей». Владимир. 23-27.12.1991. С. 188 189.

79. Чикина H.jl, Дубинский Г.Я., Черняков И.Е. и др. Мембранное разделение продувочных газов процесса синтеза аммиака в две ступени // Тезисы докладов. Дивноморск. 1989. С. 93 94.

80. Чикина h.jl, Черняков И.Е., Дубинский Г.Я. и другие Разделение продувочных газов процесса синтеза аммиака в мембранных аппаратах с плоской ассиметричной поливинитриметиловой мембраной // Химическая промышленность. 1990. № 12. С. 724 727.

81. Heis J.M.S., Tripodi М.К. Multicomponent membranes for gas separations // Пат. США № 4.230.463. 0публ.:28.10.1980.

82. Fourcras J., Rodet G. La permeation gazeuse // Informations Chimi. 1977. № 165. P. 145-146, 149-152.

83. Аналитический контроль производства в азотной промышленности. Вып. 2. М.: Госхимиздат. 1956.

84. Бондаренко А.Г., Щитенко Н.М, Кириченко В.И. и др. Выделение аммиака из смеси аммиак водород с применением мембран из поликапронамида // Тезисы докладов конференции «Мембранные методы разделения смесей». Черкесск. 23-27.12.1991. С. 185 - 186.

85. Семенова С.И., Смирнов С.И., Беляков В.К. и др. Способ выделения аммиака из газовых смесей // Авторское свидетельство № 1,063,774 А. 1983.

86. Brandup J. et el. (Eds), Polymer Handbook, Willey, New York, NY, 2nd edn. 1975. P. III-239.

87. Mercea V.P. Permeatia gazelor prin membrane asimetrice de acetate de celluloza // Revista de Chimie. 1992. V. 43. № 3-4. P. 121 128.

88. Семенова С.И., Смирнов С.И., Карачевцев В.Г. Об экстремальной зависимости коэффициентов селективности от температуры и давления // Тезисы докладов IV Всесоюзной конференции по мембранным методам разделения смесей. Москва. 27 29.05.1987. С. 40 - 43.

89. Riley R.L., Grabovsky R.L. Process for producing butanol-l-one-3. US Patent № 2,243,701. Опубл.: 27.05.1941.

90. Воротынцев B.M., Дроздов П.Н., Носырев С.А., Семенова С.И., Карачевцев В.Г. Исследование проницаемости летучих неорганических гидридов элементов III-VI групп через полимерные мембраны типа «Силар» // Высокочистые вещества. 1988. № 3. С. 205 207.

91. McKinly J.J. Ammonia analysis system. // Пат. США 3455931. Заявл. 28.08.1968. Опубл. 8.12.1970.

92. Tricoli V., Cussler E.L. Ammonia selective hollow fibers. // J. Membr. Sci. 1994. Vol. 104. P. 19-26.

93. Воробьев A.B., Бекман И.Н. Проницаемость аммиака и диоксида углерода через перфторированные сульфокатионитовые мембраны // Известия АН. Серия химическая. 2002. №2. С. 262 268.

94. Semmens M.J., Foster D.M., Cussler E.L. Ammonia removal from water using microporous hollow fiber // J. Membr. Sci. 1990. V. 51. P. 127-140.

95. Tan X., Tan S.P. Teo W.K et al. Polyvinylidene fluoride (PCDF) hollow fibre membranes for ammonia removal from water // J. Membr. Sci. 2006. V. 271. P. 59-68.

96. Laciak D.V., Pez G.P. Ammonia separation using ion exchange polymeric membranes and sorbents. // Пат. США № 4.758.250. Заявл. 1.06.1987. Опубл. 19.06.1988.

97. Laciak Daniel V., Pez Guido P. Ammonia separation using semipermeable membranes amine or ammonium salt blended with polymer // Пат. США № 4.762.535. Заявл. 02.06.1987. Опубл. 09.08.1988.

98. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов. М.: Химия. 1974. 269 с.

99. Барр Г. Вискозометрия. ГОНТИ НКТП СССР. 1938. 274 с.

100. Воротынцев И.В., Дроздов П.Н., Карякин Н.В. Проницаемость аммиака через ацетатцеллюлозную мембрану // Неорганические материалы. 2006. Т. 42 № 3. С. 273 277.

101. Колотилов Е.Ю. Выделение хлористого водорода из газовых смесей методом абсорбционной первапорации. Диссертация на соискание степени к.х.н. Н. Новгород: НГТУ. 2001.

102. Дерффель К. Статистические расчеты в аналитической химии. М.: Мир. 1994. 268 с.

103. Райдил Э.К. Химия поверхностных явлений. JL: ОНТИ-ХИМТЕОРЕТ. 1939. 421 с.

104. Иноуе К., Китахара А., Косеки С. И др. Капиллярная химия. М.: Мир. 1983.272 с.

105. Киселев А.В., Иогансен А.В., Сакодынский К.И. и др. Физико-химическое применение газовой хроматографии. М.: Химия. 1973. 256 с.

106. Вигдергауз М.С., Измайлов Р.И. Применение газовой хроматографии для определения физико-химических свойств веществ. М.: Наука. 1970. 159 с.

107. Нестеров А. Е. Обращенная газовая хроматография полимеров Киев: Наукова думка. 1988. 184 с.

108. Воротынцев В.М., Мочалов Г.М., Колотилова М.А. и др. Газохроматографическое определение примесей углеводородов ихлорорганических соединений в дихлорсилане // Журнал аналит. химии. 2006. Т. 61. №7. С. 1-7.

109. Вяхирев Д.А., Шушунова А.Ф. Руководство по газовой хроматографии. М.: Высшая школа. 1975. 302 с.

110. Schultz J., Peinemann Membranes for separation of higher hydrocarbons from methane // J. Membr. Sci. 1995. V. 110. P. 37 45.

111. Khotimsky V.S., Tchirkova M.V., Litvinova R.G. et all. Polyl-(trimethylgermil)-l-propyne. and Poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne] with various geometries: their synthesis and properties // J. Polymer Sci. Part A. 2003. V. 41. P. 2133-2155.

112. Pinnau I., Toy L.G. Transport of organic vapors through poly(l-trimethylsilyl-1 -propine) // J. Membr. Sci. 1996. V. 116. P. 199 209.

113. Хотимский B.C., Матсон C.M., Литвинова Е.Г. и др. Синтез поли-4-метил-2-пентина различного конфигурационного состава // Высокомолекулярные соединения. Серия А. Т. 45. № 8. С. 740 746.

114. Morisato A., Pinnau I. Synthesis and gas permeation properties of poly(4-methyl-2-pentyne) //J. Membr. Sci. 1996. V. 121. P. 243-250.

115. Robb W.L. Thin silicone membranes-their permeation properties and some applications //Ann. N.Y. Acad. Sci. 1968. Vol. 1. №1. P. 119-137.

116. Semenova S.I., Smirnov S.I., Ohya H. Performances of glassy polymer membranes plasticized by interacting penetrants // J. Membr. Sci. 2000.V. 172. P. 75-89.

117. Смирнов С.И., Семенова С.И. Селективность проницаемости в стеклообразных полимерах смеси пластифицирующего и невзаимодействующих с полимером газов // В кн.: Мембраны и мембранные технологии. 1985 . М.: ВНИИСС, НИИ ТЭХим. С. 16-21.

118. Смирнов С.И. Массоперенос во взаимодействующих системах полимер-пенетрант // В кн.: Мембраны и мембранные технологии. 1985. М.: ВНИИСС, НИИ ТЭХим. С. 22 28.

119. Semenova S.I., Smirnov S.I., Ohya Н. Physical transition in polymers plasticized by interacting penetrants. // J. Membr. Sci. 1997. V.136. P. 1-11.

120. Смирнов С.И. Массоперенос во взаимодействующих системах полимер пенетрант // В кн.: Мембраны и мембранные технологии. 1985. М.: ВНИИСС, НИИ ТЭХим. С. 22-29.

121. Леоненкова Е.Г., Васильев Б.В., Тарасов Ф.В. и др. Исследование гистерезисных явлений в системе целлюлоза аммиак. // В кн.: Мембраны и мембранные технологии. 1985 . М.: ВНИИСС, НИИ ТЭХим. С. 23-28.

122. Кособуцкая А.А., Наймарк Н.И., Тараканова О.Г. Сорбция газообразного аммиака ацетатами целлюлозы в широком диапазоне степеней замещения // Высокомолекуляр. соединения. Краткие сообщения. Т. 25. № 1. 1983. С. 18-22.

123. Кособуцкая А. А., Наймарк Н.И., Игнатьева Э.В. Физическое состояние целлюлозных и эфироцеллюлозных материалов в пластифицирующей газовой среде. // Высокомолекуляр. соединения. Серия Б. Т. 22. № 11. 1980. С. 827-830.

124. Smirnov S.I. Features of sorption and mechanical behavior of gas ammonia/hydrated cellulose system // Book of abstract «Euromembrane-2000». Israel. 2000. P. 233.

125. Кленкова Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы. Л.: Наука. 1976. 367 с.

126. Папков С.П., Файнберг Э.З. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой. М.: Химия. 1976. 231 с.

127. Беляков В.К., Карачевцев В.Г., Семенова С.И. и др. Влияние химического строения ароматических полиамидов на их сорбционную способность к аммиаку // Высокомолекуляр. соединения. 1983. Серия А. Т. 25. № 9.С. 1919-1928.

128. Бочек A.M., Калюжная JI.M. Особенности взаимодействия целлюлозы и ацетатов целлюлозы с водой при измерении системы водородных связей в них и гидрофобно-гидрофильного баланса макромолекул // Журнал прикл. хим. 2002. Т. 75. В. 6. С. 1007-1011.

129. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия. 1987. 312 с.

130. Дургарьян С.Г., Ямпольский Ю.П., Платэ П.А. Селективно проницаемые полимеры и газоразделительные мембраны: структура и транспортные свойства // Успехи химии. 1988. Т. LVII. В. 6. С. 974-989.

131. Крыкин М.А., Тимашев С.Ф. О природе селективной газопроницаемости мембран // Высокомолекуляр. соед. Серия А. 1988. Т. 30. № 1.С. 21-26.

132. Котельникова Т.А., Агеев Е.П. Сорбционные свойства некоторых полимерных материалов по данным нелинейной газовой хроматографии //Высокомолекуляр. соед. Серия Б. 2002. Т. 44. № 8. С. 1433 1443.

133. Воротынцев И.В, Шаблыкин Д.Н. Определение растворимости аммиака в ацетатцеллюлозе методом газовой хроматографии // Тезисы докладов IV Международной молодежной научно-технической конференции «Будущее технической науки». Н.Новгород. НГТУ. 2005. С. 220.

134. Льюис У., Скуфйрс, Л.,Брутон Дж. Химия коллоидных и аморфных веществ. М.: Иностранная литература. 1948. 535 с.

135. Seard, G. A. In Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, edited by H. F. Mark, et al. New York: Wiley-Interscience. V. 3. 1985.

136. Клюев Л.E., Гребенников С.Ф. Квазихимическая модель сорбционного равновесия в системах с набухающими полимерными сорбентами // Журнал физической химии. 1996. Т. 70. № 11. С. 2053 2058.

137. Синицына Г.М. Криптогетерогенное состояние высокомолекулярных твердых тел // В сб. Успехи коллоидной химии под ред. акад. Ребиндера П.А. и Фукса Г.И. М. 1973. С. 331-338.

138. Воротынцев И.В., Смирнова Н.Н., Гамаюнова Т.В. Сравнение сорбции аммиака, азота и водорода на ацетате целлюлозы // Тезисы докладов V Международной молодежной научно-технической конференции «Будущее технической науки». Н. Новгород. НГТУ. 2006. С. 221.

139. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. Т. 1. М.: Иностранная литература. 1948. 784 с.

140. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие/ Пер с англ. под ред. Б.И. Соколова. 3-е изд. перераб. и доп. JL: Химия, 1982. 362 с.

141. Котельникова Т.А., Агеев Е.П. Изотермы и теплоты сорбции воды и изопропанола на поливинилтриметилсилане по данным газовой хроматографии // Журнал физической химии. 2000. Т. 74. № 11. С. 2076 -2081.

142. Воротынцев В.М., Дроздов П.Н., Кириллов Ю.П., Скрягин В.К. Глубокая очистка аргона и гелия от воды методом диффузии через ацетатцеллюлозную мембрану // Теорет. основы хим. технологии. 1999. ТЗ. №2. С. 184- 189.

143. Воротынцев И.В. Сравнение эффективности работы плоскопараллельных и радиальных мембранных модулей в безотборном режиме // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. Серия Химия. 1999. В. 2. С. 224-225.

144. Дроздов П.Н., Воротынцев И.В. Безотборный режим мембранных газоразделительных модулей // Теорет. основы хим. технологии. 2003. Т. 37. №5. С. 525-529.

145. Drozdov P.N., Kirillov Y.P., Kolotilov E.Y., Vorotyntsev I.V. High purification of gas in radial membrane element // Desalination. 2002. V. 146. P. 249 254.

146. Рамм В.М. Абсорбция газов. М.: Химия. 1966. 768 с.

147. Зюльковский 3. Жидкостная экстракция в химической промышленности. Л.: Госхимиздат. 1963. 480 с.

148. Дроздов П.Н., Колотилов Е.Ю., Воротынцев И.В., Волков В.В., Хотимский B.C. Ресурсосберегающие мембранные технологии глубокой очистки газов для микроэлектроники // Известия Академии Инженерных Наук им. A.M. Прохорова. 2004. Т. 7. С. 61 68.