Приготовление и исследование нанесенных кобальтовых катализаторов, получаемых с использованием карбонильных комплексов кобальта тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Лисицын, Александр Сергеевич

• Лисицын, Александр Сергеевич
• кандидат химических наук
• 1983

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лисицын, Александр Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. Литературный обзор.

1.1. Использование карбонильных металлокомплексов для приготовления металлических катализаторов на окис-ных носителях.

I.I.I. Методы синтеза закрепленных комплексов.

I.X.2. Влияние химической природы носителя и условий термического разложения карбонильных комплексов на свойства получаемых образцов . Ю

I.I.3. Каталитические свойства систем, полученных на основе карбонильных металлокомплексов, в реакции СО + Hg

1.2. Свойства металлических катализаторов гидрирования СО

1.2.1. Механизм реакции СО + Hg на гетерогенных катализаторах.

1.2.2. Чувствительность реакции гидрирования СО к размеру частиц металла.

1.2.3. Влияние носителя на свойства нанесенных металлических катализаторов.

1.2.4. Состояние активного компонента в кобальтовых катализаторах гидрирования СО и методы регулирования их селективности.

ГЛАВА 2. Методики эксперимента.

2.1. Приготовление катализаторов.

2.1.1. Исходные реагенты.

2.1.2. Приготовление катализаторов с использованием карбонильных комплексов.

2.1.3. Катализаторы сравнения.

2.2. Исследование образцов физико-химическими методами.

2.3. Испытание каталитических свойств образцов в реакции гидрирования СО

ГЛАВА 3. Взаимодействие карбонильных комплексов кобальта с поверхностью окисных носителей. Методы синтеза закрепленных комплексов кобальта.

3.1. Взаимодействие комплексов с поверхностью немодифицированных носителей.

3. 2.Способы закрепления карбонилов кобальта на силика-геле, модифицированном различными поверхностными добавками. *.

3.2.1. Взаимодействие карбонильного соединения с

Льюисовскимд кислотными центрами носителя

3.2.2. Реакции лигандного обмена.

3.2.3. Закрепление на основных носителях гидридо-карбонильных кластеров.

3.2.4. Реакции нуклеофильного замещения и окислительного присоединения с образованием ковалентной связи

ГЛАВА 4. Состояние нанесенного компонента в образцах, полученных термическим разложением карбонилов кобальта на окисных носителях.

4.1. Общая характеристика полученных катализаторов

4.2. Влияние режима термообработки исходных образцов на размер образующихся кобальтовых частиц.

4.3. Зависимость дисперсности кобальта от его содержания в образце и химической природы носителя.

4.3.1. Катализаторы, приготовленные разложением Со2(С0)8 на немодифицированных носителях.

4.3.2. Катализаторы, приготовленные на модифицированном силикагеле

4.4. Изменение состояния нанесенного компонента в ходе реакции СО + Hg .ЮЗ

ГЛАВА 5. Каталитические свойства систем, полученных термическим разложением нанесенного карбонила кобальта .П

5.1. Общие закономерности в протекании реакции СО + Hg на цриготовленных катализаторах.ИЗ

5.2. Каталитические свойства образцов в зависимости от условий терморазложения поверхностных комплексов.

5.3. Изменение каталитических свойств образцов после восстановительных и окислительных обработок

5.4. Влияние на свойства катализаторов химической природы носителя и размера частиц нанесенного металла.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Приготовление и исследование нанесенных кобальтовых катализаторов, получаемых с использованием карбонильных комплексов кобальта»

В настоящее время химическая промьшшенность базируется на переработке нефти. Вместе с тем, все более необходимым становится переход на менее дефицитное и менее дорогостоящее угольное сырье. Одним из путей решения этой задачи является газификация угля в смесь СО и Hg с последующим получением из этой смеси различных органических соединений. Поскольку исходные реагенты для последних процессов можно получить из дешевых бурых углей, реакция гидрирования СО привлекает все большее внимание.

Частным случаем этой реакции является получение из СО и Hg углеводородных продуктов (синтез Фишера - Тропша). В промышленности для этого используют гетерогенные железные и кобальтовые катализаторы, получаемые восстановлением солей или окислов металлов, в том числе ~ нанесенных на окисные носители. Однако эти катализаторы обладают невысокой производительностью и низкой селективностью по отдельным продуктам, а также характеризуются сложностью приготовления и недостаточно хорошей воспроизводимостью свойств. В связи с этим продолжают оставаться актуальными поиск новых высокоактивных и селективных катализаторов и разработка научных основ их синтеза.

С конца 70х годов получил интенсивное развитие новый метод приготовления нанесенных металлических катализаторов, который заключается в термическом разложении на поверхности носителя карбонильных металлокомплексов:

- СО

Mm(co)n + носитель -- нанесенный металл (1)

В этом случае катализатор не загрязняется побочными ионами, которые вносятся и с трудом удаляются из катализатора при традиционных способах его приготовления из неорганических солей металлов. (Это является одной из причин ухудшения каталитических свойств и плохой их воспроизводимости у традиционных систем /I, с*46; 2, с»318/.) Не является необходимым и предварительное восстановление образца, так как в исходном комплексе металл уже находится в нольвалентном состоянии. Поскольку область стабильности большинства карбонильных соединений металлов ограничена 200°С, нанесенный металл может быть получен при относительно низкой температуре, что должно благоприятно сказываться на его дисперсности. Использование гетероядерных комплексов дает возможность приготовить нанесенные биметаллические кристаллиты. Наконец, исходный карбонильный комплекс может быть нанесен из неводных растворов, что расширяет границы применимости метода.

Таким образом, этот метод имеет ряд преицуществ по сравнению с традиционными способами приготовления нанесенных металлических катализаторов с использованием неорганических солей металлов. По своим достоинствам он близок к способу синтеза таких систем из паров металлов, но является значительно более простым и потенциально имеет промышленное значение /3, с.171; 4, с.576/.

Объектом исследования в настоящей работе являлись получаемые данным способом нанесенные кобальтовые катализаторы. Работа преследовала 2 основные цели: во-первых, выяснить влияние условий приготовления образцов на состояние образующегося металла, и, во-вторых, установить, как зависят свойства катализаторов в реакции гидрирования окиси углерода от их физико-химических характеристик.

В результате проведенного исследования разработаны методы закрепления карбонильных комплексов кобальта на окисных носителях,приготовлены нанесенные металлические катализаторы с различной дисперсностью кобальта, в том числе, получены системы с размером кобальтовых частиц вплоть до 10 и менее ангстрем; выяснено влияние природы носителя, дисперсности кобальта и его частичного окисления на каталитические свойства этих систем в реакции гидрирования СО, На основании полученных данных выданы конкретные рекомендации по способу приготовления высокоактивных и высокоселективных по тяжелым продуктам катализаторов синтеза Фишера - Тропша.

В и 2® главах диссертации проведен литературный обзор по тематике работы и описаны методики экспериментов. Обзор литературы сделан по источникам, доступным на период до июля 1983 года. В 3х последующих главах изложены полученные результаты и проведено их обсуждение. Последовательно рассмотрено взаимодействие карбонильных комплексов кобальта с различными окисными носителями, состояние нанесенного компонента в образцах, подвергнутых термообработке, и свойства катализаторов в реакции гидрирования СО.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Лисицын, Александр Сергеевич

ВЫВОДЫ

1. Исследовано взаимодействие Co2(C0)g, Co4(C0)j£ и HFeCog(C0)j£ с силикагелем и окислами магния, алюминия, титана и циркония. Обнаружено, что силикагель не способен прочно связывать карбонильный комплекс; остальные носители быстро и необратимо адсорбируют карбонилы кобальта из раствора в концентрации до 3 мкг-атом Со/м^ носителя. При этом адсорбция Co2(C0)g и Co^(C0)j2 на проявляющих основные свойства окислах магния, алюминия и циркония сопровождается разложением исходного карбонила с образованием на поверхности носителя нескольких новых карбонильных комплексов.

2. Разработаны методы закрепления карбонилов кобальта на силикагеле, модифицированном фосфиновыми и аминными лигандами, ионами 2-х и 4-х валентного олова, а также ионами металлов. При этом предложены принципиально новые подходы к приготовлению закрепленных металлокомплексов, включающие взаимодействие карбонильных соединений с поверхностными гидридными комплексами и реакцию гидридокарбонильных кластеров с поверхностными группировками основного типа.

3. Изучено состояние нанесенного компонента в образцах после термического разложения поверхностных карбонильных комплексов. Найдено, что термический распад комплексов приводит к образованию частиц металлического кобальта и не сопровождается значительным окислением или зауглероживанием металла.

4. Проанализировано влияние химической природы носителя, поверхностной концентрации нанесенного Cor,(C0)g и условий его термического разложения на дисперсность получаемого металла. Показано, что формирование относительно мелких кристаллитов кобальта происходит на носителях, прочно связывающих карбонильный комплекс, и при быстром нагреве образца 50 К/мин). При соблюдении этих условий получены, в частности, высокодисперсные системы с размером кобальтовых частиц менее 10 1 Наличие на поверхности носителя физически адсорбированного карбонила (при достаточно высокой его концентрации) приводит к укрупнению образующихся кристаллитов металла. Однако и в этом случае размер кристаллитов может оставаться небольшим и, например, на поверхности AlgOg составляет » 15 А даже при содержании кобальта в образце около 10 вес.%.

5. Показано, что термическое разложение карбонила кобальта на окисных носителях может служить простым и надежным способом приготовления высокопроизводительных и селективных по тяжелым продуктам катализаторов синтеза Фишера - Тропша.

Для достижения наибольшей активности в расчете на I г Со следует использовать катализаторы со средним размером кобальтовых частиц (примерно от 20 до 50 А). Для очень дисперсных систем характерно сильное снижение удельной активности кобальта, а также увеличение относительного выхода спиртов -(в особенности этанола) и легких углеводородов.

Наибольшей активностью обладают катализаторы, приготовленные на основе силикагеля и двуокиси титана. Вместе с тем, сильное различие в активности катализаторов, приготовленных на разных носителях, проявляется лишь при размере частиц кобальта менее 20 А. Наибольшая селективность по тяжелым продуктам достигается для систем на основе a}i02.

Частичное окисление кобальта в результате кислородной обработки приводит к снижению общей активности катализатора, но позволяет увеличить выход тяжелых продуктов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лисицын, Александр Сергеевич, 1983 год

1. Anderson R.B. Catalysts for the Fischer - Tropsch Synthesis. - 1.; Catalysis, v. 4 / P.H.Emmett, ed. - Ж.-Y.: Reinhold, 1956, p. 29-255.

2. Фронинг К.Д., Кёлбел Г., Ралек М., Роттиг В., Шнур Ф., Шульц Г. Синтез Фишера Тропша. - В кн.: Химические вещества из угля / Пер. с нем. под ред. И.В.Калечица. - М.: Химия, 1980,с. 284-391.

3. Андерсон Да. Структура металлических катализаторов / Пер.с англ. под ред. Г.К.Борескова. М.: Мир, 1978.

4. Whyman R. Metal Clusters in Catalysis. In: Transition

5. Metal Clusters / B.F.G.Johnson, ed. Chichester: Wiley, 1980,p. 545-606.5« Щфа А.Ю., Лисичкин Г.В. Гетерогенные металлокомплексные катализаторы. Успехи химии, 1978, т. 47, № 6, с. 1414-1443.

6. Bailey D.C., Langer S.H. Immobilized Transition-Metal Carbonyls and Related Catalysts. Chem. Rev., 1981, v. 81, p. 109-148.

7. Jackson S.D., Wells Р.Б., Whyman E., Worthington P. Metal Clusters and Cluster Catalysis. In: Catalysis. A Specialist Periodocal Report, v. 4 / C.Kemball, D.A.Dowden, eds. -London: The Royal Society of Chemistry, 1981, p. 75-99.

8. Pierantozzi R., McQuade E.J., Gates B.C., Wolf M., Knozinger H., Werner R. Preparation and Catalytic Properties of Polymer- and Silica-Supported Bimetallic Clusters. J. Amer. Chem. Soc., 1979, v. 101, N 18, p. 5436-5438.

9. Паничев С.А., Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В. Гетерогени-зация координационных соединений переходных металлов на гидрокси-лированных носителях. Коорд. химия, 1979, т. 5, № 8, с. II41-1143.

10. Brenner A., Hucul D.A. Catalysts of Supported Iron Derived from Molecular Complexes Containing One, Two, and Three Iron AtoBs. Inorg. Chem., 1979» v. 18, N 10, p. 2836-2840.

11. Ichikawa M., Shikakura E. Characterization of Surface Supported Rh, Pt, and Ir Carbonyl Clusters and Their Catalytic Behaviour in the Synthesis of Methanol or Ethanol from CO and Hg. In: /17/, p. 925-934.

12. New Horizons in Catalysis: (Proceedings of the 7th Inter-nation Congress on Catalysis, Tokyo, 1980) / T.Seiyama, К. Tanabe, eds. Amsterdam: Elsevier, 1981.

13. Kuznetsov V.L., Bell А.Т., Yermakov Yu.I. An Infrared Study of Alumina and Silica Supported Ruthenium Cluster Carbonyls.- J. Catal., 1980, v. 65, N 2, p. 374-389

14. Баев А.К. Термолиз дикобальтоктакарбонила. Рукошсь, деп. в ВИНИТИ II апр. 1974, № 1585-74. Изв. высш. уч. заведений. .Химия и хим. технология, 1974, т. 17, № II, с. 1750.

15. Connor J.A., Skinner Н.А., Virmani Y. High Tenq?erature Microcalorimetric Studies of the Thermal Docomposition and Iodi-nation of Polynuclear Carbonyls of Fe, Co, Ru, Rh, Re, Os and Ir.- Faraday Sym. Chem. Soc., 1973» v. 8, p. 18-28.

16. Psaro R., Fusi A., Ugo R., Basset J.M., Smith A.K., Hugues F. The Thermal Decomposition to Metal of Some Neutral Carbonyl Metal Clusters: A Thermogravimetric and Infrared Inver-stigation. J. Mol. Catal., 1980, v. 7, N 4, p. 511-521.

17. Eady C.R., Johnson B.F.G., Lewis J. The Chemistry of Polynuclear Compounds. Part 26. Products of the Pyrolysis of Dodecacarbonyl-triangulo-triruthenium and triosmium. J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1975, П 23, p. 2606-2611.

18. Guczi Ъ., Schay Z., Lazar K., Vizi A., Marko L. Highy Dispersed FeRu СО-conversion Catalysts Prepared from HgFeRu^CO),^ and Pe2Ru(C0)^2 Bimetallic Clusters on Silicagel. Surface Sci.-1981, v. 106, p. 516-522.

19. Guczi L., Schay Z., Matusek K., Bogyay I., Steffler G. Structure and Catalytic Activity of RuFe Bimetallic Catalysts Prepared from Metal Carbonyl Clusters. In: /17/, p. 211-220.

20. Bdorklund R.B., Burwell R.J. The Reaction of Nickel Tetracarbonyl with X-Alumina. J. Colloid and Interface Sci., 1979, v. 70, 12, p, 383-391.

21. Hugues P., Bussiere P., Basset J.M. Catalysis by Supported Clusters : Chemisoiption, Decomposition, and Catalytic Properties in Fischer Tropsch. Synthesis of Fe^CO),^,HFe^CCO)^." (and Fe(CO)^) Supported on Highly Divided Oxides. - In: /17/,p. 418-427.

22. Brenner A., Hucul D.A. The Synthesis and Nature of Heterogeneous Catalysts of Low-valent Tungsten Supported on Alumina.-J. Catal., 1980, v. 61, N 1, p. 216-222.

23. Ballivet-Tkatchenko D., Coudurier G., Mozzanega H., Tkatchenko I., Kiennemann A. Molecular Clusters in Zeolites. 1. Iron-based Catalytic Precursors in the Fischer Tropsch Synthesis. - J. Mol. Catal., 1979, v. 6, N 4, p. 293-297.

24. Theolier A., Smith A.E., Leconte M., Basset J.M.,

25. Zanderighi G.M., Psaro В., Ugo B. Surface Supported Metal Cluster Carbonyls. Chemisorption, Decomposition and Reactivity of Ш1^(С0)^2 Supported on Silica and Alumina. J. Organometal. Chem., 1980, v. 191, N2, p. 415-424.

26. Tanaka K., Watters K.L., Howe R.F. Characterization of Supported Iridium Catalysts Prepared from 1г^(С0)^2. J. Catal., 1982, v. 75, N 1, p. 23-38.

27. Tanaka K., Watters E.L., Howe B.F., Andersson S.L.T. H2~D2 Equilibration over Supported Iridium Catalysts Prepared from Ir4(C0)12. J. Catal., 1983, v. 79, N 2, p. 251-258.

28. Zecchina A., Guglielminotti E., Bossi A., Camia I. Surface Characterization of the Bu^(C0)<l2/Al20^ System. 1. Interaction with Hydroxilic Surface. J. Catal., 1982, v. 74, N2,p. 225-239.

29. Anderson J.R., Elmes P.S., Howe R.F., Mainwaring D.E. Preparation of Some Supported Metallic Catalysts from Metallic Cluster Carbonyls. J. Catal., 1977, v. 50, N 3, p. 508-518.

30. McVicker G.B., Vannice M.A. The Preparation, Characterization, and Use of Supported Potassium-Group VIII Metal Complexes as Catalysts for CO Hydrogenation. J. Catal., 1980,v. 63, N 1, p. 25-34.

31. Goodwin J.G.,Jr., Uaccache C. Metal Catalysts from Supported Eu^(00)^2 * Support Effect. Appl. Catal., 1982, v. 4, H 2, p. 145-152.

32. Thornton E.W., Enozinger H., Tesche В., Rafalko J.J., Gates B.S. Formation of a Supported Metal Catalyst by Aggregation of Rhodium Complexes. J. Catal., 1980, v. 62, Ш 1, p. 117-126.

33. Guglielminotti E., Zecchina A., Bossi A., Camia M. Surface Characterization of the Ru^CCO^g/A^O^ System. 3. Surface Properties after Pull Decarboxylation and Reduction.

34. J. Catal., 1982, v. 74, N 2, p. 252-265.

35. Gelin P., Taarit Y.Ben., Naccache C. Infrared Study of1979,

36. Rhodium Clusters Entrapped within Zeolites. J. Catal59, U 3, P* 357-364.

37. Blanchard M., Bonnet R. Catalyseurs au cobalt pour la synthese d'hydrocarbures satures. Bull. Soc. chim. Prance Part 1, 1977, N 1-2, p. 7-10.

38. Лапидус A.JI., Крылова А.Ю., Кондратьев Л.Т. Активность нанесенных Со-карбонильных катализаторов синтеза алифатическихуглеводородов из окиси углерода и водорода. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1980, № 6, с. 1432-1434.

39. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Ковдратьев Л.Т. Влияние природы носителя на активность нанесенных катализаторов синтеза алифатических углеводородов из окиси углерода и водорода. -Нефтехимия, 1981, т. 21, №3, с. 397-401.

40. Erohning C.D. Hydrogenation of the Carbon Monoxide. -In: Hew Syntheses with Carbon Monoxide / J.Palbe, ed. Berlin: Springer-Verlag, 1980, p. 309-371.

41. Masters C. The Fischer Tropsch Reaction. - Adv. Organo-metal. Chem., 1979, v. 17, p. 61-103.

42. Elare H., Pelagalli M. Zum gegenwartigen Stand der Ent-wicklung der Fischer Tropsch - Synthese. - Chem. Techn., 1981, Bd 33, N 8, s. 399-4-02.

43. Thomas M.G., Beier B.F., Muetterties E.L. Metal Clusters in Catalysis. 4. Catalytic Hydrogen Reduction of Carbon Monoxide, to Alkanes. J. Amer. Chem. Soc., 1976, v. 98, IT 6, p. 1296-1297.

44. Demitras G.C., Muetterties E.L. Metal Clusters in Catalysis. 10. A New Fischer Tropsch Synthesis.- J. Amer. Chem. Soc.,1977, v. 99, N 8, p. 2796-2797.

45. Лапидус А.Л., Савельев M.M. Новые катализаторы синтеза алифатических углеводородов из СО и Н^. Изв. АН СССР. Сер. хим.,1978, № 6, с. 1470.

46. Лапидус А.Л., Савельев М.М. Синтез алифатических углеводородов из СО и Н;> на Rh-комплексных катализаторах. Изв. АН СССР.

47. Сер. хим., 1980, $2, с. 335-338.59* Лапидус А.Л., Савельев М.М., Кондратьев Л.Т., Ястребова Е.В. Влияние состава Rh-комплексных катализаторов на их свойства в синтезе углеводородов из СО и Е^. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1981, J6 7, с. 1564-1569.

48. Perkins P., Vollhardt К.Р.С. Polymer-Supported Cyclopentadienylcobalt. An Immobilized "Homogeneous" Fischer -Tropsch Catalyst. J. Amer. Chem. Soc., 1979, v. 101, H 14, p. 3985-5987.

49. Doyle M.J., Kouvenhoven A.P., Schaap C.A., Gort B.van. The Activity of Solutions of Eu^(C0)12 as Catalysts for the Fischer Tropsch Reaction. - J. Organometal. Chem., 1979»v. 174, N 3» p. C55-C57.

50. Feder H.M., Rathke J.W. Hydrogenation of Carbon Monoxide and Related Molecules. Ann. N.Y. Acad. Sci., 1980, v. 333»p. 45-57.

51. Hugues F., Besson В., Basset J.M. Selective Formation of Propen from CO + H2 or C2H^ with Fe^(C0)^2 Supported on Inorganic Oxides. Mechanistic Implication in Fischer Tropsch Synthesis. - J. Chem. Soc. Chem. Communs, 1980, B" 15, p. 719»

52. Commereuc D., Chauvin Y., Hugues F., Basset J.M., Olivier D. Catalytic Synthesis of Low Molecular Weight Olefins from CO and H2 with Fe(CO)^, Fe^(C0)^2, and HFe^CCO)^." Supported on Inorganic Oxides. J. Chem. Soc. Chem. Communs, 1980, N 4, p. 154-155.

53. Okuhara Т., Kobayashi K., Kimura Т., Misono M., Yoneda Yu. Synthesis of Light Olefins from CO and H2 over Highly Dispersed Ru/t^-A120^ Derived from Ru^(C0)^2. J. Chem. Soc. Chem. Communs, 1981, p. 1114-1115.

54. Euznetsov V.L., Danilyuk A.P., Eolosova I.E., Yermakov Yu.I. CO Hydrogenation over Catalysts Prepared via Supporting Pe^(00)12 and (1ШЬ4)2СРе2Ми(С0)12. on Oxide Supports. -React. Einet. and Catal. Lett., 1982, v. 21, N 3, Р» 249-254.

55. Anderson R.B. Einetics and Reaction Mechanism of the Fischer Tropsch Synthesis. - In: Catalysis, v. 4 / P.H.Emmet, ed. - Ж.-Y.: Reinhold, 1956, p. 257-571.

56. Henrici-Olive G., Olive S. The Fischer Tropsch Synthesis : Molecular Weight Distribution of Primary Products and Reaction Mechanism. - Angew. Chem. Intern. Edit. Engl., 1976, v. 15, N 3, p. 136-141.

57. Ponec V. Some Aspects of the Mechanism of Methanation and Fischer Tropsch Synthesis. - Catal. Revs, 1978, v. 18,1. N 1, p. 151-171.

58. Sachtler W.M.H. Mechanism of Hydrocarbon Synthesis over

59. Biloen P., Sachtler W.M.H. Mechanism of Hydrocarbon Synthesis over Fischer Tropsch Catalysts. - Adv. Catal., 1981, v. 30, p. 165-216.

60. Ponec V. Fischer Tropsch Synthesis and Related Reactions. - In: Catalysis. Specialist Periodical Report , v. 5. -London: The Royal Society of Chemistry, 1982, p. 48-79»

61. Jones A., McNickol B.D. Comparison of the Fischer -Tropsch Synthesis of Hydrocarbons and the Haber Synthesis of Ammonia. J. Catal., 1977, v. 47, N 3, p. 384-388.

62. Rabo J.A., Risch A.P., Poutsma M.L. Reactions of Carbon Monoxide and Hydrogen on Co, Ni, Ru and Pd Metals. J Catal., 1978, v. 53, N 3, p. 295-311.

63. Nieuwenhuys B.E. Adsorption and Reaction of CO, NO, H2 and 02 on Group VIII Metal Surfaces. Surface Sci., 1983, v. 126, P. 307-336.

64. McCarty J.G., Wise H. Hydrogenation of Surface Carbon on Alumina-Supported Nickel. J. Catal., 1979, v. 57, N 3,p. 406-4-16.

65. Bartholomew C.H. Carbon Deposition in Steam Reforming and Methanation. Catal. Revs, 1982, v. 24, N 1, p. 67-112.

66. Araki M., Ponec V. Methanation of Carbon Monoxide on Nickel and Nickel-Copper Alloys. J. Catal., 1976, v. 44, N 3,p. 4j9448.

67. Sachtler J.W.A., Kool J.M., Ponec V. The Role of Carbon in Methanation by Cobalt and Ruthenium. J. Catal., 1979, v. 56, N 2, p. 284-286.

68. Biloen P., Helle J.N., Sachtler W.M.H. Incorporation of Surface Carbon into Hydrocarbons during Fischer Tropsch Synthesis : Mechanistic Implication. - J. Catal., 1979, v. 58, If 1, p. 95-107.

69. Эйдус Я.Т., Нефедов Б.К., Волышн М.Е. Образованиециклогептатриена из бензола, окиси углерода и водорода над кобальтовым катализатором. Изв. АН СССР. Отдел хим. наук, 1963, & 3, с. 548-552.

70. Baker J.A., Bell А.Т. Hydrogenation of Carbon Monoxide over Ruthenium : Detection of Surface Species by Reactive Scavenging. J. Catal., 1982, v. 78, N 1, p. 165-181.

71. Henrici-Olive G., Olive S. The "Carbide Theory"of the Fischer Tropsch Synthesis in the bight of Homogeneous Coordination Chemistry. - J. Mol. Catal., 1983, v. 18, p. 367-373.

72. Loktev S.M. Alcohols and Hydrocarbons from Carbon Oxides and Hydrogen on Fused Iron Catalysts : Developments of Synthesisand Mechanism. J. Mol. Catal., 1982, v. 17, N 2/3, p. 225-230.

73. Rautavuoma A.O.I., Baan H.S. van der. Kinetics and Mechanism of the Fischer Tropsch Hydrocarbon Synthesis on a Cobalt on Alumina Catalyst. - Appl. Catal., 1981, v. 1, N 5, p. 247-272.

74. Pichler H., Schulz H., Hogabri F. Synthesis of o4-olefins from Carbon Monoxide and Hydrogen. Brennst. С hem., 1964, v. 45, U 7, р» 215-221.

75. Pichler H., Schulz H. Neuere Erkeruitnisse auf dem Gebiet der Synthese von Kohlenwasserstoffen aus CO und H2« Chem. Ing. Tech., 1970, Bd. 42, N 18, s. 1162-1174.

76. Novak S., Madon R.J., Suhl H. Models of Hydrocarbon Product Distribution in Fischer Tropsch Synthesis. - J. Chem. Phys., 1981, v. 74, N 11, p. 6083-6091.

77. Novak S., Madon R.J., Suhl H. Secondary Effects in the Fischer Tropsch Synthesis. - J. Catal., 1982, v. 77, N 1,p. 141-151.

78. Головина 0.A., Докукина B.C., Рогинский C.3., Сахаров M.M., Эйдус Я.Т. Исследование роли плоских цепей в синтезе углеводородов из СО и Bg. Докл. АН СССР, 1957, т. 112, В 5,с. 864-867.

79. Schulz Н., Rao B.R., Elstner М. 14C-Studien zum Reac-tionsmechanismus der Fischer-Tropsch-Synthese. Erdol und Kohle-Erdgas-Petrochem. ver. Brennst.-Chem., 1970, Bd. 23, IT 10,s. 651-655.

80. Madon R.J. On the Growth of Hydrocarbon Chains in the Fischer Tropsch Synthesis. - J. Catal., 1979, v. 57, N 1,p. 183-186.

81. Dry M.E. Advances in Fischer Tropsch Chemistry. -Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop., 1976, v. 15, N4, p.282-286.

82. Bell A.Т. Catalytic Synthesis of Hydrocarbons over Group VIII Metals. A Discussion of the Reaction Mechanism. -Catal Revs, 1981, v. 2$, N 1/2, p. 205-232.

83. Kung H.H. Methanol Synthesis. Catal Revs, 1980, v. 22, IT 2, p. 235-259.

84. Каган Ю.Б., Либеров Л.Г., Сливинский E.B., Локтев С.М., Лин Г.И., Розовский А.Я., Башкиров А.Н. О механизме синтеза метанола из двуокиси углерода и водорода. Докл. АН СССР, 1975, т. 221, J& 5, с. 1093-1095.

85. Cornels B. Hydroformilation. Oxo Synthesis. Roelen Reaction. In: New Syntheses with Carbon Monoxide / J.Falbe, ed. -Berlin: Springer-Verlag, 1980, p. 1-225.

86. Watson P.R., Somorjai G.A. The Hydrogenation of Carbon Monoxide over Rhodium Oxide Surfaces. J. Catal., 1981, v. 72,1. 2, p. 347-363.

87. Katzer J.R., Takeuchi A. Ethanol Formation Mechanism from CO + H2. J. Phys. Chem., 1982, v. 86, IT 13, p. 2438-2441.

88. Боресков Г.К. Механизм действия твердых катализаторов. -В кн.: Гетерогенный катализ в химической промышленности. М.: Госхимиздат, 1955, с. 5-28.

89. Борееков Г.К. Взаимодействие катализатора и реакционной системы. Ж. физ. химии, 1958, т.32, № 12, с. 2739-2746.

90. Дзисько В.А. Удельная активность металлических катализаторов. Успехи химии, 1974, т. 43, № 6, с. 977-1005.

91. Борееков Г.К. Изменение свойств твердых катализаторов под воздействием реакционной среды. Кинетика и катализ, 1980, т. 21, I, с. 5-16.

92. Полторак О.М., Воронин B.C. Митоэдрия как новый метод получения активных центров кристаллических катализаторов.

93. Ж. физ. ХИМИИ, 1966, т. 40, № II, с. 2671-2687.

94. Haxneveld Е. van, Montfoort A. van. The Influence of Crystallite Size on the Adsorption of Molecular Nitrogen on Nickel, Palladium and Platinum. An Infrared and Electron Microscopic Study. Surface Sci., 1966, v. 4, N 4, p. 396-430.

95. Burton J.J. Structure and Properties of Macrocrystalline Catalysts. Catal. Eevs, 1974, v. 9, p. 209-222.

96. Gallezot P. The State and Catalytic Properties of Platinum and Palladium in Faugasite-type Zeolites. Catal Eevs, 1979, v. 20, N 1, p. 121-134.

97. Boudart M., Alday A.W., Ptak L.D., Benson J.E. On the Selectivity of Platinum Catalysts. J. Catal., 1968, v. 11,1. N 1, p. 33-43.

98. Eatzer J.E., Manogue W.H. On Subdivision of the Classification of Demanding Reactions. J. Catal., 1974, v. 32, N 1, p. 166-169.

99. Боресков Г.К. Удельная каталитическая активность металлов. В кн.: Теоретические проблемы катализа. - Новосибирск,1977, с. II3-I33.

100. Vannice М.А. The Catalytic Synthesis of Hydrocarbons from Н^/СО Mixtures over the Group VIII Metals. 4. The Kinetic Behaviour of CO Hydrogenation over Ni Catalysts. J. Catal., 1976, v. 44, N 1, p. 152-162.

101. Coenen J.W.E., Schats W.M.T.M., Meerten R.Z.C. van. Structure Effects in the Interaction of Hydrogen with Benzene, Cyclopropene and Carbon Monoxide over Silica Supported Nickel Catalysts. Bull. Soc. chim. belg., 1979, v. 88, N 7-8,p.435-452.

102. Meerten R.Z.C. van, Habets H.M.J., Beaumont A.H.G.M., Coenen J.W.E. Structural Change of Ni/SiOg Catalysts during Methanation of C0/H2. In: /17/, p. 1440-1441.

103. Bartholomew C.H., Pannell R.B., Butler J.L. Support and Crystallite Size Effects in CO Hydrogenation. J. Catal., 1980, v. 65, N 2, p. 335-347.

104. Vannice M.A. The Catalytic Synthesis of Hydrocarbons from H2/C0 Mixtures over the Group VIII Metals. 3» Metal-Support Effects with Pt and Pd Catalysts. J. Catal., 1975, v. 40, N 1, p. 129-134.

105. Sarkany J., Gonzalez R.D. Support and Dispersion Effects on the CO + H2 Reaction on Silica and Alumina Supported Pt Catalysts. Appl. Catal., 1982, v. 4, N 1, p. 53-66.

106. King D.L. A Fischer Tropsch Study of Supported Ruthenium Catalysts. - J. Catal., 1978, v. 51, N 3, P. 386-397.

107. Kellner C.S., Bell A.T. Effects of Dispersion on the Activity and Selectivity of Alumina-Supported Ruthenium Catalystsfor Carbon Monoxide Hydrosenation. J. Catal., 1982, v. 75» N 2, p. 251-261.

108. Storm D., Boudart M. Fischer Tropsch Synthesis Using Small Particles of Supported Iron. - 6th North Amer. Meeting of the Catalysis Soc. - Chicago, 1979» G5«

109. Jung H.-J., Walker R.L., Vannice M.A. CO Hydrogenation over Well-Dispersed Carbon Supported Iron Catalysts. -J. Catal., 1982, v. 75, N 2, p. 416-422.

110. Araki M., Ponec V. Methanation of Carbon Monoxide on Nickel and Nickel-Copper Alloys. J. Catal., 1976, v. 44, N 3, p. 439-448.

111. Bond G.C., Tumham B.D. The Kinetics and Mechanism of Carbon Monoxide Hydrogenation over Silica-Supported Ruthenium-Copper Catalysts. J. Catal., 1976, v. 45, N 2, p. 128-136.

112. Luyten L.J.M., Eck M. van, Grondelle J. van, Hooff J.H.C. van. Hydrogenation of Carbon Monoxide over Silica Supported Nickel-Copper and Ruthenium-Copper Catalysts. J. Chem. Phys., 1978, v. 82, N 18, p. 2000-2002.

113. Miura H., Gonzales R.D. Fischer Tropsch Studies over Well-Characterized Silica-Supported Pt-Ru Bimetallic Clusters. - Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop., 1982, v. 21, N 2, p. 274-278.

114. Vannice M.A., Garten R.L. The Synthesis of Hydrocarbons from CO and H2 over Well-Characterized Supported PtFe Catalysts. J. Mol. Catal., 1975/1976, v. 1, N 3, p. 201-222.

115. Sachtler W.M.H. The Second Rideal lecture : What Makes a Catalyst Selective? Faraday Discuss. Chem. Soc., 1981, v.72,p. 7-31.

116. Berg G.H. van der, Rijjnten H.Th. The Impregnation and Drying Step in Catalyst Manufacturing. Ins Preparation of Catalysts, v. 2 / B.Delmon, P.Grange, P.Jacobs, G.Poncelot,eds. Amsterdam: Elsevier, 1979, P- 265-277.

117. Слинкин А.А. Структура и каталитические свойства нанесенных металлов. Итоги науки и техники. Кинетика и катализ,1982, т. 10, с. 5-II4.

118. Baker R.T.K., Prestridge Е.В., Garten R.L. Electron

119. Microscopy of Supported Metal Particles. 1. Behaviour of Pt on Titanium Oxide, Aluminium Oxide, Silicon Oxide, and Carbon.-J. Catal., 1979, v. 56, N 3, p. 390-406.

120. Yao H.C., Plummer H.K.,Jr. Interactions in the Pt/Y|-Al205 System. J. Catal., 1979, v. 59, N 3, Р- 365-374.

121. Tatarchuk B.J., Chludzinski J.J., Sherwood R.D., Dumesic J.A., Baker R.T.K. Controlled Atmospheric Electron Microscopy Investigation of Iron Supported on Titania. J. Catal., 1981, v. 70, ЕГ 2, p. 433-439.

122. Закумбаева Г.Д., Закорина H.A., Бекетаева Л.А., Найдан В.А. Металлические катализаторы. Алма-Ата: Наука, 1982.

123. Вагин А.И., Ерофеев В.И., Ан В.В., Калечиц И.В. Кинетика восстановления алгамокобальтмолибденовых катализаторов. I. Восстановление алшокобальтовых катализаторов. Кинетика и катализ, 1981, т. 22, & 6, с. I4II-I4I5.

124. Paryjczak Т., Rynkowski J., Karski S. Thermoprogrammed Reduction of Cobalt Oxide Catalysts. J. Chromatogr., 1980,v. 188, N 1, p. 254-256.

125. Каржавин В.А. Каталитический синтез углеводородов из окиси углерода и водорода. Успехи химии, 1947, т. 16, № 3, с. 327-352.

126. Tatarchuk B.J., Dumesic J.A. Physical Characterization of Fe/TiOg Model Supported Catalysts. 3. Combined Electron Microscopic and Spectroscopic Studies of Reduction and Oxidation Behaviour. J. Catal., 1981, v. 70, N 2, p. 355-546.

127. Tauster S.J., Fung S.C., Garten R.L. Strong Metal Support Interaction. Group 8 Noble Metals Supported on Ti02- -J. Amer. Chem. Soc., 1978, v. 100, N 1, p. 170-175»

128. Fung S.C. XPS Studies of Strong Metal-Support Interactions (SMSI) Pt/0?i02. - J. Catal., 1982, v. 76, N 1,p. 225-230.

129. Meriaudeau P., Ellestad O.H., Dufaux M., Naccache C. Metal-Support Interaction. Catalytic Properties of Q?i02-Suppor-ted Platinum, Iridium, and Rhodium. J. Catal., 1982, v. 75,1. N 2, p. 243-250.

130. Vannice M.A., Garten R.L. Metal-Support Effects on the Activity and Selectivity in C0/H2 Synthesis Reactions.

131. Vannice M.A., Moon S.H., Twu C.C. A Simultaneous IR/ Kinetic Study of Supported Platinum Methanation Catalysts. -Amer. Chem. Soc. Prepr., Div. Petrol. Chem., 1980, v. 23,p. 303-311.

132. Vannice M.A., Twu C.C., Moon S.H. SMSI Effects on CO Adsorption and Hydrogenation on Pt Catalysts. 1. Infrared Spectra of Adsorbed CO prior to and during Reaction Conditions.

133. J. Catal., 1983, v. 79, N 1, p. 70-80.

134. Vannice M.A., Garten R.L. The Influence of the Support on the Catalytic Behaviour of Ruthenium in C0/H2 Synthesis Reactions. J. Catal., 1980, v. 63, N 2, p. 255-260.

135. Meriaudeau P., Ellestad H., Naccache C. Catalytic Properties of Supported Rhodium in the CO + H2 Reaction : Influence of the Support on the Selectivity. J. Mol. Catal., 1982, v. 17, N 2/3, p. 219-223.

136. Хенривд-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ. -М.: Мир, 1980.

137. Лапидус А.Л., Хоанг Чонг Иэм, Крылова А.Ю. Влияние природы носителя на свойства Со-каталазаторов синтеза алифатических углеводородов из окиси углерода и водорода.

138. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1982, № 10, с. 2216-2220.

139. Maurel R., beclercq G., Barbier J. Activity of Metallic Catalysts. 4. Influence of the Nature of the Support and Effect of Sulfur-Containing Poisons on Two Examples of "Demanding Reactions". J. Catal., 1975, v. 57, N 2, p. 324-331.

140. Sivasanker S., Ramaswamy A.V., Ratnasamy P. Factors

141. Controlling the Retention of Chlorine in Platinum Reformingv.2

142. Catlysts. In: Preparation of Catalystsjy/" B.Delmon, P.Grange, P.Jacobs, G.Poncelot, eds. - Amsterdam; Elsevier, 1979,P«1S5-196.

143. Madon R.J. Effect of Sulfur on the Fischer Tropsch Synthesis. - Catal. Revs, 1977, v. 15, N 1, p. 69-106.

144. Сторч Н., Голламбик Н., Андерсон Р. Синтезы на основе окиси углерода и водорода. М.: Ин. лит., 1954.

145. Каталитические свойства веществ / Под общ. ред. Я.Б.Горохватского. Киев: Наукова Думка, 1977, с. II5-I46.

146. Нефедов Б.К. Синтезы органических соединений на основе окиси углерода. М.: Наука, 1978.

147. Rautavuoma A.O.I. The Hydrogenation of Carbon Monoxide on Cobalt Catalysts (Thesis). Geboren te Laukaa (Finland),1979.

148. Agrawal P.K., Katzer J.R., Manogue W.H. Methanation over Transition Metal Catalysts. 2. Carbon Deactivation of Co/A120^ in Sulfur-free Studies. J. Catal., 1981, v. 69, N2, p. 312-326.

149. Amelse J.A., Schwartz L.H., Butt J.B. Iron Alloy Fischer Tropsch Catalysts. 3. Conversion Dependence of Selectivity and Water-Gas Shift. - J. Catal., 1981, v. 72, N 1,p. 95-110.

150. Hofer L.J.E. Crystalline Phases and Their Relation to Fischer Tropsch Catalysts. - In: Catalysis, v. 4 / P.H.Emmet, ed. - N.-Y.: Reinhold, 1956, p. 373-441.

151. Hofer L.J.E., Peebles W.C. Preparation and X-Ray Diffraction Studies of a New Cobalt Carbide. J. Amer. Chem. Soc., 1947, v. 69, N 4, p. 893-899.

152. Hofer L.J.E., Peebles W.C. X-Ray Diffraction Studiesof the Action of the Carbon Monoxide on Cobalt-Thoria-Kieselguhr

153. Catalysts. J. Amer. Chem. Soc., 1947, v. 69, N 10, p.2497-2500.

154. Courty P., Durant D., Freund E., Sugier A. СЦ-С6 Alcohols from Synthesis Gas on Copper-Cobalt Catalysts. J. Mol. Catal., 1982, v. 17, N 2/3, p. 241-254.

155. Hojlund-Nielsen P.E., Bogild-Hansen J. Conversion Limitation in Hydrocarbon Synthesis. J. Mol. Catal., 1982, v. 17, F 2/3, p. 183-193.

156. Рапопорт И.Б. Искусственное жидкое топливо. М.: Гостоптехиздат, 1955.

157. Лапидус А.Л., Миначев Х.М., Исаков Я.И., Машинский

158. В.И., Пирожков С.Д., Мацота С.В., Кандыба Л.Б., Селицкий А.И., Межов В.Д., Вакуленко И.И. Co-MgO-ашшюсиликатные и цеолит-содержащие катализаторы синтеза алифатических углеводородов из СО и Bj. Химия тверд, топлива, I98E, J6 I, о. 18-22.

159. Van л ice М.А. The Catalytic Synthesis of Hydrocarbons from C0/H2 Mixtures over the Group VIII Metals. 1. The Specific Activities and Product Distributions of Supported Metals.

160. J. Catal., 1975, v. 37, N 3, P- 449-461.

161. Vanлice M.A. The Catalytic Synthesis of Hydrocarbons from C0/H2 Mixtures over the Group VIII Metals. 5. The Catalytic Behaviour of Silica-Supported Metals. J. Catal., 1977, v. 50, N 2, p. 228-236.

162. Эйдус Я.Т. Новые формы синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода. Успехи химии, 1950, т. 19, Jfc I, с. 32-58.

163. Natta G., Colombo U. Direct Catalytic Synthesis of Higher Alcohols from Carbon Monoxide and Hydrogen. In: Catalysis, v. 5 / P.H.Emmet, ed. - N.-Y.: Reinhold, 1957, p. 131-174.

164. Hachenber H., Wunder P., Leupold E.-I., Schmidt H.-J. Verfahren zur Herstellung von Ethanol aus Synthesegas.

165. Fraenkel D., Gates B.C. Shape-Selective Fischer -Tropsch Synthesis Catalysed by Zeolite-Entrapped Cobalt Clusters. J. Amer. Chem. Soc., 1980, v. 102, N 7, p. 2478-2480.

166. Ballivet-Tkatchenko D., Chau N.D., Mozzanega H., Roux M.C., Tkatchenko I. Chain-Length Control in the Conversion of Syngas over Carbonyl Compounds Anchored into a Zeolite Matrix. Amer. Chem. Soc. Sym. Ser., 1981, v. 152, p. 187-201.

167. Лапидус А.Л., Хоанг Чонг Ием, Крылова А.Ю. Синтез углеводородов из окиси углерода и водорода в присутствии Со-катализаторов, содержащих высококремнеземные цеолиты.

168. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1983, № I, с. 148-152.

169. Ceriotti G., Martinengo S., Zanderighi L., Tonelli G., Iannibello A., Girelli A. Ethanol from CO and H2. 3d National Conference on Catalysis. - Rimini, 1982, p. 26-29.

170. Кузнецов В.Л. Дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим.наук. Синтез и каталитические свойства закрепленных на силикагеле комплексов палладия и кобальта. - Новосибирск, 1977.

171. Ungvary Р., Магко Ь. Kinetics of Tetracobaltdodeca-carbonyl Formation from Dicobaltoctacarbonyl in Heptane. -J. Organometal. Chem., 1974, v. 72, N 2, p. 283-286.

172. Crease A.E., begzdins P. The Carbonyl bigand as a Hard and Soft Base. J. Chem. Educ., 1975, v. 52, N 8,p. 499-501.

173. Schmid G., Batzel V. tlber das Reactionsverhalten von Dicobaltoctacarbonyl Gegennuber Bor-, Aluminium-, Gallium-, Indium-, und Thallium-Halogenided. J. Organometal. Chem., 1974, v. 81, Ж 3, P- 321-328.

174. Edgell W.F., Lyford IV,J., Barbetta A., Jose C.I.

175. Studies of Some Aspects of Solution Character by Molecular

176. Spectroscopy. 4. On the Multiplicity and Nature of the Co(CO)^"" Environments in Certain Solvents. J. Amer. Chem. Soc.1971, v. 93. N 24, p. 6403-6406.

177. Schneider R.L., Howe R.F., Watters K.L. Interaction of Cobalt Carbonyls with Oxide Surfaces. 1. (CO^Co^CCH^ on Silica, Aluminas, and Zeolites. J. Catal., 1983, v. 79, N 2, p. 298-313.

178. Maksimov N.G., Nesterov G.A., Zakharov V.A., Stchast-nev P.V., Anufrienko V.P., Yermakov Yu.I. The ESR Study of the State of Ti(III) lories in Supported Organotitanium Catalysts for Ethylene Polymerization. J. Mol. Catal., 1976, v. 3, N 4, p. 167-179.

179. Cooke C.G., Mays M.J. Reaction of HPeCo^(C0)^2 with Phosphorus Donor Ligands. J. Chem.Soc. Dalton Trans., 1975, XT 5, p. 455.

180. Kaesz H.D. Hydrido Transition Metal Cluster Compounds.-Chem. Brit., 1972, v. 9, p. 344-352.

181. White J.W., Wright C.J. Metal Atom Vibrations in Transition Metal Clusters and Complexes by Inelastic Neutron Scattering Spectroscopy. J. Chem. Soc. (A), 1971, N 18,p.2843-2847.

182. Knight J., Mays M.J. Protonation of Some Polynuclear Carbonyl Complexes. J. Chem. Soc. (A), 1970, N 5, Р- 711-714.

183. Лисицын A.C., Кузнецов В.Л., Мамаева Е.К., Ермаков Ю.И. Синтез карбонил-оловянных комплексов кобальта, закрепленных на поверхности силикагеля. Изв. СО АН СССР. Сер. хим., 1980,4, с. 124-132.

184. Moss R.L. Aspects of the Characterization and Activityof Supported Metal and Bimetallic Catalysts. In: Catalysis.v.4

185. Specialist Periodical Report^* C.Kemball, D.A.Dowden, eds. -London: The Royal Society of Chemistry, 1981, p. 31-74.

186. Попова H.M., Бабенкова Л.В., Савельева Г.А. Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами У1П группы / Отв.ред. Д.В.Сокольский. Алма-Ата: Наука, 1979.

187. Благовещенская й.Н., Бабенкова Л.В., Попова Н.М., Хисаметдинов A.M. Адсорбция водорода на кубическом гранецентри-рованном кобальте. Гетерогенный катализ. Тр. Ин-та орг. катализа и электрохимии АН КазССР, 1977, т. 14, с. 94-99.

188. Basset J.M., Guczi L., Topsoe H., Delafosse D. и Vannice м.А. Комментарии при обсуждении работ, представленныхvна 7м Международный конгресс по катализу. in: /17/, р. 221, 222, 261, 472.

189. Yang Chang-Hwa, Goodwin J.G.,Jr. Particle Size Dependence for CO Ciiemisorption on Supported Eu Catalysts. -React. Kinet. and Catal. Lett., 1982, v. 20, N 1-2, p. 13-18.

190. Yamanura H., Mulay L.N. Magnetic Characterization of Semi-amorphous Dispersions of Nickel on Alumina-Graphite Substrates. J. Appl. Phys., 1979, v. 50, N 11, p. 7795-7797226. Che M., Richard M., Olivier D. Ferromagnetic Eesonance

191. Study of Dispersed Nickel Particles Prepared by Eeduction of Ni2+-exchanged X Zeolites by Hydrogen Molecules or Hydrogen Atom Beams. J. Chem. Soc. Faraday I, 1980, v. 76, N 7, p. 1526-1554.

192. Сурин С.А., Алиев P.P., Нефедов Б.К., Радченко Е.Д., Калико М.А., Миначев Х.М. Промотирукщее влияние цеолита на алюмоникельмолибденовые катализаторы гидроочистки нефтецродуктов. Нефтехимия, 1981, т. 21, № 3, с. 385-390.

193. Jung H.-J., Vannice M.A., Mulay L.N., Stanfield R.M., Delgass W.N. The Characterization of Carbon-Supported Iron Catalysts : Chemisorption, Magnetization, and Mossbauer Spectroscopy. J. Catal., 1982, v. 76, N 1, p. 208-224.

194. Булгакова Л.И., Романенко A.B., Данилюк А.Ф., Лисицын

195. А.С., Кузнецов В.Л., Ермаков Ю.И. Температурно-программируеглое разложение комплексов, закрепленных на окисных носителях. -В кн.: Катализаторы, содержащие нанесенные комплексы, т. I /Отв. ред. Ю.И.Ермаков. Новосибирск, 1980, с. 26-29.

196. Sharma V.K., Baiker A. Superparamagnetic Effects in the Ferromagnetic Resonance of Silica Supported Nickel Particles. J. Chem. Phys., 1981, v. 73, N 12, p. 3596-5601.

197. Селвуд П. Магнетохимия. M.: Ин. лит., 1958.

198. Вонсовский С.В. Магнетизм. -М.: Наука, 1971. 233* Selwood P.W. Chemisorption and Magnetization.

199. N.-Y.: Academic Press, 1975'

200. Слинкин А.А. Применение метода ферромагнитного резонанса в исследовании гетерогенных катализаторов. Успехи химии, 1968, т. 37, с. I521-1543.

201. Дорфман Я.Г. К теории влияния ферромагнитных частиц на спектры ЭПР в диэлектриках. Ж. эксп. и теор. физики, 1965, т. 48, Ш 2, с. 715-718.

202. Abeledo C.R., Selwood P.W. Chemisorption of Hydrogen on Cobalt. J. Chem. Phys., 1962, v. 37, N 11, p. 2709-2712.

203. Greenler R.G. Infrared Study of the Adsorption of

204. Methanol and Ethanol on Aluminum Oxide. J. Chem. Phys., 1962, v. 37, N 9, p. 2094-2100.